專利名稱：粘合汞齊合金系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于牙齒復(fù)原修補(bǔ)的汞齊合金組合物。
汞齊合金在牙科已使用了一個(gè)多世紀(jì)了，并被廣泛用于冠內(nèi)和冠外修補(bǔ)。汞齊合金持久耐用，而且與其它可代用材料如復(fù)合樹(shù)脂相比，表現(xiàn)有很高的強(qiáng)度和牙咬合耐磨損特性。然而，汞齊合金并不能粘附到牙齒結(jié)構(gòu)上，牙科醫(yī)生必須小心地處理齲洞，以便使汞齊合金機(jī)械地封閉在齲洞中。牙醫(yī)所進(jìn)行的這些必要的準(zhǔn)備工作致使醫(yī)生必須開(kāi)鑿更多的牙齒結(jié)構(gòu);相反，如果汞齊合金是有粘著力的，情況就不同了。無(wú)疑，這樣必將消弱牙齒。另外，在汞齊合金置入齲洞后的一定期間，還可能發(fā)生汞齊合金和齲洞壁之介面上的微量漏失問(wèn)題。微量漏失可使細(xì)菌、可溶性鹽和唾液滲入汞齊合金修復(fù)部位與齲洞壁間的空隙。這樣將會(huì)導(dǎo)致炎癥和牙髓刺激癥狀，進(jìn)而引起其它一些并發(fā)癥。細(xì)菌侵入汞合金和齲洞壁之間的空隙可使洞壁脫礦質(zhì)并導(dǎo)致再發(fā)性齲齒生成。汞齊合金的腐蝕可使汞齊合金金屬之一，如錫沿著汞齊合金與齲洞壁介面沉積。結(jié)果常常導(dǎo)致牙齒在介面處形成斑漬，并可明顯地?fù)p害牙齒和修復(fù)部位的外觀。在汞齊合金修復(fù)部位和齲洞壁之間進(jìn)行粘合密封可防止微量漏失。使用粘合汞齊合金可顯著減少牙科醫(yī)生為在修復(fù)前處理齲洞所必須開(kāi)鑿的牙齒量。粘合汞齊合金可使被充填的牙齒結(jié)構(gòu)有更大的強(qiáng)度。
因此，從許多觀點(diǎn)看，制造粘合汞齊合金的設(shè)想具有很大吸引力。但不幸的是，汞齊合金和牙齒的特性使得汞齊合金很難粘著在牙齒結(jié)構(gòu)上。
美國(guó)專利3，513，123號(hào)(Saffir)公開(kāi)了一種加到汞齊合金中的液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂組合物，期望借以使汞齊合金粘合到牙齒結(jié)構(gòu)上。該參考文獻(xiàn)公開(kāi)了由含有聚胺硬化劑之縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂組成的液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂添加劑的應(yīng)用。
有許多文獻(xiàn)公開(kāi)了含有各種用于改善機(jī)械特性之添加劑的汞齊合金混合物。例如美國(guó)專利4，859，412號(hào)(Grell)述及在合金粉中添加水泥或玻璃粉，當(dāng)使其與汞混合時(shí)，即可得到一種改善了機(jī)械強(qiáng)度特性的汞齊合金。日本專利公開(kāi)55-22545號(hào)公開(kāi)了玻璃添加劑的使用，可在合金粉與汞的汞齊化過(guò)程中將其混入合金中。據(jù)稱這種用玻璃添加劑改性的汞齊合金可改善抗壓強(qiáng)度。
美國(guó)專利2，991，176號(hào)(Clancy)公開(kāi)了硅膠粉、礬土和其它材料與汞齊合金粉的混合物。研磨汞齊合金粉和其他材料形成顆粒，使這些材料被汞齊合金粉包囊。當(dāng)被包囊的顆粒與汞相混合時(shí)，即形成改良的汞齊合金并據(jù)說(shuō)可降低熱膨脹系數(shù)，進(jìn)而降低微量漏失的機(jī)會(huì)。
美國(guó)專利4，255，192號(hào)(Burns)、4，684，347號(hào)(Palaghias)和3，676，112號(hào)(Muhler)公開(kāi)了改良的汞齊合金，其中利用了各種添加劑，或者可對(duì)汞齊合金粉末進(jìn)行處理，以使汞齊合金具有不同的物理或止齲特性。
美國(guó)專利4，064，629號(hào)(Stoner)公開(kāi)了應(yīng)用汞齊合金修補(bǔ)的方法，其包括用一層“粘合金屬”襯里組合物預(yù)包被齲齒內(nèi)齲洞的表面。經(jīng)擴(kuò)散作用使得自隨后應(yīng)用的常規(guī)牙齒汞齊合金填料的汞與襯里組合物的金屬混合。據(jù)稱“粘合金屬”襯里組合物可改善牙齒汞齊合金填料的耐腐蝕性，并可促進(jìn)汞齊合金修補(bǔ)和齲洞表面之間的粘結(jié)。其他一些參考文獻(xiàn)，如美國(guó)專利4，001，483號(hào)(Lee)和3，574，943號(hào)(Nicholson)也公開(kāi)了用粘合涂層預(yù)包被牙齒齲洞表面的方法，據(jù)說(shuō)該涂層可粘附到常規(guī)汞齊合金上。
近年來(lái)，已有幾種宣稱可使汞齊合金粘著在牙齒結(jié)構(gòu)上的粘合產(chǎn)品被牙科醫(yī)生所利用(“這里所說(shuō)的牙齒結(jié)構(gòu)”應(yīng)解釋為包括牙本質(zhì)和釉質(zhì)，其可以是用牙托預(yù)包被的)。這種產(chǎn)品之一是一種以藥盒形式出售的，由Parkell公司提供，商標(biāo)名為“AMALGAMBOND”?！癆MALGAMBOND”產(chǎn)品是一種液體粘合樹(shù)脂，其可直接涂敷在牙齒結(jié)構(gòu)上。其施用和固化程序很麻煩，包括了許多步驟。固化過(guò)程還須使用空氣敏感性催化劑，后者如滴在易燃紙張上會(huì)引起發(fā)煙燃燒。粘合劑中的有效成分是4-META(4-異丁烯氧基乙基-1，2，4-苯三酸酐)和TBB(三-正丁基甲硼烷)。其他可直接在牙齒結(jié)構(gòu)上涂敷特定可固化樹(shù)脂，以使汞齊合金粘著的相似產(chǎn)品有Kuraray公司商標(biāo)為“PANAVIA”的牙科粘合劑和Sun Medical有限公司(Kyoto，Japan)商標(biāo)為“SUPERBOND”的粘合劑。后面這些產(chǎn)品也很難于使用，因?yàn)樵谄鋺?yīng)用和固化時(shí)須經(jīng)過(guò)許多必不可少的預(yù)備步驟。
描述用粘合樹(shù)脂預(yù)涂敷牙齒，使汞齊合金粘合在牙齒結(jié)構(gòu)上的文獻(xiàn)包括M.Staninec and M.Holt，Journal of Prosthetic Dentistry(1988)，Vol.59，P.397-402;A.Lacey and M.Staninec，Quintessence International(1989)，Vol.20，P.521-524，and Y.Torii，et al，Operative Dentistry(1989)，Vol.14，P.142-148。上面列出的文獻(xiàn)都提到可改善汞齊合金和涂敷之牙齒結(jié)構(gòu)間的粘合抗拉強(qiáng)度，但沒(méi)有報(bào)導(dǎo)可改善汞齊合金的粘合剪切附著強(qiáng)度。
本發(fā)明主要涉及改良的汞齊合金組合物，其可與被處理的牙齒結(jié)構(gòu)產(chǎn)生粘合性結(jié)合。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用丙烯酸酯或異丁烯酸酯功能性牙科粘合劑涂敷牙齒結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明改良的汞齊合金是將顆粒添加劑混合到常規(guī)汞齊合金中產(chǎn)生的。例如，可將顆粒添加劑混合到“DISPERSALLOY”合金粉中以產(chǎn)生本發(fā)明的改良的汞齊合金。然后，以常規(guī)方法，在混合機(jī)中用汞研制改良的合金粉來(lái)制備改良的汞齊合金。再將該改良的汞齊合金施加于已經(jīng)用丙烯酸酯或異丁烯酸酯功能性牙科粘合劑預(yù)涂敷的準(zhǔn)備好的牙齒齲洞內(nèi)，從而使改良的汞齊合金和涂敷的牙齒結(jié)構(gòu)間形成粘合性結(jié)合。因?yàn)樵摳牧嫉墓R合金粘著在已涂敷的牙齒結(jié)構(gòu)上，所以牙科醫(yī)生一般不再象使用常規(guī)未經(jīng)改良的汞齊合金進(jìn)行修復(fù)那樣，需要過(guò)多地開(kāi)鑿牙齒結(jié)構(gòu)。這樣便可少損壞牙齒結(jié)構(gòu)并可減少在處理齲洞時(shí)造成的牙齒松動(dòng)之可能性。另外，本發(fā)明可顯著減少發(fā)生在汞齊合金和齲洞壁之間的微量漏失之機(jī)會(huì)，因?yàn)楣R合金和牙齒結(jié)構(gòu)間的粘著結(jié)合可阻止細(xì)菌、可溶性鹽和唾液滲入汞齊合金修復(fù)部位和齲洞壁之間的空隙。
可混入常規(guī)汞齊合金中以產(chǎn)生本發(fā)明之改良汞齊合金的優(yōu)選顆粒添加劑可選自1)丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能性聚合物;2)丙烯酸或異丁烯酸的金屬鹽;3)非金屬填料;4)氧化劑;和5)還原劑。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案是制造粘合牙齒結(jié)構(gòu)之汞齊合金的修復(fù)系統(tǒng)。本發(fā)明的系統(tǒng)包括生產(chǎn)汞齊合金的改良配方，并將此改良的配方與適用于牙齒結(jié)構(gòu)的牙科粘合劑合用。本發(fā)明的改良之汞齊合金組合物包括在常規(guī)牙科汞齊合金粉中加入一種粉末形式的顆粒材料，更好是非金屬顆粒材料。如眾所周知，常規(guī)汞齊合金制劑是膠囊形式的，其含有汞合金粉和汞，膠囊的一端用可穿透的軟外殼封閉。膠囊中包含一個(gè)小的金屬棒。牙科醫(yī)生可將含有合金粉和汞的膠囊放入混合機(jī)中制備汞齊合金?；旌蠙C(jī)(通常也稱為研制機(jī))以高速旋轉(zhuǎn)，從而可使膠囊內(nèi)的金屬棒穿透軟外殼，以釋放出含在其中的汞。當(dāng)汞混入合金粉中時(shí)，合金粉即與汞作用，并使汞齊合金慢慢凝固。在此階段，汞齊合金便很容易包裝到齲洞中。
本發(fā)明包括簡(jiǎn)單地向常規(guī)汞齊合金粉末中加入一種顆粒材料。本發(fā)明的粉末添加劑一般可應(yīng)用于所有常規(guī)汞齊合金粉，并且汞對(duì)總汞齊合金粉的比例可為常規(guī)重量比例。常規(guī)合金粉典型的是銀、錫、銅和鋅的混合物。在常規(guī)汞齊合金粉中，這些金屬具有適當(dāng)?shù)谋壤P(guān)系，以產(chǎn)生一種本領(lǐng)域所描述的“平衡合金”。例如，已經(jīng)知道隨著銀含量的增加，可增加凝固汞齊合金的膨脹率、縮短凝結(jié)時(shí)間、增加抗壓強(qiáng)度，并趨向于使合金混合物更難以汞齊化。在所有這些特性方面，錫表現(xiàn)有相反的行為。就膨脹率、凝固時(shí)間和強(qiáng)度來(lái)說(shuō)，銅和鋅可貢獻(xiàn)與銀相似的特性，但銅在原則上是用于增加強(qiáng)度，而鋅則用于增加耐銹蝕性?？傮w上可將常規(guī)合金分為低銅合金(銅含量為5%或少于5%)和高銅合金(銅含量為13-30%)。商品低銅汞齊合金一般適用車床切割或呈球形顆粒形狀者，并含有下列組分銀(63-70%)、錫(26-28%)、銅(2-5%)和鋅(0-2%)。使用車床切割之顆粒的商品高銅合金一般含有下列組分銀(40-70%)、錫(26-30%)、銅(2-5%)和鋅(0-2%)。使用球形顆粒的商品高銅合金一般含有下列組分銀(40-65%)、錫(0-30%)、銅(20-40%)、鋅(0%)和鈀(0-1%)。汞一般占汞齊合金混合物之重量的40-60%。一種廣泛使用的高銅汞齊合金得自Johnson ＆ Johnson公司，其商標(biāo)為“DISPERSALLOY”合金。“DISPERSALLOY”合金含有約13%的銅，而混合的“DISPERSALLOY”汞齊合金則含有約50%的汞。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的顆粒添加劑當(dāng)其混入常規(guī)汞齊合金粉末(更好是高銅合金粉，如“DISPERSALLOY”合金粉)中時(shí)，可提供一種改良的修復(fù)用汞齊合金，后者可以很有效地粘著在已經(jīng)用牙科粘合劑預(yù)涂敷的牙齒結(jié)構(gòu)上。用于本發(fā)明之系統(tǒng)的有代表性的優(yōu)選牙科粘合劑可得自3M Dental Products Division，商標(biāo)名分別是“SCOTCHBOND”雙重固化牙科粘合劑和“SCOTCHBOND2”光固化牙科粘合劑。“SCOTCHBOND”雙重固化牙科粘合劑已在美國(guó)專利4，544，467(Bunker)、4，670，576(Bunker)、4，929，746(Bunker)、4，669，983(Bunker)中述及。這些參考文獻(xiàn)中公開(kāi)的化合物一般包括可粘合牙齒結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能性牙科粘合劑。“SCOTCHBOND”雙重固化牙科粘合劑可應(yīng)用于牙齒結(jié)構(gòu)并可經(jīng)光照固化，或可在室溫條件下按“SCOTCHBOND”雙重固化牙科粘合劑藥盒中所述的方法固化。
美國(guó)專利4，719，149號(hào)(Aasen)中描述了“SCOTCHBOND2”光固化牙科粘合劑的組成?！癝COTCHBOND2”牙科粘合劑可應(yīng)用于牙齒結(jié)構(gòu)并可按“SCOTCHBOND2”光固化牙科粘合劑藥盒中所述的方法進(jìn)行光照固化?！癝COTCHBOND”和“SCOTCHBOND2”牙科粘合劑均可使各種常規(guī)組分的修復(fù)用樹(shù)脂粘合到牙齒結(jié)構(gòu)上。
可與本發(fā)明的改良汞齊合金一起使用的其他優(yōu)選牙科粘合劑含有丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能聚合物，還可包含三價(jià)磷化合物。這些牙科粘合劑中，可使用單一的三價(jià)磷化合物或三價(jià)磷化合物的混合物?？深A(yù)涂敷到牙齒結(jié)構(gòu)上，并可與本發(fā)明的改良的修復(fù)用汞齊合金一起使用，以在汞齊合金與牙齒結(jié)構(gòu)間造成粘結(jié)性結(jié)合的牙科粘合劑包括Bisco公司的“ALL-BOND”通用牙科粘合系統(tǒng)，Kuraray有限公司的“CLEARFIL”光結(jié)合光固化牙齒粘合劑，Lee Pharmaceuticals的“RESTOBOND3”雙重牙質(zhì)-釉質(zhì)粘合劑(參見(jiàn)美國(guó)專利，4，524，527號(hào)和4，521，550號(hào))，Den-Mat公司的“TENURE”溶液劑牙質(zhì)粘合系統(tǒng)，Columbus Dental Miles公司的“GLUMA”粘合系統(tǒng)，L.D.Caulk Division of Dentsply International公司的“PRISMA UNIVERSAL BOND 2”牙質(zhì)/釉質(zhì)粘合劑(參見(jiàn)美國(guó)專利4，814，423號(hào))，Chameleon Dental Products公司的“MIRAGE-BOND”牙質(zhì)-釉質(zhì)粘合系統(tǒng)(參見(jiàn)美國(guó)專利4，514，527、4，521，550、4，588，756和4，659，751號(hào))，Sybron有限公司的“BONDLITE”牙科粘合劑，Johnson ＆ Johnson公司的“Johnson ＆ Johnson”牙質(zhì)粘合劑和“Johnson ＆ Johnson”光固化粘合劑，Tokuyama Soda有限公司的“PALFIQUE”粘合劑，Shofu公司的“SHOFU”粘合基質(zhì)，以及Teledyne Getz公司的“SINTERBOND”牙齒粘合劑。上述所有粘合劑都是丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能性牙科粘合劑。
必要時(shí)，可將可游離基引發(fā)聚合的含非三價(jià)磷其它化合物與牙科粘合劑混合，例如作為稀釋劑用以降低粘度或促進(jìn)浸濕作用。其它適用的可游離基引發(fā)聚合化合物包括單或多聚(如二一、三一或四一官能)丙烯酸酯和異丁烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥乙酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、三丙烯酸三羧甲基丙酯、三丙烯酸季戊四醇酯、一和二丙烯酸聚二醇酯、單或多官能丙烯酸聚氨酯、二丙烯酸雙酚A和上述化合物的相應(yīng)異丁烯酸酯、以及丙烯酰胺和異丁烯酸胺、乙烯系化合物、苯乙烯系化合物以及其它適于口腔環(huán)境使用的烯屬不飽和化合物。美國(guó)專利4，499，251、4，515，930、4，537，940和4，539，382號(hào)中都全面地羅列了這些化合物。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將下列各組添加劑加到常規(guī)汞齊合金粉，如“DISPERSALLOY”粉中時(shí)，可使汞齊合金強(qiáng)有力地粘合到預(yù)先涂有丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能性牙科粘合劑的牙齒結(jié)構(gòu)上。
第1組-丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能聚合物有代表性的丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能部分包括聚(鏈烷酸)粉末。這種聚合物是衣康酸和丙烯酸的共聚物，并已在歐洲專利公開(kāi)88-312127號(hào)中述及。
第2組-丙烯酸酯和異丁烯酸酯的金屬鹽本組有代表性的鹽包括二異丁烯酸鋅、二異丁烯酸鋯、異丁烯酸銀、異丁烯酸鈉和異丁烯酸鎂。
第3組-非金屬填料非金屬填料包括未處理的有機(jī)填料和表面處理的填料。有代表性的非金屬填料包括得自Degussa公司的66%(重量)“OX-50”熱解硅石摻合物，Rohm Tech公司的17%(重量)二異丁烯酸四乙二醇酯(“TEGDMA”)和17%(重量)二異丁烯酸二環(huán)氧甘油硅酯(BIS-GMA”)(“OX-50”)熱解硅石是用20%(重量)γ-異丁烯酰丙基三甲氧硅烷處理的)。將該混料加熱聚合形成硬塊，再研磨即得到顆粒大小小于50微米的細(xì)粉末狀填料。(另外也可以用γ-巰丙基三乙氧基硅烷或γ-氨基丙基三甲氧基硅烷處理“OX-50”熱解硅石顆粒的表面)。其它有代表性的非金屬填料包括如美國(guó)專利4，503，169號(hào)中所述的用γ-異丁烯酰丙基三甲氧基硅烷預(yù)處理的氧化鋯/硅石填料。
第4組-氧化劑優(yōu)選的氧化劑包括過(guò)氧化苯甲酰。
第5組-還原劑優(yōu)選的還原劑包括苯亞磺酸鈉。
最好將上述添加劑單獨(dú)或聯(lián)合混入汞齊合金粉中。另外，方便時(shí)也可將添加劑加入汞中。還可將這些添加劑加入剛剛研制的由合金粉和汞制得的汞齊合金中。
實(shí)施例1-17顯示了本發(fā)明人用于改良合金的特定粉末添加劑。也顯示了用于汞齊合金中的汞的量?？蓪?shí)施例1-17中所示的特定添加劑粉末加入含在常規(guī)汞齊膠囊內(nèi)的“DISPERSALLOY”合金粉中。膠囊中包含的汞是用可穿透的軟外殼保護(hù)的。然后密封膠囊并在混合機(jī)中旋轉(zhuǎn)之，經(jīng)研制后即形成改良的修復(fù)用汞齊合金。
預(yù)處理牛牙齒及檢測(cè)剪切粘合強(qiáng)度的方法如下所述。將具有相似年齡和外觀的牛牙齒部分地包埋在環(huán)形丙烯酸塑料盤中。各牙齒的暴露部分是磨平的，且平行于使用固定在寶號(hào)輪上之120級(jí)碳化硅紙作背襯的研磨劑的丙烯酸塑料盤，以便暴露釉質(zhì)。在該步驟和繼后研磨及拋光步驟中，不停地用水淋洗牙齒。經(jīng)在寶石齒輪上固定600級(jí)碳化硅紙襯背的研磨劑，進(jìn)一步對(duì)牙齒進(jìn)行研磨和拋光處理。將經(jīng)過(guò)拋光的牙齒保存在蒸餾水中，并在拋光后2小時(shí)內(nèi)進(jìn)行下一步的試驗(yàn)。由水中取中拋光的牙齒并用壓縮空氣氣流干燥之。
將磷酸浸蝕凝膠加于暴露的釉質(zhì)上15秒鐘，用水淋洗并干燥之。然后將實(shí)施例中指定的“SCOTCHBOND”雙重固化粘合劑或“SCOTCHBOND 2”牙科粘合劑用刷子涂在暴露的釉質(zhì)上并用壓縮空氣吹成一片薄膜，然后借助“VISILUX”2牙用固化光使之固化。再將此改良的修復(fù)用汞齊合金填在預(yù)涂敷的牛牙齒結(jié)構(gòu)上。然后用下述方法檢測(cè)改良之汞齊合金的粘合性剪切結(jié)合強(qiáng)度。
將預(yù)先由一塊帶有5mm直徑孔的2mm厚“Teflon”紙片制成的模夾持到各個(gè)拋光的牙齒上，使模上孔的中心軸垂直于拋光之牙齒的表面。用有表1所示配方的特定改良之汞齊合金充填各模中間的孔。將牙齒和模在室溫下放置約15分鐘，然后在蒸餾水中37℃保存24小時(shí)。繼之由牙齒上小心除去模，留下粘在各牙齒上之模鑄的鈕扣狀合金片。
根據(jù)一個(gè)在“Instron”裝置之鉗口處夾緊的夾持器中固定丙烯酸塑料盤的情況來(lái)估計(jì)粘結(jié)強(qiáng)度，其中拋光之牙齒表面的定向平行于牽拉的方向。將一個(gè)畸齒矯正線(直徑0.44mm)的環(huán)繞著與拋光之牙齒表面鄰接的修復(fù)用鈕扣狀合金片放置。將畸齒矯正線的兩端緊固在Instron裝置的牽拉鉗口中，從而使粘結(jié)處于剪切應(yīng)力位置。增加粘結(jié)應(yīng)力(使用2mm/分鐘的十字頭速度)直到粘結(jié)或鈕扣狀合金片裂開(kāi)。
使用改良的汞齊合金進(jìn)行對(duì)比實(shí)施例A-D，但其中沒(méi)有用牙科粘合劑涂敷牛牙齒。在這些對(duì)比實(shí)施例中，通過(guò)將各種顆粒添加劑混入常規(guī)汞齊合金粉，如“DISPERSALLOY”合金中，并將混合物混合約20秒鐘，以制得改良的汞齊合金。在各對(duì)比實(shí)施例中，改良之汞齊合金的粘合剪切結(jié)合強(qiáng)度為0kg/cm2。在放入水中之前改良的汞齊合金即由牙齒結(jié)構(gòu)上脫離下來(lái)。
使用施加于預(yù)涂敷之牙齒結(jié)構(gòu)上的未改良的汞齊合金制備對(duì)照組A和B。在對(duì)照組A中，將使用未改良的“DISPERSALLOY”汞齊合金粉制備的汞齊合金施加于用“SCOTCHBOND”雙重固化牙科粘合劑預(yù)涂敷的牛牙齒結(jié)構(gòu)上。平均剪切粘合強(qiáng)度為15kg/cm2。在對(duì)照組B中，將未改良的“DISPERSALLOY”汞齊合金粉制備的汞齊合金施加于用“SCOTCHBOND2”牙科粘合劑預(yù)涂敷的牛牙齒結(jié)構(gòu)上。平均剪切結(jié)合強(qiáng)度為0kg/cm2。
表1中列出了經(jīng)加入各粉末添加劑后改良之“DISPERSALLOY”汞齊合金粉的粘結(jié)剪切結(jié)合強(qiáng)度，其中各實(shí)施例中給出的添加劑量均以占總汞齊合金的重量百分比表示。在所有情況下，存在于總汞齊合金混合物中之汞的量等于存在于該混合物中之“DISPERSALLOY”合金粉的量。表Ⅰ中還列出了用以預(yù)涂敷按上述方法制備之牛牙齒結(jié)構(gòu)的粘合劑。在除實(shí)施例7、8和14外的所有情況下，本發(fā)明之改良汞齊合金的粘結(jié)剪切結(jié)合強(qiáng)度均大于未改良的(對(duì)照組A和B)“DISPERSALLOY”汞齊合金。
雖然已就特定實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但應(yīng)注意的是，本發(fā)明不只限于這些實(shí)施例?？稍诓槐畴x本發(fā)明范圍的前提下，對(duì)已公開(kāi)之添加劑進(jìn)行優(yōu)選取代，更換更好的化學(xué)物質(zhì)。因此，本發(fā)明無(wú)意限制在優(yōu)選實(shí)施例范圍內(nèi)，但其界限是由權(quán)利要求和其等價(jià)材料限定的。
權(quán)利要求
1.一種牙齒修補(bǔ)系統(tǒng)，其包含與應(yīng)用于牙齒結(jié)構(gòu)之牙粘合劑聯(lián)合的，應(yīng)用于牙齒結(jié)構(gòu)的改良的汞齊合金，為此改良之汞齊合金的至少一部分應(yīng)接觸用所說(shuō)的牙粘合劑預(yù)涂敷的牙齒結(jié)構(gòu)，改良的汞齊合金包含銀、汞和顆粒添加劑，所說(shuō)的顆粒添加劑具有使所說(shuō)的改良之汞齊合金粘合到所說(shuō)預(yù)涂敷之牙齒結(jié)構(gòu)上的特性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中改良的汞齊合金包括使改良的汞齊合金粉與汞混合，所說(shuō)的改良的汞齊合金粉包含所說(shuō)的銀和顆粒添加劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中牙粘合劑包含丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能樹(shù)脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑選自于丙烯酸酯和異丁烯酸酯官能聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑選自于丙烯酸酯和異丁烯酸酯的金屬鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括含有硅烷處理之熱解硅石的非金屬填充劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括硅烷化的氧化鋯/硅石填充劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括一種氧化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括一種還原劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求4的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括聚(鏈烷酸)粉末，后者含有丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求5的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑選自于二異丁烯酸鋅、二異丁烯酸鋯、異丁烯酸銀、異丁烯酸鈉和異丁烯酸鎂。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括過(guò)氧化苯甲酰。
13.根據(jù)權(quán)利要求9的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中顆粒添加劑包括苯亞磺酸鈉。
14.根據(jù)權(quán)利要求2的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中改良的汞齊合金粉還包含約占總重量2%至30%的銅。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中改良的汞齊合金粉包含“DISPERSALLOY”合金粉和所說(shuō)的顆粒添加劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求3的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中牙粘合劑選自于“SCOTCHBOND”雙重固化牙粘合劑、“SCOTCHBOND 2”光固化牙粘合劑、“PRISMA UNIVERSAL BOND 2”牙本質(zhì)/釉質(zhì)粘合劑、“MIRAGE-BOND”牙本質(zhì)-釉質(zhì)粘合系統(tǒng)、“RESTOBOND 3”雙重牙本質(zhì)-釉質(zhì)粘合劑、“TENURE”溶液劑牙本質(zhì)粘合系統(tǒng)、“GLUMA”粘合系統(tǒng)、“ALL-BOND”通用牙粘合系統(tǒng)、“CLEARFIL”光結(jié)合光固化牙粘合劑、“BONDLITE”牙粘合劑、“Johnson ＆ Johnson”牙質(zhì)粘合劑、“Johnson ＆Johnson”光固化粘合劑、“PALFIQUE”粘合劑、“SHOFU”粘合基質(zhì)和“SINTERBOND”牙粘合劑。
17.一種具有合金粉與汞混合，以形成修補(bǔ)齲齒結(jié)構(gòu)之汞齊合金這種類型的汞齊合金組合物，其中改進(jìn)包括將顆粒添加劑與所說(shuō)的合金粉混合，以在其與汞混合后形成改良的汞齊合金，其中所說(shuō)的顆粒添加劑可使所說(shuō)的改良之汞齊合金粘著在用丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能牙粘合劑預(yù)涂敷的牙齒結(jié)構(gòu)上。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的汞齊合金組合物，其中顆粒添加劑選自于丙烯酸酯和異丁烯酸酯官能聚合物、丙烯酸酯和異丁烯酸酯的金屬鹽、非金屬填充劑、氧化劑和還原劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的修補(bǔ)系統(tǒng)，其中所說(shuō)的顆粒添加劑具有使所說(shuō)的改良汞齊合金粘著在用所說(shuō)牙粘合劑預(yù)涂敷之所說(shuō)牙齒結(jié)構(gòu)上的特性，從而使改良之汞齊合金和預(yù)涂敷之牙齒結(jié)構(gòu)間的平均粘結(jié)剪切結(jié)合強(qiáng)度為大約15kg/cm2至72kg/cm2。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的汞齊合金組合物，其中所說(shuō)的顆粒添加劑具有使所說(shuō)的改良汞齊合金粘著在用所說(shuō)牙粘合劑預(yù)涂敷之所說(shuō)牙齒結(jié)構(gòu)上的特性，從而使改良之汞齊合金和預(yù)涂敷之牙齒結(jié)構(gòu)間的平均粘結(jié)剪切結(jié)合強(qiáng)度為大約15kg/cm2至72kg/cm2。
全文摘要
一種與用牙粘合劑處理之牙齒結(jié)構(gòu)形成粘著結(jié)合的改良的汞齊合金組合物?？蓪㈩w粒添加劑混入常規(guī)汞齊合金粉中形成改良的合金粉，然后再加汞研磨此改良的合金粉，從而制得改良的汞齊合金。當(dāng)將此改良的汞齊合金施用于準(zhǔn)備好的、已用丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能牙粘合劑預(yù)涂敷的牙洞時(shí)，可在改良之汞齊合金和涂敷之牙齒結(jié)構(gòu)間造成粘著結(jié)合。用于汞齊合金粉中的優(yōu)選顆粒添加劑是丙烯酸酯或異丁烯酸酯官能聚合物、丙烯酸酯或異丁烯酸酯的金屬鹽、非金屬填充劑、氧化劑和還原劑。
文檔編號(hào)A61K6/00GK1063126SQ9210018
公開(kāi)日1992年7月29日 申請(qǐng)日期1992年1月7日 優(yōu)先權(quán)日1991年1月8日
發(fā)明者J·D·奧克斯馬, J·W·方廷斯蘭 申請(qǐng)人:明尼蘇達(dá)州采礦制造公司