專利名稱：含有至少兩種氧化作用堿和吲哚發(fā)色劑的角蛋白纖維氧化染色組合物，及染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的內(nèi)容是關(guān)于角蛋白纖維、具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其組合物含有與適當(dāng)選擇的吲哚發(fā)色劑配合的至少兩種彼此不同的氧化作用堿，以及使用有氧化劑的這種組合物染色的方法。
人們知道，使用含氧化染色劑前身，具體是鄰或?qū)Ρ蕉?、鄰或?qū)Π被印⒅T如二氨基吡唑衍生物之類的雜環(huán)化合物(一般稱之氧化作用堿)的染色組合物，使角蛋白纖維，具體地使人發(fā)染色。氧化染色劑的前身即氧化作用堿是無(wú)色的化合物或稍微帶色的化合物，由于與氧化產(chǎn)物組合，這些化合物通過(guò)氧化縮合過(guò)程而可能產(chǎn)生有色的和染色的化合物。
人們還知道，將氧化作用堿與發(fā)色劑即染色改性劑配合可以改變使用氧化作用堿得到的色調(diào)，所述發(fā)色劑具體地選自于芳族間二胺、間氨基酚、間二酚和某些雜環(huán)化合物，如吲哚衍生物，具體地是4-羥基吲哚。
起到氧化作用堿和發(fā)色劑作用的這種分子都能得到豐富的色彩。
借助這些氧化作用染色劑得到的所述“長(zhǎng)久”染色還應(yīng)該滿足某些要求。這樣，這種染色在毒物學(xué)方面不應(yīng)該有缺陷，應(yīng)該得到所需要強(qiáng)度的色調(diào)，并對(duì)外部因素具有良好的耐久性(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、汗水、摩擦)。
染色劑還應(yīng)該能遮蓋白發(fā)，最后，還應(yīng)該是選擇性盡可能小，即能夠達(dá)到沿同一根角蛋白纖維可得到盡可能小的染色差別，事實(shí)上，這種角蛋白纖維在其尖與其根之間致敏(即損壞)不同。
具體地在DE3 031 709和FR2 664 304專利申請(qǐng)中已經(jīng)提出過(guò)一些用于角蛋白纖維氧化作用染色的組合物，在堿性或酸性介質(zhì)中，這些化合物含有與雜環(huán)發(fā)色劑(如4-羥基吲哚)配合的氧化作用堿，如對(duì)苯二胺或?qū)Π被?。依?jù)所選擇的氧化作用堿的性質(zhì)，這些組合物能夠達(dá)到色調(diào)變化很大，但它們還不是完全令人滿意的，從頭發(fā)受到各種刺激，尤其是受光刺激所達(dá)到的染色性能的觀點(diǎn)來(lái)看尤其如此。
然而，申請(qǐng)人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，與至少兩種不同的經(jīng)適當(dāng)選擇的氧化作用堿、和一種適當(dāng)選擇的吲哚發(fā)色劑配合，可得到能產(chǎn)生各種色調(diào)、強(qiáng)的、選擇性不太大的，特別是有耐抗力的，尤其是對(duì)光，洗滌和燙發(fā)有耐抗力的染色用新染料。
這種發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的目的在于一種用于角蛋白纖維，具體地是諸如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其特征在于，在染色適宜的介質(zhì)中，該組合物含有(a)至少兩種彼此不同的氧化作用堿，(b)至少一種具有下述化學(xué)式(I)的吲哚發(fā)色劑和/或至少一種它們與酸的加合鹽 其式中R1代表氫原子或C1-C4烷基，R2和R3相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基、羧基或(C1-C4)烷氧基羰基，X代表氫原子或鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C18烷氧基或乙酰氨基；本發(fā)明的氧化作用染色組合物可以達(dá)到各種色調(diào)、不太選擇的、同時(shí)對(duì)諸如光和惡劣天氣之類的大氣因素，和對(duì)汗水和可能頭發(fā)受到各種不同處理(洗滌，燙發(fā))具有極好的耐抗性質(zhì)的染色。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是使用這種組合物進(jìn)行角蛋白纖維氧化作用染色的方法。
在本發(fā)明染色組合物中使用的這種或這些氧化作用堿優(yōu)選地選自于下述的化合物對(duì)苯二胺，雙苯基烷二胺，對(duì)氨基酚，鄰氨基酚，雜環(huán)堿和它們與酸的加合鹽。
在本發(fā)明染色組合物中可使用的與酸的加合鹽，具體地選自于鹽酸化物，氫溴化物，硫酸鹽和酒石酸鹽。
在本發(fā)明組合物范圍內(nèi)作為氧化作用堿可使用的對(duì)苯二胺中，具體地可列舉滿足下述化學(xué)式(II)的化合物，和它們與酸的鹽 式中R4代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，R5代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，R6代表氫原子，鹵素原子，如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥烷氧基，R7代表氫原子或C1-C4烷基。
在上述的對(duì)苯二胺基化學(xué)式(II)中，當(dāng)R7是與氫原子不同時(shí)，則R4和R5優(yōu)選地代表氫原子，而R6優(yōu)選地是與R7相同的，當(dāng)R6代表鹵素原子時(shí)，則R4，R5和R7優(yōu)選地代表氫原子。
在上述化學(xué)式(II)的對(duì)苯二胺中，更優(yōu)選地可以列舉對(duì)苯二胺，對(duì)甲代苯二胺，2-異丙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基氧對(duì)苯二胺，2，6-二甲基對(duì)苯二胺，2，6-二乙基對(duì)苯二胺，2，3-二甲基對(duì)苯二胺，N，N-雙-(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，4-氨基-1-(β-甲氧基乙基)氨基苯，2-氯代對(duì)苯二胺和它們與酸的加合鹽。
在本發(fā)明組合物中作為氧化作用堿可使用的雙-苯基烷二胺中，具體地可以列舉滿足下述化學(xué)式(III)的化合物，和它們與酸的加合鹽 式中Z1和Z2相同或不同，代表羥基或NHR11，其中R11代表氫原子或C1-C4烷基，R8代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單烴基烷基，C2-C4多羥基烷基或C1-C4氨基烷基，其氨基殘基可能被取代，R9和R10相同或不同，代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基，Y代表選自于由下述基組成的組中的一種基-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-et 式中n是從0至8的整數(shù)，m是從0至4的整數(shù)。
在上述化學(xué)式(III)的雙苯基烷二胺中，具體地可以列舉N，N′-雙(β-羥乙基)N，N′-雙(4′-氨苯基)1，3-二氨基丙醇，N，N′-雙(β-羥乙基)N，N′-雙(4′-氨苯基)乙二胺，N，N′-雙(4-氨苯基)丁二胺，N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4-氨苯基)丁二胺，N，N′-雙(4-甲氨基苯基)丁二胺，N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺，和它們與酸的加合鹽。
在化學(xué)式(III)的這些雙苯基烷二胺中，N，N′-雙(β-羥乙基)N，N′-雙(4′-氨苯基)-1，3-二氨基丙醇或它們與酸的一種加合鹽是特別可取的。
在本發(fā)明組合物中作為氧化作用堿可使用的對(duì)氨基酚中，具體可列舉滿足下述化學(xué)式(IV)的化合物，和它們與酸的加合鹽 式中R12代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，或C1-C4氨烷基，R13代表氫原子或氟原子，C1-C4烷基，C1-C4單烴烷基，C2-C4多羥烷基，C1-C4氨烷基，C1-C4氰基烷基，或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)理解為R12或R13中至少一個(gè)代表氫原子；在上述化學(xué)式(IV)的對(duì)氨基酚中，尤其可列舉對(duì)氨基酚，4-氨基-3-甲基酚，4-氨基-3-氟酚，4-氨基-3-羥甲基酚，4-氨基-2-甲基酚，4-氨基-2-羥甲基酚，4-氨基-2-甲氧基甲基酚，4-氨基-2-氨基甲基酚，4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)酚，和它們與酸的加合鹽。
在本發(fā)明組合物中作為氧化作用堿可使用的鄰氨基酚中，具體可列舉2-氨基酚，2-氨基-1-羥基-5-甲基苯，2-氨基-1-羥基-6-甲基苯，5-乙酰胺基-2-氨基酚，和它們與酸的加合鹽。
在本發(fā)明組合物中作為氧化作用堿可使用的雜環(huán)堿中，具體可列舉吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物，和它們與酸的加和鹽。
在吡啶衍生物中，具體地可列舉例如在GB1 026 978和GB1 153 196專利中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，和它們與酸的加合鹽。
在嘧啶衍生物中，具體地可列舉例如在DE2 359399或Jp88-169 571和Jp91-333 495專利中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羥基-2，5，，6-三氨基嘧啶，和它們與酸的加合鹽。
在吡唑衍生物中，具體地可列舉在DE3 843 892，DE4 133 957專利和WO94/08969和WO94/08970專利申請(qǐng)中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，和它們與酸的加合鹽。
在上述的化學(xué)式(I)的吲哚發(fā)色劑中，具體地可列舉4-羥基吲哚，4-羥基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-5-甲氧基吲哚，4-羥基-1-甲基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-2-乙氧基羰基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-2-甲基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-5-甲基吲哚，4-羥基-2-甲基吲哚，4-羥基-1-甲基吲哚，和它們與酸的加合鹽。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明氧化作用染色組合物含有至少一種下述的含三種成分的混合物(a1)對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；
(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)氨基酚，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；
(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；
(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)4-氨基-3-氟酚，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；
(a1)對(duì)氨基酚，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)4-氨基-3-甲基酚，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；
(a1)4-氨基-3-氟酚，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2-甲基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；
(a1)2-甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨苯基)1，3-二氨基-2-丙醇，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙-(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥基甲基酚，
(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，
(a2)4-氨基-3-羥甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；本發(fā)明氧化作用堿總體之和優(yōu)選地是，以染色組合物的總重量計(jì)約0.0005-12％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-6％(重量)。
本發(fā)明化學(xué)式(I)的這種或這些吲哚發(fā)色劑優(yōu)選地是以染色組合物的總重量計(jì)約0.0001-5％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-3％(重量)。
本發(fā)明這種或這些種附加雜環(huán)發(fā)色劑優(yōu)選地是，以染色組合物的總重量計(jì)約0.0001-10％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-5％(重量)。
一般地，染色的適宜介質(zhì)是由水或由水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成的，其溶劑用來(lái)溶解其在水中不是充分可溶的那些化合物。作為有機(jī)溶劑，例如可列舉諸如乙醇和異丙醇之類的C1-C4低級(jí)醇；甘油；二元醇和二元醇醚，如2-丁氧基乙醇，丙二醇，丙二醇單甲醚，二乙二醇單乙醚和單甲醚，以及芳族醇，如苯甲醇或苯氧基乙醇，類似的產(chǎn)品和它們的混合物。
這些溶劑優(yōu)選地是，以染色組合物的總重量計(jì)約1-40％(重量)，更優(yōu)選地約5-30％(重量)。
本發(fā)明染色組合物的pH一般地是約3-12，更優(yōu)選地約5-11。可通過(guò)在角蛋白纖維染色中通常使用的酸化劑或堿化劑將其pH調(diào)節(jié)到所希望的值。
在酸化劑中，作為實(shí)例可列舉無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸，如鹽酸，正磷酸，羧酸，如酒石酸，檸檬酸，乳酸、磺酸。
在堿化劑中，作為實(shí)例可列舉氨，堿金屬碳酸鹽，鏈烷醇胺，如單、二、三乙醇胺以及它們的衍生物，氫氧化鈉或鉀和具有下述化學(xué)式(V)的化合物 式中R是可能被羥基或C1-C4烷基任意取代的亞丙基殘基；R14、R15、R16和R17相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
除了上面定義的染料之外，本發(fā)明的染色組合物還可含有其它氧化作用堿和/或其它發(fā)色劑和/或直接染料，尤其它們可改變色調(diào)或豐富光澤。
本發(fā)明的染色組合物可能還含有在頭發(fā)染色組合物中通常使用的各種添加劑，如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的、兩性離子的表面活性劑或它們的混合物，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性的、兩性離子的聚合物或它們的混合物，無(wú)機(jī)或有機(jī)的增厚劑，抗氧化劑，滲透劑，多價(jià)螯合劑，香料，緩沖劑，分散劑，調(diào)節(jié)劑，例如像硅氧烷，成膜劑，防腐劑，遮蓋劑。
當(dāng)然，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員注意選擇這種或這些可能的附加化合物，使得與本發(fā)明含三種成分的混合物在本質(zhì)上相關(guān)的有利性質(zhì)不被(基本上不被)所希望加入的這種或這些附加化合物改變。
本發(fā)明的染色組合物可以呈各種形式，如液體，膏，凝膠的形式，或進(jìn)行角蛋白纖維染色，尤其人的頭發(fā)染色的任何其他適宜的形式。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是，使用如上面定義的染色組合物進(jìn)行角蛋白纖維，尤其諸如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色的方法。
按照這種方法，在這些纖維上涂敷如上面定義的染色組合物，借助一種氧化劑在酸性、中性或堿性pH顯色，這種氧化劑在正好使用時(shí)加到染色組合物中，或這種氧化劑同時(shí)或相繼分開地存在于涂敷的氧化組合物中。
根據(jù)本發(fā)明染色方法的特別優(yōu)選的實(shí)施方式，在使用時(shí)，將上面描述的染色組合物與在適宜的染色介質(zhì)中含有至少一種氧化劑的氧化組合物混合，其氧化劑的量足以使染色顯色。然后，將得到的混合物涂在角蛋白纖維上，并放置約3-50分鐘，優(yōu)選地約5-30分鐘，此后進(jìn)行沖洗，用香波洗滌，再?zèng)_洗和干燥。
在如上面定義的氧化組合物中的氧化劑可以選自于角蛋白纖維氧化作用染色通常使用的氧化劑，還選自于可列舉的下述化合物過(guò)氧化氫、過(guò)氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過(guò)酸鹽，如過(guò)硼酸鹽和過(guò)硫酸鹽。過(guò)氧化氫是特別可取的。
含有如上面定義的含氧化劑的氧化組合物的pH值是這樣的，在與染色組合物混合之后，在角蛋白纖維上所涂組合物的pH優(yōu)選地是3-12，更優(yōu)選地5-11。借助在角蛋白纖維染色中通常使用的，并如上面定義的酸化劑或堿化劑，將其pH調(diào)節(jié)到所要求的值。
如上面定義的氧化組合物還可以含有頭發(fā)染色組合物中通常使用的，并如上面定義的各種添加劑。
最后在角蛋白纖維上涂的組合物可以呈各種形式，如液體，膏，凝膠，或進(jìn)行角蛋白纖維染色，尤其人的頭發(fā)染色的任何其他適宜的形式。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是具有多個(gè)格(室)格的設(shè)備即染色“盒”，或任何其他具有多個(gè)格(室)的調(diào)節(jié)系統(tǒng)，其第一個(gè)格(室)裝有如上面定義的染色組合物，第二個(gè)格(室)裝入如上面定義的氧化組合物。這些設(shè)備可以配置能將所要求的混合物送到頭發(fā)上的部件，如在本申請(qǐng)人的FR2 586 913中描述的那些設(shè)備。
下面的實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明而不限制其保護(hù)范圍。
實(shí)施例在堿性介質(zhì)中染色的實(shí)施例1-4制備下述本發(fā)明的染色組合物(含量以克表示)實(shí)施例 1 2 3 42，6-二甲基對(duì)苯二胺二鹽酸化物0.2對(duì)氨基酚 0.2 0.2 0.32-氨基酚 0.22-β-羥乙基對(duì)苯二胺二鹽酸化物 0.34-氨基-3-氟酚 0.15對(duì)苯二胺 0.154-羥基吲哚 0.4 0.3 0.64-羥基-1-甲基吲哚 0.35通用染色載體 (*) (*) (*)(*)軟化水適量 100克 100克 100克 100克(*)通用染色載體—具有2摩爾甘油的聚甘油化油醇 4.0克—具有4摩爾甘油的聚甘油化油醇，含78％活性物質(zhì)(M.A.) 5.69克M.A—油酸 3.0克—由AKZO公司以商品名ETHOMEEN012銷售的具有2摩爾環(huán)氧乙烷的油胺 7.0克—月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙氨基丙酯，鈉鹽，55％M.A. 3.0克M.A—油醇 5.0克—油酸二乙醇酰胺12.0克—丙二醇3.5克—乙醇 7.0克—二丙二醇 0.5克—丙二醇的單甲基醚 9.0克—焦亞硫酸鈉水溶液，35％M.A.0.455克M.A.—乙酸銨0.8克—抗氧化劑，多價(jià)螯合劑 適量—香料，防腐劑 適量—20％NH3氨水 10.0
在使用時(shí)，將每種染色組合物與等重量具有20個(gè)體積的過(guò)氧化氫溶液(6％(重量))混合。
得到的每種組合物具有pH約為10.2，并將得到的每種組合物涂在自然的或已燙發(fā)的有90％白色的灰色頭發(fā)綹上30分鐘。然后，沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
將這些綹頭發(fā)染成下表中所列的色調(diào)<
>在酸性介質(zhì)中染色的實(shí)施例5制備下述的本發(fā)明染色組合物(含量以克表示)<
>(**)染色載體—具有2摩爾甘油的聚甘油化油醇 4.0克—具有4摩爾甘油的聚甘油化油醇，78％活性物質(zhì)(M.A.) 5.69克，M.A—油酸3.0克—由AKZO公司以商品名ETHOMEEN012銷售的具有2摩爾環(huán)氧乙烷的油胺7.0克—月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙氨基丙酯，鈉鹽，55％M.A.3.0克，M.A—油醇5.0克—油酸二乙醇酰胺 12.0克—丙二醇 3.5克—乙醇7.0克—二丙二醇0.5克—丙二醇的單甲基醚9.0克—焦亞硫酸鈉水溶液，35％M.A. 0.455克，M.A.—乙酸銨 0.8克—抗氧化劑，多價(jià)螯合劑適量—香料，防腐劑適量—單乙醇胺 適量至pH9.8在使用時(shí)，將染色組合物與等重量具有20個(gè)體積的過(guò)氧化氫溶液(6％(重量))混合。每100克過(guò)氧化氫用2.5克正磷酸將過(guò)氧化氫的pH調(diào)節(jié)到1-1.5。
得到的組合物具有pH為6.5，并將這種組合物涂在自然的或已燙發(fā)的有90％白色的灰色頭發(fā)綹上達(dá)30分鐘。然后，沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
將這些綹頭發(fā)染成下表中所列的色調(diào)<
>對(duì)比實(shí)施例6制備下述染色組合物(含量以克計(jì))<
<p>組合物A1和A2不構(gòu)成本發(fā)明的部分。
組合物A3是本發(fā)明的。
在使用時(shí)，將每種染色組合物與等重量具有20個(gè)體積的過(guò)氧化氫溶液(6％(重量))混合。
得到的每種組合物具有pH約為10.2，并將這種組合物涂在有90％白色的自然灰色頭發(fā)綹上達(dá)30分鐘。然后，沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
然后，用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)在MUNSELL系統(tǒng)中評(píng)價(jià)這些綹頭發(fā)的顏色。
根據(jù)MUNSELL符號(hào)，由HV/C表達(dá)式定義顏色，式中三個(gè)參數(shù)分別代表色彩即Hue(H)，強(qiáng)度即Value(V)和純度即Chromaticite(C)，達(dá)種表達(dá)式的斜線僅僅是約定，不表示比。
然后，對(duì)這些綹如此染色的頭發(fā)進(jìn)行耐洗滌試驗(yàn)(Ahiba-texomat機(jī)器)。
為了作這個(gè)試驗(yàn)，把這些綹頭發(fā)放在將其浸入37℃標(biāo)準(zhǔn)洗滌溶液中的筐里。讓筐進(jìn)行不同頻率的垂直上下運(yùn)動(dòng)，以及旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)，這些運(yùn)動(dòng)再現(xiàn)人工摩擦作用，這樣生成泡沫。
在試驗(yàn)3分鐘之后，取出這些綹頭發(fā)，沖洗并干燥。這些綹頭發(fā)要進(jìn)行5次相繼的洗滌試驗(yàn)。
然后，用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)在MUNSELL系統(tǒng)中評(píng)價(jià)這些綹頭發(fā)的顏色。
利用下述NICKERSON式計(jì)算洗滌之前這綹頭發(fā)的顏色與洗滌之后這綹頭發(fā)的顏色的差ΔE＝0.4C0ΔH+6ΔV+3ΔC，如在“Couleur，Industrie et Technique”第5卷，第14-17頁(yè)(1978年)中描述的那樣。
在這個(gè)式中ΔE表示兩綹頭發(fā)之間的顏色差，ΔH，ΔV和ΔC表示參數(shù)H，V和C絕對(duì)值的變化，C0表示與希望評(píng)價(jià)顏色差的那綹頭發(fā)相比的這綹頭發(fā)的純度。
這些結(jié)果列于下表
這些結(jié)果表明，本發(fā)明的組合物A3，即4-羥基吲哚作為發(fā)色劑配合的含有至少兩種氧化作用堿(對(duì)苯二胺和對(duì)氨基酚)，達(dá)到的染色比采用例如DE3 031 709專利申請(qǐng)中描述的組合物A1和A2所達(dá)到的染色更好地耐洗滌，組合物A1和A2不構(gòu)成本發(fā)明的部分，因?yàn)樗鼈兠糠N都只含這兩種氧化堿中的一種。
對(duì)比實(shí)施例7制備下述染色組合物(含量以克表示)
(**)染色載體與上面的實(shí)施例5中使用的相同。
組合物A4不構(gòu)成本發(fā)明部分。
組合物A5是本發(fā)明。
在使用時(shí)，將每種染色組合物與等重量具有20個(gè)體積的過(guò)氧化氫溶液(6％(重量))混合，每100克過(guò)氧化氫用2.5克正磷酸將其過(guò)氧化氫的pH調(diào)節(jié)到1-1.5。
得到的每種組合物具有pH為6.5，并將這種組合物涂在有90％白色的燙發(fā)灰色頭發(fā)綹上達(dá)30分鐘。然后，沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
然后，用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)在MUNSELL系統(tǒng)中評(píng)價(jià)這些綹頭發(fā)的顏色，以便測(cè)定達(dá)到的染色能力。
得到的結(jié)果列于下表
這些結(jié)果表明，本發(fā)明的組合物A5，即4-羥基吲哚作為發(fā)色劑配合的含有至少兩種氧化作用堿(對(duì)苯二胺和對(duì)氨基酚)，達(dá)到的染色比采用例如FR2 664 304專利申請(qǐng)中描述的組合物A4所達(dá)到的染色強(qiáng)得多，組合物A4不構(gòu)成本發(fā)明的部分，因?yàn)樗鼈兠糠N都只含這兩種氧化作用堿中的一種，這一種是對(duì)氨基酚。
對(duì)比實(shí)施例8制備下述染色組合物(含量以克計(jì)
( **)染色載體與上面的實(shí)施例5中使用的相同。
組合物A6不構(gòu)成本發(fā)明的部分。
組合物A7是本發(fā)明的。
在使用時(shí)，將每種染色組合物與等重量具有20個(gè)體積的過(guò)氧化氫溶液(6％(重量))混合。每100克過(guò)氧化氫用2.5克正磷酸將其過(guò)氧化氫的pH調(diào)節(jié)到1-1.5。
得到的每種組合物具有pH為6.5，并將這種組合物涂在有90％白色的燙發(fā)灰色頭發(fā)綹上達(dá)30分鐘。然后，沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
然后，用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)在MUNSELL系統(tǒng)中評(píng)價(jià)這些綹頭發(fā)的顏色。
然后對(duì)這些綹染色頭發(fā)進(jìn)行耐燙發(fā)試驗(yàn)。
為了作這個(gè)試驗(yàn)，將這些綹頭發(fā)浸在市售的9％(重量)硫代乙醇酸的燙發(fā)還原溶液中達(dá)15分鐘，沖洗這些綹頭發(fā)；然后把頭發(fā)浸在固定劑溶液(8個(gè)體積的過(guò)氧化氫溶液)中達(dá)5分鐘。再用水沖洗，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌這些頭發(fā)，再用水沖洗并干燥。
然后，用CM 2002 MINOLTA比色計(jì)在MUNSELL系統(tǒng)中再評(píng)價(jià)這些綹頭發(fā)的顏色，以便測(cè)定燙發(fā)后染色的漸變。
這些結(jié)果列于下表<
<p>這些結(jié)果表明本發(fā)明組合物A7，即至少含有兩種氧化作用堿(對(duì)苯二胺和對(duì)氨基酚)作為發(fā)色劑與4-羥基吲哚配合，得到的染色比采用例如FR2664304專利申請(qǐng)中描述的組合物A6所達(dá)到的耐燙發(fā)染色強(qiáng)得多，組合物A6不構(gòu)成本發(fā)明的部分，因?yàn)樗缓@兩種氧化作用堿中的一種，這一種是對(duì)苯二胺。
權(quán)利要求
1.角蛋白纖維，具體地諸如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其特征在于在染色適宜的介質(zhì)中，該組合物含有a)至少兩種彼此不同的氧化作用堿，b)至少一種具有下述化學(xué)式(I)的吲哚發(fā)色劑和/或至少一種它們與酸的加合鹽 式中R1代表氫原子或C1-C4烷基，R2和R3相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，羧基或(C1-C4)烷氧基羰基，X代表氫原子或鹵素原子，C1-C4烷基，C1-C18烷氧基或乙酰氨基；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于氧化作用堿選自于下述的化合物對(duì)苯二胺，雙-苯基烷二胺，對(duì)氨基酚，鄰氨基酚，雜環(huán)堿和它們與酸的加合鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于對(duì)苯二胺選自于滿足下述化學(xué)式(II)的化合物，和它們與酸的加合鹽 式中R4代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，R5代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，R6代表氫原子，鹵素原子，如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥烷氧基，R7代表氫原子或C1-C4烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(II)的對(duì)苯二胺選自于對(duì)苯二胺，對(duì)甲代苯二胺，2-異丙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，2-β-羥乙基氧對(duì)苯二胺，2，6-二甲基對(duì)苯二胺，2，6-二乙基對(duì)苯二胺，2，3-二甲基對(duì)苯二胺，N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，4-氨基-1-(β-甲氧基乙基)氨基苯，2-氯代對(duì)苯二胺和它們與酸的加合鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于雙苯基烷二胺選自于滿足下述化學(xué)式(III)的化合物、和它們與酸的加合鹽 式中Z11和Z2相同或不同，代表羥基或NHR11、其中R11代表氫原子或C1-C4烷基，R8代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥基烷基，C2-C4多羥基烷基或C1-C4氨基烷基，其氨基殘基可能被取代，R9和R10相同或不同，代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基，Y代表選自于由下述基組成的組中的一種基-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-et 式中n是從0至8的整數(shù)，m是從0至4的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于化學(xué)式〔III)的雙苯基烷二胺選自于N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨苯基)乙二胺，N，N′-雙(4-氨苯基)丁二胺，N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4-氨苯基)丁二胺，N，N′-雙(4-甲氨基苯基)丁二胺，N，N′-雙(乙基)-N，N′-雙(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺，和它們與酸的加合鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于對(duì)氨基酚選自于下述化學(xué)式(IV)的化合物，和它們與酸的加合鹽 式中R12代表氫原子，C1-C4烷基，C1-C4單經(jīng)烷基，C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，或C1-C4氨烷基，R13代表氫原子或氟原子，C1-C4烷基，C1-C4單羥烷基，C2-C4多羥烷基，C1-C4氨烷基，C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)理解為R12或R13中至少一個(gè)代表氫原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(IV)的對(duì)氨基酚選自于對(duì)氨基酚，4-氨基-3-甲基酚，4-氨基-3-氟酚，4-氨基-3-羥甲基酚，4-氨基-2-甲基酚，4-氨基-2-羥甲基酚，4-氨基-2-甲氧基甲基酚，4-氨基-2-氨基甲基酚，4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)酚，和它們與酸的加合鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于鄰氨基酚選自于2-氨基酚，2-氨基-1-羥基-5-甲基苯，2-氨基-1-羥基-6-甲基苯，5-乙酰胺基-2-氨基酚，和它們與酸的加合鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述的雜環(huán)堿選自于吡啶衍生物，嘧啶衍生物，吡唑衍生物，和它們與酸的加合鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于雜環(huán)氧化作用堿選自于2，5-二氨基吡啶；2，4，5，6-四氨基嘧啶；4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶；4，5-二氨基-1-甲基吡唑；3，4-二氨基吡唑，和它們與酸的加合鹽。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)的吲哚發(fā)色劑選自于4-羥基吲哚，4-羥基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-5-甲氧基吲哚，4-羥基-1-甲基5-乙氧基吲哚，4-羥基2-乙氧基羰基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-2-甲基-5-乙氧基吲哚，4-羥基-5-甲基吲哚，4-羥基-2-甲基吲哚，4-羥基-1-甲基吲哚，和它們與酸的加合鹽。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于與酸的加合鹽選自于鹽酸化合物，氫溴化物，硫酸鹽和酒石酸鹽。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它含有至少一種下述的含三種成分的混合物(a1)對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)氨基酚，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-羥基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)4-氨基-3-氟酚，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)氨基酚，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)甲苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2-β-羥乙基對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)N，N-雙(β-羥乙基)對(duì)苯二胺，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)4-氨基-3-甲基酚，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)4-氨基-3-氟酚，(a2)2-氨基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2-甲基對(duì)苯二胺，(a2)對(duì)氨基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2-甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-氟酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥基甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥甲基酚，(b)4-羥基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N′-雙(4′-氨苯基)-1，3-二氨基2-丙醇，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)N，N-雙(羥乙基)對(duì)苯二胺，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；(a1)2，6-二甲基對(duì)苯二胺，(a2)4-氨基-3-羥甲基酚，(b)4-羥基-1-甲基吲哚；
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于氧化作用堿的總和是以染色組合物的總重量計(jì)0.0005-12％(重量)。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其特征在于氧化作用堿總和是以染色組合物的總重量計(jì)0.005-6％(重量)。
17.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)的這種或這些吲哚發(fā)色劑是以染色組合物的總重量計(jì)的0.0001-5％(重量)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)的這種或這些吲哚發(fā)色劑是以染色組合物總重量計(jì)的0.005-3％(重量)。
19.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于染色的適宜介質(zhì)(或載體)是由水或由水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成的，其有機(jī)溶劑選自于C1-C4低級(jí)醇；甘油；二元醇和二元醇醚，芳族醇，類似的產(chǎn)品和它們的混合物。
20.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一個(gè)權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它具有的pH為3-12。
21.角蛋白纖維，尤其諸如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色的方法，其特征在于在這些纖維上涂敷如權(quán)利要求1-20中任何一個(gè)權(quán)利要求所限定的染色組合物，特征還在于借助一種氧化劑在酸性、中性或堿性pH顯色，這種氧化劑正好在使用時(shí)加到染色組合物中，或者這種氧化劑同時(shí)或分開地存在于相繼涂敷的氧化組合物中。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于氧化劑選自于過(guò)氧化氫，過(guò)氧化脲，堿金屬溴酸鹽，過(guò)酸鹽，如過(guò)硼酸鹽，過(guò)硫酸鹽。
23.具有多個(gè)格室的設(shè)備即染色“盒”，其第一個(gè)格室裝入如權(quán)利要求1-20中任何一個(gè)權(quán)利要求所限定的染色組合物，第二個(gè)格室裝氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明的內(nèi)容是角蛋白纖維，具體地是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其組合物含有與適當(dāng)選擇的吲哚發(fā)色劑配合的至少兩種彼此不同的氧化作用堿，內(nèi)容還包括使用這種組合物與氧化劑的染色方法。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1137375SQ96105709
公開日1996年12月11日 申請(qǐng)日期1996年2月26日 優(yōu)先權(quán)日1995年2月27日
發(fā)明者M·-P·奧杜塞特, J·科特雷特, R·迪拉梅特力, C·格林莫特 申請(qǐng)人:萊雅公司