專利名稱：一種環(huán)境水樣中多環(huán)芳烴的富集方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)境水樣中多環(huán)芳烴的富集方法，具體地說(shuō)是一種利用十八烷基修飾的氧化鎂微球作為固相萃取吸附劑，對(duì)環(huán)境水樣中存在的多環(huán)芳烴進(jìn)行富集的新方法。
背景技術(shù)：
多環(huán)芳烴作為一種在環(huán)境中廣泛存在的環(huán)境污染物，由于其潛在的致癌、致突變效應(yīng)，受到了廣泛的關(guān)注。其中16種多環(huán)芳烴被美國(guó)環(huán)保署列為優(yōu)先控制污染物。根據(jù)大量的研究和調(diào)查，世界健康衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)已經(jīng)將多環(huán)芳烴對(duì)人類產(chǎn)生的致癌性進(jìn)行了評(píng)價(jià)和分類。由于多環(huán)芳烴是一類疏水性化合物，且疏水性隨著其分子量的增大而增加，從而決定了其在水中具有極低的溶解度。因此在測(cè)定環(huán)境水樣中多環(huán)芳烴的含量時(shí)，需要有效的富集和萃取技術(shù)。目前已報(bào)道的富集和萃取方法包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取、液相微萃取、加速溶劑萃取、攪拌棒吸附萃取、濁點(diǎn)萃取、基質(zhì)固相分散萃取、固相納萃取等。其中固相萃取作為一種普遍的萃取技術(shù)受到了廣泛的應(yīng)用，而固相萃取吸附劑種類的多樣性為實(shí)現(xiàn)有效的富集提供了保障。例如硅膠基質(zhì)(C8、C18、C30和苯乙烯-二乙烯基苯共聚物等) (Kiss, G. , Puchony, Ζ. V. , Hlavay, J. , J. Chromatogr. A ；Erustes, J. Α. , Eiroa, Α. Α. , Cladera, Α. et al. , Analyst ；Bogusz, Μ. J. , El Haj j, S. Α. , Ehaideb, Ζ., et al., J. Chromatogr. A ；Li, K. , Li, H. F. , Liu, L. B. , et al. , J. Chromatogr. A ；Brown, J. N. , Peake, B. Μ. , Anal. Chim. Acta.)、多壁碳納米管(W. D. Wang, Y. Μ. Huang, W. Q. Shu, et al.，J. Chromatogr. A)、十八烷基官能化的磁性氧化鐵(Liu, Y., Li, H. F. , Lin, J. Μ. , Talanta)、聚合物(Lai, J. P. , Niessner, R. , Knopp, D., Anal. Chim. Acta ；Yu, J. C. , Jiang, Ζ. Τ., Liu, H. Y. , et al., Anal. Chim. Acta ； Zhou, Y. Y. , Yan, X. P. , Kim, K. N. , et al. , J. Chromatogr. A ；Qi, D. J. , Kang, X. J. , Chen, L. Q. , et al. , Anal. Bioanal. Chem. ； Krupadam, R. J. , Bhagat, B.，ffate, S. R.，et al.，Environ. Sci. iTechnol.)、半膠束涂覆的磁性納米顆粒(A. Ballesteros-Gomez, S. Rubio, Anal. Chem.)禾口氧化續(xù)微球(Jin, J. , Zhang, Ζ. P., Li, Y., et al., Anal. Chim. Acta)等，然而對(duì)于十八烷基修飾的氧化鎂微球而言，其在環(huán)境分析中的應(yīng)用還未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于以十八烷基修飾的氧化鎂微球作為固相萃取吸附劑，發(fā)展一種適合于對(duì)環(huán)境水樣中存在的多環(huán)芳烴進(jìn)行富集的新方法。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是
首先制備十八烷基修飾的氧化鎂微球，以其作為填料裝填固相萃取柱，然后通過(guò)對(duì)影響固相萃取效率的各因素進(jìn)行優(yōu)化，包括上樣過(guò)程中有機(jī)修飾劑的種類和濃度，上樣流速和體積，淋洗劑和洗脫溶劑的種類，發(fā)展一種適合于對(duì)環(huán)境水樣中存在的多環(huán)芳烴進(jìn)行富集的新方法。
具體操作為a)十八烷基修飾氧化鎂微球制備b)以十八烷基修飾的氧化鎂微球?yàn)樘盍现苽涔滔噍腿≈?；c)依次使用二氯甲烷、有機(jī)修飾劑和一定濃度的有機(jī)修飾劑水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有一定濃度有機(jī)修飾劑的水樣進(jìn)行上樣；d)使用乙腈水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行淋洗，然后再用非極性有機(jī)溶劑對(duì)固相萃取柱進(jìn)行洗脫，得洗脫液；e)洗脫液揮發(fā)溶劑后即得到富集后的多環(huán)芳烴，然后用乙腈水溶液定容，并進(jìn)行高效液相色譜分析。
步驟a中采用氧化鎂微球和十八烷基硅烷化試劑為原料，在表面活性劑存在的情況下，于非極性有機(jī)溶劑中，將十八烷基修飾到氧化鎂微球表面；其中以氧化鎂1.5 g計(jì)，表面活性劑0.01-0. 10 g，十八烷基硅烷化試劑的用量為 0. 5-2. 0 mL，反應(yīng)溫度為105-120°C，反應(yīng)時(shí)間為5-24h ；具體操作過(guò)程為，反應(yīng)前，先向1.5 g氧化鎂和0.01-0. 10 g表面活性劑的混合物中加入到40-100 mL非極性有機(jī)溶劑，然后將其加熱到105-120°C，并持續(xù)攪拌保持5-20 min, 得到氧化鎂的懸浮液；然后按照氧化鎂與十八烷基硅烷化試劑的比例1.5 g 0. 5-2 mL，將十八烷基硅烷化試劑溶解到5-30 mL非極性溶劑中配制成硅烷化化試劑溶液，再將該硅烷化試劑溶液逐滴加入到不斷攪拌地氧化鎂懸浮液中，反應(yīng)時(shí)間為5- h，所得固體依次用甲醇、甲苯分別洗滌 2-3次后，經(jīng)真空干燥即可得到十八烷基修飾的氧化鎂微球。
所述懸浮液中可加入表面活性劑作為分散劑，目的是調(diào)節(jié)改性產(chǎn)物的表面均一性，類型可以為陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑或非離子型表面活性劑。
該反應(yīng)所使用的非極性有機(jī)溶劑為甲苯或正己烷；十八硅烷化試劑為十八烷基三氣娃焼。
步驟b中十八烷基修飾氧化鎂微球的質(zhì)量與固相萃取管的體積比為200mg:6mL ； 步驟c中對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化時(shí)，有機(jī)修飾劑種類應(yīng)與水樣中添加到有機(jī)修飾劑種類相同，可以為甲醇、丙酮、異丙醇；有機(jī)修飾劑水溶液的濃度(體積比)應(yīng)與水樣中有機(jī)修飾劑的濃度相同；上樣時(shí)，水樣中含有體積比為0%-20%的有機(jī)修飾劑(0%就是指不加入有機(jī)修飾劑時(shí)的濃度，這個(gè)濃度是考察的對(duì)象)，目的是增加多環(huán)芳烴在水溶液中的溶解度， 減少固相萃取過(guò)程中多環(huán)芳烴在管壁上的損失，并且當(dāng)固相萃取柱的柱管體積為6mL時(shí)， 上樣流速控制在1-5 mL/min,樣品溶液體積控制在20-250 mL之間；步驟d中，在淋洗階段，當(dāng)固相萃取柱的柱管體積為6mL時(shí)，使用1-4 mL體積比為 0%-20%的乙腈或甲醇的水溶液作為淋洗劑，不僅不會(huì)干擾目標(biāo)分析物的富集，而且可以除去部分極性化合物；洗脫階段可以采用極性強(qiáng)度《二氯甲烷極性強(qiáng)度的有機(jī)溶劑或其混合溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行洗脫。
步驟e中洗脫液蒸發(fā)溶劑至50-100 mL，目的是盡量減少分子量較小的多環(huán)芳烴的損失。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)在實(shí)現(xiàn)富集因子相同的條件下，相對(duì)于氧化鎂微球和商品化的kp-Pak C18固相萃取柱而言，該發(fā)明方法在應(yīng)用于富集環(huán)境水樣中的多環(huán)芳烴時(shí)，表現(xiàn)出較高的萃取效率； (2)相對(duì)于商品化的吸附劑而言，本發(fā)明所使用的有機(jī)修飾劑較少，少于其用量的一半。


圖1為采用本發(fā)明方法，通過(guò)調(diào)節(jié)丙酮含量得到的多環(huán)芳烴的回收率對(duì)比圖；萘 NAPH ；苊=ACEN ；芴=FLUO ；菲=PHEN ；蒽=ANTH ；芘=PYR ；苯并[a]芘=BaP ；苯并[ghi]茈 BghiP。
圖2為采用本發(fā)明方法，通過(guò)調(diào)節(jié)異丙醇含量得到的多環(huán)芳烴的回收率對(duì)比圖； 萘=NAPH ；苊=ACEN ；芴=FLUO ；菲=PHEN ；蒽=ANTH ；芘=PYR ；苯并[a]芘=BaP ；苯并[ghi] Ah :BghiP。
圖3為采用本發(fā)明方法，通過(guò)調(diào)節(jié)上樣流速得到的多環(huán)芳烴的回收率對(duì)比圖；萘 NAPH ；苊=ACEN ；芴=FLUO ；菲=PHEN ；蒽=ANTH ；芘=PYR ；苯并[a]芘=BaP ；苯并[ghi]茈 BghiP。
圖4為采用本發(fā)明方法，通過(guò)調(diào)節(jié)樣品溶液體積得到的多環(huán)芳烴的回收率對(duì)比圖；萘:NAPH ；苊=ACEN ；芴=FLUO ；菲=PHEN ；蒽=ANTH ；芘=PYR ；苯并[a]芘=BaP ；苯并 [ghi] Jt :BghiP0
圖5為采用本發(fā)明方法，通過(guò)調(diào)節(jié)洗脫溶劑種類得到的多環(huán)芳烴洗脫效率的對(duì)比圖；萘:NAPH ；苊=ACEN ；芴=FLUO ；菲=PHEN ；蒽=ANTH ；芘=PYR ；苯并[a]芘=BaP ；苯并 [ghi] Jt :BghiP0
圖6為采用本發(fā)明方法，將其與氧化鎂和S印-Pak C18相對(duì)比，在最佳優(yōu)化條件下獲得的回收率對(duì)比圖；萘=NAPH ；苊=ACEN ；芴=FLUO ；菲=PHEN ；蒽=ANTH ；芘=PYR ；苯并[a] 芘=BaP ；苯并[ghi]茈=BghiP0
圖7為采用本發(fā)明方法，對(duì)試劑空白和多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)混配的自來(lái)水中多環(huán)芳烴進(jìn)行富集后所得到的高效液相色譜圖；1:萘；2:苊；3:芴；4:菲；5:蒽；6:熒蒽；7 芘；8 苯并[a]蒽；9 屈；10 苯并[b]熒蒽；11 苯并[k]熒蒽；12 苯并[a]芘；13 二苯并[a, h] 蒽；14 苯并[g, h, i]茈；15 茚并[1，2，3-cd]茈。
具體實(shí)施方式
十八烷基修飾氧化鎂微球的制備采用氧化鎂微球和十八烷基三氯硅烷為原料， 向1.5g氧化鎂和0. Olg十二烷基苯磺酸鈉的混合物中加入40 mL甲苯溶液中，然后將該懸浮液加熱到115°C，并持續(xù)攪拌保持10 min,接著將0.5 mL十八烷基三氯硅烷分散到20 mL 甲苯溶液中，并將其逐滴加入到不斷攪拌地懸浮液中，反應(yīng)時(shí)間為10 h。所得產(chǎn)物經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的抽濾，依次用200 mL甲醇和50 mL甲苯分別洗滌3次后，經(jīng)真空干燥即得到分散的十八烷基修飾的氧化鎂微球。
實(shí)施例1 將200 mg十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，分別使用二氯甲烷、丙酮和體積比為0-15%的丙酮水溶液(與樣品溶液中丙酮的體積比相同)對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含丙酮0%，5%，9%，10%和15% (體積比)的100 mL去離子水上樣(水溶液中含萘3. 520 ng mL"1 ；苊:10. 200 ng mL_1 ；芴0. 920 ng mL_1 ；菲0. 576 ng mL_1 ；蒽0. 272 ng mL_1 ；芘1. 152 ng mL_1 ；苯并 [a]芘3. 040 ng mL—1 ；苯并[ghi]茈1. 600 ng mL—1)。上樣完畢，使用4 mL去離子水進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，使用5 mL 二氯甲烷進(jìn)行洗脫，所得洗脫液濃縮至50 mL后，用體積比為 60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。以丙酮作為有機(jī)修飾劑，其含量的不同對(duì)多環(huán)芳烴回收率的影響列于圖1中。從中可以看出，當(dāng)丙酮用量為9%時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)多環(huán)芳烴的有效富集，從而確定了該富集方法中有機(jī)修飾劑的種類和濃度。
實(shí)施例2 將200 mg十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，分別使用二氯甲烷、異丙醇和體積比為0%-15%的異丙醇水溶液(與樣品溶液中異丙醇的體積比相同)對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含異丙醇 0%，5%，9%，10%禾口 15%(體積比)的100 mL去離子水上樣(水溶液中含萘:3. 520 ng m廠1 ；苊 10. 200 ng mL-1 ；芴0. 920 ng mL-1 ；菲0. 576 ng mL-1 ；蒽0. 272 ng mL-1 ；芘1. 152 ng mL—1 ；苯并[a]芘3. 040 ng mL—1 ；苯并[ghi]茈1. 600 ng mL—1)。上樣完畢，使用 4 mL 去離子水進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，使用5 mL 二氯甲烷進(jìn)行洗脫，所得洗脫液濃縮至50 mL后， 用體積比為60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。以異丙醇作為有機(jī)修飾劑，其含量的不同對(duì)多環(huán)芳烴回收率的影響列于圖2中。從中可以看出，當(dāng)異丙醇用量為10%時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)多環(huán)芳烴的有效富集。同時(shí)對(duì)比圖1和圖2，進(jìn)一步肯定了該富集方法中所使用的有機(jī)修飾劑應(yīng)為體積比為9%的丙酮。
實(shí)施例3 將200 mg十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，分別使用二氯甲烷、丙酮和體積比為9%的丙酮水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有9% (體積比)丙酮的100 mL去離子水(水溶液中含萘 3. 520 ng mL-1 ；苊:10. 200 ng mL-1 ；芴0. 920 ng mL-1 ；菲0. 576 ng mL-1 ；蒽0. 272 ng mL-1 ；芘1. 152 ng mL-1 ；苯并[a]芘3. 040 ng mL-1 ；苯并[ghi]茈1. 600 ng mL-1)。1-10 mL/min的流速上樣。上樣完畢，使用4 mL去離子水進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，使用5 mL 二氯甲烷進(jìn)行洗脫，所得洗脫液濃縮至50 mL后，用體積比為60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。從圖3中可以看出，當(dāng)上樣流速控制在5 mL/min以內(nèi)時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)多環(huán)芳烴的有效富集，從而確定了該富集方法中的流速。
實(shí)施例4 將200 mg十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，分別使用二氯甲烷、丙酮和體積比為9%的丙酮水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有9% (體積比)丙酮的100-500 mL去離子水(水溶液中含萘0. 704-3. 52 ng mL-1 ；苊2. 040-10. 200 ng mL-1 ；芴0. 184-0. 920 ng mL-1 ；菲 0. 115-0. 576 ng mL-1 ；蒽0. 054-0. 272 ng ml/1 ；芘0. 230-1. 152 ng mL-1 ；苯并[a]芘 0. 608-3. 040 ng mL-1 ；苯并[ghi]茈0. 320-1. 600 ng mL-1)。以 5 mL/min 的流速上樣。 上樣完畢，使用4 mL去離子水進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，使用5 mL 二氯甲烷進(jìn)行洗脫，所得洗脫液濃縮至50 mL后，用體積比為60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。從圖4中可以看出，當(dāng)樣品溶液體積控制在250mL以內(nèi)時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)多環(huán)芳烴的有效富集，從而確定了該富集方法中的樣品溶液的體積。
實(shí)施例5 將200 mg十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，分別使用二氯甲烷、丙酮和體積比為9%的丙酮水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有9% (體積比)丙酮的250 mL去離子水(水溶液中含萘1. 408 ng mL-1 ；苊4. 080 ng mL-1 ；芴0. 368 ng mL-1 ；菲0. 230 ng mL-1 ；蒽0. 108 ng mL-1 ；芘0. 460 ng mL-1 ；苯并[a]芘1. 216 ng mL-1 ；苯并[ghi]茈0. 640 ng mL-1)以 5 mL/ min的流速上樣。上樣完畢，使用4 mL 20%的乙腈水溶液進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，分別使用三種不同的有機(jī)溶劑(二氯甲烷、正己烷或者二氯甲烷和正己烷的混合溶液)進(jìn)行洗脫，所得洗脫液濃縮至50 mL后，用體積比為60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。從圖5中可以看出，洗脫溶劑種類對(duì)不同分子量多環(huán)芳烴的洗脫效率具有顯著影響， 而正己烷和二氯甲烷的混合溶液(體積比1 :1)表現(xiàn)出最好的洗脫效果，從而確定了該富集方法中洗脫溶劑的種類。
實(shí)施例6 將200 mg氧化鎂微球和十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法分別填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，(a)依次使用二氯甲烷、丙酮和體積比為5%的丙酮水溶液對(duì)MgO進(jìn)行活化，(b)使用二氯甲烷、丙酮和體積比為9%的丙酮水溶液對(duì)十八烷基修飾的氧化鎂進(jìn)行活化，(c)使用二氯甲烷、異丙醇和體積比為25%的異丙醇水溶液對(duì)kp-Pak C18進(jìn)行活化；然后將含有5%丙酮、9%丙酮和25%異丙醇的250 mL 去離子水(水溶液中含萘1. 408 ng mL-1 ；苊4. 080 ng mL-1 ；芴0. 368 ng mL-1 ；菲0. 230 ng mL-1 ；蒽0. 108 ng mL-1 ；芘0. 460 ng mL-1 ；苯并[a]芘1. 216 ng mL-1 ；苯并[ghi]茈 0.640 ng mL—1)分別以5 mL/min的流速通過(guò)a、b、c三種固相萃取柱。上樣完畢，分別使用 4 mL去離子水對(duì)固相萃取柱3和c進(jìn)行淋洗，而采用4 mL 20%的乙腈水溶液對(duì)b進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，分別使用5 mL 二氯甲烷對(duì)3和c進(jìn)行洗脫，而采用5 mL 二氯甲烷和正己烷的混合溶液(體積比1 :1)對(duì)b進(jìn)行洗脫；所得洗脫液分別濃縮至50 mL后，用體積比為 60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。從圖6中可以看出，相對(duì)于氧化鎂微球和商品化的kp-Pak C18而言，該富集方法中所采用的十八烷基修飾的氧化鎂微球?qū)λ芤褐械亩喹h(huán)芳烴表現(xiàn)出更好的富集效果。
實(shí)施例7 將200 mg十八烷基修飾的氧化鎂微球通過(guò)干法填充到固相萃取空管(6 mL)內(nèi)，上下分別墊置配套的過(guò)濾篩板。上樣前，分別使用二氯甲烷、丙酮和體積比為9%的丙酮水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有9% (體積比)丙酮的250 mL混配自來(lái)水(含萘600 ng L-1 ；危:1200 ng L-1 ；芴、熒蒽、苯并[b]熒蒽、二苯并[a, h]蒽、苯并[ghi]茈:120 ng L-1 ； 菲、蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1，2，3]茈60 ng L-1)以5 mL/ min的流速上樣。上樣完畢，使用4 mL 20 %的乙腈水溶液進(jìn)行淋洗。待淋洗完畢，使用5 mL 二氯甲烷和正己烷的混合溶液(體積比1 :1)進(jìn)行洗脫，所得洗脫液濃縮至50 mL后，用體積比為60%的乙腈水溶液進(jìn)行定容，最后進(jìn)行高效液相色譜分析。從圖7中可以看出，通過(guò)該方法富集后，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)自來(lái)水中多環(huán)芳烴的定量測(cè)定，表明該方法可以對(duì)環(huán)境水樣中的多環(huán)芳烴實(shí)現(xiàn)有效富集。
相對(duì)于氧化鎂和商品化的kp-Pak C18來(lái)說(shuō)，在實(shí)現(xiàn)富集因子相同的條件下，該發(fā)明以十八烷基修飾的氧化鎂微球作為固相萃取吸附劑，建立了一種對(duì)環(huán)境水樣中多環(huán)芳烴的富集方法，并獲得了較高的萃取效率。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)境水樣中多環(huán)芳烴的富集方法，其特征在于利用十八烷基修飾的氧化鎂微球作為固相萃取吸附劑，用于富集環(huán)境水樣中的多環(huán)芳烴，其操作步驟如下a)十八烷基修飾氧化鎂微球的制備；b)以十八烷基修飾的氧化鎂微球?yàn)樘盍现苽涔滔噍腿≈?；c)依次使用二氯甲烷、有機(jī)修飾劑和有機(jī)修飾劑水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有有機(jī)修飾劑的水樣進(jìn)行上樣；d)使用乙腈水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行淋洗，然后再用有機(jī)溶劑對(duì)固相萃取柱進(jìn)行洗脫，得洗脫液；e)洗脫液揮發(fā)溶劑后即得到富集后的多環(huán)芳烴，然后用乙腈水溶液定容，并進(jìn)行高效液相色譜分析。
2.按照權(quán)利要求1所述的富集方法，其特征在于步驟b中十八烷基修飾氧化鎂微球的質(zhì)量與固相萃取管的體積比為200mg:6mL。
3.按照權(quán)利要求1所述的富集方法，其特征在于步驟c中對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化時(shí)， 有機(jī)修飾劑種類應(yīng)與水樣中添加的有機(jī)修飾劑種類相同，為甲醇、丙酮或異丙醇中的一種或一種以上；有機(jī)修飾劑水溶液的體積濃度應(yīng)與水樣中有機(jī)修飾劑的濃度相同；上樣時(shí)， 水樣中含有體積比為0%-20%的有機(jī)修飾劑，目的是增加多環(huán)芳烴在水溶液中的溶解度，減少固相萃取過(guò)程中多環(huán)芳烴在管壁上的損失；并且當(dāng)固相萃取柱的柱管體積為6mL時(shí)，上樣流速控制在1-5 mL/min,樣品溶液體積控制在20-250 mL之間。
4.按照權(quán)利要求1所述的富集方法，其特征在于步驟d中，在淋洗階段，當(dāng)固相萃取柱的柱管體積為6mL時(shí)，使用1-4 mL體積比為0%-20% (包括用水作淋洗劑)的乙腈或甲醇的水溶液作為淋洗劑，不僅不會(huì)干擾目標(biāo)分析物的富集，而且可以除去部分極性化合物；洗脫階段可以采用極性強(qiáng)度《二氯甲烷極性強(qiáng)度的有機(jī)溶劑或其混合溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行洗脫。
5.按照權(quán)利要求1所述的富集方法，其特征在于步驟e中洗脫液蒸發(fā)溶劑至50-100 mL,目的是盡量減少分子量較小的多環(huán)芳烴的損失。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)境水樣中多環(huán)芳烴的富集方法，a)十八烷基修飾氧化鎂微球的制備；b)以十八烷基修飾的氧化鎂微球?yàn)樘盍现苽涔滔噍腿≈?；c)依次使用二氯甲烷、有機(jī)修飾劑和有機(jī)修飾劑水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行活化；然后將含有有機(jī)修飾劑的水樣進(jìn)行上樣；d)使用乙腈水溶液對(duì)固相萃取柱進(jìn)行淋洗，然后再用有機(jī)溶劑對(duì)固相萃取柱進(jìn)行洗脫，得洗脫液；e)洗脫液揮發(fā)溶劑后即得到富集后的多環(huán)芳烴，然后用乙腈水溶液定容,并進(jìn)行高效液相色譜分析。相對(duì)于氧化鎂和商品化的Sep-PakC18來(lái)說(shuō)，在實(shí)現(xiàn)富集因子相同的條件下，本發(fā)明方法獲得了較高的萃取效率。
文檔編號(hào)G01N30/08GK102478556SQ20101056299
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月29日
發(fā)明者倪余文, 蘇凡, 金靜, 陳吉平 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所