專利名稱：含疏水性毛發(fā)定型聚合物的毛發(fā)定型劑和組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含毛發(fā)定型聚合物組分和水基載體的護(hù)發(fā)組合物。本發(fā)明還涉及含有水基載體和毛發(fā)定型組分跟毛發(fā)調(diào)養(yǎng)組分的混合物的沖洗型毛發(fā)護(hù)理組合物。
在洗滌、干燥和定型毛發(fā)中，需要幾種目的結(jié)果。首先，最顯而易見的是人們需要毛發(fā)徹底洗凈。最需要一種護(hù)發(fā)作用，它能維持兩次洗發(fā)之間頭發(fā)的清潔外觀和感覺。而且在清洗和定型法中，人們需要護(hù)發(fā)，使之能易于梳理、能釋放靜電、易處理且毛發(fā)感覺柔軟。一般來說，這些好處可通過一種單獨(dú)沖洗的護(hù)發(fā)產(chǎn)品得到。所謂“沖洗”意指將產(chǎn)物涂到毛發(fā)上(典型地是濕發(fā))，然后，在吹干毛發(fā)(或使毛發(fā)風(fēng)干)之前用水沖洗。
最后，需要一種能提供毛發(fā)定型的優(yōu)點(diǎn)、特別是能獲得和保持毛發(fā)樣式的護(hù)發(fā)法或產(chǎn)品。一般人們都想使毛發(fā)保護(hù)特殊的樣式。這種發(fā)型的維持通常由以下兩個(gè)途徑之一來完成毛發(fā)樣式和形狀的永久化學(xué)變化法或暫時(shí)變化法。所謂暫時(shí)變化法是用水(或洗發(fā)液)可除去的方法。暫時(shí)改變發(fā)型一般是在洗發(fā)和/或護(hù)發(fā)之后用第三種單獨(dú)組分或組合物弄濕毛發(fā)。過去，用來提供上述固發(fā)的物料一般都是用樹脂或膠，而且以乳脂凍、凝膠、洗劑或噴劑的形式施用。這種方法對(duì)使用者帶來幾種明顯不利的情況在洗發(fā)和護(hù)發(fā)之后要求單獨(dú)一個(gè)步驟施用定型組合物。另外，由于定型是通過將樹脂固著在毛發(fā)上實(shí)現(xiàn)的，施用后毛發(fā)往往感覺發(fā)粘或僵硬，不另外施用定型組合物很難使毛發(fā)重新定型。
期望提供這樣的毛發(fā)護(hù)理組合物，用者的毛發(fā)在施用該組合物后不感覺發(fā)粘或僵硬，同時(shí)它能提供毛發(fā)定型的優(yōu)點(diǎn)。還期望提供能以沖洗毛發(fā)組合物的形式用在毛發(fā)上使之定型，而在用后不使毛發(fā)感覺發(fā)粘或僵硬的毛發(fā)護(hù)理組合物。再有，期望提供在單獨(dú)一種組合物中即能使毛發(fā)定型也能護(hù)發(fā)的毛發(fā)護(hù)理組合物。
實(shí)際上，已提供了能滿足這些目的的毛發(fā)護(hù)理組合物。具體地說，在美國(guó)專利申請(qǐng)07/551，118;07/551，119和07/551，120(申請(qǐng)日均為1990年7月16日，申請(qǐng)人Bolich，Norton和Russell)中介紹了能使毛發(fā)定型和/或護(hù)理的沖洗式毛發(fā)護(hù)理組合物。這些專利申請(qǐng)介紹的毛發(fā)護(hù)理組合物具有以疏水改性的水溶性聚合物為基礎(chǔ)的凝膠狀流變性，且可含有毛發(fā)定型聚合物，包括能護(hù)發(fā)和定型的含硅氧烷大分子的毛發(fā)護(hù)理聚合物在內(nèi)。這些組合物還可含有單獨(dú)的護(hù)發(fā)成分。美國(guó)專利申請(qǐng)07/505，755(申請(qǐng)日1990年4月6日，申請(qǐng)人Bolich和Torgerson)和07/505，760(申請(qǐng)日1990年4月6日，申請(qǐng)人Torgerson，Bolich和Garbe)也介紹了含硅氧烷大分子單體的聚合物以及含有這類物質(zhì)的其它沖洗式毛發(fā)護(hù)理組合物。
這些專利申請(qǐng)中介紹的組合物可提供優(yōu)良的毛發(fā)定型和護(hù)發(fā)性能。但令人遺憾的是，含硅氧烷大分子單體的聚合物-這些組合物不可缺少的物質(zhì)-制造很復(fù)雜，而且明顯比不含硅氧烷大分子單元的毛發(fā)定型聚合物的價(jià)格要貴。
美國(guó)專利4，963，348(申請(qǐng)人Bolich和Torgerson，公告日1990年10月16日)公開了含有同樣物質(zhì)的毛發(fā)定型劑和組合物，其中公開的毛發(fā)定型劑是在揮發(fā)性不溶于水的稀釋劑中的某些粘合劑共聚物。所討論的共聚物包含一種能形成高玻璃化溫度(Tg)均聚物的相對(duì)親水性單體和能形成低Tg均聚物的不太親水性單體的混合物。親水性的高Tg形成單體的例子為丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。人們往往樂意得到不需要摻入相對(duì)親水的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺單體的毛發(fā)定型劑，因?yàn)檫@類單體可造成聚合物吸濕，施用在毛發(fā)上感覺發(fā)粘。
所以，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供水基毛發(fā)護(hù)理組合物，這類組合物能提供毛發(fā)定型的優(yōu)點(diǎn)，不使毛發(fā)變得過分發(fā)粘或僵硬，而且不要求使用相對(duì)昂貴的含硅氧烷大分子的毛發(fā)定型聚合物或?qū)⒂H水單體加到毛發(fā)定型聚合物中。提供這樣的組合物特別理想它們能以沖洗配制劑形式用到毛發(fā)上，而且可包括單獨(dú)的護(hù)發(fā)成分。
通過以下介紹本發(fā)明，這些和其它目的會(huì)清楚可見。
這里，所用的所有百分?jǐn)?shù)均以整個(gè)組合物的重量計(jì)，所有比率均是重量比，除非另外特別注明。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，基本上由疏水性單體單元構(gòu)成的不溶于水的毛發(fā)定型劑聚合物當(dāng)與不溶于水的稀釋劑混合并借助于水基載體應(yīng)用到毛發(fā)上，便可完成上述目的。以前人們相信，當(dāng)借助于處于水基介質(zhì)中的不溶于水的稀釋劑運(yùn)送聚合物時(shí)，必須往聚合物中加入親水性單元以提供足夠的聚合物本質(zhì)性和由此具有良好的毛發(fā)定型性。
因此，本發(fā)明涉及毛發(fā)護(hù)理劑，和含這種護(hù)理劑的水基毛發(fā)護(hù)理組合物，其中毛發(fā)定型劑含有一種疏水性不溶于水的毛發(fā)定型聚合物和揮發(fā)性不溶于水的稀釋劑。該不溶于水的毛發(fā)定型聚合物主要由疏水性單體單元構(gòu)成。這些組合物特別適用于以含有毛發(fā)護(hù)理劑和提供凝膠或凝膠狀流變性(以下統(tǒng)稱作“凝膠狀流變性”)的水基載體的沖洗式毛發(fā)護(hù)理組合物形式用于毛發(fā)。已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，用上述疏水性不溶于水的聚合物能提供優(yōu)良的毛發(fā)定型性，而不會(huì)使頭發(fā)變得過分發(fā)粘或僵硬。
更具體地說，本發(fā)明涉及毛發(fā)定型劑，它包括以下成分(a)一種主要由可聚合的疏水性單體衍生的單體單元構(gòu)成的不溶于水的毛發(fā)定型聚合物，所述聚合物的重均分子量至少約10，000且于25℃水中的溶解度約為0.1%或以下(以水和聚合物的總重計(jì));
(b)一種用于所述毛發(fā)定型聚合物的不溶水的揮發(fā)性稀釋劑，所述稀釋劑的常壓沸點(diǎn)低于約300℃，于25℃水中的溶解度為0.2%或以下(以水和稀釋劑的總重計(jì));
其中所述毛發(fā)護(hù)理聚合物與所述揮發(fā)性稀釋劑的重量比為約1∶100-約5∶1。
本發(fā)明包括毛發(fā)護(hù)理組合物，尤其是沖洗式毛發(fā)護(hù)理組合物，這類組合物含有約0.1%-約50%的前段介紹的毛發(fā)定型劑和適用于將毛發(fā)定型劑涂到毛發(fā)上的水基載體。水基載體的確切含量并不關(guān)鍵，只要適于將毛發(fā)定型劑輸送到毛發(fā)上便可。一般來說，水基載體的含量占組合物的約50%-約99.9%。最好，水基載體包括水與可提供稠厚或粘稠的流變性的其它成分。特別優(yōu)選的是凝膠狀流變性。組合物中最好包括一種或多種護(hù)發(fā)劑，這類護(hù)發(fā)劑的典型用量為組合物重量的約0.01%-約10%。
本發(fā)明還涉及一種維持發(fā)型的方法，所述方法包括給毛發(fā)(優(yōu)選已用洗發(fā)液洗過并沖過的濕發(fā))涂上有效量的本發(fā)明的毛發(fā)定型組合物或毛發(fā)定型和護(hù)發(fā)組合物，以維持發(fā)型;或涂上有效量的本發(fā)明的毛發(fā)定型和護(hù)發(fā)組合物，以維持發(fā)型和護(hù)發(fā)。然后，將頭發(fā)弄干，直接做發(fā)型或隨后沖洗。一般來說，使用約1g-約20g的組合物。
以下介紹本發(fā)明的基本成分以及各種優(yōu)選和任意選加成分。以下也將介紹本發(fā)明的使用方法。
毛發(fā)定型劑本發(fā)明的毛發(fā)定型劑包含一種不溶于水的疏水性毛發(fā)定型劑聚合物和不溶于水的揮發(fā)性稀釋劑的混合物。
毛發(fā)定型劑的毛發(fā)定型聚合物與揮發(fā)性溶劑的重量比一般應(yīng)為約1∶100-約5∶1，優(yōu)選約1∶10-約1∶1，更優(yōu)選約1∶8-約2∶3。
A.毛發(fā)定型劑聚合物疏水性不溶于水的毛發(fā)定型聚合物主要由可聚合物的疏水單體得到的單體單元構(gòu)成。所謂“疏水性單體”意指與類似單體聚合時(shí)形成不溶于水的均聚物的單體。
所謂“不溶于水的”聚合物意指該聚合物在25℃水中的溶解度約0.1%或以下(以水和聚合物總重計(jì))。這里所用的術(shù)語(yǔ)“溶解度”相當(dāng)于可在水中溶解成用肉眼看基本上為透明溶液的聚合物最大濃度，這是本技術(shù)領(lǐng)域?qū)I(yè)人員完全理解的。
毛發(fā)定型聚合物優(yōu)選具有最低約-20℃、最好約0℃-約80℃、最佳約20℃-約60℃的玻璃化溫度Tg(即聚合物從脆性玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化為塑性態(tài)的溫度)。Tg可以用差式掃描量熱法測(cè)定。
毛發(fā)定型劑聚合物主要由得自疏水性單體的單體單元構(gòu)成。所謂“主要由……構(gòu)成”意指聚合物可含有不是疏水性的其它單體單元，但是聚合物必須保持以上定義的不溶于水性質(zhì)。另外，這種聚合物不含有硅氧烷大分子單元，不含有顯著量的(不高于聚合物重量的約5%，優(yōu)選不高于約1，更優(yōu)選為零或?qū)嵸|(zhì)上為0%)含酰胺的單體單元。
本發(fā)明的毛發(fā)定型聚合物的重均分子量至少約10，000。分子量一般低于約5，000，000，但也不排除更高分子量。重均分子量?jī)?yōu)選約30，000-約5，000，000，更優(yōu)選至少約50，000，最佳至少約75，000。重均分子量?jī)?yōu)選低于約200，000，更優(yōu)選低于約150，000。重均分子量可通過本領(lǐng)域適于測(cè)定樣品分子量的已知方法分析測(cè)定，例如利用柱孔尺寸為103、105和106 的尺寸排阻色譜法或其它等效方法。
合適的疏水性單體有C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，所述醇的例子有甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇、環(huán)己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、芐醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇等等，這類醇具有約1-18個(gè)碳原子且平均碳原子數(shù)約4-12;苯乙烯，聚苯乙烯大分子單體;醋酸乙烯酯，氯乙烯;二氯乙烯，丙酸乙烯酯;α-甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯;丁二烯;環(huán)己二烯，乙烯;丙烯;乙烯基甲苯;甲基丙烯酸甲氧基乙基酯。所得聚合物可以是這類疏水單體的均聚物，也可以是其共聚物、三元共聚物等等的聚合物。
優(yōu)選單體有甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯以及它們的混合物。特別優(yōu)選丙烯酸叔丁酯的均聚物。
所述聚合物可按本領(lǐng)域公知的傳統(tǒng)聚合技術(shù)，例如自由基聚合法制備。
B.揮發(fā)性稀釋劑毛發(fā)定型劑另外含有一種其中摻入了毛發(fā)定型劑聚合物的不溶于水的揮發(fā)性稀釋劑。所以，毛發(fā)定型劑聚合物在稀釋劑中應(yīng)該是可溶的或分散的。
揮發(fā)性稀釋劑的沸點(diǎn)在大氣壓下低于約300℃、優(yōu)選約100℃-約300℃，在25℃水中的溶解度為0.2%或以下，優(yōu)選約0.1%或以下(以水和揮發(fā)性稀釋劑的總重計(jì))。
可用于本發(fā)明的揮發(fā)性稀釋劑有烴、酯、醚、烷基醇、硅衍生物以及它們的混合物。優(yōu)選酯、醚、烷醇和烴液體。
所述烴既可以是直鏈的也可以是支鏈的，并且可含有約10-約16個(gè)、優(yōu)選約12-約16個(gè)碳原子。合適的烴的例子有癸烷、十二烷、癸烯、十三烷以及它們的混合物。柑桔和檸檬萜烯之類的萜烯也是可使用的。
可使用的烷基醇可以是飽和或不飽和的且可以是支鏈或直鏈的。合適的烷基醇的例子有芳樟醇和癸醇。
可用于本發(fā)明的組合物的揮發(fā)性硅衍生物包括環(huán)狀和直鏈的聚二烷基硅氧烷和硅烷。
環(huán)狀硅氧烷中的硅原子數(shù)優(yōu)選約3-約7，更優(yōu)選約3-約5。這種環(huán)狀硅氧烷的通式是
其中R1和R2獨(dú)立地選自C1-C8烷基、芳基或烷芳基且其中n＝3-7。
直鏈聚有機(jī)硅氧烷具有約2-7個(gè)硅原子且具有以下通式
其中R1-R8可獨(dú)立地是飽和或不飽和C1-C8烷基、芳基、烷芳基、羥烷基、氨烷基或烷基硅氧基，且n＝1-7。
硅烷化合物具有以下通式
其中R1-R4可獨(dú)立地選自C1-C8烷基、芳基、烷芳基、羥烷基和烷硅氧基。
上述類型的環(huán)狀和直鏈硅氧烷由Dow Corning公司(Dow Corning 344，345和200液體)、Union Carbide(Silicone 7202和Silicone 7185)和Stauffer Chemical(SWS-03314)提供。
直鏈揮發(fā)性硅氧烷在25℃的粘度低于約5厘沲，而環(huán)狀物的粘度低于約10厘沲。
在Todd和Byers的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”(Cosmetics and Toiletries，91卷1976年1月，第27-32頁(yè))以及Silicone Compounds(第253-295頁(yè)，Petrarch Chemicals分銷)中可見揮發(fā)性硅氧烷的說明，這兩篇文獻(xiàn)在此援引以供參考。
可使用的酯的例子有鏈烷酸甲酯，如C8-C12鏈烷酸酯(如癸酸甲酯)、己二酸二(C2-C3)烷基酯(如己二酸二乙酯，己二酸二異丙酯)、乙酸C6-C10烷基酯(如乙酸辛酯)和苯甲酸酯(如苯甲酸丁酯)。
可使用的醚包括二(C5-C7)烷基醚，特別是二(C5-C6)烷基硅，如二戊醚和二己醚。
特別優(yōu)選揮發(fā)性硅氧烷與酯、醚和/或烴稀釋劑的混合物，尤其是硅氧烷和酯(如己二酸二異丙酯)的混合物。硅氧烷與其它稀釋劑的重量比一般為約1∶10-約10∶1。
在毛發(fā)定型劑中也可以任意包括不溶于水的非揮發(fā)性稀釋劑。非揮發(fā)性稀釋劑例如可有助于溶解毛發(fā)定型劑聚合物。優(yōu)選的非揮發(fā)性稀釋劑有液態(tài)醇和液態(tài)脂肪酸，如異十六烷醇、油醇、油酸和異硬脂酸。
為了形成毛發(fā)定型劑，使毛發(fā)定型聚合物與揮發(fā)性稀釋劑進(jìn)行混合，二者的重量比優(yōu)選為約1∶100-約5∶1，更優(yōu)選約1∶10-約1∶1，最佳約1∶8-約2∶3。毛發(fā)定型劑的平均粒徑應(yīng)為約0.5-約100微米、優(yōu)選約1-約25微米?？砂凑毡绢I(lǐng)域已知的方法，如光學(xué)顯微鏡檢查法測(cè)定粒徑。
毛發(fā)護(hù)理組合物本文的水基毛發(fā)護(hù)理組合物一般含有約0.1%-約50%(重量)、優(yōu)選約0.2%-約30%、更優(yōu)選約0.5%-約15%的毛發(fā)定型劑和適用于將毛發(fā)定型劑涂到毛發(fā)上的含水載體。一般來說，毛發(fā)護(hù)理組合物具有前面介紹的毛發(fā)定型聚合物對(duì)揮發(fā)性稀釋劑的重量比。含水載體在組合物中的典型含量為約50%-約99.9%、優(yōu)選約70%-約99%、更優(yōu)選約85%-約99%。
毛發(fā)護(hù)理組合物具有至少兩相至少一相是毛發(fā)定型劑，至少一相是含水載體。這里所用的術(shù)語(yǔ)“適于將毛發(fā)定型劑涂到毛發(fā)上的含水載體”意指水或一種或多種可相容的水基媒體，這些媒體適用于給人或較低等動(dòng)物的毛發(fā)施用毛發(fā)定型劑。這里所用的術(shù)語(yǔ)“可相容”意指媒體諸組分能與本發(fā)明的毛發(fā)定型劑混合，而且能互混，并在混合當(dāng)中不存在在常用條件下顯著地抑制毛發(fā)定型聚合物給毛發(fā)提供暫時(shí)定型能力的相互作用。當(dāng)然，這些載體的毒性必須足夠低，以使它們適于給人或動(dòng)物的毛發(fā)涂毛發(fā)定型劑。
也可以存在不構(gòu)成毛發(fā)定型劑或含水載體一部分的其它相。以下給出這些相的類型的例子。為此，溶于水中或在水中與其它成分相互作用形成凝膠或產(chǎn)生凝膠狀流變性或者降低或抑制組合物中不溶于水的成分的分離(即穩(wěn)定化)的諸成分也是含水載體部分，包括滿足以上規(guī)定的多功能組分在內(nèi)。
適于給毛發(fā)施用定型劑(如洗發(fā)劑和沖洗護(hù)發(fā)膏)的載體是本領(lǐng)域公知的;其選擇對(duì)本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員來說不會(huì)很難。
這里所用的含水載體包括水，也可包括除水和其它用于毛發(fā)護(hù)理組合物的載體組分外的其它液體。定型劑組分在載體體系中應(yīng)該是不溶的，不論載體液體是否只是不或水和其它液體的混合物。適用于本發(fā)明的合適的載體流體除水之外包括低級(jí)醇(C1-C4醇，優(yōu)選C2-C4醇，如乙醇和異丙醇)和低級(jí)醇的混合物。優(yōu)選的溶劑有水、乙醇以及它們的混合物。當(dāng)使用水和低級(jí)醇的混合物時(shí)，水與低級(jí)醇的重量比一般為約20∶1-約1∶2;最好，水是載體中的主要溶劑且醇含量低于約20%、優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為0%(按組合物的重量計(jì))。
載體可包括增稠物質(zhì)以提高組合物的粘度?？墒褂玫膬?yōu)選物質(zhì)是凝膠媒介物物質(zhì)。實(shí)質(zhì)上，這些物質(zhì)與水或其它載體液體結(jié)合形成凝膠網(wǎng)。凝膠媒介物包括兩種基本組分類脂或脂類媒介物和陽(yáng)離子表面活性劑媒介物。以下詳細(xì)介紹多種合適的陽(yáng)離子表面活性劑物質(zhì)。陽(yáng)離子表面活性劑也可提供單獨(dú)的護(hù)發(fā)作用。以下文獻(xiàn)總體介紹了凝膠型媒介物，所有這些文獻(xiàn)有關(guān)部分的內(nèi)容作為本文的參考[Barry，“The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol”，28 J.of Colloid and Interface Seience82-91(1968);Barry等人，“The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mived Emulsifiers，Influenae of Quaternary Chain Length”，35 J. of Colloid and Interface Saience 689-708(1971);Barry等人，“Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000-Cetostearyl Alcohol，I.Self Bodying Action”，38 J.of Colloid and Interface Science 616-625(1972)]。
凝膠媒介物可混合一種或多種類脂或脂類媒介物(以下統(tǒng)稱作“脂質(zhì)媒介物”)，它們實(shí)際上是不溶于水的，并含有疏水性和親水性部分。脂質(zhì)媒介物包括天然或合成得到的酸、酸衍生物、醇、酯、醚、酮和酰胺，這些物質(zhì)的鏈長(zhǎng)約12-約22、優(yōu)選約16-約18個(gè)碳原子。優(yōu)選脂肪醇和脂肪酯;特別優(yōu)選脂肪醇。
在那些可使用的媒介物中，脂質(zhì)媒介物在Bailey′s Industrial Oil and Fat Products(第3版，D.Swern，ed.，1979)中做了公開，在此援引以供參考。脂肪醇，包括此處可使用的脂肪醇在內(nèi)，公開在以下文獻(xiàn)中，所有這些文獻(xiàn)在此援引以供參考美國(guó)專利3，155，591(Hilfer，1964年11月3日公告);美國(guó)專利4，165，369(Watanabe等人，1979年8月21日公告，美國(guó)專利4，269，824(Villamarin等人，1981年5月26日公告);英國(guó)專利說明書1，532，585(1978年11月15日公告)和Fukushima等人著的“The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions”(98 Cosmetics & Toiletries 89-112(1983)。脂肪酯，包括此處可使用的脂肪酯在內(nèi)，公開在美國(guó)專利3，341，465(Kaufman等人，1976年9月12日公告)，在此援引以供參考。
本發(fā)明可使用的優(yōu)選酯包括棕櫚酸十六烷酯和甘油單硬脂酸酯。十六烷醇和硬脂醇是優(yōu)選的醇。特別優(yōu)選的脂質(zhì)媒介物由含有約55%-約65%(以混合的重量計(jì))的十六烷基硬脂基醇的十六烷醇和硬脂醇構(gòu)成。
如果本發(fā)明的組合物中包括凝膠媒介物，則脂質(zhì)媒介物的含量一般占組合物的約0.1%-約10.0%，陽(yáng)離子表面活性劑媒介物的含量一般占組合物的約0.5-約5.0%。
水溶性聚合物增稠劑也可用于使護(hù)發(fā)劑組合物增稠和使不溶組分穩(wěn)定。這些組分包括天然的多糖，如瓜耳膠、黃原膠和剌槐豆膠。
非離子水溶性纖維素醚為優(yōu)選可用于毛發(fā)護(hù)理組合物的護(hù)發(fā)聚合物。廣泛使用且市售的非離子型纖維素醚有甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和乙基羥乙基纖維素。
適用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選載體媒介物包括與某些表面活性劑和溶劑組合的疏水改性的非離子型水溶性聚合物(優(yōu)選非離子型水溶性聚合物是羥乙基纖維素)，這在以下專利申請(qǐng)中做了詳細(xì)介紹，各篇專利在此援引以供參考美國(guó)專利申請(qǐng)07/551，118，07/551，119和07/551，120(申請(qǐng)日均為1990年7月16日，申請(qǐng)人為Bolich Norton和Russell)。這些體系可提供凝膠狀流變性而不必須是技術(shù)意義上的凝膠。所謂“疏水改性的非離子型水溶性聚合物“意指通過用足夠量的親水基團(tuán)取代以使聚合物在水中較少溶解的方法改性的非離子型水溶性聚合物。所謂“水溶性”意指構(gòu)成增稠劑聚合物主鏈的聚合物或其鹽應(yīng)充分溶解，因此，當(dāng)該聚合物在25℃溶于水達(dá)到1%(重量)濃度時(shí)，它能形成基本上透明的溶液。所以，基礎(chǔ)增稠劑的聚合物主鏈基本上可以是任何水溶性聚合物。疏水基可以是C8-C22烷基、芳烷基、烷芳基以及它們的組合物。在聚合物主鏈上的疏水取代度取決于具體聚合物主鏈，應(yīng)為約0.1%-約1.0%。更一般地說，聚合物的親水部分與疏水部分之比為約10∶1-約1000∶1。
大量參考文獻(xiàn)敘述了使毛發(fā)護(hù)理劑組合物增稠用的非離子型纖維素醚和水溶性樹膠。例如，參見美國(guó)專利4，557，928(Glover，1985年12月10日公告)，該文獻(xiàn)敘過了一種含有由葡聚糖樹膠、瓜耳膠和羥乙基纖維素之一構(gòu)成的懸浮體系的護(hù)發(fā)劑，美國(guó)專利4，581，230(Grollier等人，1986年4月8日公告)，該文獻(xiàn)敘述了處理毛發(fā)用的美容組合物，它含有羥乙基纖維素或水溶性植物增稠劑(如瓜耳膠)作為增稠劑，以上各文獻(xiàn)在此援引以供參考。
美國(guó)專利4，228，277(Landoll，1980年10月14日公告，在此援供參考)公開了某些纖維素醚，這些醚分子量比較低，但能在實(shí)施濃度產(chǎn)生高粘度水溶液。這些物質(zhì)是非離子纖維素醚，具有足夠的非離子取代度(選自甲基、羥乙基和羥丙基)以使其為水溶性，而且以約0.2重%的含量，進(jìn)一步被約10-24個(gè)碳原子的烴基取代，上述含量使所述纖維素醚在水中溶解度低于1%(重)。改性的纖維素醚最好是低到中等分子量的，即低于約800，000、優(yōu)選約20，000-700，000(約75-2500D.P)。
任何非離子型水溶性纖維素醚都可用作該纖維醚基質(zhì)。例如，羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和甲基羥乙基纖維素均可被改性。據(jù)介紹，非離子型取代基(如甲基，羥乙基或羥丙基)的量并不關(guān)鍵，只要存在的量足以保證該醚為水溶性的便可。
優(yōu)選的纖維素醚基質(zhì)是約50，000-700，000分子量的羥乙基纖維素(HEC)。這種分子量水平的羥乙基纖維素是適用的最親水性物質(zhì)。因此，它可以改性到更高程度，即達(dá)到不溶性之前比其它水溶性纖維素醚基質(zhì)改性程度可以更高。所以，用這種基質(zhì)可以更精確地控制改性過程和控制改性產(chǎn)品的性質(zhì)。
長(zhǎng)鏈烷基改性劑可通過醚、酯或尿烷鍵連到纖維素醚基質(zhì)上。優(yōu)選是醚鍵。
盡管在Landoll的文章中敘述的物質(zhì)稱作“長(zhǎng)鏈烷基改性的”，但將會(huì)意識(shí)到，除了用烷基鹵進(jìn)行改性的情況之外，改性劑并不是一個(gè)簡(jiǎn)單長(zhǎng)鏈烷基。該基團(tuán)在環(huán)氧化物的情況下實(shí)際上是α-羥烷基，在異氰酸酯的情況下是尿烷基，或在酸或酰氯情況下是?；?。不過，還是使用術(shù)語(yǔ)“長(zhǎng)鏈烷基”，因?yàn)楦男苑肿拥臒N部分的大小和作用完全掩蓋了由連接基團(tuán)造成的可察覺影響。其性質(zhì)并不是與用簡(jiǎn)單長(zhǎng)鏈烷基改性的產(chǎn)物有明顯不同。
一種滿足這些要求的市售物質(zhì)是NATROSOL PLUS Grade 430疏水改性的羥乙基纖維素(Aqualon Company，Wilmington，Delaware出品)。該物質(zhì)具有約0.5%-約0.9%(重量)的C16烷基取代基。該物質(zhì)的羥乙基摩爾取代度為約2.8-約3.2。改性之前水溶性纖維素的平均分子量約為300，000。
這類物質(zhì)中，最佳為商品名NATROSOL PLUS Grade D-67(Aqualon公司，Wilmington，Delaware)。該物質(zhì)具有約0.50%-約0.95%(重量)的C烷基取代基。該物質(zhì)的羥乙基摩爾取代度為約2.3-約3.3。改性前水溶性纖維素的平均分子量約為700，000。
業(yè)已公開，這些改性的纖維素醚已用于多種組合物類型。Landoll的4228277敘述了在洗發(fā)劑中使用這些物質(zhì)。Hercules貿(mào)易文獻(xiàn)敘述了在洗發(fā)劑中使用這些物質(zhì)。美國(guó)專利4，683，004(Goddard，1987年7月28日公告)公開了在用于毛發(fā)的mousse凍組合物中使用這些物質(zhì)。
可與特定第二增稠物質(zhì)一起使用這些物質(zhì)以提供凝膠狀流變性。
第二增稠物質(zhì)的一類是分子量高于約20，000的水溶性聚合物。所謂“水溶性聚合物增稠物質(zhì)”是指在其濃度為1%的水中(25℃)，該物質(zhì)將基本上形成透明溶液，并且該物質(zhì)將增加水的粘度。用作本媒介物體系中追加增稠組分的比較理想的水溶性聚合物的例子有羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮K-120、葡聚糖如Dextran純化的粗品Grade 2P(D & O Chemicals產(chǎn))、羧甲基纖維素、植物滲出物如阿拉伯膠、茄替膠和黃蓍膠，海草提取物如藻酸鈉、藻酸丙二醇酯、角叉菜鈉和Ucare JR-聚合物(Union Carbide產(chǎn)的陽(yáng)離子改性的羥乙基纖維素)。作為本媒介物體系用的追加的增稠劑，優(yōu)選的是天然的多糖物質(zhì)。這類物質(zhì)的例子是瓜耳膠、剌槐豆膠和黃原膠。本發(fā)明組合物中還優(yōu)選分子量約700，000的羥乙基纖維素作為追加的增稠劑。
當(dāng)用這類體系增稠本發(fā)明組合物時(shí)，將約0.3%-約5.0%、優(yōu)選約0.4%-約3.0%的疏水改性的羥乙基纖維素與約0.3%-約5.0%、優(yōu)選約0.4%-約3.0%的該水溶性聚合物一起使用。
用于疏水改性的羥乙基纖維素的另一種第二增稠物質(zhì)是分子量低于約20，000的水溶性表面活性劑。所謂“水溶性表面活性劑”意指當(dāng)以0.2重%的濃度溶于水(25℃)中時(shí)形成基本上透明的各向同性的溶液的表面活性物質(zhì)。
實(shí)際上任何滿足這些要求的水溶表面活性物質(zhì)均可用于本發(fā)明。但是，已發(fā)現(xiàn)以下物質(zhì)特別優(yōu)選十六烷基甜菜堿，月桂基硫酸銨、月桂基聚氧亞乙基硫酸銨、十六烷基三甲基氯化銨以及它們的混合物。
當(dāng)用這類體系增稠本組合物時(shí)，一般使約0.1%-約10.0%、優(yōu)選約0.2%-約5.0%的疏水改性的羥乙基纖維素與約0.02%-約0.30%、優(yōu)選約0.05%-約0.30%、最佳約0.05%-約0.20%的該水溶性表面活性劑一起使用。水溶性表面活性劑的含量要保持較低，因?yàn)檩^高含量的水溶性表面活性劑會(huì)干擾疏水改性的羥乙基纖維素增稠劑并使得到的組合物的流變性遠(yuǎn)不盡人意。
用于疏水改性羥乙基纖維素的優(yōu)選的第二增稠物質(zhì)是分子量低于約20，000的不溶于水的表面活性劑。所謂“不溶于水的表面活性劑”意指當(dāng)以高于0.2重%的濃度溶于水(25℃)中時(shí)，不形成基本上透明的各向同性的溶液的表面活性物質(zhì)。
實(shí)際上滿足這些要求的任何不溶于水的表面活性物質(zhì)都可用于本發(fā)明，但是，優(yōu)選不溶于水的陽(yáng)離子表面活性物質(zhì)。以下非全部舉例的物質(zhì)是合適的硬脂酰胺二乙醇胺(硬脂酰胺DEA)。椰油酰胺單乙醇胺(椰油酰胺MEA)、二甲基硬脂胺氧化物、甘油單油酸酯、蔗糖硬脂酸酯、PEG-2硬脂胺、Ceteth-2(CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH的十六烷醇的聚乙二醇醚，其中n平均值為2，商品名Brij 56，ICI Americas出售)甘油硬脂酸檸檬酸酯、二氫化牛羊脂二甲基氯化胺、Poloxamer181、這是一種下式的聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段聚合物
其中平均x＝3，y＝30且z＝3(商品名Pluronic L＝61，BASF Wyandotte出售)、氫化牛羊脂二甲基甜菜堿和氫化牛羊酯酰胺DEA。
當(dāng)用這樣的體系增稠本組合物時(shí)，一般使約0.1%-約10.0%，優(yōu)選約0.2%-約5.0%的疏水改性的羥乙基纖維素與約0.02%-約10.0%、優(yōu)選約0.05%-約3.0%、最佳約0.05%-約2.0%的該不溶于水的表面活性劑一起使用。
用于本發(fā)明組合物的載體體系的陽(yáng)離子表面活性劑，包括該凝膠媒介物體系以及疏水改性的纖維素媒介物體系，含有氨基部分或在溶于本發(fā)明的含水組合物時(shí)含有帶正電的季銨親水部分。本發(fā)明可使用的陽(yáng)離子表面活性劑在以下文獻(xiàn)中有介紹，這些文獻(xiàn)在此援引以供參考Mc Cutcheon的Emulsifiers & Detergents(1989年，由M.C.出版公司出版)，Schwartz等人的Surface Acfive Agents，Their Chemistry and Techno logy(New York Interscience出版社，1949年)美國(guó)專利3，155，591(Hilfer，1964年11月3日公告)，美國(guó)專利3，929，678(Laughlin等人，1975年12月30日公告)，美國(guó)專利3，959，461(Bailey等人，1976年5月25日公告)以及美國(guó)專利4，387，090(Bolich，Jr.，1983年6月7日公告)。
季銨鹽包括二烷基二甲基氯化銨，其中烷基具有約12-約22個(gè)碳原子，且由長(zhǎng)鏈脂肪酸如氫化牛羊脂脂肪酸(牛羊脂脂肪酸得到的季銨化合物，其中R1和R2主要有16-18個(gè)碳原子)得到?？捎糜诒景l(fā)明的季銨鹽的例子有二牛羊脂二甲基氯化銨、二牛羊脂二甲基甲基硫酸銨、二(十六烷基)二甲基氯化銨、二(氫化牛羊脂)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二甲基氯化銨、二(二十烷基)二甲基氯化銨、二(二十二烷基)二甲基氯化銨、二(氫化牛羊脂)二甲基乙酸銨、二(十六烷基)二甲基氯化銨、二(十六烷基)二甲基乙酸銨、二牛羊脂二丙基磷酸銨、二牛羊脂二甲基硝酸銨、二(椰油烷基)二甲基氯化銨以及硬脂基二甲基芐基氯化銨。二牛羊脂二甲基氯化銨、二(十六烷基)二甲基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨是本發(fā)明使用的典型季銨鹽。
在含上述疏水改性的水溶性聚合物的載體媒介物中用作增稠劑和護(hù)發(fā)劑特別有用的陽(yáng)離子型表面活性劑選自具有下式的鹽形式的季銨表面活性劑
其中X是成鹽陰離子，a是X的離子電荷，季銨基R1，R2，R3和R4獨(dú)立地是C1-C22烷基，C14-C22烷基酰氨基C2-C6亞烷基，或芐基，且所述季銨基中的二至三個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)是C14-C22烷基或C14-C22烷基酰氨基C2-C6亞烷基(優(yōu)選C2-C3亞烷基)，優(yōu)選C16-C22烷基，更優(yōu)選C16-C18烷基，或它們的混合物，所述基團(tuán)中不多于兩個(gè)是C14-C22烷基酰氨基C2-C6亞烷基或C14-C22烷基和C14-C22烷基酰氨基C2-C6亞烷基的組合體，所述季銨基的一個(gè)至三個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)或三個(gè)是C1-C6烷基、優(yōu)選C1-C3烷基、更優(yōu)選甲基，且所述基團(tuán)中不多于一個(gè)是芐基;或
其中X和a定義如上，R1，R2和R3獨(dú)立地是C1-C22烷基或芐基、優(yōu)選C1-C22烷基，且所述基團(tuán)的一個(gè)或兩個(gè)是C14-C22烷基、優(yōu)選C16-C22烷基，或C14-C22烷基酰氨基C2-C6亞烷基(優(yōu)選C2-C3亞烷基)或它們的混合物，所述基團(tuán)的一個(gè)或兩個(gè)是C1-C6烷基，優(yōu)選C1-C3烷基、更優(yōu)選甲基，所述基團(tuán)的零個(gè)或一個(gè)是芐基，其中上述說明的季銨表面活性劑組分在C14-C22烷基或C14-C22烷基酰氨基C2-C6亞烷基或它們的混合物中有足夠多的不飽和度，這樣所述組分的平均碘值是至少約15;或者式Ⅰ和Ⅱ表面活性劑的混合物。
另一具體種類的、可有利地?fù)饺氲奖窘M合物中、特別是與上述基本不飽和季銨表面活性劑組合使用的陽(yáng)離子季銨表面活性劑是具有下式的鹽形式的水溶性物質(zhì)
其中X是前述成鹽陰離子，a是陰離子X的電荷，基團(tuán)R1，R2，R3和R4獨(dú)立地是C1-C6烷基、C20-C22烷基或芐基，其中所述基團(tuán)之一是C20-C22烷基、優(yōu)選C22，所述基團(tuán)的二至三個(gè)是C1-C6烷基，優(yōu)選C1-C3、更優(yōu)選甲基，且所述基團(tuán)的零個(gè)或一個(gè)是芐基。
長(zhǎng)鏈烷基(即C20-C22烷基)既可以是飽和的，也可以是不飽和的。
式Ⅲ季銨表面活性劑的一個(gè)例子是二甲基二十二烷基芐基銨鹽[(也稱作behenalkonium鹽)，Witco化學(xué)公司產(chǎn)(Memphis，Tennessee，USA)]的氯化物鹽(商品名Kemamine BQ-2802C。另一式Ⅲ物質(zhì)是二甲基廿烷基芐基銨鹽。
以組合物的重量計(jì)，式Ⅲ季銨表面活性劑的用量一般為約0.02%-約10.0%，優(yōu)選約0.05%-約3.0%，更優(yōu)選約0.05-約2.0%。
優(yōu)選的組合物是含式Ⅲ表面活性劑(特別是飽和形式)與式Ⅰ或Ⅱ的表面活性劑或其混合物組合的組合物，其中式Ⅰ和Ⅱ組分含C14-C18不飽和烷基、優(yōu)選(式Ⅰ和式Ⅱ)(式Ⅲ)的重量比為約1∶1-約4∶1。
可使用的陽(yáng)離子表面活性劑的另一種組合包括二(不飽和)C16-C18烷基(優(yōu)選牛羊脂)二甲基銨鹽(如氯化物鹽，Sherex Chemicals出售，商品名ADOGEN470)和二甲基(飽和或不飽和二十二烷基和/或廿烷基，優(yōu)選飽和的)芐基銨鹽(如氯化物鹽)的混合物，二者的重量比為約1∶1-約4∶1，更優(yōu)選約1∶1-約3∶1。
伯、仲和叔脂肪胺的鹽也適用于本發(fā)明。這樣的胺的烷基優(yōu)選具有約12-約22個(gè)碳原子，而且可被取代或未取代。優(yōu)選為仲和叔胺，以叔胺為最佳。這里，可使用的這樣的胺有硬脂酰氨基丙基二甲胺、二乙氨基乙基硬脂酰胺，二甲基硬脂胺，二甲基大豆胺，大豆胺，三(癸基)胺，乙基硬脂胺，乙氧基化(2摩爾環(huán)氧乙烷)硬脂胺，二羥乙基硬脂胺，和廿烷基二十二烷基胺。合適的胺鹽有鹵鹽，乙酸鹽，磷酸鹽，硝酸鹽，檸檬酸鹽，乳酸鹽和烷基硫酸鹽。這類鹽包括硬脂胺鹽酸鹽，硬脂胺甲酸鹽，N-牛羊脂丙烷二胺二氯化物和硬脂酰氨基丙基二甲胺檸檬酸鹽。在可用于本發(fā)明的物質(zhì)中所包括的陽(yáng)離子胺表面活性劑在美國(guó)專利4，275，055(Nachtigal等人，1981年6月23日公告)中做了公開，在此援引以供參考。
本發(fā)明的組合物也可含有對(duì)由此形成的美容組合物提供額外流變性的其它物質(zhì)，如螯合劑。一般來說，這類物質(zhì)包括單配位劑和多配位劑?？墒褂玫尿蟿┑木唧w例子包括乙二胺四乙酸(DETA)及其鹽，次氮基三乙酸(NTA)及其鹽，羥乙基乙二胺三乙酸(HEEDTA)及其鹽，二乙三胺五乙酸(DTPA)及其鹽，二乙醇甘氨酸(DEG)及其鹽，乙醇二甘氨酸(EDG)及其鹽，檸檬酸及其鹽，磷酸及其鹽，最佳為DETA。螯合劑往往使組合物更光滑，而且使其內(nèi)質(zhì)少凝膠塊。
如果螯合劑在本發(fā)明的組合物中用作流變助劑，其用量占組合物的約0.05%-約1.0%、優(yōu)選約0.05%-0.3%。
可任意選加的成分在本發(fā)明的組合物中也可包括可用于毛發(fā)護(hù)理定型和護(hù)發(fā)組合物的其它成分，而且毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員可按常規(guī)途徑選擇。
特別優(yōu)選的成分是毛發(fā)護(hù)理劑，如前述陽(yáng)離子表面活性劑和硅氧烷調(diào)養(yǎng)劑。
硅氧烷調(diào)養(yǎng)劑包括揮發(fā)性和非揮發(fā)性硅氧烷液體。前面已介紹了這里可使用的揮發(fā)性硅氧烷。
非揮發(fā)性硅氧烷液體也可用作本發(fā)明的毛發(fā)護(hù)理活性組分。“非揮發(fā)性”是指該硅氧烷物質(zhì)在25℃、1大氣壓基本上沒有蒸汽壓。非揮發(fā)性硅氧烷一般沸點(diǎn)超過約250℃，粘度超過約10厘泊(25℃)。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員知道，對(duì)于某些液體有時(shí)可能測(cè)出很小的蒸汽壓，這對(duì)于硅氧烷調(diào)養(yǎng)劑產(chǎn)品配方實(shí)際上無關(guān)緊要。這些物質(zhì)意指也包括在非揮發(fā)性液體的范圍內(nèi)。這類物質(zhì)的例子包括聚二甲基硅氧烷(液體和膠)、氨基硅氧烷和苯基硅氧烷。
對(duì)于聚烷基和聚芳基硅氧烷，合適的烷基和芳基包括甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，芳氧基，乙基，丙基，苯基，甲基苯基和苯基甲基。優(yōu)選的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷，聚二乙基硅氧烷，和聚甲基苯基硅氧烷。以聚二甲基硅氧烷為最佳。
可用于本發(fā)明的硅氧烷也是市售的。合適的例子有Viscasil(General Electric Company的商標(biāo))和由Dow Corning Corporation和SWS Silicones(Stauffer Chemical Company的一個(gè)分部)提供的硅氧烷。
其它有用的硅氧烷物質(zhì)包括下式陽(yáng)離子物質(zhì)
其中x和y是依分子量而變的整數(shù)，平均分子量約5，000-10，000。這種聚合物也稱作“amodimethicone”。
歐洲專利申請(qǐng)95238介紹了硅氧烷陽(yáng)離子聚合物。符合該式的優(yōu)選聚合物是下式稱作“trimethylsilylamodimethicone”的聚合物
本發(fā)明的組合物一般含有不高于約1.0%的上式物質(zhì)的硅氧烷調(diào)養(yǎng)物質(zhì)。
其它可用于本組合物的硅氧烷陽(yáng)離子聚合物以下式表示
其中R3代表C1-C18一價(jià)烴基，特別是烷基或鏈烯基，如甲基;R4代表烴基，例如優(yōu)選C1-C18亞烷基或C1-C18優(yōu)選C1-C8亞烷氧基，Q-是鹵素離子、優(yōu)選氯離子;r代表平均統(tǒng)計(jì)值2-20、優(yōu)選2-8;s代表平均統(tǒng)計(jì)值20-200、優(yōu)選20-50。
這些化合物在美國(guó)專利4，185，017中做了更詳細(xì)的說明，該文獻(xiàn)在此援引以供參考。
這類聚合物由UNI ON CARBIDE公司出售，商品名稱“UCAR SILICONE ALE56”。
本組合物中可任意選擇使用硅氧烷調(diào)養(yǎng)劑，其用量一般約0.1%-約18%、優(yōu)選約0.5%-約15%。
用于本發(fā)明的優(yōu)選硅氧烷調(diào)養(yǎng)劑包括粘度低于約10厘泊的揮發(fā)性硅氧烷和約0.015%-約9.0%、優(yōu)選約0.5%-約2.0%的粘度高于約1，000，000厘泊的硅氧烷膠構(gòu)成的組合，該揮發(fā)性液體與該膠之比為約90∶10-約10∶90，優(yōu)選約85∶15-約50∶50。
用于本發(fā)明的另一種優(yōu)選非揮發(fā)性硅氧烷物質(zhì)包括粘度低于100，000厘泊的非揮發(fā)性硅氧烷液體和約0.015%-約9.0%、優(yōu)選約0.5%-約2.0%的粘度高于約1，000，000厘泊的硅氧烷膠，特別是聚二甲基硅氧烷膠和聚苯基甲基硅氧烷膠，該非揮發(fā)性液體與該膠之比為約70∶30-約30∶70、優(yōu)選約60∶40-約40∶60。
通過使用能與硅氧烷毛發(fā)調(diào)養(yǎng)劑混合的硅氧烷樹脂，可以提高非揮發(fā)性硅氧烷毛發(fā)調(diào)養(yǎng)劑的效能。硅氧烷樹脂是高度交聯(lián)的聚合硅氧烷體系。在生產(chǎn)硅氧烷樹脂的過程中，通過使三官能的和四官能的硅烷與一官能的或二官能的或兩者的單體單元摻混而造成交聯(lián)。本領(lǐng)域中都知道，為得到硅氧烷樹脂所需要的交聯(lián)度，按照引入硅氧烷樹脂中的具體硅烷單元的不同而變化。一般來說，具有足夠的三官能和四官能的硅氧烷單體單元(因此有足夠的交聯(lián)度)從而能干燥成剛性或硬的膜層的硅氧烷物質(zhì)被當(dāng)作是硅氧烷樹脂。氧原子與硅原子之比代表著特定硅氧烷物質(zhì)中交聯(lián)程度。硅氧烷樹脂的每個(gè)硅原子一般至少有約1.1個(gè)氧原子。最好，氧與硅原子之比為至少約1.2∶1.0。用于生產(chǎn)硅氧烷樹脂的典型硅烷是一甲基-、二甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷，還有四氯硅烷。優(yōu)選樹脂是甲基取代的硅氧烷樹脂，如General Electric提供的樹脂(牌號(hào)GE SS 4230和SS 4267)。市售的硅氧烷樹脂一般以非硬化形式的低粘度揮發(fā)或非揮發(fā)硅氧烷液體形式供應(yīng)的。這里使用的硅氧烷樹脂應(yīng)以這種非硬化形式、而不是硬化樹脂形式提供和摻入本組合物，這對(duì)于本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員來說是顯而易見的。
非揮發(fā)性硅氧烷液體調(diào)養(yǎng)組分與硅氧烷樹脂組分的重量比優(yōu)選為約4∶1-約400∶1。該比值較優(yōu)選為約9∶1-約200∶1、最優(yōu)選為約19∶1-約100∶1，特別是當(dāng)該硅氧烷液體組分是聚二甲基烷氧烷液體或如上所述聚二甲基硅氧烷液體和聚二甲基硅氧烷膠的混合物時(shí)。
本發(fā)明的組合物中也可摻入水解動(dòng)物蛋白毛發(fā)調(diào)養(yǎng)劑。這類物質(zhì)典型用量占組合物的約0.1%-約1.5%。一種市售物質(zhì)的例子是商品名Crotein Q
(Croda，Inc出售)的產(chǎn)品。
前述調(diào)養(yǎng)劑的混合物也可用于本發(fā)明組合物。
分布助劑也可包括在組合物中。這種物質(zhì)有助于將組合物分布在毛發(fā)上。避免活性組分局部沉積在毛發(fā)或皮膚上。
因此，可在本組合物中用作分布助劑的水溶性聚合物的例子有黃原酸膠;Dextran純化的粗品Grade 2P(D&O化學(xué)公司產(chǎn));羧甲基纖維素，如CMC 4H1F，4M6F，7HF，7M8SF，7LF，9H4F，9M8，12M8P，16M31(均由Aqua lon產(chǎn));植物滲出物，如阿拉伯膠、茄替膠和黃蓍膠;海草提取物，如藻酸鈉、丙二醇藻酸酯和角菜酸鈉;高分子量羥乙基纖維素，如Natrosol250H和Natrosol 250 HHR(Aqualon產(chǎn));以及果膠。
如果本發(fā)明的組合物中含有分布助劑，則其含量應(yīng)為組合物的約0.02%-約2.5%、優(yōu)選約0.05%-約1.0%。如果分布助劑是雙功能的，即起著部分載體和分布助劑的作用，則可以高含量存在。
組合物也可含有非揮發(fā)性增塑劑作為毛發(fā)護(hù)理劑的任意選加組分。這種增塑劑在組合物中的典型用量為增塑劑與毛發(fā)定型劑聚合物的重量比約1∶20-約1∶1，優(yōu)選約1∶15-約1∶2。就增塑劑而言，這里所用的“非揮發(fā)性”是指在常壓和25℃，增塑劑基本上無蒸汽壓。對(duì)人的鼻子無異味感的增塑劑也是特別優(yōu)選的，因?yàn)槿魏螌?shí)質(zhì)增塑劑的氣味往往影響產(chǎn)物的香氣。增塑劑還應(yīng)與毛發(fā)定型劑相容。
增塑劑在本技術(shù)領(lǐng)域是公知的，綜述于以下文獻(xiàn)Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第二版，第15卷，720-789頁(yè)(John Wiley & Sons，Inc.New York，1968)，標(biāo)題“Plasticizers”，和The Technology of Plasticizers(J.Kern Sears和Joseph R.Darby著，John Wiley & Sons，Inc.，New York，1982)，在此援引以供參考。尤其可參見Appendix of Sears/Darby Table A.9，第983-1063頁(yè)，其中公開了多種增塑劑。
增塑劑包括環(huán)狀和非環(huán)狀非揮發(fā)性物質(zhì)。合適的非揮發(fā)性增塑劑類包括己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、檸檬酸酯、苯三酸酯、硅氧烷共聚多羥基異C14-C22醇、甲基烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、isobutgrates，油酸酯、磷酸酯、十四酸酯、蓖麻酸酯、壬酸酯、戊酸酯、樟腦和蓖麻油，以及硅氧烷共聚多羥基化物。
己二酸增塑劑的例子有乙二酸衍生物，如己二酸二異丁酯、己二酸雙(2-乙基己基)酯、己二酸二異癸酯、己二酸雙(2-丁氧乙基)酯和己二酸二正己酯。
鄰苯二甲酸增塑劑的例子有鄰苯二甲酸衍生物，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁基辛基酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二異辛基酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸正辛基正癸基酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酸異辛基異癸基酯、鄰苯二甲酸二異癸基酯、鄰苯二甲酸二(十三烷基)酯、鄰苯二甲酸丁基環(huán)己基酯、鄰苯二甲酸二異辛基芐基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸異癸基芐基酯和鄰苯二甲酸雙(2-丁氧基乙基)酯。
間苯二甲酸酯增塑劑包括間苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯，和間苯二甲酸二異辛基芐基酯。
壬二酸增塑劑的例子包括壬二酸衍生物，如壬二酸二(2-乙基己基)酯和壬二酸雙(2-乙基己基)酯。
硬脂酸酯增塑劑的例子包括硬脂酸衍生物，如硬脂酸正丁酯、乙氧基硬脂酸丁酯和硬脂酸丁氧基乙酯。
檸檬酸酯增塑劑的例子包括檸檬酸衍生物，如檸檬酸乙?；』?、檸檬酸三正丁酯和檸檬酸乙縮醛三-2-乙基己基酯。
苯三酸酯增塑劑的例子包括苯三酸三-(2-乙基己基)酯和苯三酸三異辛酯。
其它增塑劑的例子包括碳酸二丁酯、油酸丁酯、丁酸正丁酯、丁酸異丁酯、丁酸異丙酯、碳酸二丁酯、十六酸乙酯、十六酸異辛酯、蓖麻酸甲酯、蓖麻酸丁酯、癸二酸二異辛酯、磷酸三異丁酯、壬酸異癸酯、戊酸乙酯、異十六烷醇、十八烷醇、十四酸異丙酯、異十八烷醇和具有C2-C20烷基和1-約500個(gè)硅氧烷單體單元的甲基烷基硅氧烷。
可用作增塑劑的硅氧烷共聚多羥基化物包括聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷共聚多羥基化物也在以下專利文獻(xiàn)中做了公開，所有這些文獻(xiàn)有此援引以供參考美國(guó)專利4，122，029(Gee等人，1978年10月24日公告);美國(guó)專利4，265，878(keil，1981年5月5日公告);和美國(guó)專利4，421，769(Dixon等人，1983年12月20日公告)。在英國(guó)專利申請(qǐng)2，066，659(Abe，1981年7月15日，在此援引以供參考)和加拿大專利727，588(Kuehns，1966年2月8日公告，在此援引以供參考)中也公開了毛發(fā)組合物中的這類dimethicone共聚多羥基化物。這里可使用的市售dimethicone聚二甲基硅氧烷共聚多羥基化物包括Silwet Surface Active Copolymers(Union Carbide公司產(chǎn));和Dow Corning Silicone Surfactants(Dow Corning公司產(chǎn))。
其它任意選加的成分有珠光助劑，如乙二醇二硬脂酸酯(也可提供增稠或懸浮效果，從而也可作為載體體系組分);防腐劑，如芐醇、羥基苯甲酸甲酯、羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;氯化鈉;硫酸鈉;聚乙烯醇;乙醇;pH調(diào)節(jié)劑，如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉和碳酸鈉;著色劑，如任何FD& C或D& C染料;毛發(fā)氧化(漂白)劑，如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽;毛發(fā)還原劑，如硫代乙二醇酸鹽;去頭屑活性成分;香料;螯合劑，如乙二胺四乙酸二鈉;甘油和丙二醇。這種任意選加成分一般單獨(dú)的用量占組合物的約0.01%-約10.0%、優(yōu)選約0.05%-約5.0%。
由以下實(shí)施例說明本發(fā)明。可以理解，在美容組合物配方技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)，在不背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)和范圍情況下，本發(fā)明可進(jìn)行其它多種改型。
實(shí)施例Ⅰ混合下述成分制備定型沖洗組合物。
組分 重量%定型劑聚甲基丙烯酸正丁酯32.00苯甲酸丁酯 6.00主混合物Veegum11.40黃原膠 1.40Cyclomethicone(四聚體) 0.90硅氧烷膠20.30癸醇 0.80Kathon CG 0.03DRO H2O 余量1.由R.T.Vanderbilt公司提供的硅酸鋁鎂。
2.G.E.S.E.763.重均分子量約30，000-約200，000按本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員公知的傳統(tǒng)方式預(yù)混合定型劑，傳統(tǒng)方法包括低剪切操作，如用螺旋槳攪拌機(jī)，以及高剪切法，如用膠體磨。
實(shí)施例Ⅱ混合下列組分制備定型/調(diào)養(yǎng)毛發(fā)沖洗組合物。
組分 重量%定型劑聚丙烯酸叔丁酯53.00癸酸甲酯 9.00預(yù)混合物硅氧烷膠40.10Cyclomethicone(五聚體) 0.50主混合物二硬脂基二甲基氯化銨 0.85Natrosol 250M10.50Dow Corning 19020.10十六烷醇 1.00十八烷醇 1.00Cetareth-20 0.35Lexamine S-1330.50香料 0.10Kathon CG 0.03DRO H2O 余量1.由Hercules有限公司提供的羥乙基纖維素2.由Dow Coring公司提供的硅氧烷共聚多羥基化物3.由Inolex Chemical Division of American Can Company)提供的脂肪胺4.G.E.S.E.765.重均分子量約75，000-約150，000單獨(dú)混合定型劑和預(yù)混物，并按照實(shí)施例1介紹的方法與主混合物合并。
實(shí)施例Ⅲ
按照實(shí)施例1中介紹的傳統(tǒng)混合技術(shù)混合下述組分來制備調(diào)養(yǎng)劑組合物組分 重量%定型劑聚甲基丙烯酸異丁酸酯10.40柑桔萜烯 2.00主混合物氯化stearalkonium 1.00氯化cetrimonium 0.50十六烷醇 1.20十八烷醇 0.50Ceteth-2 1.00甘油一硬脂酸酯 0.50氯化鈉 0.05Kathon CG 0.03ORO H2O 余量1.重均分子量約75，000-約150，000實(shí)施例Ⅳ按照實(shí)施例Ⅱ介紹的傳統(tǒng)混合技術(shù)混合以下組分來制備調(diào)養(yǎng)劑組合物。
組分 重量%定型劑聚丙烯酸叔丁酯43.00D4Cyclomethicone 6.75芳樟醇 2.25預(yù)混物
D5Cyclomethicone 1.70硅氧烷膠10.30主混物Dow Corning 190 硅氧烷表面活性劑 0.50十六烷醇 0.99十八烷醇 0.66Lexamine S-1320.50Ceteareth-20 0.13甘油-硬脂酸酯 0.25香料 0.25檸檬酸 0.09Kathon CG30.04DRO 水 余量1.G.E.S.E.762.由Inolex Chemical Division of American Can Co.供應(yīng)3.由Rohm and Haas Company，Inc.提供4.重均分子量約75，000-約150，000實(shí)施例Ⅴ-Ⅶ以下是代表本發(fā)明的毛發(fā)定型調(diào)養(yǎng)沖洗型組分物組分 Ⅴ Ⅵ Ⅶ檸檬酸 0.02 0.02 0.02檸檬酸鈉 0.09 0.09 0.09十六烷醇 0.12 0.12 0.12十八烷醇 0.08 0.08 0.08Natrosol Plus CS Grade D-6711.25 1.40 1.35黃原膠20.25 0.25 0.25
定型聚合物預(yù)混合物定型聚合物31.75 1.75 1.75八甲基四硅氧烷 6.89 6.89 6.89已二酸二異丙酯 2.30 2.30 2.30硬脂酸丁酯 0.15Kathon CG 0.03 0.03 0.03香料 0.33 0.33 0.33增稠劑預(yù)混物水 11.67 11.90 12.48Adogen470 0.67 1.33二牛羊脂二甲基氯化銨 0.75Kemamine
BQ-2802C 0.33硅氧烷膠預(yù)混物十甲基五硅氧烷 1.98 1.42 1.42聚二甲基硅氧烷膠40.35 0.25 0.25Amodimethicone(Dow Corning Q2-8220) 0.10 0.10水 余量 余量 余量1.疏水改性的羥乙基纖維素(Aqualon公司)2.易分散黃原膠3.重均分子量約95，000的丙烯酸叔丁酯均聚物4.General Electric產(chǎn)的SE-76膠混合定型聚合物、八甲基四硅氧烷和十甲基五硅氧烷以及硬脂酸丁酯來制備定型聚合物預(yù)混物。
可在單獨(dú)的容器中合并和混合硅氧烷膠和十甲基五硅氧烷直至均勻來制備硅氧烷膠預(yù)混合物。
可在單獨(dú)的容器中，于71℃將水、任何第一和第二增稠劑(已預(yù)熔)、硅氧烷膠預(yù)混合物和任何其它任意選加的硅氧烷于一起混合直至均勻，制備增稠劑預(yù)混物。
在另一容器中，將水加熱到71℃。加入檸檬酸、檸檬酸鈉、十八烷醇、十六烷醇和Natrosol plus CS grade D-67，混合至均勻。加黃原膠并混合均勻。加定型聚合物預(yù)混合物、Kathon CG及香料，并混合均勻。組合物進(jìn)一步用聯(lián)機(jī)均化器(如Tekmar均化器)進(jìn)行分散，然后冷卻到38℃。
也將增稠劑預(yù)混合物用聯(lián)機(jī)均化器進(jìn)一步分散，冷卻到38℃，并加到最后的容器中，混合至均勻，形成定型沖洗式組合物。
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)定型組合物，其特征在于包括以下成分(a)約0.1%-約50%(重量)的毛發(fā)定型劑，所述毛發(fā)定型劑包括(ⅰ)主要由來自可聚合疏水單體的單體單元構(gòu)成的毛發(fā)定型聚合物，所述聚合物的重均分子量至少約10，000，于25℃水中溶解度為約0.1%或以下(按水和聚合物重量計(jì))，以及(ⅱ)所述毛發(fā)定型聚合物的不溶于水的揮發(fā)性稀釋劑，所述稀釋劑于常壓的沸點(diǎn)低于約300℃，于25℃水中的溶解度為0.2%或以下(按水和稀釋劑的重量計(jì))；其中所述毛發(fā)定型聚合物對(duì)所述揮發(fā)性稀釋劑的重量比為約1∶100-約5∶1，以及(b)水基載體。
2.按照權(quán)利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中所述重均分子量至少約為30，000。
3.按照權(quán)利要求2的毛發(fā)定型組合物，其中所述重均分子量至少約為50，000。
4.按照權(quán)利要求3的毛發(fā)定型組合物，其中所述重均分子量至少約為75，000。
5.按照權(quán)利要求3的毛發(fā)定型組合物，其中所述重均分子量為約50，000-約200，000。
6.按照權(quán)利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中所述疏水性單體選自C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯大分子單體、醋酸乙烯酯、1，2-二氯乙烯、1，1-二氯乙烯、丙酸乙烯酯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、丁二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯以及它們的混合物。
7.按照權(quán)利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中所述疏水性單體選自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯以及它們的混合物。
8.按照權(quán)利要求7的毛發(fā)定型組合物，其中所述聚合物是丙烯酸叔丁酯均聚物。
9.按照權(quán)利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中所述稀釋劑是己二酸二異丙酯。
10.按照權(quán)利要求7的毛發(fā)定型組合物，其中所述稀釋劑是己二酸二異丙酯。
11.按照權(quán)利要求8的毛發(fā)定型組合物，其中所述稀釋劑是己二酸二異丙酯和揮發(fā)性硅氧烷的混合物，所述重均分子量為約75，000-約150，000。
12.按照權(quán)利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中所述水基載體包含脂質(zhì)或類脂媒介物物質(zhì)和陽(yáng)離子表面活性劑的混合物，或疏水改性的非離子水可溶的聚合物和它的第二增稠物質(zhì)的混合物，或者它們的混合物。
13.按照權(quán)利要求7的毛發(fā)定型組合物，其中所述水基載體包含脂質(zhì)或類脂媒介物和陽(yáng)離子表面活性劑的混合物，或疏水改性的非離子水可溶的聚合物和它的第二增稠物質(zhì)的混合物，或者它們的混合物。
14.按照權(quán)利要求8的毛發(fā)定型組合物，其中所述水基載體包含脂質(zhì)或類脂媒介物和陽(yáng)離子表面活性劑的混合物，或疏水改性的非離子水可溶的聚合物和它的第二增稠物質(zhì)的混合物，或者它們的混合物。
15.按照權(quán)利要求12的毛發(fā)定型組合物，其中所述水基載體含一種水溶性聚合物，這種聚合物是纖維素醚。
16.按照權(quán)利要求13的毛發(fā)定型組合物，其中所述水基載體包含一種水溶性聚合物，這種聚合物是纖維素醚。
17.按照權(quán)利要求14的毛發(fā)定型組合物，其中所述水基載體包含一種水溶性聚合物，這種聚合物是纖維素醚。
18.按照權(quán)利要求1的毛發(fā)定型組合物，其中還含有一種毛發(fā)調(diào)養(yǎng)劑。
19.按照權(quán)利要求18的毛發(fā)定型組合物，其中所述毛發(fā)調(diào)養(yǎng)劑包含陽(yáng)離子表面活性劑或非揮發(fā)性硅氧烷，或它們的混合物。
20.按照權(quán)利要求12的毛發(fā)定型組合物，其中還含有一種非揮發(fā)性硅氧烷毛發(fā)調(diào)養(yǎng)劑。
21.一種使毛發(fā)定型的方法，包括給毛發(fā)施用有效量的權(quán)利要求1的組合物，然后干燥和定型毛發(fā)。
22.一種使毛發(fā)定型和調(diào)養(yǎng)的方法，包括給毛發(fā)施用有效量的權(quán)利要求18的組合物，然后干燥和定型毛發(fā)。
23.一種使毛發(fā)定型和調(diào)養(yǎng)的方法，包括給濕的毛發(fā)施用有效量的權(quán)利要求12的組合物，沖洗毛發(fā)，然后干燥和定型毛發(fā)。
全文摘要
毛發(fā)定型劑和含有這種物質(zhì)的水基毛發(fā)護(hù)理組合物，其中毛發(fā)定型劑含有不溶于水的毛發(fā)定型聚合物和揮發(fā)性不溶于水的稀釋劑。不溶于水的毛發(fā)定型聚合物主要由疏水性單體單元構(gòu)成。這些組合物特別用于以沖洗型毛發(fā)護(hù)理組合物的形式給毛發(fā)施用，其中沖洗型毛發(fā)護(hù)理組合物含有毛發(fā)定型劑和水基載體，從而提供了凝膠狀流變性。
文檔編號(hào)A61K8/37GK1067575SQ92104510
公開日1993年1月6日 申請(qǐng)日期1992年6月6日 優(yōu)先權(quán)日1991年6月7日
發(fā)明者J·L·塞澤 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司