專(zhuān)利名稱(chēng):調(diào)色劑和調(diào)色劑粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于電子照相、靜電記錄和靜電印刷的調(diào)色劑,并涉及用于該調(diào)色劑和類(lèi)似物的調(diào)色劑粘合劑。
用于電子照相、靜電記錄、靜電印刷等的調(diào)色劑常規(guī)通過(guò)將調(diào)色劑粘合劑如苯乙烯型樹(shù)脂或聚酯與著色劑一起熔化和捏合,然后粉碎所得混合物而制成。
這些調(diào)色劑在紙之類(lèi)的載體上顯色,然后通過(guò)使用熱輥受熱熔化以將其定影。這時(shí),如果熱輥溫度太高,調(diào)色劑就過(guò)分熔化,造成調(diào)色劑沉積在熱輥上這樣一個(gè)問(wèn)題(熱膠印)。另一方面,如果熱輥溫度太低,該調(diào)色劑就熔化不充分,造成調(diào)色劑定影不令人滿(mǎn)意這樣一個(gè)問(wèn)題。從節(jié)約能量和將裝置微型化的要求出發(fā),已經(jīng)需要能夠在較高溫度下產(chǎn)生熱膠印(耐熱膠印性)并具有較低定影溫度(低溫定影能力)的調(diào)色劑。
還要求這些調(diào)色劑具有熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性,這樣它們?cè)趦?chǔ)存時(shí)不會(huì)在裝置中的環(huán)境溫度下結(jié)塊。
由于尤其是在全色體系中要求調(diào)色劑的圖像光澤,因此熔融調(diào)色劑需要具有較低的粘度。滿(mǎn)足該要求就容易進(jìn)行熱膠印。為了不受熱膠印的影響,已經(jīng)在全色體系中將硅油施用到熱輥上。
然而,這種將硅油施用到熱輥上的方法需要一種涂油器,造成整個(gè)體系又復(fù)雜又大并造成熱輥劣化,而且需要在每個(gè)定影期間隔時(shí)定期養(yǎng)護(hù)。此外,油難免會(huì)粘附到復(fù)寫(xiě)紙、OHP(頂式投影儀)膜或類(lèi)似物,造成調(diào)色劑顏色受損的問(wèn)題。
近年來(lái),一直需要較小粒徑的調(diào)色劑以產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像并提高分辨率。但由于常規(guī)的捏合和粉碎調(diào)色劑形狀不確定,因此在微小化時(shí)流動(dòng)性不足,難以將調(diào)色劑供給顯色裝置且可轉(zhuǎn)移性下降。
為了滿(mǎn)足前述要求中的熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性、低溫定影能力和耐熱膠印性,提出(1)使用聚酯(使用多官能單體進(jìn)行部分交聯(lián))作為調(diào)色劑粘合劑的調(diào)色劑(日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)(JP-ANo.S57-109825)和(2)使用氨基甲酸乙酯改性聚酯作為調(diào)色劑粘合劑的調(diào)色劑(日本專(zhuān)利公開(kāi)(JP-B)No.H7-101318)。
為了降低施用到熱輥上的油的量,公開(kāi)了(3)用于全色體系的調(diào)色劑,它通過(guò)將聚酯微粒和蠟微粒造粒而制成(JP-A)No.H7-56390)。
為了在調(diào)色劑微小化時(shí)提高粉末流動(dòng)性和可轉(zhuǎn)移性,還公開(kāi)了(4)聚合調(diào)色劑,通過(guò)將包含著色劑、極性樹(shù)脂和脫模劑的乙烯基單體組合物分散在水中,然后懸浮聚合而合成(JP-A No.9-43909);和(5)通過(guò)用溶劑在水中處理包含聚酯型樹(shù)脂的調(diào)色劑而成為球狀的調(diào)色劑。
但所公開(kāi)的調(diào)色劑(1)-(3)的粉末流動(dòng)性和可轉(zhuǎn)移性不足,因此在微小化時(shí)絕對(duì)不會(huì)產(chǎn)生高質(zhì)量的圖像。
所公開(kāi)的調(diào)色劑(1)和(2)不能充分地滿(mǎn)足熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性和低溫定影能力相容性,而且由于光澤沒(méi)有任何提高而不能用于全色體系。所公開(kāi)的調(diào)色劑(3)在無(wú)油定影條件下不能充分滿(mǎn)足低溫定影能力和耐熱膠印性。
調(diào)色劑(4)和(5)被發(fā)現(xiàn)能夠提高粉末流動(dòng)性和可轉(zhuǎn)移性。但調(diào)色劑(4)在低溫定影能力方面改進(jìn)不夠,造成定影所需能量增加的問(wèn)題。尤其是,全色調(diào)色劑的這種問(wèn)題更加明顯。調(diào)色劑(5)盡管在低溫定影能力方面優(yōu)于調(diào)色劑(4),但耐熱膠印性不足,因此不能排除在全色體系中將油施用到熱輥上的必要性。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種在微小化時(shí)具有優(yōu)異粉末流動(dòng)性和可轉(zhuǎn)移性,同時(shí)具有優(yōu)異的熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性、低溫定影能力和耐熱膠印性的調(diào)色劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種在例如用于全色復(fù)印機(jī)時(shí)具有高圖像光澤并無(wú)需將油施用到熱輥上的調(diào)色劑。
為了達(dá)到這些目的,進(jìn)行了認(rèn)真研究,這樣本發(fā)明得以完成。
因此,本發(fā)明包括以下三個(gè)發(fā)明(I)一種包含調(diào)色劑粘合劑和著色劑的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑的Wadell實(shí)際球度為0.90-1.00,且所述調(diào)色劑粘合劑由通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)組成;(II)一種包含調(diào)色劑粘合劑和著色劑的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑由樹(shù)脂顆粒組成,該樹(shù)脂顆粒通過(guò)使用擴(kuò)鏈劑(extension agent)和/或交聯(lián)劑(β)將一種分散體進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)(extension reaction)和/或交聯(lián)反應(yīng)而制成,所述分散體由含活性基團(tuán)的預(yù)聚合物(α)在含水介質(zhì)中形成;和(III)一種包含衍生自多元醇(1)和羧酸(2)的聚酯的調(diào)色劑粘合劑,其中所述聚酯由通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(i)、和既不通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵也不通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(ii)組成。
本發(fā)明的調(diào)色劑和調(diào)色劑粘合劑具有以下作用。
1.它們給出極好的粉末流動(dòng)性以及優(yōu)異的顯影能力和可轉(zhuǎn)移性。
2.它們可容易得到粒徑小的調(diào)色劑并具有高清晰度。
3.它們給出極好的熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性并給出優(yōu)異的低溫定影能力和耐熱膠印性。
4.它們?cè)谟糜诓噬{(diào)色劑時(shí)具有極好的光澤和優(yōu)異的耐熱膠印性,因此無(wú)需將油施用到定影輥上。
5.它們?cè)谥瞥刹噬{(diào)色劑時(shí)具有高透明度和優(yōu)異的色調(diào)。
6.它們是經(jīng)濟(jì)的,因?yàn)樗鼈兗葻o(wú)需捏合或粉碎,也無(wú)需大量溶劑。
以下詳細(xì)描述本發(fā)明。
在本發(fā)明(I)中,Wadell實(shí)際球度是指由比率(與顆粒投影面積等效的圓的直徑)/(與顆粒投影圖像外切的最小圓的直徑)確定的值,通過(guò)使用電子顯微鏡觀察調(diào)色劑顆粒而測(cè)定。
本發(fā)明(I)調(diào)色劑的Wadell實(shí)際球度一般為0.90-1.00,優(yōu)選0.95-1.00,更優(yōu)選0.98-1.00。在本發(fā)明中,所有單個(gè)調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度無(wú)需在以上范圍內(nèi),但如果數(shù)均實(shí)際球度在以上范圍內(nèi)就能滿(mǎn)足要求。數(shù)均實(shí)際球度由20個(gè)調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度值計(jì)算,這20個(gè)調(diào)色劑顆粒是從所得調(diào)色劑顆粒中無(wú)規(guī)取樣的。
按照中值直徑(d50),調(diào)色劑的粒徑一般為2-20μm,優(yōu)選3-10μm。
在通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(i)中,通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i-a)的例子包括含羥基的聚酯與多異氰酸酯(3)的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含羥基的聚酯是多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產(chǎn)物。
為了使多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產(chǎn)物包含羥基,可采用這樣一種方法,其中將多元醇(1)中的羥基以比多羧酸(2)中羧基更多的過(guò)量進(jìn)行反應(yīng)。
在具有羥基的聚酯的一個(gè)分子中,所含羥基的數(shù)目一般為1或更高,優(yōu)選平均1.5-3和平均1.8-2.5。通過(guò)將每個(gè)分子的羥基數(shù)設(shè)定為1或更高,可以增加氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量并提高其耐熱膠印性。
多元醇(1)的例子為二醇(1-1)和具有三個(gè)或更多化合價(jià)的多元醇(1-2)。優(yōu)選單獨(dú)使用化合物(1-1)或化合物(1-1)與少量化合物(1-2)的混合物。
二醇(1-1)的例子包括C2-C18亞烷基二醇(如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和十二烷二醇);具有C2-C4亞烷基且分子量為106-10000的亞烷基醚二醇(如,二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亞甲基醚二醇);C5-C18脂環(huán)二醇(如,1,4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A);C12-C23雙酚(如,雙酚A、雙酚F和雙酚S);以上脂環(huán)二醇或雙酚的C2-C18氧化烯(如,氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和α-烯烴氧化物)加成產(chǎn)物(加成摩爾數(shù)為2-20)。
在這些化合物中,優(yōu)選C2-C12亞烷基二醇、和雙酚的C2-C18氧化烯加成產(chǎn)物。此外,雙酚(尤其是雙酚A)的氧化烯加成產(chǎn)物(尤其是,氧化乙烯或氧化丙烯(2-3摩爾)加成產(chǎn)物)與C2-C12亞烷基二醇(尤其是,乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇或新戊二醇)的混合物是特別優(yōu)選的。
如果是混合物,雙酚的氧化烯加成產(chǎn)物的比率一般為30%摩爾或更高,優(yōu)選50%摩爾或更高,特別優(yōu)選70%摩爾或更高。
具有三個(gè)或更多化合價(jià)的多元醇(1-2)的例子包括具有3-8個(gè)或更多化合價(jià)的多羥基脂族醇(如,甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇);具有3-8個(gè)或更多化合價(jià)的酚(如,三苯酚PA、苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆);以及以上具有3個(gè)或更多化合價(jià)的多元酚的C2-C18氧化烯加成產(chǎn)物(加成摩爾數(shù)為2-20)。
多羧酸(2)的優(yōu)選例子為二羧酸(2-1)和具有3個(gè)或更多化合價(jià)的多羧酸(2-2)。優(yōu)選單獨(dú)使用二羧酸(2-1)或二羧酸(2-1)與少量多羧酸(2-2)的混合物。
二羧酸(2-1)的例子包括C2-C20亞烷基二羧酸(如,琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、十二碳烯基琥珀酸和十二烷基琥珀酸);亞鏈烯基二羧酸(如,馬來(lái)酸和富馬酸);和芳族二羧酸(如,鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和萘二甲酸)。在這些化合物中,C4-C20亞鏈烯基二羧酸(尤其是,己二酸和十二碳烯基琥珀酸)和C8-C20芳族二羧酸(尤其是,間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸)是優(yōu)選的。
多羧酸(2-2)的例子為C9-C20芳族多羧酸(如,偏苯三酸和均苯四酸)。
作為多羧酸(2),可將以上列舉化合物的酸酐或低級(jí)烷基酯(如,甲酯、乙酯和亞丙酯)與多元醇(1)進(jìn)行反應(yīng)。
根據(jù)羥基[OH]與羧基[COOH]的當(dāng)量比率,即[OH]/[COOH],多元醇(1)與多羧酸(2)的比率一般為2/1-1/1,優(yōu)選1.5/1-1/1,更優(yōu)選1.3/1-1.02/1。
具有羥基的聚酯的數(shù)均分子量一般為1000-20000,優(yōu)選1500-15000,特別優(yōu)選2000-10000。聚酯的重均分子量一般為2000-50000,優(yōu)選3000-30000,特別優(yōu)選4000-20000。
具有羥基的聚酯的羥基值一般為5-120,優(yōu)選7-70,特別優(yōu)選10-60。酸值一般為10或更低,優(yōu)選5或更低,特別優(yōu)選2或更低。
多異氰酸酯(3)的例子為C6-C20(排除NCO基團(tuán)中所含的碳原子,以下同)芳族多異氰酸酯、C2-C18脂族多異氰酸酯、C4-C15脂環(huán)族多異氰酸酯、C8-C15芳族脂族多異氰酸酯、這些多異氰酸酯的改性產(chǎn)物(包含氨基甲酸乙酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、尿素基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、尿二酮(urethodione)基團(tuán)、尿亞胺(urethoimine)基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)或惡唑烷酮基團(tuán)的改性產(chǎn)物)、以及兩種或多種這類(lèi)化合物的混合物。
芳族多異氰酸酯的具體例子包括1,3-和/或1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-亞甲苯基二異氰酸酯(TDI)、粗TDI、2,4’-和/或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗MDI[粗二氨基苯基甲烷的碳酰氯{甲醛與芳族胺(苯胺)的縮合產(chǎn)物或其混合物;二氨基苯基甲烷與少量(例如,5-20%重量)三官能或多官能多元胺的混合物}多烯丙基多異氰酸酯(PAPI)]、1,5-亞萘基二異氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三異氰酸酯、間-和對(duì)-異氰酸根合苯基磺?;惽杷狨?。
脂族多異氰酸酯的具體例子為亞乙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、亞己基二異氰酸酯(HDI)、亞十二烷基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、2,2,4-三甲基亞己基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、己酸2,6-二異氰酸根合甲基酯、富馬酸二(2-異氰酸根合乙基)酯、碳酸二(2-異氰酸根合乙基)酯、2-異氰酸根合乙基-2,6-二異氰酸根合己酸酯。
環(huán)脂族多異氰酸酯的具體例子包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二環(huán)己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(氫化MDI)、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯(氫化TDI)、二(2-異氰酸根合乙基)-4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酯和2,5-和/或2,6-降冰片烷二異氰酸酯。
芳族脂族多異氰酸酯的具體例子包括間-和/或?qū)?亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)和α,α,α’,α’-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)。
多異氰酸酯的前述改性產(chǎn)物包括改性MDI(氨基甲酸乙酯改性MDI)、碳二亞胺改性MDI、磷酸三烴基酯改性MDI、和氨基甲酸乙酯改性TDI、以及兩種或多種這類(lèi)化合物的混合物[例如,改性MDI與氨基甲酸乙酯改性TDI(含異氰酸酯的預(yù)聚物)的混合物]。
在這些化合物中,C6-C15芳族多異氰酸酯、C4-C12脂族多異氰酸酯和C4-C15脂環(huán)族多異氰酸酯是優(yōu)選的。TDI、MDI、HDI、氫化MDI和IPDI是特別優(yōu)選的。
如果將具有羥基的聚酯與多異氰酸酯(3)進(jìn)行反應(yīng),還可同時(shí)使用另一種多元醇(B)。該多元醇的結(jié)合使用往往可提高耐熱膠印性。
作為多元醇(B)的例子,可給出與用于前述聚酯結(jié)構(gòu)組分的多元醇(1)相同的化合物。在這些化合物中,C2-C12亞烷基二醇以及雙酚的C2-C18氧化烯加成產(chǎn)物是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的例子為C2-C6亞烷基二醇(尤其是,乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)以及雙酚(尤其是,雙酚A)的氧化烯加成產(chǎn)物(尤其是,氧化乙烯或氧化丙烯(2-3摩爾)加成產(chǎn)物)。
就羥基的當(dāng)量比率而言,聚酯與具有羥基的多元醇的比率一般為1/0-1/5,優(yōu)選1/0-1/3。
此外,為了調(diào)節(jié)氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量,可部分結(jié)合使用一元醇。根據(jù)一元醇的羥基與所有羥基的當(dāng)量比率,一元醇的比率一般為0.1-10當(dāng)量%,優(yōu)選0.5-7當(dāng)量%,特別優(yōu)選0.75-5當(dāng)量%。
一元醇的例子包括C1-C22烷基醇(如,甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、月桂醇和硬脂醇);芳烷基醇(如,芐醇);酚的氧化烯加成產(chǎn)物(如,酚的氧化乙烯加成產(chǎn)物、和壬基酚的氧化乙烯加成產(chǎn)物,加成摩爾數(shù)2-20)。
就異氰酸酯基團(tuán)[NCO]與總羥基[OH](包含在具有羥基的聚酯和多元醇中)的當(dāng)量比率,即[NCO]/[OH]而論,多異氰酸酯(3)的比率一般為至2/1,優(yōu)選1.5/1至1/1.5,更優(yōu)選1.2/1至1/1.2。
如果比率[NCO]/[OH]在以上范圍內(nèi),氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量可以增加且耐熱膠印性也得到提高。
通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(i-b)的例子是具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯聚合物(a)與胺(b)的反應(yīng)產(chǎn)物。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(a)的例子是通過(guò)將一種聚酯與多異氰酸酯(3)進(jìn)一步反應(yīng)而合成的產(chǎn)物,所述聚酯是多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產(chǎn)物且具有含活性氫的基團(tuán)。
作為包含在聚酯中的含活性氫的基團(tuán),可以列舉羥基(醇羥基和酚羥基)和羧基。在這些化合物中,醇羥基是優(yōu)選的。
含醇羥基的聚酯可按照與前述氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯相同的方式,通過(guò)使用過(guò)量多元醇而得到。此外,正相反,具有羧基的聚酯可通過(guò)使用過(guò)量多羧酸而得到。
作為多元醇(1)、多羧酸(2)和多異氰酸酯(3)的例子,可給出與用于氨基甲酸乙酯鍵改性聚酯(i-a)時(shí)相同的化合物,且優(yōu)選例子是相同的。
就異氰酸酯基團(tuán)[NCO]與具有羥基的聚酯的羥基[OH]的比率,即[NCO]/[OH]而論,多異氰酸酯(3)的比率一般為5/1-1/1,優(yōu)選4/1-1.2/1,更優(yōu)選2.5/1-1.5/1。
如果比率[NCO]/[OH]在以上范圍內(nèi),那么在低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性方面就是有利的。
在具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(a)的一個(gè)分子中,所含異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目一般為1或更多,優(yōu)選平均1.5-3,更優(yōu)選平均1.8-2.5。
如果一個(gè)分子中所含的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目為1或更多,那么這種尿素改性的聚酯的分子量就增加且耐熱膠印性也得到提高。
NCO基團(tuán)的含量(NCO當(dāng)量)一般為500-10000,優(yōu)選700-8000,特別優(yōu)選1000-5000。
胺(b)的例子為二胺(b1)、具有3-6個(gè)或更多化合價(jià)的多元胺(b2)、氨基醇(b3)、氨基硫醇(b4)、氨基酸(b5)、以及通過(guò)封端胺b1-b5的氨基而得到的化合物(b6)。
二胺(b1)的例子包括C6-C23芳族二胺(如,亞苯基二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二氨基二苯基甲烷);C5-C20脂環(huán)族二胺(如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺);以及C2-C18脂族二胺(如,乙二胺、丁二胺和己二胺)。
具有3-6個(gè)或更多化合價(jià)的多元胺(b2)的例子為二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。
氨基醇(b3)的例子是具有2-12個(gè)碳原子的那些,具體地說(shuō)有乙醇胺和羥乙基苯胺。
氨基硫醇(b4)的例子是具有2-12個(gè)碳原子的那些,具體地說(shuō)有氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸(b5)的例子是具有2-12個(gè)碳原子的那些,具體地說(shuō)有氨基丙酸和氨基己酸。
通過(guò)封端胺b1-b5的氨基的化合物(b6)的例子為,由胺b1-b5和C3-C8酮(如,丙酮、甲乙酮、甲基·異丁基酮)得到的酮亞胺化合物和惡唑啉化合物。
在這些胺(b)中,優(yōu)選的例子為胺b1(特別是,4,4’-二氨基二苯基甲烷、異佛爾酮二胺和乙二胺)、以及胺b1與少量胺b2(尤其是,二亞乙基三胺)的混合物。胺b1與胺b2的摩爾比一般為100/0-100/10,優(yōu)選100/0-100/5。
此外,尿素改性聚酯的分子量可根據(jù)需要使用反應(yīng)中止劑加以控制。作為反應(yīng)中止劑,可以列舉一元胺(如,二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺)以及通過(guò)封端這些化合物而得到的產(chǎn)物(如,酮亞胺化合物)。
就包含在具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(a)中的異氰酸酯基團(tuán)[NCO]與包含在胺(b)中的氨基[NHR](R是氫原子或烷基)的當(dāng)量比率,即[NCO]/[NHR]而言,胺(b)的比率一般為1/2-2/1,優(yōu)選1.5/1-1/1.5,更優(yōu)選1.2/1-1/1.2。
如果使用胺b3-b5作為胺(b),那么[NCO]與包含在胺(b)中的含活性氫基團(tuán)[YHx](氨基、羥基和巰基或羧基的總和)的比率,即[NCO]/[YHx],一般為1/2-2/1,優(yōu)選1.5/1-1/1.5,更優(yōu)選1.2/1-1/1.2。
如果當(dāng)量比率在以上定義的范圍內(nèi),那么尿素改性聚酯(i-b)的分子量就增加且耐熱膠印性也得到提高。
在本發(fā)明(I)中,氨基甲酸乙酯鍵可與尿素鍵一起包含在通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(i-b)中。尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率一般為10/0-1/9,優(yōu)選8/2-2/8,更優(yōu)選6/4-3/7。除尿素鍵之外引入氨基甲酸乙酯鍵有利于提高耐熱膠印性。
就尿素鍵和氨基甲酸乙酯鍵的總當(dāng)量而言,尿素鍵和氨基甲酸乙酯鍵的含量一般為300-8000,優(yōu)選400-5000,特別優(yōu)選600-4000。
氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)可通過(guò)一步法或預(yù)聚物法制成。
改性聚酯(i)的重均分子量一般為1×104或更高,優(yōu)選2×104-1×107,更優(yōu)選3×104-1×106。如果數(shù)均分子量在該范圍內(nèi),耐熱膠印性得到改善。
對(duì)改性聚酯的數(shù)均分子量并不特別限定,尤其是使用稍后描述的未改性聚酯(ii)時(shí),因此數(shù)均分子量可以是一個(gè)使得能達(dá)到上述重均分子量的數(shù)均分子量。如果單獨(dú)使用改性聚酯(i),那么其數(shù)均分子量一般為20000或更低,優(yōu)選1000-10000,更優(yōu)選2000-8000。如果數(shù)均分子量在該范圍內(nèi),那么在將該改性聚酯用于全色體系時(shí)可提高低溫定影能力和光澤度。
數(shù)均分子量和重均分子量可在使用凝膠滲透色譜(GPC)的熟知方法中如轉(zhuǎn)化成聚苯乙烯的那些那樣進(jìn)行測(cè)定。
在本發(fā)明中,不僅可以單獨(dú)使用通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i),而且還可除聚酯(i)之外包含未改性聚酯(ii)作為調(diào)色劑粘合劑組分。聚酯(ii)的結(jié)合使用比單獨(dú)使用聚酯(i)更為理想,因?yàn)榭稍诰埘ビ糜谌w系時(shí)提高低溫定影能力和光澤度。
聚酯(ii)的例子是,與用于聚酯組分(i)時(shí)的前述例子相同的多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產(chǎn)物。其優(yōu)選例子與聚酯(i)時(shí)的相同。
聚酯(ii)并不局限于未改性聚酯,并可以是通過(guò)非氨基甲酸乙酯鍵或尿素鍵的化學(xué)鍵改性的那些,例如優(yōu)選使用通過(guò)酰胺鍵改性的那些。
如果使用酰胺鍵進(jìn)行改性,例如采用這樣一種方法,其中在聚酯(ii)是縮聚的時(shí),將多元胺或氨基醇與多元醇(1)和多羧酸(2)一起進(jìn)行縮合。多元胺和氨基醇的例子為前述胺b1-b3時(shí)列舉的那些。
考慮到低溫定影能力和耐熱膠印性,優(yōu)選的是,聚酯(i)和(ii)的至少每一部分相互溶解。因此,聚酯組分(i)和(ii)最好具有類(lèi)似組成。
如果包含聚酯(ii),聚酯(i)與聚酯(ii)的重量比優(yōu)選為5/95-80/20,優(yōu)選5/95-30/70,更優(yōu)選5/95-25/75,特別優(yōu)選7/93-20/80。
理想的是,聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量一般在1000-10000的范圍內(nèi),優(yōu)選1500-10000,更優(yōu)選2000-8000。如果峰值分子量在該范圍內(nèi),那么在熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性與低溫定影能力的兼容性方面就有利。
聚酯(ii)的羥基值優(yōu)選5或更高,更優(yōu)選10-120,特別優(yōu)選20-80。如果羥基值在該范圍內(nèi),那么在熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性與低溫定影能力的兼容性方面就有利。
聚酯(ii)的酸值一般為0-120,優(yōu)選0-50,更優(yōu)選0-30。在一定的酸值下,聚酯往往容易帶負(fù)電。
在本發(fā)明(I)中,調(diào)色劑粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)一般為35-85℃,優(yōu)選45-70℃。溫度35℃或更高可提高該調(diào)色劑的熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性,而溫度85℃或更低則可提高其低溫定影能力。即使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低,本發(fā)明的調(diào)色劑也往往具有比熟知聚酯型調(diào)色劑優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,但其原因并不清楚。
至于調(diào)色劑粘合劑在儲(chǔ)存時(shí)的彈性模量(G’),彈性模量在20Hz測(cè)定頻率下達(dá)到10000達(dá)因/厘米2時(shí)的溫度(Ts)一般為100℃或更高,優(yōu)選110-200℃。如果溫度為100℃或更高,可提高耐熱膠印性。
至于調(diào)色劑粘合劑的粘度,粘度在20Hz測(cè)定頻率下達(dá)到1000泊時(shí)的溫度(Tη)一般為180℃或更低,優(yōu)選90-160℃。如果溫度為180℃或更低,可提高低溫定影能力。
考慮到低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性,溫度Ts最好高于溫度Tη。換句話(huà)說(shuō),溫度Ts與溫度Tη之間的差值,即(Ts-Tη)優(yōu)選0℃或更高,更優(yōu)選10℃或更高,特別優(yōu)選20℃或更高。對(duì)該差值的上限并無(wú)限定。
考慮到熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性與低溫定影能力的兼容性,理想的是,溫度Tη與溫度Tg之間的差值,即(Tη-Tg)優(yōu)選0-100℃,更優(yōu)選10-90℃,特別優(yōu)選20-80℃。
至于用于本發(fā)明的著色劑,可以使用熟知的染料、顏料和磁性粉末。著色劑的具體例子包括炭黑、蘇丹黑SM、堅(jiān)牢黃G、聯(lián)苯胺黃、顏料黃、Indo-堅(jiān)牢橙、Irgacine紅、Balanito苯胺紅、甲苯胺紅、胭脂紅FB、顏料橙R、色淀紅2G、若丹明FB、若丹明B色淀、甲基紫B色淀、酞菁藍(lán)、顏料藍(lán)、艷綠、酞菁綠、油黃GG、Kayaset YG、Orazole棕B、油粉紅OP、磁鐵礦和鐵黑。
著色劑的含量一般為2-15%重量,優(yōu)選3-10%重量。
本發(fā)明的調(diào)色劑可包括蠟作為脫模劑,與調(diào)色劑粘合劑和著色劑結(jié)合使用。
可用于本發(fā)明的蠟的例子為熟知的蠟,如聚烯烴蠟(如,聚乙烯蠟和聚丙烯蠟);長(zhǎng)鏈烴(如,石蠟和sazole蠟);以及含羰基的蠟。在這些蠟中,優(yōu)選含羰基的蠟。
含羰基的蠟的例子包括多烷酸酯(如,巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸二山崳酸酯、甘油山崳酸酯和1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯);多烷醇酯(如,偏苯三酸三硬脂基酯和馬來(lái)酸二硬脂基酯);多烷酸酰胺(如,乙二胺二山?;0?;多烷基酰胺(如,三硬脂基酰胺偏苯三酸酯);和二烷基酮(如,二硬脂基酮)。
在這些含羰基的蠟中,多烷酸酯是優(yōu)選的。
用于本發(fā)明的蠟的熔點(diǎn)一般為40-160℃,優(yōu)選50-120℃,更優(yōu)選60-90℃。熔點(diǎn)低于40℃的蠟會(huì)對(duì)熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響,而熔點(diǎn)超過(guò)160℃的蠟則往往在低溫下進(jìn)行定影步驟時(shí)發(fā)生冷膠印。
用于本發(fā)明的蠟的熔體粘度優(yōu)選5-1000厘泊,更優(yōu)選10-100厘泊,該值是在高于熔點(diǎn)20℃的溫度下測(cè)定的。粘度超過(guò)1000厘泊的蠟只能對(duì)耐熱膠印性和低溫定影能力產(chǎn)生不良的影響。
蠟在調(diào)色劑中的含量一般為0-40%重量,優(yōu)選3-30%重量,特別優(yōu)選10-25%重量。
在本發(fā)明的調(diào)色劑中,還可使用電荷控制劑和流化劑。
電荷控制劑的例子為各種熟知的材料,具體地說(shuō),苯胺黑染料、季銨鹽化合物、含季銨鹽的聚合物、含金屬的偶氮染料、金屬水楊酸鹽、含磺酸基團(tuán)的聚合物、含氟聚合物和鹵素取代的含芳環(huán)聚合物。
電荷控制劑的含量一般為0-5%重量。
作為流化劑,可以使用各種熟知的材料,如膠態(tài)硅石、鋁粉、二氧化鈦粉末和碳酸鈣粉末。
對(duì)本發(fā)明(I)調(diào)色劑的制備方法并無(wú)特別限定,因此該調(diào)色劑可例如通過(guò)用于制備本發(fā)明(II)調(diào)色劑的方法來(lái)制備,或通過(guò)常規(guī)方法,使本發(fā)明(III)調(diào)色劑粘合劑成為球狀。
至于使本發(fā)明(III)的調(diào)色劑粘合劑成為球狀的方法,該調(diào)色劑可按照以下方法(1)-(3)來(lái)制備。
(1)粉狀調(diào)色劑的球狀化將包含調(diào)色劑粘合劑和著色劑的調(diào)色劑組合物熔化并捏合,然后粉碎,以機(jī)械方式使用混合器或機(jī)械熔合將所得產(chǎn)物球狀化。
(2)噴霧干燥法將調(diào)色劑組合物溶解并分散在可溶解調(diào)色劑粘合劑的溶劑中,然后通過(guò)使用噴霧干燥裝置蒸餾溶劑而得到球狀調(diào)色劑。
(3)分散造粒法(如,JP-A No.H9-15902所述的方法)將調(diào)色劑組合物溶解并分散在可溶解調(diào)色劑粘合劑的溶劑中,然后在攪拌下分散在對(duì)調(diào)色劑粘合劑來(lái)說(shuō)不良的溶劑(如,水)中,然后蒸餾溶劑以形成調(diào)色劑顆粒。在冷卻調(diào)色劑顆粒之后,將它們進(jìn)行固體-液體分離,然后干燥得到球狀調(diào)色劑。
在這些方法中,分散造粒法(3)是優(yōu)選的。特別優(yōu)選這樣一種分散造粒法,其中作為分散相的不良溶劑是一種含水介質(zhì)。
在使用含水介質(zhì)的分散造粒法中,事先用于溶解調(diào)色劑粘合劑的溶劑的例子為乙酸乙酯、丙酮和甲乙酮。
如果需要,可以使用分散劑。使用分散劑是相當(dāng)優(yōu)選的,因?yàn)榭傻玫郊饬椒植疾⑿纬煞€(wěn)定分散。
至于分散劑,可以使用各種熟知的材料,如水溶性聚合物(如,聚乙烯醇和羥乙基纖維素)、無(wú)機(jī)粉末(如,碳酸鈣粉末、磷酸鈣粉末和硅石微粉末)和表面活性劑(如,月桂基硫酸鈉和油酸鈉)。
如果使用分散劑,考慮到調(diào)色劑的帶電,最好在進(jìn)行固體-液體分離之后洗滌去除分散劑,但分散劑也可留在調(diào)色劑顆粒的表面上。
以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明(II)。
本發(fā)明(II)的調(diào)色劑包括通過(guò)在含水介質(zhì)中形成含活性基團(tuán)預(yù)聚物(α)的分散體,然后將該預(yù)聚物(α)與擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑(β)進(jìn)行反應(yīng)以擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)該預(yù)聚物(α)而得到的顆粒。
包含在含活性基團(tuán)預(yù)聚物(α)中的活性基團(tuán)與擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑(β)的組合形式的例子可包括以下的組合形式1和21.可與活性氫化合物反應(yīng)的官能團(tuán)(α1)(作為包含在預(yù)聚物(α)中的活性基團(tuán))與作為交聯(lián)劑(β)的含活性氫化合物(β1)的組合;和2.作為包含在預(yù)聚物(α)中的活性基團(tuán)的含活性氫基團(tuán)(α2)與作為交聯(lián)劑(β)的化合物(β2)(其可與含活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng))的組合。
在這些組合形式中,組合形式1更為優(yōu)選。
在組合形式1中,可與活性氫化合物反應(yīng)的官能團(tuán)(α1)的例子為異氰酸酯基團(tuán)(α1a)、封端的異氰酸酯基團(tuán)(α1b)、環(huán)氧基團(tuán)(α1c)、酸酐基團(tuán)(α1d)、和酰鹵基團(tuán)(α1e)。在這些基團(tuán)中,異氰酸酯基團(tuán)(α1a)、封端的異氰酸酯基團(tuán)(α1b)和環(huán)氧基團(tuán)(α1c)是優(yōu)選的。特別優(yōu)選異氰酸酯基團(tuán)(α1a)和封端的異氰酸酯基團(tuán)(α1b)。
作為封端的異氰酸酯基團(tuán)(α1b),可以列舉用酚衍生物、肟、己內(nèi)酰胺或類(lèi)似物將異氰酸酯基團(tuán)封端而得到的那些。
含活性氫基團(tuán)化合物(β1)的例子為多元胺(β1a)(可以是封端的)、多元醇(β1b)、以及多硫醇(β1c)和水(β1d)。在這些基團(tuán)中,多元胺(β1a)、多元醇(β1b)和水(β1d)是優(yōu)選的。多元胺(β1a)和水(β1d)是最優(yōu)選的,且特別優(yōu)選封端的多元胺和水(β1d)。
多元胺(β1a)的例子為二胺(β1a-1)和具有3-6個(gè)或更多化合價(jià)的多元胺(β1a-2)。至于封端的多元胺,酮亞胺化合物是優(yōu)選的。
至于二胺(β1a-1),可以列舉與用于本發(fā)明(I)二胺(b1)時(shí)相同的化合物,至于具有3-6個(gè)或更多化合價(jià)的多元胺(β1a-2),可以列舉與用于多元胺(b2)時(shí)相同的化合物。優(yōu)選的例子也是一樣。
其中多元胺被可釋放封端劑封端的化合物的例子為酮亞胺化合物和惡唑啉化合物,由前述多元胺和C3-C8酮(如,丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)而得到。
多元醇(β1b)的例子是用于本發(fā)明(I)多元醇(1)時(shí)的相同化合物。在這些化合物中,優(yōu)選的例子為C2-C12亞烷基二醇(尤其是,乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇)、以及雙酚(雙酚A)的氧化烯加成產(chǎn)物(尤其是,氧化乙烯或氧化丙烯(2-3摩爾)加成產(chǎn)物)。
至于多硫醇(β1c),可以列舉亞乙基二硫醇、1,4-丁二硫醇和1,6-己二硫醇。
此外,如果需要,可以與含活性氫基團(tuán)的化合物(β1)一起使用反應(yīng)中止劑。反應(yīng)中止劑的例子為一元胺(如,二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺);封端的一元胺(如,酮亞胺化合物);一元醇(如,甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和酚);以及一元硫醇(如,丁基硫醇和月桂基硫醇)。
在用于組合形式2的預(yù)聚物(α)中的含活性氫的基團(tuán)的例子包括氨基(α2a)(可以是封端的)、羥基(α2b)(醇羥基和酚羥基)、巰基(α2c)和羧基(α2d)。在這些基團(tuán)中,氨基(α2a)和羥基(α2b)是優(yōu)選的,特別優(yōu)選羥基(α2b)。
封端的氨基的例子為酮亞胺基團(tuán)和惡唑啉基團(tuán),可通過(guò)將氨基與酮(如,丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)進(jìn)行反應(yīng)而得到。
可與含活性氫基團(tuán)反應(yīng)的化合物(β2)的例子為多異氰酸酯(β2a)、聚環(huán)氧化物(β2b)、多羧酸(β2c)、多酸酐(β2d)和多酰鹵(β2e)。在這些化合物中,多異氰酸酯(β2a)和聚環(huán)氧化物(β2b)是優(yōu)選的,更優(yōu)選多異氰酸酯(β2a)。
多異氰酸酯(β2a)的例子是用于本發(fā)明(I)中的多異氰酸酯(3)時(shí)的相同化合物。優(yōu)選的例子也一樣。
聚環(huán)氧化物(β2b)的例子包括多縮水甘油醚(如,乙二醇二縮水甘油醚、丁二醇二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚和苯酚酚醛清漆縮水甘油醚);和二烯氧化物(如,戊二烯二氧化物和己二烯二氧化物)。在這些化合物中,多縮水甘油醚是優(yōu)選的。
多羧酸酐(β2c)的例子是用于本發(fā)明(I)多羧酸(2)時(shí)的相同化合物。優(yōu)選的例子也一樣。
多羧酸酐(β2d)的例子為均苯四酸酐。
多酰鹵(β2e)的例子為多羧酸(β2c)的酰鹵(如,酰氯、酰溴和酰碘)。
此外,可根據(jù)需要將反應(yīng)中止劑與化合物(β2)一起使用。反應(yīng)中止劑的例子包括單異氰酸酯(如,月桂基異氰酸酯和苯基異氰酸酯)、單環(huán)氧化物(如,丁基縮水甘油醚)、一元胺(如,二乙胺、二丁胺、丁胺和月桂胺);封端的一元胺(如,酮亞胺化合物)、一元醇(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和酚)、和單硫醇(如,丁基硫醇和月桂基硫醇)。
就活性基團(tuán)(包含在含活性基團(tuán)的預(yù)聚物(α)中)的當(dāng)量數(shù)[α]與含活性氫基團(tuán)(包含在化合物(β)中)的當(dāng)量數(shù)[β]的比率[α]/[β]而言,預(yù)聚物(α)與擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑(β)的比率一般為至2/1,優(yōu)選1.5/1-1/1.5,更優(yōu)選1.2/1-1/1.2。如果化合物(β)為水(β1e),要注意將水作為二價(jià)活性氫化合物對(duì)待。如果比率[α]/[β]在該范圍內(nèi),可提高耐熱膠印性。
預(yù)聚物(α)的例子為聚酯預(yù)聚物(αx)、環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(αy)和聚氨酯預(yù)聚物(αz)。在這些化合物中,預(yù)聚物(αx)和(αy)是優(yōu)選的,特別優(yōu)選預(yù)聚物(αx)。
聚酯預(yù)聚物(αx)的例子為,用于本發(fā)明(I)的多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產(chǎn)物。優(yōu)選的例子也一樣。
環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(αy)的例子為雙酚(雙酚A、雙酚F和雙酚S)與表氯醇的加成縮合產(chǎn)物。
聚氨酯預(yù)聚物(αz)的例子為多元醇(1)與多異氰酸酯(3)的聚合加成產(chǎn)物。
多元醇(1)和多異氰酸酯(3)的例子是用于本發(fā)明(I)時(shí)的相同化合物。優(yōu)選的例子也一樣。
預(yù)聚物(αx)、(αy)和(αz)可通過(guò)這樣一種方法(1)而包含活性基團(tuán),其中過(guò)量使用一種結(jié)構(gòu)組分以在端部留下該結(jié)構(gòu)組分的官能團(tuán),或可通過(guò)方法(2),其中將方法(1)所得預(yù)聚物與含活性官能團(tuán)的化合物進(jìn)一步反應(yīng)。
在方法(1)中,可得到含羥基的聚酯預(yù)聚物、含羧基的聚酯預(yù)聚物、含酰鹵基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物、含羥基的環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物、含環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物、含羥基的聚氨酯預(yù)聚物或含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物。
至于結(jié)構(gòu)組分的比率,例如在含羥基的聚酯預(yù)聚物的情況下,根據(jù)羥基[OH]與羧基[COOH]的當(dāng)量比率[OH]/[COOH],多元醇(1)與多羧酸(2)的比率一般為2/1-1/1,優(yōu)選1.5/1-1/1,更優(yōu)選1.3/1-1.02-1。在其它結(jié)構(gòu)組分和最終預(yù)聚物的情況下,該比率也是這樣,只是僅改變結(jié)構(gòu)組分。
在方法(2)中,在方法(1)中所得預(yù)聚物與多異氰酸酯反應(yīng)得到一種含異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物,與封端的異氰酸酯反應(yīng)得到一種含封端異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物,與聚環(huán)氧化物反應(yīng)得到一種含環(huán)氧基團(tuán)的預(yù)聚物,以及與多酸酐反應(yīng)得到一種含酸氫化物基團(tuán)的預(yù)聚物。
多異氰酸酯的例子是用于本發(fā)明(I)多異氰酸酯(3)時(shí)的相同化合物。優(yōu)選的例子也一樣。
至于含活性基團(tuán)的化合物的比例,例如在將多異氰酸酯與含羥基的聚酯反應(yīng)得到一種含異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物時(shí),就異氰酸酯基團(tuán)[NCO]與含羥基聚酯的羥基[OH]的當(dāng)量比率[NCO]/[OH]而言,異氰酸酯基團(tuán)的比例一般為5/1-1/1,優(yōu)選4/1-1.2/1,更優(yōu)選2.5/1-1.5/1。在其它結(jié)構(gòu)組分和最終預(yù)聚物的情況下,該比率也一樣,只是僅改變結(jié)構(gòu)組分。
在一個(gè)分子的預(yù)聚物(α)中,所含活性基團(tuán)的數(shù)目一般為1或更高,優(yōu)選平均1.5-3,更優(yōu)選平均1.8-2.5。如果數(shù)目在該范圍內(nèi),那么該預(yù)聚物(α)通過(guò)擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或通過(guò)交聯(lián)反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的分子量就增加且耐熱膠印性也得到提高。
預(yù)聚物(α)的數(shù)均分子量一般為500-30000,優(yōu)選1000-20000,更優(yōu)選2000-10000。
考慮到低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性,預(yù)聚物(α)的重均分子量一般為1000-50000,優(yōu)選2000-40000,更優(yōu)選4000-20000。
預(yù)聚物(α)在100℃下的熔體粘度一般為2000泊或更低,優(yōu)選1000泊或更低。粘度低于2000泊是理想的,因?yàn)槭褂蒙倭咳軇┚涂傻玫骄哂屑饬椒植嫉恼{(diào)色劑。
此外,如果需要,可與化合物(β)一起使用反應(yīng)中止劑。作為反應(yīng)中止劑,可以列舉用于本發(fā)明(I)時(shí)的相同化合物。
在本發(fā)明的調(diào)色劑中,使用樹(shù)脂(I)作為調(diào)色劑粘合劑組分,該樹(shù)脂通過(guò)使用擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑,在含水介質(zhì)中由預(yù)聚物(α)的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而得到??紤]到耐熱膠印性,樹(shù)脂(I)的重均分子量一般為1×104或更高,優(yōu)選2×104-1×107,更優(yōu)選3×104-1×106。
此外,在預(yù)聚物(α)與化合物(β)在含水介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)的過(guò)程中,可與預(yù)聚物(α)一起在體系中使用所謂的“死聚合物”,這是一種不與預(yù)聚物(α)和化合物(β)反應(yīng)的聚合物。具體地說(shuō),可與樹(shù)脂(I)一起包含既不參與擴(kuò)鏈反應(yīng)也不參與交聯(lián)反應(yīng)的樹(shù)脂(II),其中所述樹(shù)脂(I)已通過(guò)預(yù)聚物(α)在含水介質(zhì)中的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而得到。
死聚合物,即樹(shù)脂(II)的結(jié)合使用可提高調(diào)色劑在用于全色體系時(shí)的低溫定影能力和光澤,因此比單獨(dú)使用樹(shù)脂(I)更為理想。
考慮到低溫定影能力和耐熱膠印性,優(yōu)選樹(shù)脂(I)和樹(shù)脂(II)的至少每一部分相互溶解。因此,形成樹(shù)脂(I)的預(yù)聚物(α)和作為樹(shù)脂(II)的死聚合物具有相互類(lèi)似的相應(yīng)組成。具體地說(shuō),如果預(yù)聚物(α)是一種聚酯預(yù)聚物(αx),那么該死聚合物就優(yōu)選多元醇(1)與多羧酸(2)的縮聚產(chǎn)物。
考慮到熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性和低溫定影能力,優(yōu)選在凝膠滲透色譜(GPC)中,樹(shù)脂(II)的峰值分子量范圍一般為1000-10000,優(yōu)選1500-10000,更優(yōu)選2000-8000。
如果包含樹(shù)脂(II),那么樹(shù)脂(I)與樹(shù)脂(II)的重量比一般為5/95-80/20,優(yōu)選5/95-30/70,更優(yōu)選5/95-25/75,特別優(yōu)選7/93-20/80。
如果重量比率在以上范圍內(nèi),可提高耐熱膠印性,并且這在熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性與低溫定影能力的兼容性方面是有利的。
在本發(fā)明(II)中,調(diào)色劑粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為35-85℃,優(yōu)選45-70℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于35℃可提高熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性,而玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于85℃則可提高低溫定影能力。即使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低,本發(fā)明的調(diào)色劑往往具有比熟知聚酯型調(diào)色劑優(yōu)異的熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性,但其原因并不清楚。
至于調(diào)色劑粘合劑在儲(chǔ)存期間的彈性模量(G’),彈性模量在20Hz測(cè)定頻率下達(dá)到10000達(dá)因/厘米2時(shí)的溫度(Ts)一般為100℃或更高,優(yōu)選110-200℃。如果溫度為100℃或更高,可提高耐熱膠印性。
至于調(diào)色劑粘合劑的粘度,粘度在20Hz測(cè)定頻率下達(dá)到1000泊時(shí)的溫度(Tη)一般為180℃或更低,優(yōu)選90-160℃。如果溫度為180℃或更低,可提高低溫定影能力。
考慮到低溫定影能力與耐熱膠印性的兼容性,溫度Ts最好高于溫度Tη。換句話(huà)說(shuō),溫度Ts與溫度Tη之間的差值,即(Ts-Tη)優(yōu)選為0℃或更高,更優(yōu)選10℃或更高,特別優(yōu)選20℃或更高。對(duì)該差值的上限并無(wú)限定。
考慮到熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性與低溫定影能力的兼容性,理想的是,溫度Tη與溫度Tg之間的差值,即(Tη-Tg)優(yōu)選0-100℃,更優(yōu)選10-90℃,特別優(yōu)選20-80℃。
至于用于本發(fā)明(II)中的含水介質(zhì),不僅可單獨(dú)使用水,而且還可結(jié)合使用與水混溶的溶劑。
混溶溶劑的例子為醇(如,甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(如,甲基溶纖劑)和低級(jí)酮(如,丙酮和甲乙酮)。
至于著色劑,可以使用用于本發(fā)明(I)時(shí)的相同熟知染料、顏料和磁性粉末。著色劑的含量也與本發(fā)明(I)時(shí)一樣。
還可混入蠟。至于蠟,可以列舉用于本發(fā)明(I)時(shí)的相同蠟。優(yōu)選的例子和含量也一樣。
此外,可以象本發(fā)明(I)一樣使用電荷控制劑和流化劑。優(yōu)選的例子和含量也一樣。
考慮到顯影能力和分辨率,通過(guò)預(yù)聚物(α)的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而得到的顆粒的中值顆粒直徑(d50)一般為2-20μm,優(yōu)選3-15μm,更優(yōu)選4-8μm。
這些顆粒最好基本上是球狀的。該顆粒的Wadell實(shí)際球度一般為0.90-1.00,優(yōu)選0.95-1.00,更優(yōu)選0.98-1.00。在本發(fā)明中,所有單個(gè)調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度無(wú)需落入以上范圍內(nèi),但只要數(shù)均實(shí)際球度在以上范圍內(nèi)就可滿(mǎn)足要求。
以下說(shuō)明本發(fā)明(II)調(diào)色劑的制備方法。
調(diào)色劑顆粒通過(guò)在含水介質(zhì)中將含活性基團(tuán)的預(yù)聚物(α)的分散體與化合物(β)進(jìn)行反應(yīng)而得到。
為了形成在含水介質(zhì)中穩(wěn)定的預(yù)聚物(α)的分散體,可例如采用這樣一種方法,其中將包含預(yù)聚物(α)的調(diào)色劑原料組合物在含水介質(zhì)中進(jìn)行共混,然后通過(guò)剪切力進(jìn)行分散。
在含水介質(zhì)中形成分散體時(shí),可將預(yù)聚物(α)與其它調(diào)色劑原料(如,著色劑、脫模劑和電荷控制劑)相互混合。但更為理想的是,在調(diào)色劑原料事先混合之后,將該混合物在含水介質(zhì)中進(jìn)行共混和分散。
在本發(fā)明中,其它調(diào)色劑原料如著色劑、脫模劑和電荷控制劑無(wú)需在含水介質(zhì)中形成顆粒時(shí)進(jìn)行混合,可以在形成顆粒之后加入。例如,在已形成不含著色劑的顆粒之后,可通過(guò)熟知的染色法加入著色劑。
對(duì)分散方法并不特別限定,因此可以采用熟知的各種機(jī)器如低速剪切型、高速剪切型、摩擦型、高壓注射型和超聲波型機(jī)器。最好使用高速剪切型機(jī)器,得到粒徑2-20μm的分散體。如果使用高速剪切型分散機(jī),那么在間歇體系中,轉(zhuǎn)數(shù)盡管并不限定,但一般為1000-30000rpm,優(yōu)選5000-20000rpm,且分散時(shí)間盡管并不限定,但一般為0.1-5分鐘。
分散溫度一般為0-150℃(在壓力下),優(yōu)選40-98℃。高分散溫度是理想的,因?yàn)榘A(yù)聚物(α)的所得分散體的粘度下降并容易分散。
用于100重量份預(yù)聚物(α)的含水介質(zhì)的量一般為50-2000重量份,優(yōu)選100-1000重量份。該量低于50重量份會(huì)有損于預(yù)聚物(α)的分散條件,因此不能得到具有所需粒徑的調(diào)色劑顆粒,而該量超過(guò)2000重量份則不經(jīng)濟(jì)。
如果需要,可以使用分散劑。使用分散劑是理想的,因?yàn)榭傻玫郊饬椒植疾⒈WC穩(wěn)定分散。
至于分散劑,可以使用各種熟知的材料,如水溶性聚合物(如,聚乙烯醇和羥乙基纖維素)、無(wú)機(jī)粉末(如,碳酸鈣粉末、磷酸鈣粉末、羥磷灰石粉末和硅石微粉末)和表面活性劑(如,十二烷基苯磺酸鈉、月桂基硫酸鈉和油酸鈉)。
如果使用分散劑,考慮到調(diào)色劑的帶電,最好在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)之后洗滌去除分散劑,但分散劑也可留在調(diào)色劑顆粒的表面上。
能夠溶解預(yù)聚物(α)的溶劑可用于降低預(yù)聚物(α)的分散體的粘度。為得到尖粒徑分布,尤其優(yōu)選使用這種溶劑。沸點(diǎn)低于100℃或能與水共沸的溶劑由于溶劑容易去除,因而是理想的。如果使用多元醇(β1b)作為化合物(β),溶劑的親水性最好較低。
該溶劑的例子為乙酸乙酯、丙酮、甲乙酮和甲苯。
用于100重量份預(yù)聚物(α)的溶劑的量一般為0-300份,優(yōu)選0-100份,更優(yōu)選25-70份。
如果使用溶劑,在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)之后通過(guò)常壓加熱或減壓加熱而去除。
擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間要根據(jù)基于包含在預(yù)聚物(α)中的活性基團(tuán)的結(jié)構(gòu)與擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑(β)的組合形式的反應(yīng)性來(lái)選擇,一般為10分鐘-40小時(shí),優(yōu)選2-24小時(shí)。
反應(yīng)溫度一般為0-150℃,優(yōu)選50-120℃。
可根據(jù)需要使用熟知的催化劑。在異氰酸酯的反應(yīng)中,例如作為該催化劑的例子,可以給出月桂酸二丁基錫和月桂酸二辛基錫。
使用離心分離器、超分級(jí)過(guò)濾器或壓濾機(jī),將通過(guò)所得分散體的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而得到的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行固體-液體分離,然后將所得粉末干燥得到本發(fā)明的調(diào)色劑。
使用熟知的機(jī)器如流化床干燥器、真空干燥器或循環(huán)空氣干燥器將所得粉末進(jìn)行干燥。
此外,如果需要,使用氣動(dòng)分級(jí)器或類(lèi)似裝置將所得粉末進(jìn)行分級(jí),達(dá)到預(yù)定粒徑分布。
本發(fā)明的調(diào)色劑可根據(jù)需要與載體顆粒如鐵粉、玻璃珠、鎳粉、鐵氧體、磁鐵礦、以及表面涂有樹(shù)脂(如,丙烯酸系樹(shù)脂和硅氧烷樹(shù)脂)的鐵氧體進(jìn)行混合以用作電潛像顯影劑。
還可通過(guò)將調(diào)色劑用靜電荷組件如帶電葉片進(jìn)行摩擦而不是混合載體顆粒,形成電潛像。
本發(fā)明的調(diào)色劑可使用復(fù)印機(jī)或印刷機(jī)定影到載體(如,紙和聚酯膜)上,形成一種記錄材料。為了將調(diào)色劑定影到載體上,可以采用熟知的熱輥定影法或閃光定影法。
以下說(shuō)明本發(fā)明(III)的調(diào)色劑粘合劑。
在通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)中,氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i-a)的例子為,具有羥基的聚酯(A)與多異氰酸酯(3)的反應(yīng)產(chǎn)物或聚酯(A)、多異氰酸酯(3)與多元醇(B)的反應(yīng)產(chǎn)物。
至于多異氰酸酯(3),可以列舉用于本發(fā)明(I)多異氰酸酯(3)時(shí)的相同化合物。優(yōu)選的例子也一樣。至于多元醇(B),可以列舉用于本發(fā)明(I)多元醇(B)時(shí)的相同化合物,且優(yōu)選的例子也一樣。
就聚酯(A)的羥基[OHA]與多元醇(B)的羥基[OHB]的當(dāng)量比率[OHA]/[OHB]而言,聚酯(A)與多元醇(B)的比率一般為1/0-1/5,優(yōu)選1/0-1/3。
就類(lèi)似于以上本發(fā)明(I)中的當(dāng)量比例[NCO]/[OH]而言,多異氰酸酯(3)的比例一般為1/2-2/1,優(yōu)選1.5/1-1/1.5,更優(yōu)選1.2/1-1/1.2。
此外,可以使用用于本發(fā)明(I)時(shí)的相同一元醇。
具有羥基的聚酯(A)的例子為由多元醇(1)和多羧酸(2)得到的縮聚產(chǎn)物,通過(guò)使用相對(duì)多羧酸(2)過(guò)量比率的多元醇(1)而得到,該比率是指包含在多元醇(1)中的羥基的摩爾數(shù)與包含在多羧酸(2)中的羧基的摩爾數(shù)的比率。
在具有羥基的聚酯的一個(gè)分子中,所含羥基的數(shù)目一般為1或更高,優(yōu)選平均1.5-3,更優(yōu)選平均1.8-2.5。如果該值在以上范圍內(nèi),那么氨基甲酸乙酯改性聚酯的分子量會(huì)增加且耐熱膠印性也可提高。
作為多元醇(1)和多羧酸(2)的例子,可以給出用于本發(fā)明(I)的多元醇(1)和多羧酸(2)時(shí)的相同化合物,其優(yōu)選的例子也一樣。
多元醇(1)與多羧酸(2)的比率與本發(fā)明(I)時(shí)也一樣。
聚酯(A)的分子量、羥基值和酸值與本發(fā)明(I)時(shí)一樣。
尿素鍵改性的聚酯(i-b)的例子為,具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(a)與胺(b)的反應(yīng)產(chǎn)物、以及具有氨基的聚酯預(yù)聚物與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。在這些化合物中,最好使用聚酯預(yù)聚物(a)與胺(b)的反應(yīng)產(chǎn)物。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(a)的例子為通過(guò)將一種聚酯與多異氰酸酯(3)進(jìn)一步反應(yīng)而得到的化合物,其中所述聚酯是多元醇(1)與多羧酸(2)的反應(yīng)產(chǎn)物且具有含活性氫的基團(tuán)。
包含在聚酯中的含活性氫基團(tuán)的例子包括羥基(醇羥基和酚羥基)和羧基。在這些基團(tuán)中,醇羥基是優(yōu)選的。
多元醇(1)、多羧酸(2)、多異氰酸酯(3)和胺(b)的例子是分別用于本發(fā)明(I)的多元醇(1)、多羧酸(2)、多異氰酸酯(3)和胺(b)時(shí)的相同化合物。優(yōu)選的例子也一樣。
這些化合物(1)、(2)、(3)和(b)的每一比率和含量與本發(fā)明(I)時(shí)的一樣。
如果需要,可以使用用于本發(fā)明(I)的相同反應(yīng)中止劑。
在本發(fā)明(III)中,氨基甲酸乙酯鍵也可與尿素鍵一起包含在尿素鍵改性的聚酯(i-b)中。考慮到耐熱膠印性,尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率一般為10/0-1/9,優(yōu)選8/2-2/8,更優(yōu)選6/4-3/7。
就尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的總當(dāng)量而言,尿素鍵和氨基甲酸乙酯鍵的含量一般為300-8000,優(yōu)選400-5000,特別優(yōu)選600-4000。
氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)可通過(guò)一步法或預(yù)聚物法而得到。
改性聚酯(i)的重均分子量一般為1×104或更高,優(yōu)選2×104-1×107,更優(yōu)選3×104-1×106。如果重均分子量在該范圍內(nèi),可改善耐熱膠印性。
對(duì)改性聚酯的數(shù)均分子量并不特別限定,因此數(shù)均分子量可以是一個(gè)使得能達(dá)到上述重均分子量的數(shù)均分子量。
數(shù)均分子量和重均分子量可在使用凝膠滲透色譜(GPC)的熟知方法中如轉(zhuǎn)化成聚苯乙烯的那些那樣進(jìn)行測(cè)定。
在本發(fā)明(III)中,不僅可以單獨(dú)使用通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i),而且還可除聚酯(i)之外還包含未改性聚酯(ii)作為調(diào)色劑粘合劑組分。
聚酯(ii)的結(jié)合使用比單獨(dú)使用聚酯(i)更為理想,因?yàn)榭稍谟糜谌w系時(shí)提高低溫定影能力和光澤。
既不通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵也不通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(ii)的例子是,與用于聚酯組分(i)時(shí)的前述例子相同的多元醇(1)與多羧酸的縮聚產(chǎn)物。其優(yōu)選例子與用于聚酯(i)時(shí)的相同。
聚酯(ii)并不局限于未改性聚酯,也可以是通過(guò)非氨基甲酸乙酯鍵或尿素鍵的化學(xué)鍵改性的那些,例如優(yōu)選使用通過(guò)酰胺鍵改性的那些。
如果使用酰胺鍵進(jìn)行改性,例如采用這樣一種方法,其中在聚酯(ii)是縮聚的時(shí),將多元胺或氨基醇與多元醇(1)和多羧酸(2)一起進(jìn)行縮合。多元胺和氨基醇的例子為前述本發(fā)明(I)中對(duì)胺(b1)-(b3)列舉的那些。
考慮到低溫定影能力和耐熱膠印性,優(yōu)選的是,聚酯(i)和(ii)的至少每一部分相互溶解。因此,聚酯組分(i)和(ii)最好具有類(lèi)似組成。
考慮到耐熱膠印性與熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性以及與低溫定影能力的兼容性,聚酯(i)與聚酯(ii)的重量比通常為5/95-80/20,優(yōu)選5/95-30/70,更優(yōu)選5/95-25/75,特別優(yōu)選7/93-20/80。
理想的是,聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量一般在1000-10000的范圍內(nèi),優(yōu)選1500-10000,更優(yōu)選2000-8000,如同本發(fā)明(I)。如果峰值分子量在該范圍內(nèi),那么在熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性與低溫定影能力的兼容性方面就有利。
聚酯(ii)的羥基值和酸值與本發(fā)明(I)時(shí)一樣。
關(guān)于本發(fā)明(III)的調(diào)色劑粘合劑,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、儲(chǔ)存時(shí)的彈性模量(G’)、數(shù)值(Ts-Tη)、粘度值、和數(shù)值(Tη-Tg)與本發(fā)明(I)時(shí)一樣。
至于本發(fā)明(III)的調(diào)色劑粘合劑,給出了以下的具體例子。
1.通過(guò)使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
2.通過(guò)使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
3.通過(guò)使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸和1,4-丁二醇的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
4.通過(guò)使用異佛爾酮二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸和雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
5.通過(guò)使用二苯基甲烷二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
6.通過(guò)使用二苯基甲烷二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸/十二碳烯基琥珀酸酐的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
7.通過(guò)使用甲苯二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸和1,4-丁二醇的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
8.通過(guò)使用六亞甲基二異氰酸酯將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸和1,4-丁二醇的縮聚產(chǎn)物進(jìn)行氨基甲酸乙酯改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物。
9.通過(guò)使用異佛爾酮二胺將一種預(yù)聚物進(jìn)行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物,其中所述預(yù)聚物通過(guò)將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。
10.通過(guò)使用異佛爾酮二胺將一種預(yù)聚物進(jìn)行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物,其中所述預(yù)聚物通過(guò)將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。
11.通過(guò)使用己二胺將一種預(yù)聚物進(jìn)行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物,其中所述預(yù)聚物通過(guò)將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。
12.通過(guò)使用己二胺將一種預(yù)聚物進(jìn)行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物,其中所述預(yù)聚物通過(guò)將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物/雙酚A的氧化丙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與對(duì)苯二甲酸/十二碳烯基琥珀酸酐的縮聚產(chǎn)物與二苯基甲烷二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。
13.通過(guò)使用己二胺將一種預(yù)聚物進(jìn)行尿素改性而得到的聚酯、與雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物的混合物,其中所述預(yù)聚物通過(guò)將雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與甲苯二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。
本發(fā)明的調(diào)色劑可例如通過(guò)以下方法而得到。
具有羥基的聚酯(A)通過(guò)在150-280℃加熱下,在熟知酯化催化劑如四丁氧基鈦或二丁基氧化錫的存在下,將多羧酸(2)和多元醇(1)進(jìn)行脫水和縮合而得到。減壓操作可有效提高反應(yīng)在最后階段的反應(yīng)速率。
氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i)通過(guò)在50-140℃下將多異氰酸酯(C)與聚酯(A)和根據(jù)需要使用的多元醇(B)進(jìn)行反應(yīng)而得到。在反應(yīng)中,可根據(jù)需要使用溶劑。可以使用的溶劑的例子為對(duì)異氰酸酯(C)惰性的那些,如芳族溶劑(如,甲苯和二甲苯)、酮(如,丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)、酯(如,乙酸乙酯)、酰胺(如,二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和醚(如,四氫呋喃)。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物(a)可通過(guò)將多異氰酸酯(3)與具有羥基的聚酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。在反應(yīng)中,可根據(jù)需要使用溶劑??梢允褂玫娜軇┑睦訛閷?duì)異氰酸酯(3)惰性的那些,如芳族溶劑(如,甲苯和二甲苯)、酮(如,丙酮、甲乙酮和甲基·異丁基酮)、酯(如,乙酸乙酯)、酰胺(如,二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)和醚(如,四氫呋喃)。
尿素鍵改性的聚酯(i)通過(guò)在根據(jù)需要的溶劑的存在下,在50-140℃下,將聚酯預(yù)聚物(a)與胺(b)進(jìn)行反應(yīng)而得到??梢允褂玫娜軇┡c用于制備聚酯預(yù)聚物(a)時(shí)的相同。
未改性聚酯(ii)按照具有羥基的聚酯(A)時(shí)的類(lèi)似方式而得到。
將尿素鍵改性的聚酯(i)與未改性聚酯(ii)進(jìn)行混合,例如通過(guò)方法①,其中將聚酯(i)和(ii)溶解在溶劑(這些聚酯(i)和(ii)能夠溶解其中)中并混合,然后蒸餾掉溶劑;或通過(guò)方法②,其中使用捏合機(jī)如擠壓機(jī)將聚酯(i)和(ii)熔化并混合。如果這些聚酯(i)和(ii)在高溫下混合,那么這些聚酯(i)和(ii)可通過(guò)酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)進(jìn)行相互交換,從而損害了低溫定影能力和耐熱膠印性。因此,混合溫度一般為170℃或更低,優(yōu)選150℃或更低,更優(yōu)選120℃或更低。
為了抑制酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng),可以使用熟知的酯交換反應(yīng)抑制劑(如,磷酸烷基酯)。
在使用溶劑的方法①中,為了于低溫下容易蒸餾溶劑,將聚酯(i)和(ii)的溶劑溶液分散在水中,然后從水分散體中去除溶劑。在該方法中,溶劑蒸餾之后,將分散材料濾去水,洗滌并干燥,得到一種調(diào)色劑粘合劑??梢允褂玫娜軇┑睦优c用于氨基甲酸乙酯改性反應(yīng)時(shí)的相同。為了容易蒸餾溶劑,使用沸點(diǎn)100℃或更低的溶劑特別理想。
本發(fā)明(III)的調(diào)色劑粘合劑不僅可用于本發(fā)明(I)的調(diào)色劑,而且還可用于所謂的捏合和粉碎調(diào)色劑。
將前述各種添加劑如著色劑、脫模劑和電荷控制劑進(jìn)行干混。將所得產(chǎn)物進(jìn)行熔化和捏合,然后使用例如一種噴射式磨機(jī)進(jìn)行粉碎,然后進(jìn)行空氣分離,得到粒徑一般為2-20μm的調(diào)色劑。
實(shí)施例本發(fā)明將通過(guò)實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)的描述,這些實(shí)施例并不用于限定本發(fā)明,其中所有的份數(shù)都表示重量份,除非另有所指。關(guān)于實(shí)施例中所用的原料(而非這些原料中的試劑),原料的名稱(chēng)、作用以及制造商的名稱(chēng)(或商標(biāo))按照以下順序給出。
花青藍(lán)KRO/著色劑/Sanyo Pigment Co.,Ltd.
炭黑/著色劑/Mitsubishi Gas Chemical Co.,Inc.,MA10010%羥磷灰石懸浮液/分散劑/Nippon ChemicalIndustries,Ltd.Supertite 10膠態(tài)硅石/流化劑/Japan Aerosil Co.,Ltd.Aerosil R972褐煤蠟/脫模劑/Hoechst Japan,WE-40實(shí)施例I-1(調(diào)色劑粘合劑的合成)向配有管式冷卻器、攪拌器和氮?dú)饧尤牍艿姆磻?yīng)容器中裝入343份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、166份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫,然后將該混合物在230℃下,在常壓下反應(yīng)8小時(shí),然后在10-15毫米汞柱的真空下再反應(yīng)5小時(shí)。將該反應(yīng)混合物冷卻至110℃。向該反應(yīng)混合物中加入17份異佛爾酮二異氰酸酯,然后將所得混合物在110℃下反應(yīng)5小時(shí),然后去除溶劑,得到重均分子量72000的氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-1)。
按照以上的相同方式,在230℃,在常壓下,將570份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與217份的對(duì)苯二甲酸縮聚6小時(shí),得到GPC峰值分子量2400、羥基值51且酸值5的未改性聚酯(ii-1)。
將200份氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-1)與800份未改性聚酯(ii-1)溶解在2000份乙酸乙酯中,然后混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB1)的乙酸乙酯溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓干燥,分離出調(diào)色劑粘合劑(TB1)。調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη(可以是封端的)和Ts分別為55℃、128℃和140℃。
(調(diào)色劑的制備)將240份調(diào)色劑粘合劑(TB1)乙酸乙酯溶液、20份三羥甲基丙烷三山崳酸酯(熔點(diǎn)58℃,熔體粘度24厘泊)脫模劑和4份花青藍(lán)KRO裝入燒杯中。將該混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散,這樣就制備出調(diào)色劑溶液。
將706份離子交換水、294份10%羥磷灰石懸浮液和0.2份十二烷基苯磺酸鈉裝入另一燒杯,然后將該混合物均勻溶解。將溫度升至50℃,然后在使用TK型勻化混合器在12000rpm下攪拌的同時(shí)將以上調(diào)色劑溶液加入混合溶液中,然后再繼續(xù)攪拌10分鐘。將該混合物溶液倒入配有火鉗和溫度計(jì)的燒瓶中,然后升溫至98℃以去除溶劑,然后過(guò)濾、洗滌并干燥。然后將所得產(chǎn)物進(jìn)行空氣分離,得到粒徑(d50)6μm的調(diào)色劑顆粒。然后,將0.5份膠態(tài)硅石與100份調(diào)色劑顆粒在樣品磨機(jī)中進(jìn)行混合,得到按照本發(fā)明的調(diào)色劑(T-I1)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.98。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例I-2(調(diào)色劑粘合劑的合成)采用與實(shí)施例I-1相同的方法,只是將異氰酸酯改變?yōu)?4份甲苯二異氰酸酯且氨基甲酸乙酯改性時(shí)的溫度變?yōu)?0℃,得到重均分子量98000的氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-2)。
按照與實(shí)施例I-1相同的方式,將363份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與166份的間苯二甲酸進(jìn)行縮聚,得到峰值分子量4300、羥基值25且酸值7的未改性聚酯(ii-2)。
將250份氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-2)與750份未改性聚酯(ii-2)溶解在2000份乙酸乙酯中,然后混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB2)的乙酸乙酯溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓干燥,分離出調(diào)色劑粘合劑(TB2)。調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為56℃、135℃和152℃。
(調(diào)色劑的制備)采用與實(shí)施例I-1相同的方法,只是脫模劑變?yōu)榧疚焖拇妓纳綅K狨?熔點(diǎn)81℃,熔體粘度25厘泊)且溶解溫度和分散溫度變?yōu)?0℃,得到粒徑(d50)6μm的調(diào)色劑顆粒(T-I2)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.97。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例I-3(調(diào)色劑粘合劑的合成)向配有管式冷卻器、攪拌器和氮?dú)饧尤牍艿姆磻?yīng)容器中裝入724份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、276份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫,然后將該混合物在230℃下,在常壓下反應(yīng)8小時(shí),然后在10-15毫米汞柱的真空下再反應(yīng)5小時(shí)。將該反應(yīng)混合物冷卻至160℃。向該反應(yīng)混合物中加入32份鄰苯二甲酸酐,然后將所得混合物反應(yīng)2小時(shí)。將所得混合物冷卻至80℃,然后與188份異佛爾酮二異氰酸酯(在乙酸乙酯中)反應(yīng)2小時(shí),得到含異氰酸酯的預(yù)聚物(α1)。
然后在50℃下,將267份預(yù)聚物(α1)與14份異佛爾酮二胺反應(yīng)2小時(shí),得到重均分子量64000的尿素改性聚酯(i-3)。
按照以上的相同方式,在230℃,在常壓下,將724份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、138份對(duì)苯二甲酸和138份間苯二甲酸縮聚6小時(shí),在10-15毫米汞柱的真空下再反應(yīng)5小時(shí),得到峰值分子量2300、羥基值55且酸值1的未改性聚酯(ii-3)。
將200份尿素改性聚酯(i-3)與800份未改性聚酯(ii-3)溶解在2000份乙酸乙酯/MEK(1/1)混合溶劑中,然后混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB3)的乙酸乙酯/MEK溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓干燥,分離出調(diào)色劑粘合劑(TB3)。調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為52℃、123℃和132℃。
(調(diào)色劑的制備)
按照與實(shí)施例I-2相同的方式,將調(diào)色劑粘合劑(TB3)乙酸乙酯/MEK溶液制成調(diào)色劑。這樣可得到粒徑(d50)6μm的調(diào)色劑顆粒(T-I3)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.96。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例I-4(調(diào)色劑粘合劑的合成)按照與實(shí)施例I-3相同的方式,將669份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、274份間苯二甲酸和20份偏苯三酸酐進(jìn)行縮聚,然后將聚合產(chǎn)物與154份異佛爾酮二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng),得到含羥基的預(yù)聚物(α2)。
然后按照與實(shí)施例I-3相同的方式,將213份預(yù)聚物(α2)與9.5份異佛爾酮二胺和0.5份二丁基胺進(jìn)行反應(yīng),得到重均分子量79000的尿素改性聚酯(i-4)。
將200份尿素改性聚酯(i-4)與800份的實(shí)施例I-3中制備的未改性聚酯(ii-3)溶解在2000份乙酸乙酯/MEK(1/1)混合溶劑中,然后混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB4)的乙酸乙酯/MEK溶液。
將一部分乙酸乙酯溶液減壓干燥,分離出調(diào)色劑粘合劑(TB4)。調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為52℃、129℃和151℃。
(調(diào)色劑的制備)按照與實(shí)施例I-1相同的方式,將調(diào)色劑粘合劑(TB4)的乙酸乙酯/MEK溶液制成調(diào)色劑。這樣可得到粒徑(d50)6μm的調(diào)色劑顆粒(T-I4)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.97。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
對(duì)比例I-1(調(diào)色劑粘合劑的合成)使用2份二丁基氧化錫作為催化劑,將354份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與166份間苯二甲酸進(jìn)行縮聚,得到重均分子量8000的對(duì)比調(diào)色劑粘合劑(CTB1)。
對(duì)比調(diào)色劑粘合劑(CTB1)的Tg、Tη和Ts分別為57℃、136℃和133℃。
(調(diào)色劑的制備)
將100份對(duì)比調(diào)色劑粘合劑(CTB1)、200份乙酸乙酯溶液和4份花青藍(lán)KRO裝入燒杯中,然后將該混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,這樣可均勻溶解和分散該混合物。按照與實(shí)施例I-1相同的方式,將所得混合物制成調(diào)色劑。這樣可得到粒徑(d50)6μm的對(duì)比調(diào)色劑(CT-I1)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.98。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例IV-1至IV-4和對(duì)比例IV-1(調(diào)色劑的制備)通過(guò)以下方法,使用100份的本發(fā)明調(diào)色劑粘合劑(TB1)-(TB4)或?qū)Ρ日{(diào)色劑粘合劑(CTB1)之一、7份甘油三山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,形成相應(yīng)的調(diào)色劑。
首先,使用Henshel混合器(FM10B,由Mitsui Miike ChemicalEng.Machine Co.,Ltd制造)將原料進(jìn)行預(yù)混,然后使用雙軸捏合機(jī)(PCM-30,由Ikegai Corporation制造)進(jìn)行捏合。使用實(shí)驗(yàn)室超聲波噴射粉碎機(jī)(由Nippon Pneumatic Industry Ltd.制造)將捏合混合物粉碎,然后使用氣動(dòng)分級(jí)機(jī)(MDS-1,由Nippon PneumaticIndustry Ltd.制造)進(jìn)行分級(jí),得到粒徑(d50)5-20μm的調(diào)色劑顆粒。然后,將0.5份膠態(tài)硅石與100份調(diào)色劑顆粒在樣品磨機(jī)中進(jìn)行混合,得到調(diào)色劑(T-IV1)-(T-IV4)和對(duì)比調(diào)色劑(CT-IV1)。
評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例IV-5(調(diào)色劑粘合劑的合成)按照與實(shí)施例I-1相同的方式,將343份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與166份間苯二甲酸進(jìn)行縮聚。在甲乙酮中,將7份1,4-丁二醇和34份異佛爾酮二異氰酸酯加入聚合產(chǎn)物中,然后將該混合物在80℃下反應(yīng)8小時(shí),得到重均分子量68000的氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-5)。
按照與實(shí)施例I-1相同的方式,將200份氨基甲酸乙酯改性聚酯(i-5)和800份的在實(shí)施例I-2中合成的未改性聚酯(ii-2)進(jìn)行溶解,然后去除溶劑,得到按照本發(fā)明的調(diào)色劑粘合劑(TB5)。該調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為55℃、129℃和151℃。
(調(diào)色劑的制備)采用與實(shí)施例IV-1相同的方法,形成調(diào)色劑(T-IV5)。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例II-1(酮亞胺化合物的制備實(shí)施例)在配有火鉗和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中裝入30份異佛爾酮二胺和70份甲乙酮。將該混合物在50℃下反應(yīng)5小時(shí),得到酮亞胺化合物(β1)。
(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將15.4份的含異氰酸酯的預(yù)聚物(α1)、64份未改性聚酯(死聚合物)(ii-3)和78.6份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份季戊四醇四山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入并溶解2.7份酮亞胺化合物(β1),制備出調(diào)色劑溶液(S1)。
將706份離子交換水、294份10%羥磷灰石懸浮液和0.2份十二烷基苯磺酸鈉裝入另一燒杯,然后將該混合物均勻溶解。將溫度升至60℃,然后在使用TK型勻化混合器以12000rpm的速率進(jìn)行攪拌的同時(shí)將以上調(diào)色劑溶液(S1)加入混合溶液中,然后繼續(xù)進(jìn)行攪拌10分鐘。將該混合物溶液倒入配有火鉗和溫度計(jì)的燒瓶中,然后升溫至98℃以去除溶劑,同時(shí)進(jìn)行尿素改性反應(yīng),然后過(guò)濾、洗滌并干燥。將所得產(chǎn)物進(jìn)行空氣分離,得到粒徑(d50)6μm的調(diào)色劑顆粒。然后,將0.5份膠態(tài)硅石與100份調(diào)色劑顆粒在樣品磨機(jī)中進(jìn)行混合,得到按照本發(fā)明的調(diào)色劑(T-II1)。
包含在調(diào)色劑(T-II1)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為14000、2000和52℃。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例II-2
(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將15.5份的預(yù)聚物(α2)、64份死聚合物(ii-3)和78.8份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份三羥甲基丙烷三山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入并溶解2.4份酮亞胺化合物(β1)和0.036份二丁基胺,制備出調(diào)色劑溶液(S2)。
采用與實(shí)施例II-1相同的方法,只是為了形成調(diào)色劑,使用調(diào)色劑溶液(S2)且分散溫度變?yōu)?0℃,這樣可得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II2)。
包含在調(diào)色劑(T-II2)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為18000、2000和52℃。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例II-3(預(yù)聚物的制備實(shí)施例)將724份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、276份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫裝入配有管式冷卻器、攪拌器和氮?dú)饧尤牍艿姆磻?yīng)容器中,然后將該混合物在230℃下,在常壓下反應(yīng)8小時(shí),然后在10-15毫米汞柱的真空下再反應(yīng)5小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至160℃。向該反應(yīng)混合物中加入32份鄰苯二甲酸酐,然后將所得混合物反應(yīng)2小時(shí)。然后,將反應(yīng)混合物冷卻至80℃,然后與188份異佛爾酮二異氰酸酯在甲苯中進(jìn)一步反應(yīng)2小時(shí),得到重均分子量13000的含異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(α3)。
(死聚合物的制備實(shí)施例)將654份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物和516份對(duì)苯二甲酸二甲酯在230℃下,在常壓下縮聚6小時(shí),然后在10-15毫米汞柱的真空下脫水5小時(shí),得到峰值分子量2400且羥基值2的死聚合物(ii-4)。
(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)
將15.4份預(yù)聚物(α3)、64份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份甲乙酮(MEK)裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份季戊四醇四山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入0.33份1,4-丁二醇作為擴(kuò)鏈劑并溶解在該混合物中,制備出調(diào)色劑溶液(S3)。
按照實(shí)施例II-1的相同方式,通過(guò)氨基甲酸乙酯改性反應(yīng)將調(diào)色劑溶液(S3)制成調(diào)色劑。這樣可得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II3)。
包含在調(diào)色劑(T-II3)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為11000、2000和52℃。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例II-4(預(yù)聚物的制備實(shí)施例)按照實(shí)施例II-3的相同方式,將669份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、274份間苯二甲酸和20份偏苯三酸酐進(jìn)行縮聚,然后將154份異佛爾酮二異氰酸酯與聚合產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng),得到重均分子量15000的含異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物(α4)。
(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將15.5份預(yù)聚物(α4)、64份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份MEK裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份三羥甲基丙烷三山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入1.1份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物作為擴(kuò)鏈劑并溶解在該混合物中,制備出調(diào)色劑溶液(S4)。
調(diào)色劑形成工藝采用實(shí)施例II-3的相同方式,只是使用調(diào)色劑溶液(S4)且分散溫度變?yōu)?0℃,這樣可得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II4)。
包含在調(diào)色劑(T-II4)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為14000、2000和52℃。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例II-5(預(yù)聚物的制備實(shí)施例)將360份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、166份間苯二甲酸和2份二丁基氧化錫裝入配有管式冷卻器、攪拌器和氮?dú)饧尤牍艿姆磻?yīng)容器中,然后將該混合物在230℃下,在常壓下反應(yīng)8小時(shí),然后在10-15毫米汞柱的真空下再反應(yīng)5小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至160℃,得到重均分子量9000的含羥基的預(yù)聚物(α5)。
(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將15.3份預(yù)聚物(α5)、63.6份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份季戊四醇四山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入1.1份二苯基甲烷二異氰酸酯作為擴(kuò)鏈劑并溶解在該混合物中,制備出調(diào)色劑溶液(S5)。按照實(shí)施例II-3的相同方式,在調(diào)色劑形成工藝中處理該調(diào)色劑溶液(S5),得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II5)。
包含在調(diào)色劑(T-II5)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為16000、2100和52℃。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
實(shí)施例II-6(預(yù)聚物的制備實(shí)施例)按照實(shí)施例II-5的相同方式,將392份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物、166份間苯二甲酸和13份偏苯三酸酐進(jìn)行縮聚,得到重均分子量15000的含羥基的預(yù)聚物(α6)。
(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將15.4份預(yù)聚物(α6)、63.7份死聚合物(ii-4)、40份甲苯和40份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份三羥甲基丙烷三山崳酸酯和4份花青藍(lán)KRO,將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入2.1份的二苯基甲烷二異氰酸酯與1,4-丁二醇(2∶1)的反應(yīng)產(chǎn)物作為擴(kuò)鏈劑并溶解在該混合物中,制備出調(diào)色劑溶液(S6)。
調(diào)色劑形成工藝采用實(shí)施例II-5的相同方式,只是使用調(diào)色劑溶液(S6)且分散溫度變?yōu)?0℃,這樣可得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II6)。
包含在調(diào)色劑(T-II6)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為21000、2200和52℃。評(píng)估結(jié)果在表1中給出。
表1調(diào)色劑序號(hào) 粉末流動(dòng)性 熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性 GLOSS(℃)HOT(℃)(T-I1) 0.39 13 135 170(T-I2) 0.41 9 145 200(T-I3) 0.38 20 130 180(T-I4) 0.37 19 150≥230(CT-I1)0.35 21 150 160(T-IV1)0.28 31 135 165(T-IV2)0.27 29 145 190(T-IV3)0.27 33 130 180(T-IV4)0.29 30 150≥230(T-IV5)0.29 30 140 190(CT-IV1) 0.27 28 150 160(T-II1)0.37 19 130 185(T-II2)0.36 17 150≥230調(diào)色劑序號(hào)粉末流動(dòng)性熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性GLOSS(℃)HOT(℃)(T-II3) 0.38 20130 170(T-II4) 0.39 18150 200T-II5) 0.36 20130 180(T-II6) 0.34 16155 220(評(píng)估方法)(1)粉末流動(dòng)性使用由Hosokawa Micron Co.,Ltd制造的粉末檢測(cè)器來(lái)測(cè)定靜態(tài)視密度。調(diào)色劑的流動(dòng)性越好,靜態(tài)視密度越大。
(2)熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性在50℃下儲(chǔ)存8小時(shí)之后,將調(diào)色劑通過(guò)42目篩2分鐘,以測(cè)定留在篩上的調(diào)色劑殘余物的比率,該比率被定義為熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性。熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性越好,殘余物比率越小。
(3)光澤度顯現(xiàn)溫度(GLOSS)將供油裝置從市售彩色復(fù)印機(jī)(CLC-1,由Canon Inc.制造)的定影設(shè)備中取出。使用這種改進(jìn)的復(fù)印機(jī)進(jìn)行定影性能評(píng)估,其中去除了定影輥上的油。定影圖像的60度光澤度為10%或更高時(shí)的定影輥溫度定義為光澤度顯現(xiàn)溫度。
(4)熱膠印產(chǎn)生溫度(HOT)按照以上GLOSS時(shí)的方式,通過(guò)定影進(jìn)行評(píng)估,視覺(jué)觀察以確定定影圖像是否出現(xiàn)熱膠印。出現(xiàn)熱膠印時(shí)的定影輥溫度定義為熱膠印產(chǎn)生溫度。
實(shí)施例I-5(調(diào)色劑粘合劑的合成)將350份氨基甲酸乙酯改性的聚酯(i-2)和650份未改性聚酯(ii-2)溶解在3000份乙酸乙酯中并混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB6)的乙酸乙酯溶液。
將一部分所得溶液減壓干燥,分離出調(diào)色劑粘合劑(TB6)。調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為58℃、145℃和170℃。
(調(diào)色劑的制備)采用與實(shí)施例I-2相同的方式,只是使用300份調(diào)色劑粘合劑(TB6)乙酸乙酯溶液、5份褐煤蠟和8份炭黑作為調(diào)色劑材料,得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-I5)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.97。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例I-6(調(diào)色劑的制備)按照與實(shí)施例I-4相同的方式,將調(diào)色劑粘合劑(TB4)在調(diào)色劑形成工藝中進(jìn)行處理,只是著色劑變?yōu)?份炭黑,得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-I6)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.96。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例I-7(調(diào)色劑粘合劑的合成)將300份尿素改性聚酯(i-4)和700份未改性聚酯(ii-2)溶解在3000份乙酸乙酯/MEK(1∶1)中并混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB7)的乙酸乙酯/MEK溶液。
將一部分所得溶液減壓干燥,分離出調(diào)色劑粘合劑(TB7)。調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為57℃、143℃和172℃。
(調(diào)色劑的制備)采用與實(shí)施例I-1相同的方式,只是使用300份調(diào)色劑粘合劑(TB7)乙酸乙酯/MEK溶液、5份褐煤蠟和8份炭黑作為調(diào)色劑材料,得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-I7)。該調(diào)色劑顆粒的實(shí)際球度為0.95。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例IV-6和IV-7(調(diào)色劑粘合劑的合成)將300份氨基甲酸乙酯改性的聚酯(i-5)和700份未改性聚酯(ii-2)溶解,然后按照實(shí)施例I-1的相同方式去除溶劑,得到調(diào)色劑粘合劑(TB8)。
該調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為57℃、144℃和165℃。
將300份尿素改性聚酯(i-4)和700份未改性聚酯(ii-2)按照實(shí)施例I-3的相同方式進(jìn)行混合,得到調(diào)色劑粘合劑(TB9)。該調(diào)色劑粘合劑的Tg、Tη和Ts分別為57℃、143℃和172℃。
(調(diào)色劑的制備)將調(diào)色劑粘合劑(TB8)和(TB9)在與實(shí)施例IV-1相同的調(diào)色劑形成工藝中進(jìn)行處理,只是分別使用5份褐煤蠟和8份炭黑作為脫模劑和著色劑,得到調(diào)色劑(T-IV6)和(T-IV7)。
評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例II-7(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)按照與實(shí)施例II-2相同的方式,得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II7),只是使用8份炭黑作為著色劑。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例II-8(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將28.8份預(yù)聚物(α4)、69.2份未改性聚酯(死聚合物)(ii-2)和99份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入5份褐煤蠟和8份炭黑,將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入4.4份酮亞胺化合物(β1)和0.068份二丁基胺并溶解,制備出調(diào)色劑溶液(S8)。
采用實(shí)施例II-1的相同方法,只是使用調(diào)色劑溶液(S8)以形成調(diào)色劑,這樣可得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II8)。
包含在調(diào)色劑(T-II8)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為28000、4300和57℃。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例II-9(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將15.5份預(yù)聚物(α4)、64份死聚合物(ii-4)和80份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入20份三羥甲基丙烷三山崳酸酯和8份炭黑,將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散,制備出調(diào)色劑溶液(S9)。
采用實(shí)施例II-3的形成調(diào)色劑的相同方法,只是使用調(diào)色劑溶液(S9)且分散溫度變?yōu)?0℃,在形成調(diào)色劑的同時(shí)通過(guò)僅使用水進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II9)。
包含在調(diào)色劑(T-II9)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為16000、2000和52℃。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例II-10(死聚合物的制備實(shí)施例)按照實(shí)施例II-3的相同方式,將327份的雙酚A的氧化乙烯(2摩爾)加成產(chǎn)物與213份間苯二甲酸二甲酯進(jìn)行縮聚,得到峰值分子量4200且羥基值3的死聚合物(ii-5)(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將28.8份預(yù)聚物(α4)、69.2份死聚合物(ii-5)、50份甲苯和50份MEK裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入5份褐煤蠟和8份炭黑,將所得混合物在50℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入0.54份1,4-丁二醇作為擴(kuò)鏈劑并溶解在該混合物中,制備出調(diào)色劑溶液(S10)。
采用實(shí)施例II-3的形成調(diào)色劑的相同方法,只是使用調(diào)色劑溶液(S10),得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II10)。
包含在調(diào)色劑(T-II10)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為23000、4200和56℃。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例II-11(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)采用與實(shí)施例II-6相同的調(diào)色劑形成工藝,只是使用8份炭黑作為著色劑,得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II11)。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
實(shí)施例II-12(調(diào)色劑的制備實(shí)施例)將28.8份預(yù)聚物(α6)、69.5份死聚合物(ii-5)、50份甲苯和50份乙酸乙酯裝入燒杯中,然后將該混合物攪拌溶解。然后,加入5份褐煤蠟和8份炭黑,將所得混合物在60℃下以12000rpm的速率使用TK型勻化混合器進(jìn)行攪拌,將該混合物均勻溶解和分散。最后,加入1.7份二苯基甲烷二異氰酸酯作為擴(kuò)鏈劑并溶解在該混合物中,制備出調(diào)色劑溶液(S12)。
采用實(shí)施例II-5的相同調(diào)色劑形成工藝,只是使用調(diào)色劑溶液(S12),得到按照本發(fā)明的粒徑d50為6μm的調(diào)色劑(T-II12)。
包含在調(diào)色劑(T-II12)中的調(diào)色劑粘合劑組分的重均分子量、數(shù)均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為34000、4400和57℃。評(píng)估結(jié)果在表2中給出。
表2調(diào)色劑序號(hào) 粉末流動(dòng)性 熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性MFT(℃) HOT(℃)(T-I5)0.36 6130≥230(T-I6)0.3718110 230(T-I7)0.35 8130≥230(T-IV6) 0.2731125≥230(T-IV7) 0.2827130≥230(T-II7) 0.3617115 230(T-II8) 0.34 9125≥230調(diào)色劑序號(hào)粉末流動(dòng)性熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性MFT(℃) HOT(℃)(T-II9) 0.37 16115220(T-II10) 0.39 12120230(T-II11) 0.37 18115220(T-II12) 0.358125230(評(píng)估方法)(1)粉末流動(dòng)性使用由Hosokawa Micron Co.,Ltd制造的粉末檢測(cè)器來(lái)測(cè)定靜態(tài)視密度。調(diào)色劑的流動(dòng)性越好,靜態(tài)視密度越大。
(2)熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性在50℃下儲(chǔ)存8小時(shí)之后,將調(diào)色劑通過(guò)42目篩2分鐘,以測(cè)定留在篩上的調(diào)色劑殘余物的比率,該比率被定義為熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性。熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性越好,殘余物比率越小。
(3)最低定影溫度(MFT)使用市售黑白復(fù)印機(jī)(SF8400A,由Sharp Corporation制造)進(jìn)行定影以評(píng)估,在用試餅?zāi)Σ炼ㄓ皥D像之后,圖像密度的殘余比率為70%或更高時(shí)的定影輥溫度被定義為定影輥溫度。
(4)熱膠印產(chǎn)生溫度(HOT)按照以上MFT時(shí)的方式,通過(guò)定影進(jìn)行評(píng)估,視覺(jué)觀察以確定定影圖像是否出現(xiàn)熱膠印。出現(xiàn)熱膠印時(shí)的定影輥溫度被定義為熱膠印產(chǎn)生溫度。
如上所述,通過(guò)使用印刷機(jī)或復(fù)印機(jī),本發(fā)明的調(diào)色劑和調(diào)色劑粘合劑適用于形成高質(zhì)量的圖像。
權(quán)利要求
1.一種包含調(diào)色劑粘合劑和著色劑的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑的顆粒的Wadell實(shí)際球度為0.90-1.00,且所述調(diào)色劑粘合劑由通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)組成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑,所述調(diào)色劑包含改性聚酯(i)以及一種既不通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵也不通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(ii),其中聚酯(i)與聚酯(ii)的重量比為5/95-80/20。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的調(diào)色劑,其中所述未改性聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量為1000-10000且羥基值為5或更高。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑,其中在所述改性聚酯(i)中,尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率為10/0-1/9。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑顆粒是在含水介質(zhì)中形成的。
6.一種包含調(diào)色劑粘合劑和著色劑的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑由樹(shù)脂顆粒組成,所述樹(shù)脂顆粒通過(guò)使用擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑(β)將含活性基團(tuán)預(yù)聚物(α)在含水介質(zhì)中形成的分散體進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而得到。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的調(diào)色劑,其中所述擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)是在著色劑的存在下進(jìn)行的。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的調(diào)色劑,其中包含在預(yù)聚物(α)中的活性基團(tuán)是一種能夠與活性氫化合物反應(yīng)的官能團(tuán)(α1)且交聯(lián)劑(β)是一種具有活性氫的化合物(β1)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的調(diào)色劑,其中所述化合物(β1)是選自可封端的多元胺(β1a)、多元醇(β1b)、多硫醇(β1c)和水(β1d)中的至少一種化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的調(diào)色劑,其中所述多元胺(β1a)為酮亞胺化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求6的調(diào)色劑,其中包含在預(yù)聚物(α)中的活性基團(tuán)是一種含活性氫的基團(tuán),且所述交聯(lián)劑(β)是選自多異氰酸酯(β2a)、多環(huán)氧化物(β2b)、多羧酸(β2c)、多酸酐(β2d)和多酰鹵(β2e)中的至少一種化合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的調(diào)色劑,其中包含在預(yù)聚物(α)中的含活性氫基團(tuán)是一種選自可封端的氨基、羥基、巰基和羧基的官能團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求6的調(diào)色劑,其中所述預(yù)聚物(α)選自聚酯預(yù)聚物(αx)、環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚物(αy)和聚氨酯聚合物(αz)。
14.根據(jù)權(quán)利要求6的調(diào)色劑,其中所述預(yù)聚物(α)在100℃下的熔體粘度為2000泊或更低。
15.根據(jù)權(quán)利要求6的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑粘合劑由樹(shù)脂(I)和樹(shù)脂(II)組成,其中所述樹(shù)脂(I)通過(guò)含水介質(zhì)中的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)由預(yù)聚物(α)制成,所述樹(shù)脂(II)既不通過(guò)擴(kuò)鏈反應(yīng)也不通過(guò)交聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行加工,其中樹(shù)脂(I)與樹(shù)脂(II)的比率為5/95-80/20。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為35-85℃,且所述調(diào)色劑粘合劑的彈性模量在20Hz測(cè)定頻率下為10000達(dá)因/厘米2時(shí)的溫度(Ts)與所述調(diào)色劑粘合劑的粘度為1000泊時(shí)的溫度(Tη)之間的差值,即(Ts-Tη)為0℃或更高。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑粘合劑的粘度為1000泊時(shí)的溫度(Tη)與所述調(diào)色劑粘合劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值,即(Tη-Tg)為10℃或更低。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中所述著色劑由染料和/或顏料組成,其顏色選擇青色、品紅和黃色。
19.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任何一項(xiàng)的調(diào)色劑,其中所述調(diào)色劑包含3-30%重量的熔點(diǎn)50-120℃的蠟,且該蠟在高于熔點(diǎn)20℃的溫度下的熔體粘度為5-1000厘泊。
20.一種包含衍生自多元醇(1)和多羧酸(2)的聚酯的調(diào)色劑粘合劑,其中所述聚酯由氨基甲酸乙酯鍵和/或尿素鍵改性的聚酯(i)、和既不通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵也不通過(guò)尿素鍵改性的聚酯(ii)組成。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的調(diào)色劑粘合劑,其中所述聚酯(i)與所述聚酯(ii)的重量比為5/95-80/20。
22.根據(jù)權(quán)利要求20或權(quán)利要求21的調(diào)色劑粘合劑,其中所述未改性聚酯(ii)在凝膠滲透色譜(GPC)中的峰值分子量為1000-10000且羥基值為5或更高。
23.根據(jù)權(quán)利要求20或權(quán)利要求21的調(diào)色劑粘合劑,其中在所述改性聚酯(i)中,尿素鍵與氨基甲酸乙酯鍵的比率為10/0-1/9。
24.根據(jù)權(quán)利要求20或權(quán)利要求21的調(diào)色劑粘合劑,其中所述改性聚酯(i)是一種通過(guò)氨基甲酸乙酯鍵改性的聚酯(i-a)且衍生自具有羥基的聚酯(A)、多元醇(B)和多異氰酸酯(3),根據(jù)包含在聚酯(A)中的羥基[OHA]與包含在多元醇(B)中的羥基[OHB]的當(dāng)量比率[OHA]/[OHB],所述聚酯(A)與多元醇(B)的比率為1/0-1/5。
25.根據(jù)權(quán)利要求20或權(quán)利要求21的調(diào)色劑粘合劑,其中所述調(diào)色劑粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為35-85℃,且所述調(diào)色劑粘合劑的彈性模量在20Hz測(cè)定頻率下為10000達(dá)因/厘米2時(shí)的溫度(Ts)與所述調(diào)色劑粘合劑的粘度為1000泊時(shí)的溫度(Tη)之間的差值,即(Ts-Tη)為0℃或更高。
26.根據(jù)權(quán)利要求20或權(quán)利要求21的調(diào)色劑粘合劑,其中所述調(diào)色劑粘合劑的粘度為1000泊時(shí)的溫度(Tη)與所述調(diào)色劑粘合劑玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差值,即(Tη-Tg)為10℃或更低。
全文摘要
一種包含調(diào)色劑粘合劑和著色劑的調(diào)色劑,由樹(shù)脂顆粒組成,所述樹(shù)脂顆粒通過(guò)使用擴(kuò)鏈劑和/或交聯(lián)劑(β)將含活性基團(tuán)的預(yù)聚物(α)在含水介質(zhì)中的分散體進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)而得到。所述調(diào)色劑的Wadell實(shí)際球度為0.90—1.00,且具有優(yōu)異的流動(dòng)性、可轉(zhuǎn)移性、熱儲(chǔ)存穩(wěn)定性、低溫定影能力和耐熱膠印性。
文檔編號(hào)G03G9/087GK1278337SQ98810740
公開(kāi)日2000年12月27日 申請(qǐng)日期1998年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月31日
發(fā)明者中西秀男, 福島元 申請(qǐng)人:三洋化成工業(yè)株式會(huì)社