專利名稱：液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體洗滌劑組合物，其包含織物軟化粘土和主要包含陰離子硫酸鹽和磺酸鹽表面活性劑的表面活性劑體系。
在本領(lǐng)域中已開發(fā)了對于織物軟化粘土的各種附加的或替代的試劑。例如，已知使用各種非離子表面活性劑，甜菜堿表面活性劑，脂肪酸或基于硅氧烷的化合物以賦予織物(附加的)柔軟度。
令人驚訝地，本發(fā)明人目前已發(fā)現(xiàn)在含有織物軟化粘土的液體洗滌劑組合物中，烷氧基化的表面活性劑包括非離子烷氧基化的表面活性劑的存在對于織物軟化粘土的軟化性能具有負(fù)面影響。這與本領(lǐng)域中通常的理解即烷氧基化的表面活性劑如非離子乙氧基化脂族醇提供附加的柔軟度形成鮮明的對比。本發(fā)明人驚訝地發(fā)現(xiàn)具有一種或多種織物柔軟粘土和主要包含陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑、但不含烷氧基化的表面活性劑的表面活性劑體系的液體洗滌劑提供了大幅改良的織物軟化，以及改良的洗滌性能。因此，使用這種簡單、優(yōu)化的體系，獲得了具有顯著改良的軟化和洗滌作用的液體洗滌劑。
而且，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用優(yōu)選的包含高度支化的烷基硫酸鹽表面活性劑或甚至由這種表面活性劑組成的陰離子表面活性劑體系時，獲得了具有高含量粘土的液體的改良的洗滌和處理性能。
本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，其包含至少4.5％織物軟化粘土和至少8％重量，優(yōu)選至少15％重量乃至至少18％重量表面活性劑體系，所述體系包含a)80％-100％的磺酸鹽表面活性劑和/或硫酸鹽表面活性劑；b)少于10％重量的烷氧基化的陰離子表面活性劑，烷氧基化的兩性表面活性劑，烷氧基化的兩性離子表面活性劑和/或烷氧基化的非離子表面活性劑；c)任選地，最多達(dá)20％的陽離子表面活性劑，兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。
如果存在任何一種烷氧基化的非離子表面活性劑，不應(yīng)超過10％重量的表面活性劑體系和1.5％重量的總配方，并且僅優(yōu)選具有6或低于6平均烷氧化度的非離子表面活性劑。
優(yōu)選地，組合物包含一種表面活性劑體系，其包含僅烷基硫酸鈉鹽和/或烷基苯磺酸鈉鹽表面活性劑和任選陽離子表面活性劑，但非烷氧基化的陰離子，非離子，兩性的或兩性離子的表面活性劑。
高度優(yōu)選的表面活性劑可以是硫酸鹽表面活性劑，其包含或由高度支化的烷基硫酸鹽表面活性劑組成，使得總的烷基硫酸鹽表面活性劑的重均支化度為至少50％，優(yōu)選至少60％乃至至少80％，或乃至至少90％。優(yōu)選的表面活性劑可以是僅存在一種市場上可買到的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，而重均支化度為至少50％，優(yōu)選至少60％乃至至少80％，或乃至至少90％。
優(yōu)選液體組合物不含任何烷氧基化的陰離子或非離子表面活性劑。
還優(yōu)選該組合物不含任何整個地僅具有1-6個碳原子的鏈烷醇胺。
還優(yōu)選該組合物包含至少兩種類型的軟化粘土。詳細(xì)的描述本發(fā)明的組合物是液體組合物，優(yōu)選它們是具有優(yōu)選少于70％乃至少于60％重量的溶劑，優(yōu)選少于50％乃至少于40％乃至少于35％重量溶劑的濃縮的液體。優(yōu)選地，該溶劑包含少于10％重量乃至少于5％乃至少于3％重量的醇，如乙醇。因此，優(yōu)選該溶劑主要包含水和僅很低含量的醇。
該組合物可用于機(jī)洗或手洗。另外，該組合物可適于織物的預(yù)處理或濕浸，或主洗后織物的調(diào)理。
在20s-1的速率下測量，優(yōu)選液體組合物具有500-3000cps(厘泊)的粘度，更優(yōu)選具有500-2000cps乃至800-1600cps的粘度。
優(yōu)選液體組合物具有0.8kg/l-1.3kg/l，優(yōu)選約1.0-1.1kg/l的密度。
優(yōu)選液體組合物包含一種著色劑或染料和/或珠光劑。
本發(fā)明的組合物包含一種或多種織物軟化粘土，以至少4.5％重量，優(yōu)選至少5.5％乃至6.5％或乃至至少7％重量的含量存在。
優(yōu)選的織物軟化粘土是綠土粘土，其也可用于制備下文中描述的親有機(jī)粘土，例如如同EP-A-299575和EP-A-313146中所公開的那些。合適的綠土粘土的具體實(shí)例選自膨潤土-也通稱蒙脫土，鋰蒙脫石，鉻高嶺石(volchonskoite)，囊脫石，滑石粉和鋅蒙脫石類，特別是在晶格結(jié)構(gòu)內(nèi)具有堿或堿土金屬離子的那些。
優(yōu)選鋰蒙脫石或蒙脫土或它們的混合物。
鋰蒙脫石是最優(yōu)選的粘土，優(yōu)選存在的含量最高至12％，更優(yōu)選多至10％或最高達(dá)8％重量。
相當(dāng)合適的是天然來源的、具有如下通式的粒子形式的鋰蒙脫石III[(Mg3-xLix)Si4-yMeyO10(OH2-zFz)]-(x+y)(x+y)Mn+其中MeIII是鋁，鐵或硼；或y＝0；Mn+是一價(n＝1)或二價(n＝2)金屬離子，例如選自鈉，鉀，鎂，鈣，鍶。在上述化學(xué)式中，(x+y)的值是鋰蒙脫石粘士的層電荷。優(yōu)選根據(jù)它們的層電荷特性即至少50％在0.23-0.31范圍內(nèi)選擇這類鋰蒙脫石粘土。更合適的是具有使得至少65％在0.23-0.31范圍內(nèi)的層電荷分布的天然來源的鋰蒙脫石粘土。
為了更好的軟化活性，優(yōu)選適于用于本組合物的鋰蒙脫石粘土為鈉粘土。
鈉粘土既可是天然存在，也可是已被處理以便將它們轉(zhuǎn)變成鈉粘土的天然存在的鈣粘土。如果在本組合物中使用鈣粘土，可在組合物中加入鈉鹽，以將鈣粘土轉(zhuǎn)變成鈉粘土。優(yōu)選地，這種鹽是碳酸鈉，典型地以最多達(dá)5％總粘土量的含量加入。
適于本組合物的鋰蒙脫石粘土實(shí)例包括Elementis銷售的BentoneEW。
另一個優(yōu)選的粘土是親有機(jī)粘土，優(yōu)選綠土粘土，其中至少30％或至少40％或優(yōu)選至少50％或至少60％的可互換的陽離子被優(yōu)選的長鏈，有機(jī)陽離子置換。這類粘土也稱為疏水粘土。可用本領(lǐng)域中已知的幾個方法測量粘土的陽離子互換能力和用長鏈有機(jī)陽離子互換的陽離子的百分比，這些方法如例如在Grimshaw，The Chemistry and Physics of Clays，Interscience Publishers，Inc.，pp.264-265(1971)中完全陳列的那樣。
同時親有機(jī)綠土粘土提供了杰出的軟化優(yōu)點(diǎn)，它們可增加液體組合物的粘度。因此，使用多少這些親有機(jī)粘土取決于組合物需要的粘度。典型地，在本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中它們的使用量為組合物的0.1％-10％，更優(yōu)選為0.3％-7％，最優(yōu)選為0.4％-5％或0.5％-4％重量。
在加入洗滌劑組合物前形成這些親有機(jī)粘土。因而，例如，在進(jìn)一步處理物質(zhì)以形成本發(fā)明的洗滌劑前，用長鏈有機(jī)陽離子置換正常綠土粘土的陽離子或它的部分陽離子以形成此處的親有機(jī)綠土粘土。
優(yōu)選親有機(jī)粘土為小片狀體或條板形顆粒。優(yōu)選這種小片狀體寬度對長度比是至少1∶2，優(yōu)選至少1∶4或至少1∶6或至少1∶8。
當(dāng)于此使用時，長鏈有機(jī)陽離子可以是任何一種化合物，其包含至少一條鏈，該鏈具有至少6個碳原子，但典型地至少10個碳原子，優(yōu)選至少12個碳原子，或在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，至少16個或至少18個碳原子。下文描述優(yōu)選的長鏈有機(jī)陽離子。
此處優(yōu)選的親有機(jī)粘土是綠土粘土，優(yōu)選含一種或多種如下化學(xué)式的有機(jī)陽離子的鋰蒙脫石粘土和/或蒙脫土粘土 或 其中R1表示選自R7，R7-CO-O-(CH2)n或R7-CO-NR8-的有機(jī)基，其中R7是具有12-22個碳原子的烷基，鏈烯基或烷基芳基；R8是氫，C1-C4烷基，鏈烯基或羥烷基，優(yōu)選-CH3或-C2H5或-H；n是整數(shù)，優(yōu)選等于2或3；R2表示選自R1或C1-C4烷基，鏈烯基或羥烷基，優(yōu)選-CH3或-CH2CH2OH的有機(jī)基；R3和R4是選自C1-C4烷基芳基，C1-C4烷基，鏈烯基或羥烷基，優(yōu)選-CH3，-CH2CH2OH，或芐基的有機(jī)基；R5是具有12-22個碳原子的烷基或鏈烯基；優(yōu)選R6是-OH，-NHCO-R7，或-OCO-R7。
高度優(yōu)選的陽離子是具有兩個C16-C28乃至C16-C24烷基鏈的季銨陽離子。高度優(yōu)選的是一種或多種有機(jī)陽離子，其具有一個或優(yōu)選兩個衍生自天然脂肪族醇的烷基，優(yōu)選陽離子選自dicocoyl甲基芐基銨，dicocoyl乙基芐基銨，dicocoyl二甲基銨，dicocoyl二乙基銨；更優(yōu)選二牛油二乙基銨，二牛油乙基芐基銨；更優(yōu)選二牛油二甲基銨和/或二牛油甲基芐基銨。
高度優(yōu)選存在有機(jī)陽離子的混合物。
高度優(yōu)選的是購自Rheox/Elementis的親有機(jī)粘土，如注冊為Rheox/Elementis商標(biāo)的Bentone SD-1Bentone SD-3。陰離子表面活性劑優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物包含一種表面活性劑體系，其中80-100％是陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑。
優(yōu)選存在至少8％重量組合物的陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑。更優(yōu)選這些陰離子表面活性劑以組合物的10％-40％，更優(yōu)選15％或18％到30％重量的含量存在。優(yōu)選的烷基硫酸鹽表面活性劑的量為洗滌劑組合物的16％-40％，或更優(yōu)選18％-25％重量。優(yōu)選僅存在一種類型的陰離子表面活性劑，例如優(yōu)選僅存在烷基硫酸鹽表面活性劑作為陰離子表面活性劑。
適于在此處使用的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20，更優(yōu)選C10-C16，更優(yōu)選C11-C13烷基苯磺酸鹽，烷基酯磺酸鹽，C6-C22伯或仲鏈烷磺酸鹽，磺化的聚羧酸，和它們的所有混合物，但優(yōu)選C11-C13烷基苯磺酸鹽。
適于在本發(fā)明組合物或組分中使用的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括伯和仲烷基硫酸鹽，其具有線性的或支鏈的具有9-22個碳原子烷基或鏈烯基部分或更優(yōu)選C12-C18烷基。
高度優(yōu)選的是β-支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑或市場上可購買的物質(zhì)的混合物，具有至少50％乃至至少60％，乃至至少80％，乃至至少95％的重均(表面活性劑或混合物的)支化度。已發(fā)現(xiàn)當(dāng)存在粘土?xí)r，特別是當(dāng)存在5％或更多粘土?xí)r，這些支鏈硫酸鹽表面活性劑提供了更好的粘度分布。
優(yōu)選唯一的硫酸鹽表面活性劑是高度支化的烷基硫酸鹽表面活性劑，即僅存在一種類型市場上可買到的支鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，而重均支化度為至少50％，優(yōu)選至少60％或至少80％，或至少90％。優(yōu)選的是例如購自Condea的Isalchem。
還優(yōu)選為這是唯一存在的陰離子表面活性劑。
中鏈支化的烷基硫酸鹽或磺酸鹽也是在本發(fā)明組合物中使用的合適的陰離子表面活性劑。優(yōu)選中鏈支化的烷基硫酸鹽。優(yōu)選的中鏈支化伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有化學(xué)式 這些表面活性劑具有線性伯烷基硫酸鹽鏈骨架(即包括硫酸化(sulphated)碳原子的最長的線性碳鏈)，其優(yōu)選包含12-19個碳原子，并且它們的支化伯烷基部分優(yōu)選包含總數(shù)為至少14，并且優(yōu)選不超過20個的碳原子。在包含多于一種的這些硫酸鹽表面活性劑的本發(fā)明組合物或它的組分中，適于支化的伯烷基部分的碳原子平均總數(shù)優(yōu)選在超過14.5-約17.5的范圍內(nèi)。因此，優(yōu)選表面活性劑體系包含至少一種支化的伯烷基硫酸鹽表面活性劑化合物，其具有不少于12個碳原子或不多于19個碳原子的最長線性碳鏈，并且包括支鏈的碳原子總數(shù)必須至少為14個，而且支化的伯烷基部分的碳原子平均總數(shù)在大于14.5-約17.5范圍內(nèi)。
優(yōu)選的單甲基支化的伯烷基硫酸鹽選自3-甲基十五烷醇硫酸鹽，4-甲基十五烷醇硫酸鹽，5-甲基十五烷醇硫酸鹽，6-甲基十五烷醇硫酸鹽，7-甲基十五烷醇硫酸鹽，8-甲基十五烷醇硫酸鹽，9-甲基十五烷醇硫酸鹽，10-甲基十五烷醇硫酸鹽，11-甲基十五烷醇硫酸鹽，12-甲基十五烷醇硫酸鹽，13-甲基十五烷醇硫酸鹽，3-甲基十六醇硫酸鹽，4-甲基十六醇硫酸鹽，5-甲基十六醇硫酸鹽，6-甲基十六醇硫酸鹽，7-甲基十六醇硫酸鹽，8-甲基十六醇硫酸鹽，9-甲基十六醇硫酸鹽，10-甲基十六醇硫酸鹽，11-甲基十六醇硫酸鹽，12-甲基十六醇硫酸鹽，13-甲基十六醇硫酸鹽，14-甲基十六醇硫酸鹽，和它們的混合物。
優(yōu)選的二-甲基支化的伯烷基硫酸鹽選自2，3-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，4-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，5-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，6-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，7-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，8-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，9-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，10-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，11-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，12-甲基十四烷醇硫酸鹽，2，3-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，4-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，5-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，6-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，7-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，8-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，9-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，10-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，11-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，12-甲基十五烷醇硫酸鹽，2，13-甲基十五烷醇硫酸鹽，和它們的混合物。
優(yōu)選此處的陰離子表面活性劑以它們的鈉鹽形式存在。添加的洗滌劑活性組分符合本發(fā)明的組合物典型地包含添加的洗滌劑活性組分。優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含一種或多種添加洗滌劑組分，其選自強(qiáng)堿性體系，添加的粘度控制體系，過氧化氫或過氧化氫源，助洗劑，酶，抑泡劑，鈣皂，分散劑，香料，增白劑，光漂白劑，腐蝕抑制劑，污垢釋放聚合物，織物調(diào)節(jié)劑如基于纖維素的聚合物，包括羧甲基纖維素，纖維素醚或酯，胺或酰胺改性的纖維素，染料轉(zhuǎn)移抑制劑，和/或操作助劑。這些成分在此處被更詳細(xì)地描述。
高度優(yōu)選的是在洗滌劑組合物中存在一種或多種脂肪酸和/或任選地它的鹽(其次優(yōu)選鈉鹽)。已發(fā)現(xiàn)這樣可提供進(jìn)一步改良的織物的軟化和洗滌作用。優(yōu)選地，組合物包含1％-25％重量的脂肪酸或它的鹽，更優(yōu)選6％-18％或10％-16％重量。特別優(yōu)選的是C12-C18飽和和/未飽和脂肪酸，但優(yōu)選這類脂肪酸的混合物。已發(fā)現(xiàn)高度優(yōu)選的是飽和和未飽和脂肪酸的混合物，例如優(yōu)選衍生自油菜子的脂肪酸和C16-C18拔頂?shù)娜腥○s分脂肪酸(topped whole cut fatty acid)，或衍生自油菜子的脂肪酸和衍生自脂醇的脂肪酸的混合物。
高度優(yōu)選的是香料組分，優(yōu)選至少一種包含涂層劑和/或載體物質(zhì)的組分，載體物質(zhì)優(yōu)選例如淀粉或其它纖維素質(zhì)的膠囊。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)在包含這些粘土，特別是存在親有機(jī)粘土的本發(fā)明的組合物中，香料更有效地沉積到織物上。
本發(fā)明的組合物可包含陽離子表面活性劑化合物(其優(yōu)選，但非故意地制成具有上述粘土的復(fù)合體形式)。在此處洗滌劑中適合使用的陽離子表面活性劑包括季銨表面活性劑，其可具有最多26個碳原子。優(yōu)選季銨表面活性劑是單C11-C18N-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中保留的N位置被甲基，羥乙基或羥丙基取代。
還優(yōu)選具有C6-C18N-烷基鏈的陽離子的單烷氧基化和二烷氧基化的季胺表面活性劑，如具有通式I 其中R1是含約6-約18個碳原子，優(yōu)選6-約16個碳原子，最優(yōu)選約6-約14個碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3每個獨(dú)立地是含1-約3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基，最優(yōu)選R2和R3均為甲基；R4選自氫(優(yōu)選)，甲基和乙基；X-是陰離子如氯，溴，甲基硫酸根(methylsulphate)，硫酸根，或類似物，以提供電中性；A是烷氧基，尤其是乙氧基，丙氧基或丁氧基；p是0-約30，優(yōu)選2-約15，最優(yōu)選2-約8。
優(yōu)選陽離子二-烷氧基化胺表面活性劑具有通式II 其中R1是含約8-約18個碳原子，優(yōu)選10-約16個碳原子，最優(yōu)選約10-約14個碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2是含1-3個碳原子的烷基，優(yōu)選甲基；R3和R4可獨(dú)立地改變，并選自氫(優(yōu)選)，甲基和乙基，X-是陰離子，如氯，溴，甲基硫酸根，硫酸根或類似物，足夠提供電中性。A和A’可獨(dú)立地改變，并且每個選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即，-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基和它們的混合物；p是1-約30，優(yōu)選1-約4，并且q是1-約30，優(yōu)選1-約4，最優(yōu)選p和q均為1。
另一組可在洗滌劑組合物中使用的合適的陽離子表面活性劑是陽離子酯表面活性劑。合適的陽離子酯表面活性劑，包括膽堿酯表面活性劑，已在例如美國專利號4228042，4239660和4260529中公開。
優(yōu)選符合本發(fā)明的組合物包含一種水溶的助洗劑化合物，典型地在洗滌劑組合物中以組合物的1％-60％重量，優(yōu)選3％-40％重量，最優(yōu)選5％-25％重量的含量存在。
合適的水溶助洗劑化合物包括水溶單體羧酸鹽或它們的酸形式，或聚羧酸鹽或它們的酸形式，均或共聚聚羧酸或它們的鹽，其中聚羧酸包含至少兩個被至多2個碳原子彼此分離的的羧基，硼酸鹽，和前述任何一種的混合物。
羧酸鹽或聚羧酸鹽助洗劑可以是單體(momomeric)或寡聚類型，盡管因?yàn)閮r格和性能通常優(yōu)選單體聚羧酸鹽。單體或寡聚聚羧酸鹽螯合劑的母酸或它們與它們的鹽的混合物，如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物也預(yù)期的用作助洗劑組分。
單體羧酸和它們的鹽包括如上描述的高度優(yōu)選的脂肪酸或脂肪酸鹽。
同樣高度優(yōu)選的是檸檬酸和/檸檬酸鈉助洗劑，優(yōu)選以1％-20％，更優(yōu)選3％-15％，更優(yōu)選5％-12％重量組合物的含量存在。
硼酸鹽或硼酸助洗劑，以及含形成硼酸鹽的物質(zhì)的助洗劑，其在洗滌劑儲藏或洗滌條件下可產(chǎn)生硼酸鹽，是此處有用的水溶助洗劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含含磷酸鹽的助洗劑物質(zhì)。優(yōu)選以2％-40％，更優(yōu)選3％-30％，更優(yōu)選5％-20％的含量存在。水溶磷酸鹽助洗劑的合適的實(shí)例是堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，焦磷酸鈉和鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，聚合度為約6-21的聚偏/磷酸鈉，和肌醇六磷酸的鹽。
符合本發(fā)明的組合物可包含部分可溶或不溶的助洗劑化合物，在洗滌劑組合物中典型地以0.5％-60％重量，優(yōu)選5％-50％重量，最優(yōu)選8％-40％重量組合物的含量存在。
優(yōu)選的是硅鋁酸鹽和/或結(jié)晶的層狀硅酸鹽如購自Clariant的SKS-6。
然而，從配制觀點(diǎn)出發(fā)，可優(yōu)選在液體組合物中不含這類助洗劑，因?yàn)樗鼘?dǎo)致在液體中物質(zhì)的過度分散和沉淀，或它需要太多的操作助劑或分散助劑。
優(yōu)選本發(fā)明組合物包含重金屬離子螯合劑作為任選組分。此處重金屬螯合劑是指用來螯合重金屬離子的組分。這些組分也可具有螯合鈣和鎂的能力，但優(yōu)選它們選擇性束縛重金屬離子如鐵，鎂和銅。
重金屬離子螯合劑通常以0.005％-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.25％-7.5％，最優(yōu)選0.3％-2％重量組合物的含量存在。
此處使用的合適的重金屬離子螯合劑包括有機(jī)磷酸鹽如氨基亞烷基聚(亞烷基磷酸鹽)，堿金屬乙烷1-羥基二磷酸鹽和次氮基環(huán)丙烷磷酸鹽。
在上述類別中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基磷酸鹽)，1，2-乙二胺三(亞甲基磷酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基磷酸鹽)和羥亞乙基1，1二磷酸鹽，1，1羥乙基二磷酸和1，1羥乙基二亞甲基磷酸。
其它適合于此處使用的重金屬離子螯合劑包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸如乙二胺四乙酸，乙二胺二琥珀酸，乙二胺二谷氨酸，2-羥丙二胺二琥珀酸或它們所有的鹽。
其它適合于此處使用的重金屬離子螯合劑是在EP-A-317,542和EP-A-399,133中描述的亞氨基二乙酸衍生物如2-羥乙基二乙酸或甘油亞氨基二乙酸。在EP-A516,102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸螯合劑也是合適的。在EP-A-509,382中描述的β-丙基氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也是合適的。
EP-A-476,257描述了基于氨基的合適的螯合劑。EP-A-510,331描述了衍生自膠原，角蛋白或酪蛋白的合適的螯合劑。EP-A528,859描述了合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-磷?；⊥?1，2，4-三羧酸也是合適的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)，乙二胺-N-N’-二谷氨酸(EDDG)和2-羥基亞丙基二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合適的。
尤其優(yōu)選的是二亞乙基三胺五乙酸，亞乙基二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)和1，1羥乙基二磷酸或它們的堿金屬，堿土金屬，銨，或取代的銨鹽，或它們的混合物。
另一個優(yōu)選的在組合物中有用的成分是一種或多種酶。
優(yōu)選的酶物質(zhì)包括市場上可購買的脂酶，角質(zhì)酶，淀粉酶，中性或堿性蛋白酶，纖維素酶，endolases，果膠酶，乳糖酶和過氧化物酶，按照慣例加入到洗滌劑組合物中。在美國專利3,519,570和3,533,139中討論了合適的酶。
優(yōu)選的市場上可購買的蛋白酶包括那些由Novo Industries A/S(丹麥)以商品名Alcalase，Savinase，Primase，Durazym，和Esperase銷售的蛋白酶，那些由GistBrocades以商品名Maxatase，Maxacal和Maxapem銷售的蛋白酶，那些由Genencor International銷售的，和那些由SolvayEnzymes以商品名Opticlean和Optimase銷售的蛋白酶。按照本發(fā)明蛋白酶可以0.0001％-4％活性酶重量組合物的量加入到組合物中。
優(yōu)選的淀粉酶包括，例如在GB-1,269,839(Novo)中更詳細(xì)描述的獲自B地衣狀菌素(licheniformis)特定菌株的α-淀粉酶。優(yōu)選的市場上可購買的淀粉酶包括，例如，那些由Gist-Brocades以商品名Rapidase銷售的淀粉酶，和那些由Novo Industries A/S以商品名Termamyl，Duramyl和BAN銷售的淀粉酶。高度優(yōu)選的淀粉酶可以是那些在PCT/US 9703635，和WO95/26397和WO96/23873中所描述的。
按照本發(fā)明淀粉酶可以0.0001％-2％活性酶重量組合物的量加入到組合物中。
此處組合物中包含的有用的有機(jī)聚合化合物包括水溶的有機(jī)均或共聚聚羧酸或它們的鹽，其中聚羧酸包含至少兩個彼此被至多2個碳原子分離的羧基。GB-A-1,596,756中公開了后種類型的聚合物。這類鹽的實(shí)例是分子量為1000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，這類共聚物具有2000-100,000，尤其是40,000-80,000的分子量。
其它適于在此處加入洗滌劑組合物中的有機(jī)聚合化合物包括纖維素衍生物如甲基纖維素，羧甲基纖維素，羥丙基甲基纖維素和羥乙基纖維素。
當(dāng)配制用于機(jī)洗組合物時，本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含抑泡體系，以組合物的0.01％-15％，優(yōu)選0.02％-10％，最優(yōu)選0.05％-3％重量的含量存在。
此處使用的合適的抑泡體系可基本包含任何一種已知的防沫化合物，包括例如硅氧烷防沫化合物和2-烷基alcanol防沫化合物。
其它合適的防沫化合物包括一元羧脂肪酸和它們的可溶性鹽，以及上述作為助洗劑描述的化合物。1960年9月27日公布的Wayne St.John的美國專利2,954,347描述了這些物質(zhì)。用作抑泡劑的一元羧脂肪酸和它們的鹽典型地具有10-24個碳原子，優(yōu)選12-18個碳原子的羥基鏈。合適的鹽包括堿金屬鹽如特別是鈉鹽，還有鉀鹽。
此處的組合物還可包含0.01％-10％，優(yōu)選0.05％-0.5％重量聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
優(yōu)選聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它們的混合物，而這些聚合物可以是交聯(lián)聚合物。
此處的組合物還任選包含約0.005％-5％重量確定類型的親水熒光增白劑。
優(yōu)選的增白劑包括4，4’-二[(4-苯胺基-6-(N-2-二-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽，由Ciba-Geigy公司銷售，商品名為Tinopal-UNPA-GX；4，4’-二[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸二鈉鹽，由Ciba-Geigy公司銷售，商品名為Tinopal 5BM-GX；4，4’-二[(4-苯胺基-6-嗎啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸，鈉鹽，由Ciba-Geigy公司銷售，商品名為TinopalAMS-X和Tinopal AMS-GX。
還優(yōu)選中和劑，緩沖劑，調(diào)相劑(phase regulants)，水溶助長劑，酶穩(wěn)定劑，遮光劑，抗氧化劑，殺菌劑，光漂白劑。
在實(shí)施例中使用的縮寫在洗滌劑組合物中，縮寫的組分標(biāo)志具有下列含義LAS線性的C11-13烷基苯磺酸鈉TAS牛油烷基硫酸鈉CxyAS C1x-C1y烷基硫酸鈉CxyASz C1x-C1y烷基硫酸鈉，具有至少z的重均支化度QASR2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11MBAS 具有1.5平均甲基支化的支鏈C16-C18烷基硫酸鹽APAC8-C10酰氨基丙基二甲胺皂 線性的烷基羧酸鈉，衍生自牛油和椰子脂肪酸的80/20混合物TPKFA C16-C18拔頂?shù)娜腥○s分脂肪酸檸檬酸 無水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉硫酸鎂 無水硫酸鎂檸檬酸鹽 86.4％活性的檸檬酸三鈉二水合物，具有425μm-850μm粒子大小分布MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸的共聚物，約70,000的平均分子量纖維素醚 購自Shin Etsu Chemicals，具有650聚合度的甲基纖維素醚蛋白酶 由NOVO Industries A/S銷售的商品名為Sayinase的具有3.3％重量活性酶的蛋白酶纖維素酶 由NOVO Industries A/S銷售的商品名為Carezyme的具有0.23％重量活性酶的纖維素酶淀粉酶 由NOVO Industries A/S銷售的商品名為Termamyl 120T的具有1.6％重量活性酶的淀粉酶脂酶由NOVO Industries A/S銷售的商品名為Lipolase或Lipolase Ultra的具有2.0％重量活性酶的脂解酶公稱通式2Na2CO3.3H2O2的過碳酸鈉EDDS以鈉鹽形式存在的乙二胺-N’N-二琥珀酸，(S，S)異構(gòu)體HEDP1，1-羥乙烷二磷酸光敏化的漂白劑 密封于糊精可溶聚合物中的磺化的鋅phthlocyanine增白劑 4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)二苯二鈉或4，4’-二(4-苯胺-6-嗎啉代-1.3.5-三嗪-2-基)氨基)芪-22’-二磺酸鈉PVNO具有50,000平均分子量的聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物PVPVI 具有20,000平均分子量的聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物粘土I 購自Rheox/Elementis的Bentone SD-1粘土II 購自Rheox/Elementis的Bentone SD-3粘土III 購自Rheox/Elementis的Bentone EW粘土IV 蒙脫土粘土遮光劑在下列實(shí)施例中，所有的含量表示為占組合物的％重量實(shí)施例1下面是本發(fā)明液體組合物的例子

實(shí)施例2按照本發(fā)明制備下列液體洗滌劑配方
A B C DELAS 17.5 9.0- 4.0 -C25AS和/或C25AS80- 12.0 18.0 10.0 -MBAS - - - 4.0 16.0QAS - - 1.0 1.0 1.0菜子油脂肪酸 7.53.514.0 -4.0CFAA 4.0- - -3.0TPKFA- 7.52.0 9.5 2.0檸檬酸 6.51.02.5 4.0 2.5膠囊化香料 0.11.02.0 --甲酸鈉或乙酸鈉 0.5- - 0.5 -STS - 1.0- 1.2 -硼酸鹽/硼酸 0.62.03.0 2.0 3.0氫氧化鈉 1.02.0- 1.0 3.0乙醇 2.01.0- -3.01，2丙二醇 3.02.0- -5.0粘土II 0.51.51.0 0.5 1.0粘土III 7.04.06.5 8.0 5.5粘土IV - 1.02.0 -1.0蛋白酶 - 0.31.0 0.5 0.5脂酶 - - 0.2 --淀粉酶 - - - 0.2 0.7纖維素酶 - - 0.2 0.5 -PVNO - - 0.3 -0.2增白劑1 0.20.07 0.1 --水平衡實(shí)施例3按照本發(fā)明制備下列液體洗滌劑配方A B C D E FG HLAS 10.080 9.0- 25.0-- 5.0C25AS60 4.0 30 11.8.0- 13.0 18.0100C25A90 60 3.0- 4. - 6. - 4.0C25AS 8.0- 8.0- -- -菜子油脂肪酸3.5 3.0- 4.53.0 4.0 8.0APA - 1.4- - - 1.0 - -TPKFA 2. - 13.0 7.014.015.0 - 11.0檸檬酸 2.0 3.01.01.51.0 1.0 1.0 1.0十二碳烯/十四 4.0- - - -- -碳烯琥珀酸乙醇4.0 2.02.01，2丙二醇 4.02.0 6.0 3.0單乙醇胺- - - 5.0- -CMC 0.20.50.72.0 1.2 4.0粘土I和III 6.0 5.57.59.05.0 8.5 13.06.0DETPMP 1.0 1.00.51.0蛋白酶 0.2 1.00.90.6- 0.5 1.2脂酶- - 0.3 0.3 0.1淀粉酶 0.4 0. 0.30.5- -0.4 0.3纖維素酶- - - - - -0.2 0.2硼酸0.1 0.21.02.04.0 4.0 - -氯化鈣 - 0.02 - 0.01 0.1 0.2 0.3 -增白劑1 - 0.4- - 0.4 -- -抑泡劑 0.3- 0.10.8 0.7 - -遮光劑 0.5 0.4- 0.38.0 7.5 8.0 8.2NaOH直至pH8 8.0 8.0水直至平衡實(shí)施例4按照本發(fā)明下列液體組合物是

實(shí)施例5
如下為按照本發(fā)明的組合物

權(quán)利要求
1.一種液體洗滌劑組合物，其包含至少4.5％的織物軟化粘土和至少8％重量的表面活性劑體系，該體系包含a)80％-100％磺酸鹽表面活性劑和/或硫酸鹽表面活性劑；b)少于10％重量烷氧基化的陰離子表面活性劑，烷氧基化的兩性表面活性劑，烷氧基化的兩性離子表面活性劑和/或烷氧基化的非離子表面活性劑；c)任選最多至20％的陽離子表面活性劑，兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。
2.按照權(quán)利要求1的液體組合物，不含烷氧基化陰離子表面活性劑，任選包含最多達(dá)組合物重量的1.5％重量和最多達(dá)表面活性劑體系重量的10％重量的烷氧基化非離子表面活性劑，其具有6或6以下的平均烷氧度。
3.按照權(quán)利要求1或2的液體組合物，其不含任何烷氧基化陰離子，兩性，兩性離子，或非離子表面活性劑。
4.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其包含至少6.5％乃至至少7％重量的織物軟化粘土。
5.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其中織物軟化粘土包含一種鋰蒙脫石粘土。
6.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其中織物軟化粘土包含一種蒙脫石粘土。
7.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其包含一種蒙脫石織物軟化粘土和鋰蒙脫石織物軟化粘土和親有機(jī)的改性粘土。
8.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其包含至少15％重量或甚至至少18％重量的所述表面活性劑體系。
9.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其中陰離子硫酸鹽表面活性劑包含支化的C12-C18，優(yōu)選C12-C13烷基硫酸鈉鹽或它們的混合物，使得總體上硫酸鹽表面活性劑的重均支化度為至少60％，優(yōu)選甚至80％或更高。
10.按照權(quán)利要求9的液體組合物，其中陰離子表面活性劑由支化的C12-C18，優(yōu)選C12-C13、具有至少60％，優(yōu)選甚至80％或更高重均支化度的烷基硫酸鹽表面活性劑組成，或由這種硫酸鹽表面活性劑和線性烷基硫酸鹽表面活性劑組成。
11.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其包含少于50％重量的溶劑，優(yōu)選少于40％重量的溶劑，優(yōu)選該溶劑包含水。
12.按照前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的液體組合物，其包含著色染料和/或珠光劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及液體洗滌劑組合物，其包含至少4.5％的軟化粘土和一種陰離子硫酸鹽和/或磺酸鹽表面活性劑，優(yōu)選僅為它們的鈉鹽，和任選的陽離子表面活性劑的表面活性劑體系，該表面活性劑體系僅僅包含非常低含量，但優(yōu)選不含，烷氧基化的陰離子和/或非離子表面活性劑。該組合物提供了改良的織物軟化和提供改良的洗滌作用。
文檔編號C11D3/40GK1427882SQ01809058
公開日2003年7月2日 申請日期2001年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月5日
發(fā)明者弗朗切斯科·德布扎卡里尼, 埃蒂安娜·瑪麗亞·貝蒂·安德烈·熱尼奧, 簡·朱利恩·瑪麗－路易絲·比約瓦, 卡雷爾·喬費(fèi)弗·瑪麗亞·德波特 申請人:寶潔公司