一種含納米金的膠原凝膠及其制備方法和用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及日常用品技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種含納米金的膠原凝膠及其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著人們生活水平的提高，美容與健康越來(lái)越受到關(guān)注?；瘖y品行業(yè)的日新月異更加強(qiáng)了人們對(duì)健康美容的關(guān)注。市場(chǎng)上的面膜產(chǎn)品種類繁多，參差不齊，但大多數(shù)的面膜材料制備工藝復(fù)雜，程序繁瑣，制備過(guò)程都或多或少的添加還原性物質(zhì)、交聯(lián)劑、乙醇溶劑等對(duì)皮膚有害的物質(zhì)。因此，精簡(jiǎn)制作工藝，制備純天然、無(wú)化學(xué)添加的面膜成為必需。
[0003]膠原蛋白為動(dòng)物結(jié)締組織中的主要成分，也是哺乳動(dòng)物體內(nèi)含量最多、分布最廣的功能性蛋白，占蛋白質(zhì)總量的25% -30%，相當(dāng)于體重的6%。膠原蛋白富含人體需要的甘氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸等氨基酸。膠原蛋白是細(xì)胞外基質(zhì)中最重要的組成部分。與組織的形成、成熟、細(xì)胞間信息的傳遞，以及關(guān)節(jié)潤(rùn)滑、傷口愈合、鈣化作用、血液凝固和衰老等有著密切的關(guān)系。膠原蛋白也是生物科技產(chǎn)業(yè)最具關(guān)鍵性的原材料之一，在醫(yī)學(xué)材料、化妝品、食品工業(yè)等均有著廣泛應(yīng)用。
[0004]國(guó)內(nèi)外公開的制作膠原蛋白面膜的方法眾多，通常為澆鑄成膜法。澆注成膜法(專利申請(qǐng)?zhí)?200910068343.0)是以膠原和3_(甲基丙烯酰胺)丙基-二甲基(3-磺丙)胺(MPDSAH)為原料，以水為溶劑。以零長(zhǎng)度交聯(lián)劑碳二亞胺(EDC)對(duì)膠原進(jìn)行交聯(lián)；以IRGA⑶RE2959為光引發(fā)劑，聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)為交聯(lián)劑對(duì)MPDSAH進(jìn)行引發(fā)聚合并交聯(lián)?；旌暇鶆蚝?，注入模具內(nèi)固化成型。專利技術(shù)還提出一種殼聚糖膠原蛋白凝膠及應(yīng)用，該凝膠包括殼聚糖1_15%，膠原蛋白1-20%，凝膠基質(zhì)0.1_1%，其余為水，該發(fā)明的殼聚糖膠原蛋白凝膠應(yīng)用于急止血，吸收滲液，保持傷口的濕潤(rùn)環(huán)境，抑制疤痕生成等。此類技術(shù)均需添加交聯(lián)劑，可能殘留的交聯(lián)劑會(huì)引起面膜性質(zhì)不穩(wěn)定、過(guò)敏反應(yīng)等不良后果。且面膜效果全部源于膠原蛋白的特性，效果單一，無(wú)法完善美白功效。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明目的在于提供一種含納米金的膠原凝膠，其制備方法及在面膜制備中的用途。此發(fā)明的含納米金膠原凝膠穩(wěn)定均一、納米金粒徑大小可控，制備過(guò)程簡(jiǎn)單方便，無(wú)需后續(xù)處理，環(huán)保友好。將該含納米金膠原凝膠用于面膜時(shí)，具有無(wú)需化學(xué)交聯(lián)劑、無(wú)污染、生物相容性高的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)可摻雜具備美白、保濕、抗皺等功效的成分，提高面膜的使用效果。
[0006]為達(dá)此目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0007]第一方面:本發(fā)明提供一種含納米金的膠原凝膠，其特征在于，所述凝膠中包含膠原蛋白分子和納米金顆粒；
[0008]優(yōu)選地，所述膠原蛋白分子為人膠原蛋白、牛皮膚膠原蛋白、牛跟腱膠原蛋白、魚皮膠原蛋白中的一種或任意兩種以上的混合物；
[0009]優(yōu)選地，所述納米金的平均粒徑為l-1000nm、優(yōu)選為l_50nm。
[0010]第二方面:本發(fā)明提供第一方面所述的膠原凝膠，其特征在于膠原凝膠的骨架材料為膠原蛋白分子，納米金顆粒分散在膠原凝膠中。
[0011]第三方面:本發(fā)明提供第二方面所述的膠原凝膠，其特征在于所述的膠原凝膠中不含有其它交聯(lián)劑。
[0012]第四方面:本發(fā)明提供第三方面所述的膠原凝膠，其特征在于所述膠原凝膠中膠原蛋白分子和納米金顆粒的質(zhì)量含量分別為0.1-10%和0.002-2%，其余為水份。
[0013]第五方面，本發(fā)明提供第四方面所述膠原凝膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:
[0014](I)配制膠原蛋白的水溶液，所述水溶液中膠原蛋白的體積質(zhì)量濃度為0.l-100mg/ml、優(yōu)選為 Ι-lOmg/ml ；
[0015](2)向步驟(I)制備的膠原蛋白的水溶液中加入金前驅(qū)體，所述金前驅(qū)體在溶液中的摩爾濃度為0.0lmM-lOOmM、優(yōu)選為0.1mM-1OmM ；
[0016](3)將步驟(2)所得混合液在10-65°C、優(yōu)選20-60°C、進(jìn)一步優(yōu)選25-37°C下反應(yīng)3-72小時(shí)、優(yōu)選48-72小時(shí)。
[0017]第六方面，本發(fā)明提供第五方面所述膠原凝膠的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述金前驅(qū)體為氯金酸(HAuCl4)、氯化金(AuCl3)中的任意一種或兩種混合物。
[0018]第七方面，本發(fā)明提供的一種摻雜膠原凝膠，其特征在于含有第一方面至第四方面所述含納米金膠原凝膠以及可摻雜成分。
[0019]第八方面，根據(jù)第七方面所述的摻雜膠原凝膠，其特征在于，所述可摻雜成分為凡士林、玻尿酸、透明質(zhì)酸、單寧酸、維生素C中的任意一種或兩種以上的混合物。
[0020]第九方面，第七方面或第八方面所述摻雜膠原凝膠的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:
[0021](I)配制膠原蛋白的水溶液，所述水溶液中膠原蛋白的體積質(zhì)量濃度為
0.l-100mg/ml、優(yōu)選為 Ι-lOmg/ml ；
[0022](2)向步驟(I)制備的膠原蛋白的水溶液中加入金前驅(qū)體，所述金前驅(qū)體在溶液中的摩爾濃度為0.0lmM-lOOmM、優(yōu)選為0.1mM-1OmM ；
[0023](3)向步驟⑵所得溶液中加入可摻雜成分，所述可摻雜成分在溶液中的體積質(zhì)量濃度為 0.l-100mg/ml、優(yōu)選為 0.Ι-lmg/ml ；
[0024](4)將步驟(3)所得混合液在10-65°C、優(yōu)選20-60°C、進(jìn)一步優(yōu)選25_37°C下反應(yīng)3-72小時(shí)、優(yōu)選48-72小時(shí)。
[0025]第十方面，第一方面至第九方面所述含納米金膠原凝膠在制備面膜中的應(yīng)用；優(yōu)選地，所述的面膜具有抗氧化功效。
[0026]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的優(yōu)點(diǎn)在于:本發(fā)明的基于膠原蛋白還原氯金酸，制備含納米金的膠原凝膠的制備方法，利用膠原蛋白三螺旋結(jié)構(gòu)中氨基酸的還原基團(tuán)，通過(guò)原位的氧化還原反應(yīng)，原位獲得具有抗氧化功效的納米金，再利用膠原三螺旋結(jié)構(gòu)與納米金的相互交聯(lián)，最終形成致密凝膠；上述制備方法不需添加交聯(lián)劑，利用納米金前驅(qū)體與膠原蛋白網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子間相互作用，避免了化學(xué)試劑引起的蛋白變性、過(guò)敏反應(yīng)、炎癥反應(yīng)等不良后果。上述制備方法所得到的可摻雜的抗氧化膠原蛋白凝膠均一穩(wěn)定、生物相容、抗氧化程度可控。
【附圖說(shuō)明】
[0027]圖1為實(shí)施例1所得含納米金的膠原凝膠實(shí)物圖片，左圖為正向放置的膠原凝膠，右圖為反向放置10分鐘之后的膠原凝膠；
[0028]圖2為實(shí)施例2所得含納米金的紫外-可見光譜圖；
[0029]圖3為實(shí)施例3所得添加有玻尿酸的抗氧化膠原凝膠的掃描電子顯微鏡圖片；
[0030]圖4為實(shí)施例4含透明質(zhì)酸的抗氧化膠原蛋白水凝膠的透射電鏡圖片；
[0031]圖5為實(shí)施例5中膠原蛋白粉及膠原凝膠粉的圓二色光譜圖洫為源于牛皮膚的膠原蛋白的圓二色譜，B為所制備的含維生素C的抗氧化膠原凝膠粉的圓二色譜；
[0032]圖6為實(shí)施例6所得摻雜單寧酸的抗氧化膠原凝膠的掃描電鏡圖片；
[0033]圖7為實(shí)施例7所得的含甘油的抗氧化膠原凝膠的掃描電鏡圖片；
[0034]圖8為含納米金的抗氧化膠原凝膠作用下，DPPH在517nm處的吸收峰變化。
【具體實(shí)施方式】
[0035]下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例詳細(xì)介紹本發(fā)明。但以下的實(shí)施例僅限于解釋本發(fā)明，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)包括權(quán)利要求的全部?jī)?nèi)容，不僅僅限于本實(shí)施例。
[0036]實(shí)施例1
[0037]配置含lmg/ml的來(lái)自牛跟腱的膠原蛋白水溶液，向Iml膠原溶液中添加10 μ I的
0.1M的氯金酸溶液，震蕩使混合均勻。10°C下靜置72h，得到含納米金顆粒的膠原凝膠。
[0038]所得膠原凝膠實(shí)物圖如附圖1，圖1為用試管制備的含納米金顆粒的膠原蛋白水凝膠，倒置后凝膠不流動(dòng)，凝膠顏色來(lái)源于原位合成的納米金顆粒。
[0039]實(shí)施例2
[0040]配置含10mg/ml從魚皮中提取出來(lái)的魚皮膠原蛋白水溶液，配制0.0lM的氯化金水溶液。將100 μ I的氯化金水溶液沿側(cè)壁緩慢加入Iml的魚皮膠原蛋白溶液中，震蕩使混合均勻。將混合溶液置于65°C下靜置lh，得到含納米金顆粒的膠原凝膠。
[0041]所得的膠原凝膠的紫外-可見光譜圖如附圖2，550nm處的吸收峰為納米金顆粒的特征吸收峰，說(shuō)明膠原凝膠可成功原位合成納米金顆粒，利用此方法，可得到含有