一種新型銥金屬配合物磷光材料的合成及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種新型銥金屬配合物及其制備方法、一種電致發(fā)光器件。本發(fā)明提供的新型銥金屬配合物，通過選擇特定的雜環(huán)的配體結(jié)合，調(diào)節(jié)化合物的波長，得到的有機金屬化合物在用于有機電致發(fā)光器件后，使得器件的發(fā)光效率提高，而且使用壽命長。
【專利說明】
一種新型銥金屬配合物磷光材料的合成及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機光電材料領(lǐng)域，特別涉及一種苯并噁唑類金屬銥配合物有機磷光 材料的其制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機電致發(fā)光器件由于自發(fā)射、響應(yīng)快、亮度高、柔性可卷曲等優(yōu)點，已在新一代 大面積平板顯示器和半導(dǎo)體固體照明光源領(lǐng)域中備受矚目。然而，制作白光有機電致發(fā)光 器件必然用到紅光有機磷光材料，但是，由于紅光有機磷光材料發(fā)光效率和色純度不高，導(dǎo) 致白光有機電致發(fā)光器件發(fā)展明顯落后。因此，近年來，人們致力于紅光有機磷光材料的研 究。研究的最多的紅光有機磷光材料是金屬銥配合物，該配合物由于具有較高的發(fā)光效率、 亮度以及分子結(jié)構(gòu)的易修飾性，而被作為有機發(fā)光材料廣泛的應(yīng)用在白光有機電致發(fā)光器 件上。目前被廣泛應(yīng)用的金屬銥配合物主要有苯并噻吩類及苯基異喹啉類，這些金屬銥配 合物普遍存在合成方法復(fù)雜，提純困難，成本昂貴，難以進行工業(yè)化生產(chǎn)等問題。因此，苯并 噻吩類及苯基異喹啉類金屬銥配合物在有機電致發(fā)光材料方面的應(yīng)用受到一定的限制，無 法滿足產(chǎn)業(yè)化的需求。同時兼具較高效率、飽和色純度和優(yōu)良壽命的金屬銥配合物紅光有 機磷光材料鮮有報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有金屬銥配合物紅光有機磷光材料不能同時兼具較高效率、飽和 色純度和優(yōu)良壽命的問題，而提供了一種同時兼具較高效率、飽和色純度和優(yōu)良壽命的噁 唑金屬銥配合物有機磷光材料;本發(fā)明還提供了一種噁唑類新型銥金屬配合物金屬銥配合 物有機電致磷光材料的制備方法及應(yīng)用。
[0004] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案具體如下： 一種新型銥金屬配合物有機磷光材料，該配合物具有(式I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)：
其中，R1、R2、R3、R4、RdPR 6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的 C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C 6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C 5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述心、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0005] 其中，所述烷基為直鏈烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、至少1個取代基取代的直連烷基、 至少1個取代基取代的支鏈烷基或至少1個取代基取代的環(huán)烷基;其中，所述取代基獨立的 選自鹵素、氰基、羥基和巰基中的一種或幾種。
[0006] 所述芳基優(yōu)選為未取代的芳基或至少1個取代基取代的芳基;其中，所述取代基獨 立的選擇鹵素、氣基、氛基、硝基、羥基或疏基； 所述雜芳族雜環(huán)基優(yōu)選為未取代的雜芳基或至少1個取代基取代的芳族雜環(huán)基;其中， 雜芳基中的雜原子為氮、硫或氧;所述取代基獨立的選擇鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰 基； 且式（I)中所述一心、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6表示在其所在苯環(huán)的任意位置，優(yōu)選為在苯環(huán)上 對位位置。
[0007] 所述的2-苯基吡啶類化合物作為第一配體的具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如(式Π )所示：
(式Π ) 其中，Ri、R2和R3各自獨立地選自自氫、鹵素、氰基、取代的Cl -C6烷基、未取代的Cl -C6烷 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0008] 或者所述R1AdPR3中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳雜 環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代 的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代 的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0009] 所述的含苯并噁唑類化合物作為第二配體的具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如(式m)所示：
(式m) 其中，R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0010]或者所述R4、RdPR6中任意兩個相鄰的取代基還可以與所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳 雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取 代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取 代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0011] 優(yōu)選的，所述1?1、1?2、1?3、1?4、1^和1?6各自獨立地選自1^、(：1』匕1、甲基、乙基、2-氟-乙基、2-氰基-丙基、異丙基、叔丁基、戊烷基、庚烷基、十二烷基、式(001)-式(017)結(jié)構(gòu)；
其中，Ra為鹵素、氨基、氰基、硝基、羥基或巰基。且一 Ra可以在所述取代基的任意位置， 優(yōu)選在取代基連接鍵的對位;且取代基中的Ra的個數(shù)為0~5，更優(yōu)選為0、1或2; *表示取代基與化合物的連接鍵。
[0012] 優(yōu)選的，所述配合物具有式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-5)、式（1-6)、 式(1-7)、式(1-8)、式(1-9)、式(1-10)或式(I-Il)所示的結(jié)構(gòu)，

[0013 ] 其中，所述R1、R2、R3、R 4、R^R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C 6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代 的(：5-〇24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0014] \
[



方法，包括以下步驟： 1)將式(I I)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥反應(yīng)，得到式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物； 2 )將式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物和式(I II)結(jié)構(gòu)化合物反應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物。
[0016]
[0017] 其中，R1、R2、R3、R4、RdPR 6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的(^-(：6烷基、未取代 的(^_(：6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C 18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的 C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述心、1?2、1?3、1?4、1?5和1?6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。
[0018] 按照本發(fā)明，本發(fā)明將具有式（II)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥反應(yīng)，得到式（IV)結(jié)構(gòu)的 化合物，其中，Ri、R2和R3基團的選擇與前述相同；所述式（II)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥的摩 爾比為1: (2.2~2.5 );所述溶劑優(yōu)選為乙二醇乙醚和超純水的混合溶液，乙二醇乙醚和超純 水的比例為3:1;所述溶劑用量為三氯化銥的15~30倍;所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為24~30小時， 更優(yōu)選為24~26小時。
[0019] 本發(fā)明對式（II)結(jié)構(gòu)的化合物與式（III)結(jié)構(gòu)的化合物的來源沒有特殊限定，通 過本領(lǐng)域公知的制備方法制得即可。
[0020] 按照本發(fā)明，本發(fā)明將具有式(III)結(jié)構(gòu)的化合物與式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)，得 到式（I)結(jié)構(gòu)的化合物;其中，R1、R 2、R3、R4、RdPR6基團的選擇與前述相同；所述式（I II)結(jié)構(gòu) 的化合物與式(IV)結(jié)構(gòu)的化合物的摩爾比為(4~8): 1;所述反應(yīng)中所用堿為無水碳酸鈉，所 述溶劑優(yōu)選乙二醇乙醚，所述溶劑用量為式（II)用量的15~30倍;所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為10 ~15小時，更優(yōu)選為10~20小時。
[0021] 本發(fā)明還提供了一種本發(fā)明所述的式(I)結(jié)構(gòu)的化合物在制備有機電致發(fā)光器件 中的應(yīng)用； 具體的，所述有機電致發(fā)光器件優(yōu)選為，包括： 第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的有機物層，其中，所述有機物層中包含有 式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物;式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物可以是單一形態(tài)或與其它物質(zhì)混合存在 于有機物層中。
[0022] 其中，所述有機物層至少包括空穴注入層、空穴傳輸層、既具備空穴注入又具備空 穴傳輸技能層，電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層和既具備電子傳 輸又具備電子注入技能層中的一種或幾種。
[0023] 所述空穴注入層、所述空穴傳輸層、所述既具備空穴注入又具備空穴傳輸技能層 中至少有一個是常規(guī)的空穴注入物質(zhì)、空穴傳輸物質(zhì)或者既具備空穴注入又具備空穴傳輸 技能物質(zhì)，也有可能是電子傳輸物質(zhì)生成的物質(zhì)。
[0024] 本專利中"有機物層"指的是有機電子器件第一電極和第二電極之間部署的全部 層的術(shù)語。
[0025] 具體的，當式（I)結(jié)構(gòu)的化合物存在于所述有機層中的發(fā)光層時，所述式（I)結(jié)構(gòu) 的化合物可以作為發(fā)光主體或者摻雜在其它熒光主體中；例如:發(fā)光層可以是紅色、黃色或 黃綠光發(fā)光層。而將式(I)結(jié)構(gòu)的化合物摻雜在黃綠光主體上，可以提供得到的發(fā)光器件的 效率、亮度、分辨率及長壽命。
[0026] 當式（I)結(jié)構(gòu)的化合物存在于電子傳輸層時，所述電子傳輸層還包括含有金屬的 化合物。
[0027] 所述有機層包括發(fā)光層以及電子傳輸層時，所述式（I)結(jié)構(gòu)的化合物可以存在于 其中一層或兩層。
[0028] 本發(fā)明所述的包含有式（I)結(jié)構(gòu)的化合物制備的器件可以用于有機發(fā)光器件 (OLED)、有機太陽電池（OSC)、電子紙（e-Paper)、有機感光體（OPC)或有機薄膜晶體管 (OTFT) 0
[0029] 本發(fā)明所述的器件可以通過薄膜蒸鍍、電子束蒸發(fā)、物理氣相沉積等方法在基板 上蒸鍍金屬及具有導(dǎo)電性的氧化物及他們的合金形成陽極，也可以采用旋轉(zhuǎn)涂膜（spincoating)或薄帶帶頭蒸鍍; 還可以采用成型 （tape-casting) 、 刮片法(doctor-blading)、 絲 網(wǎng)印刷(Screen-Printing)、噴墨印刷或熱成像(Thermal-Imaging)等方法減少層數(shù)制造。
[0030] 本發(fā)明的有益效果是： 本發(fā)明提供的一種基本骨架結(jié)構(gòu)為含苯并噁唑類金屬銥配合物有機磷光材料，以2-苯 基吡啶及其衍生物作為本材料的第一配體，由于以2-苯基吡啶為第一配體的金屬磷光銥配 合物都能在發(fā)光效率，外量子效率，及壽命上得到很好的結(jié)果，我們增加各種不同的取代基 團，一方面通過增加取代基及官能團結(jié)構(gòu)改變配合物的最低空軌道(LUMO)和最高占有軌道 (HOMO)，即改變電子躍迀能級，使之與器件能級相匹配，進而制備出最優(yōu)的器件結(jié)構(gòu)，第二 配體改用雜環(huán)化合物的相應(yīng)結(jié)構(gòu)，在結(jié)構(gòu)的修飾方面最大的優(yōu)勢在于基團的給電子能力增 強，其性能有了很好的改善，能夠更快達到產(chǎn)業(yè)化的需求。
[0031] 本發(fā)明提供的含苯并噁唑類新型銥金屬配合物磷光材料制備方法，通過改善實驗 條件，使其該類配合物的合成方法簡化，提純?nèi)菀?，產(chǎn)業(yè)化合成產(chǎn)率大幅提高，成本也大幅 降低。
[0032] 本發(fā)明的含苯并噁唑類新型銥金屬配合物磷光材料結(jié)合以其摻雜劑的有機電致 發(fā)光器件結(jié)構(gòu)的優(yōu)化，實現(xiàn)相對于傳統(tǒng)黃綠光材料具有更好色純度和更高效率。
[0033] 下面將結(jié)合本發(fā)明實施例的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施 例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通 技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范 圍。
【具體實施方式】
[0034] 實施例1 中間體2-(3-異喹啉基)-6-甲基苯并噁唑（A-I)的合成：
在氮氣保護體系下，將聚鄰苯二甲酰胺(PPA) 25_〇1，放入反應(yīng)體系中，將溫度升溫至 100°C后，將異喹啉-3-甲酸25mmol，6-氨基間甲酚25mmol，同時加入到上述反應(yīng)液中，繼續(xù) 升溫至180°C，反應(yīng)4個小時，待反應(yīng)完畢后冷卻，用二氯甲烷萃取，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)溶 劑，得到2-(3-異喹啉基)-6-甲基苯并噁唑（A-I) 15.75mmol，產(chǎn)率為63%。
[0035] 實施例2 按照上述中間體A-I的制備方法合成中間體A-2和A-4，表1是本發(fā)明實施例2反應(yīng)物 質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總。
[0036] 表1實施例2反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總
實施例3 由問彼某甚腫晚悉企麗妹橋聯(lián)IP彼（R-1)的會成.
在氮氣保護體系下，稱取4-甲基-2,5-二苯基吡啶22mmol，三氯化銥（IrCl3 · 3H20) IOmmol放入反應(yīng)體系中，加入300ml乙二醇乙醚和100mL純凈水的混合溶液，氮氣保護下回 流24小時，然后冷卻至室溫，有沉淀析出，將沉淀抽濾，用水沖洗，烘干。用二氯甲烷做洗滌 劑，用硅膠柱層析，濃縮析出固體，得到噁唑類新型銥金屬配合物金屬銥橋聯(lián)配體（B-1) (9.2mm〇1,92%)〇
[0037] 實施例4 中間體B-2~B-14的合成，按照上述實施例3中間體B-I的制備方法，用相同摩爾量比制 備得到表2所示的化合物。
[0038] 表2實施例4反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總

實施例5 缺全雇配合物iC-1 )的制客
稱取苯基吡啶類金屬銥橋聯(lián)配體(B-1 )4mmol，加入無水碳酸鈉(Na2C〇3)4mmol，體系中 加入乙二醇乙醚200ml，加入2-(3-異喹啉基)-6_甲基苯并噁唑（A-I) 16mmol，氮氣保護 下，回流10小時，冷卻至室溫，有固體沉淀析出。抽濾，水洗，烘干。用二氯甲烷做溶劑，用硅 膠柱層析，濃縮濾液，析出固體，得到最終暗紅色產(chǎn)品(C-I) 3.4mmo 1，產(chǎn)率為85%。
[0039] 實施例6 最終產(chǎn)品C-2~C-45的制備，按照上述實施例5中C-I的制備方法，用相同摩爾量比制備 得到表4所示的化合物。
[0040] 表4實施例6反應(yīng)物質(zhì)、生成物質(zhì)及產(chǎn)率匯總









利用質(zhì)譜對上述得到的物質(zhì)進行分析，得到結(jié)果為C-I的質(zhì)譜值為940.20; C-8的質(zhì)譜 值為1126.51;〇11的質(zhì)譜值為984.31;(：-15的質(zhì)譜值為852.10;(：-22的質(zhì)譜值為870.16 ;(：-28的質(zhì)譜值為1052.34;030的質(zhì)譜值為862.08;(：-33的質(zhì)譜值為1108.24;(：-41的質(zhì)譜值 為904.10; C-42的質(zhì)譜值為759.96。
[0041]應(yīng)用實施例 將費希爾公司涂層厚度為1500A的ITO玻璃基板放在蒸餾水中清洗2次，超聲波洗滌30 分鐘，用蒸餾水反復(fù)清洗2次，超聲波洗滌10分鐘，蒸餾水清洗結(jié)束后，異丙醇、丙酮、甲醇等 溶劑按順序超聲波洗滌以后干燥，轉(zhuǎn)移到等離子體清洗機里，將上述基板洗滌5分鐘，送到 蒸鍍機里。
[0042]將其在上面形成有1000 A厚度的ITO玻璃基板，放在有洗滌液的超聲中清洗30分 鐘，然后用蒸餾水超聲清洗10分鐘兩次。蒸餾水洗滌完畢后，分別用異丙醇，甲苯，丙酮，乙 醇分別超聲清洗30分鐘，然后干燥。最后放入等離子洗滌機，用氧等離子清洗基板5分鐘，送 入真空蒸鍍設(shè)備進行加工。
[0043] 將NPB，含苯并噁唑類新型銥金屬配合物有機磷光材料，AlQ，LiF，Al分別蒸鍍到器 件上，行成目標結(jié)構(gòu)器件：[IT0/NPB(20nm)/化合物C-l(30nm)/AlQ(20nm)/LiF(5nm)/Al (IOnm)]，蒸發(fā)速度為有機物為lA/s，LiF的蒸發(fā)速度為0.5A/s，A1的蒸發(fā)速度為2A/s，真空 度保持為l〇_5pa大氣壓以下的真空度。
[0044] 器件C-I的測試結(jié)果為開啟電壓3.8v，色坐標(CIE)值為x:0.341 ;y:0.623,得到一 個黃綠光器件，器件的外量子效率12.8。
[0045] 器件C-2的測試結(jié)果為開啟電壓3.7v，色坐標(CIE)值為1:0.339;7:0.638，得到一 個黃綠光器件，器件的外量子效率12.1。
[0046] 器件C-6的測試結(jié)果為開啟電壓4.0v，色坐標(CIE)值為1:0.343;7:0.620，得到一 個黃綠光器件，器件的外量子效率13.2。
[0047] 器件C-9的測試結(jié)果為開啟電壓3.9v，色坐標(CIE)值為1:0.327;7:0.618，得到一 個黃綠光器件，器件的外量子效率11.9。。
[0048] 器件C-IO的測試結(jié)果為開啟電壓3.8v，色坐標(CIE)值為X: 0.342; y: 0.620，得到 一個黃綠光器件，器件的外量子效率13.4。
[0049] 器件C-12的測試結(jié)果為開啟電壓4.2v，色坐標(CIE)值為x:0.343;y:0.617,得到 一個黃綠光器件，器件的外量子效率11.8。
[0050] 表1實施例制備的配合物的發(fā)光效率
從表1的數(shù)據(jù)可以看出，實施例制備得到的含苯并噁唑類新型銥金屬配合物磷光材料 具有高的發(fā)光效率，表明該配合物可作為發(fā)光材料或發(fā)光主體材料和傳輸材料，應(yīng)用在電 致發(fā)光器件中。同時根據(jù)應(yīng)用實例1，我們將該配合物作為有機發(fā)光材料應(yīng)用到有機電致發(fā) 光器件中，通過數(shù)據(jù)測試與比較，我們確實發(fā)現(xiàn)這類配合物是性能優(yōu)良的有機電致發(fā)光材 料，特別是，作為性能比較好的發(fā)光主體材料和傳輸材料，是非常有前景的一類有機電致發(fā) 光材料。
[0051] 以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當指出，對 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行 若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。
[0052] 對所公開的實施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。 對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的 一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明 將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一 致的最寬的范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種新型銥金屬配合物，其特征在于，所述配合物具有(式I)表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中，心、1?2、1?3、1?4、^和1?6谷目獨立地選目氫、囟素、氰基、取代的(： 1-(：6烷基、未取代的 &-C6烷基、取代的c6-c24芳基、未取代的c6-c 18芳基、取代的c4-c18芳族雜環(huán)基、未取代的c5-C 24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述心、1?2、1?3、1?4、^和1?6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，2-苯基吡啶類化合物作為第 一配體，具體化學(xué)結(jié)構(gòu)如(式Π )所示：其中，Ri、R2和R3各自獨立地選自自氫、鹵素、氰基、取代的Q-C6烷基、未取代的Q-C6烷 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳雜環(huán)，且 未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，所述的含苯并噁唑類化合物 作為笛二配休，縣休化學(xué)結(jié)構(gòu)如（式ΠΠ 所示：其中，R4、R5和R6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的C1-C6烷 基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的C5-C24 芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述R4、RdPR6中任意兩個相鄰的取代基還可以與所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或芳雜環(huán)， 且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未取代的 C1-C6烷基、取代的C6-C24苯基、未取代的C6-C18苯基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未取代的 C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，所述心^^和辦各自 獨立地選自H、F、C1、Br、I、甲基、乙基、2-氟-乙基、2-氰基-丙基、異丙基、叔丁基、戊烷基、庚 烷基、十二烷基、式(001)-式(017)結(jié)構(gòu)；其中，Ra為鹵素、氣基、氛基、硝基、羥基或疏基； 且一 Ra可以在所述取代基的任意位置，優(yōu)選在取代基連接鍵的對位;且取代基中的Ra 的個數(shù)為〇~5，更優(yōu)選為0、1或2; *表示取代基與化合物的連接鍵。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，所述新型銥金屬配合物如式 (1-1)、式（1-2)、式（1-3)、式（1-4)、式（1-5)、式（1-6)、式（1-7)、式（1-8)、式（1-9)、式（I-10)或式(1-11)任意一項所示，·； ..... 其中，所述Ri、R2、R3、R4、RdPR6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的&-C6烷基、未取代 的(^-(：6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C 18芳基、取代的C4_C18芳族雜環(huán)基、未取代的 C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型銥金屬配合物，其特征在于，所述金屬配合物如式C-1~式 C-45任意一項所示，7. -種如權(quán)利要求1-6任意一項所述的新型銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包 括以下步驟： 1)將式(II)結(jié)構(gòu)的化合物與三氯化銥反應(yīng)，得到式(IV )結(jié)構(gòu)的化合物； 2 )將式(IV )結(jié)構(gòu)的化合物和式(III)結(jié)構(gòu)化合物反應(yīng)，得到具有式(I)結(jié)構(gòu)的化合物；其中，1?1、1?2、1?3、1?4、1?5和1? 6各自獨立地選自氫、鹵素、氰基、取代的(：1-(：6烷基、未取代的 &-C6烷基、取代的c6-c24芳基、未取代的c6-c 18芳基、取代的c4-c18芳族雜環(huán)基、未取代的c5-C 24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基； 或者所述心、1?2、1?3、1?4、^和1?6中任意兩個相鄰的取代基還可以所在的苯環(huán)形成稠環(huán)或 芳雜環(huán)，且未形成稠環(huán)或芳雜環(huán)的取代基獨立的選自氫、鹵素、氰基、取代的C1-C6烷基、未 取代的C1-C6烷基、取代的C6-C24芳基、未取代的C6-C18芳基、取代的C4-C18芳族雜環(huán)基、未 取代的C5-C24芳族雜環(huán)基、取代的C8~C20的稠環(huán)基或未取代的C8~C20的稠環(huán)基。8. -種有機電致發(fā)光器件，其特征在于，包括電致發(fā)光材料，所述電致發(fā)光材料包括權(quán) 利要求1~7任意一項所述的新型銥金屬配合物或權(quán)利要求7所制備的化合物。
【文檔編號】C09K11/06GK105859794SQ201610296280
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年5月7日
【發(fā)明人】張成成, 馬曉宇, 李賀, 趙賀, 孫鋒, 畢巖
【申請人】吉林奧來德光電材料股份有限公司