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流體吸收制品的制作方法

文檔序號:11750467閱讀:508來源:國知局
本發(fā)明涉及一種流體吸收制品,包含上層滲液層(89)、下層不滲液層(83)、層(89)和層(83)之間的流體吸收芯(80),所述流體吸收芯(80)包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物材料,基于吸水性聚合物材料和纖維材料之和計;其中所述流體吸收制品通過懸掛u-型測試(hus)(hangingu-shapetest)具有15秒或更短的第一吸入時間。流體吸收制品的生產(chǎn)描述于專著“modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch,1998,第252至258頁”中。目前市售可得的一次性尿布通常由滲液表層(89)、不滲液底層(83)、層(89)和層(83)之間的吸水儲存層(吸收芯)(80)、以及層(89)和層(80)之間的收集-分布層(d)構(gòu)成,所述收集-分布層(d)通常包含大量的纖維,即化學(xué)硬化、加捻、卷曲的纖維素纖維——無紡纖維網(wǎng)。通常,流體吸收制品的這幾個層具有確定的功能,例如,上層滲液層是干爽的;下層不滲液層可透氣但不透濕;液體吸收芯柔軟、透氣,顯示快的吸收速率并能夠儲存大量的體液;并且上層和芯之間的收集-分布層用作排放的體液的傳輸和分布層。吸水性聚合物顆粒的制備同樣描述于專著“modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch,1998,第71至103頁”中。吸水性聚合物顆粒也稱為“流體吸收聚合物顆?!薄ⅰ俺招跃酆衔铩被颉俺談?。通過聚合單體溶液的液滴來制備吸水性聚合物顆粒例如描述于ep0348180a1、wo96/40427a1、us5,269,980、wo2008/009580a1、wo2008/052971a1、wo2011/026876a1、wo2011/117263a1和wo2014/079694中??色@得各種類型和等級的超吸收劑。所謂的“快速超吸收劑”通常發(fā)現(xiàn)于還示出特定表面積(即表面積/質(zhì)量,如通過常規(guī)bet等溫測量容易確定的)的那些超吸收劑中,例如發(fā)現(xiàn)于下述的那些超吸收劑中:a)通過乳液聚合法生產(chǎn)出來,特別是然后已經(jīng)團聚了的那些(乳液聚合也稱為懸浮聚合,或者最精確地,反相懸浮聚合);b)使用發(fā)泡劑生產(chǎn)出來或使用使超吸收劑孔隙度提高的任何其他已知方法生產(chǎn)出來的那些,包括為粉碎的超吸收性泡沫的超吸收劑;c)通過聚合方法如靜電紡絲生產(chǎn)出來的那些,得到超吸收性纖維;d)通過聚合方法生產(chǎn)出來的那些,得到冷凍干燥的超吸收劑;e)通過聚合方法生產(chǎn)出來的那些,特別是粒度小于150μm,然后已經(jīng)團聚的那些。在過去幾年中,已經(jīng)存在趨于非常薄的一次性尿布的趨勢。為了生產(chǎn)薄的一次性尿布,吸水儲存層中的纖維素纖維的比例已經(jīng)降低或幾乎省去。薄的流體吸收產(chǎn)品的芯-結(jié)構(gòu)可以由吸收紙形成。這樣的結(jié)構(gòu)例如描述在wo2011/086842、ep2565031a1、ep2668936a1中。但是已知的包含層壓無絨毛芯或吸收紙結(jié)構(gòu)的薄的流體吸收產(chǎn)品在流體收集性質(zhì)、滲漏性質(zhì)和再濕性質(zhì)方面存在缺陷。為了防止?jié)B漏和避免濕潤感,優(yōu)選具有較厚的收集分布層,以使吸收體液的時間更短。但是這有悖于更薄的吸收制品的趨勢,因為對于吸收制品特別是對成人制品的可察覺性以及妨礙性、尤其是對嬰兒尿布和紙尿褲而言,厚度也是一個很大問題。因此本發(fā)明的目的是提供具有改進的液體收集和保留行為的超薄流體吸收制品。本發(fā)明的另一目的是提供具有改進的流體儲存能力從而避免泄露的流體吸收制品。本發(fā)明的另一目的是提供具有改進的再濕性能的流體吸收制品。本發(fā)明的另一目的是提供具有改進的流體收集和儲存的流體吸收劑混合物。所述目的通過一種流體吸收制品實現(xiàn),其包含(a)上層滲液層(89),(b)下層不滲液層(83),(c)層(89)和層(83)之間的流體吸收芯(80),所述流體吸收芯(80)包含至少一個層(91),所述至少一個層(91)包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物材料,基于吸水性聚合物材料和纖維材料之和計;其中所述流體吸收制品通過懸掛u-型測試(hus)具有15秒或更短的第一吸入時間。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選在至少一個層(91)中吸水性聚合物材料是快速超吸收劑,其tcorr值(2g充溢vaul,0.3psi)優(yōu)選低于16s/g和/或通過如本說明書中所述的bet法測量的表面積為至少1000cm2/g(在下文中稱為“快速超吸收劑”)。所述目的還通過包含至少20至100重量%的一種快速超吸收劑與0至80重量%的第二吸水性聚合物材料的共混物的流體吸收混合物而實現(xiàn),優(yōu)選地,所述混合物包含至少30至100重量%的一種快速超吸收劑和0至70重量%的第二吸水性聚合物材料。所述目的另外通過包含以下的流體吸收制品實現(xiàn):(a)上層滲液層(89),(b)下層不滲液層(83),(c)層(89)和層(83)之間的流體吸收芯(80),所述流體吸收芯(80)包含至少一個層(91),所述至少一個層(91)包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的至少兩種吸水性聚合物材料的共混物,基于吸水性聚合物材料和纖維材料之和計。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選所述至少兩種吸水性聚合物材料的共混物包含20至100重量%的第一吸水性聚合物材料——一種快速超吸收劑,其tcorr值(2g充溢vaul,0.3psi)優(yōu)選低于16s/g和/或通過如本說明書中所述的bet法測量的表面積為至少1000cm2/g(在下文中稱為“快速超吸收劑”)——和80至0重量%的第二吸水性聚合物(在下文中也稱為“第二超吸收劑”)。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案,流體吸收制品在上層滲液層(89)和流體吸收芯(80)之間不包含收集-分布層(adl)。優(yōu)選地,特別流體吸收制品在上層滲液層(89)和流體吸收芯(80)之間不包含收集-分布層(adl)的情況下,共混物包含25至100重量%的快速超吸收劑和75至0重量%的第二超吸收劑。更優(yōu)選地,共混物包含30至100重量%的快速超吸收劑和70至0重量%的第二超吸收劑。即便不含adl,本發(fā)明的流體吸收制品通過懸掛u-型測試(hus)也具有15秒或更短的第一吸入時間。為了確保即便不存在adl也具有低的再濕性,優(yōu)選所述共混物包含30至75重量%的第二超吸收劑和70至25重量%的快速超吸收劑。更優(yōu)選共混物包含30至70重量%的第二超吸收劑和70至30重量%的快速超吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,優(yōu)選共混物包含35至65重量%的第二超吸收劑和65至35重量%的快速超吸收劑。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選第二超吸收劑的球形度為至少0.89。第二超吸收劑優(yōu)選通過使單體的液滴在周圍的加熱的氣相中聚合來生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明,另外優(yōu)選快速超吸收劑的tcorr值為12sec/g或更短、優(yōu)選7.5sec/g或更短、最優(yōu)選6sec/g或更短。所述tcorr通過以下等式定義:另外優(yōu)選快速超吸收劑的表面積為至少1000cm2/g。第二超吸收劑的crc優(yōu)選為至少30g/g。優(yōu)選第二吸水性聚合物顆粒在負(fù)載下的吸收量aul(0.3psi,21.0g/cm2,wsp242.3(11))為至少30g/g。另外優(yōu)選第二超吸收劑本身為至少兩種吸水性聚合物材料的共混物。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選快速超吸收劑和/或第二超吸收劑為表面后交聯(lián)的。在本發(fā)明的一個實施方案中,流體吸收制品在吸收芯中包含吸水性聚合物顆粒以及少于10重量%的纖維材料和/或5重量%或更少的膠黏劑。此外,根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,吸收芯的至少一層包含至少100gsm的吸水性聚合物顆粒。合適的吸水性聚合物顆粒通過包括下述步驟的方法制備:通過聚合單體溶液形成吸水性聚合物顆粒,所述單體溶液包含a)至少一種烯鍵式不飽和單體,其帶有酸基且可被至少部分中和,b)任選地,一種或多種交聯(lián)劑,c)至少一種引發(fā)劑,d)任選地,一種或多種可與a)中所述的單體共聚合的烯鍵式不飽和單體,e)任選地,一種或多種水溶性聚合物,和f)水,任選用至少一種表面后交聯(lián)劑涂布吸水性聚合物顆粒,并使經(jīng)涂布的吸水性聚合物顆粒進行熱表面后交聯(lián)。合適的制備方法在文獻中有所描述。超吸收劑例如通過以下獲得●以間歇方法或在管式反應(yīng)器中凝膠聚合,隨后在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎,如ep445619a2和de19846413a1中所述;●在捏合機中聚合,伴隨通過反向轉(zhuǎn)動的攪拌軸連續(xù)粉碎,如wo01/38402a1中所述;●在帶上聚合,隨后在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎,如ep955086a2、de3825366a1或us-6,241,928中所述;●乳液聚合,其產(chǎn)生具有較窄凝膠粒度分布的珠粒聚合物,如ep457660a1中所述;●例如使用wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中所述的系統(tǒng)使單體的液滴在周圍的加熱的氣相中聚合。優(yōu)選通過懸浮聚合或聚集細超吸收劑顆粒技術(shù)(agglomeratedfinesuperabsorbentparticletechnology)來生產(chǎn)快速超吸收劑,例如tcorr值(2g充溢vaul,0.3psi)低于16s/g和/或表面積為至少1000cm2/g的快速超吸收劑。而聚集細超吸收劑顆粒技術(shù)包括聚集從超吸收劑生產(chǎn)中移出的粒度小于150μm的顆粒。優(yōu)選通過例如使用wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中所述的系統(tǒng)使單體的液滴在周圍的加熱的氣相中聚合來生產(chǎn)第二超吸收劑。本發(fā)明的詳細說明a.定義如本文所用,術(shù)語“流體吸收制品”指的是能夠收集并儲存從身體中排出的流體的任何三維實體材料。優(yōu)選的流體吸收制品是設(shè)計為與使用者的身體接觸穿著的一次性流體吸收制品,例如一次性流體吸收衛(wèi)生護墊、衛(wèi)生巾、月經(jīng)用品、失禁襯墊/護墊、尿布、訓(xùn)練褲尿布、胸墊、陰唇間襯墊/護墊或其它用于吸收體液的制品。如本文所用,術(shù)語“流體吸收組合物”指主要負(fù)責(zé)流體吸收制品的流體處理的流體吸收制品的組分,所述流體處理包括體液的收集、輸送、分布和儲存。如本文所用,術(shù)語“流體吸收芯”、“吸收芯”或“吸收紙”指包含至少一層吸水性聚合物顆粒和任選的纖維材料、無紡織物材料和薄紙材料的流體吸收組合物。流體吸收芯主要負(fù)責(zé)流體吸收制品的流體處理,所述流體處理包括體液的收集、輸送、分布和儲存。如本文所用,術(shù)語“層”指的是其主要維度沿其長度和寬度的流體吸收組合物。應(yīng)知曉,術(shù)語“層”不必限于流體吸收組合物的單層或單片。因此,層可以包括不同材料的數(shù)層或網(wǎng)狀物的層壓體、復(fù)合體、結(jié)合體。如本文所用,術(shù)語“x-維度”指流體吸收組合物、層、芯或制品的長度,且術(shù)語“y-維度”是指其寬度。通常,術(shù)語“x-y二維”是指與流體吸收組合物、層、芯或制品的高度或厚度垂直的平面。如本文所用,術(shù)語“z-維度”指與流體吸收組合物、層、芯或制品的長度和寬度垂直的維度。通常,術(shù)語“z-維度”指的是流體吸收組合物、層、芯或制品的高度。如本文所用,術(shù)語“基重”表示每平方米流體吸收芯的重量且它包括流體吸收制品的骨架(chassis)。在流體吸收芯的離散區(qū)域測定基重:前部總均值是芯的中心向前5.5cm至芯的前部遠端邊緣的流體吸收芯的基重;浸潤區(qū)(insultzone)是芯的中心向前5.5cm和芯的中心向后0.5cm的流體吸收芯的基重;后部總均值是芯的中心向后0.5cm至芯的后部遠端邊緣的流體吸收芯的基重。此外,應(yīng)理解,術(shù)語“上層”指更接近流體吸收制品穿用者的流體吸收組合物。通常,表層是離流體吸收制品穿用者最近的組合物,下文中描述為“上層滲液層”。相反,術(shù)語“下層”指遠離流體吸收制品穿用者的流體吸收組合物。通常,底層是最遠離流體吸收制品穿用者的組合物,下文中描述為“下層不滲液層”。如本文所用,術(shù)語“滲液”指基底、層或?qū)訅后w允許流體即體液如尿液、月經(jīng)和/或陰道分泌物易于滲透通過其厚度。如本文所用,術(shù)語“不滲液”指基底、層或?qū)訅后w在常規(guī)使用條件下不允許體液在液體接觸點以大體垂直于層平面的方向透過。如本文所用,術(shù)語“骨架”指包括以下的流體吸收材料:上層滲液層、下層不滲液層、吸收制品的彈性和閉合體系。如本文所用,術(shù)語“親水性”指纖維因沉積在這些纖維上的水的潤濕性。術(shù)語“親水性”由體液的接觸角和表面張力定義。根據(jù)robertf.gould在1964americanchemicalsociety出版物“contactangle,wettabilityandadhesion”中的定義,當(dāng)液體和纖維、特別是纖維表面之間的接觸角小于90°時或當(dāng)液體趨于在相同表面上自發(fā)地鋪展時,纖維稱為親水性的。相反,術(shù)語“疏水性”指纖維顯示出大于90°的接觸角或液體在纖維的表面不自發(fā)地鋪展。如本文所用,術(shù)語“體液”指由人體或動物體產(chǎn)生和排出的任何流體,例如尿液、月經(jīng)液、糞便、陰道分泌物等。如本文所用,術(shù)語“透氣性”指基底、層、膜或?qū)訅后w允許蒸汽從流體吸收制品中逸出,同時仍防止流體滲漏。透氣性基底、層、膜或?qū)訅后w可為多孔聚合物膜、紡粘和熔噴層的無紡織物層壓體、多孔聚合物膜和無紡織物的層壓體。如本文所用,術(shù)語“縱向”指從流體吸收制品的一腰部邊緣至相對的腰部邊緣垂直運動的方向。b.吸水性聚合物顆粒吸水性聚合物顆粒通常通過包括下述步驟的方法制備:通過聚合單體溶液形成吸水性聚合物顆粒,所述單體溶液包含g)至少一種烯鍵式不飽和單體,其帶有酸基且可被至少部分中和,h)任選地,一種或多種交聯(lián)劑,i)至少一種引發(fā)劑,j)任選地,一種或多種可與a)中所述的單體共聚合的烯鍵式不飽和單體,k)任選地,一種或多種水溶性聚合物,和l)水,任選用至少一種表面后交聯(lián)劑涂布吸水性聚合物顆粒,并使經(jīng)涂布的吸水性聚合物顆粒進行熱表面后交聯(lián)。在用表面后交聯(lián)劑涂布之前,吸水性聚合物顆粒中殘余單體的含量優(yōu)選為0.03至15重量%,優(yōu)選的表面后交聯(lián)劑為碳酸亞烷基酯,并且熱表面后交聯(lián)期間的溫度為100至180℃。吸水性聚合物顆粒通常不溶于水,但在水中溶脹。單體a)優(yōu)選是水溶性的,即在23℃下在水中的溶解度通常是至少1g/100g水、優(yōu)選至少5g/100g水、更優(yōu)選至少25g/100g水、最優(yōu)選至少35g/100g水。合適的單體a)例如為烯鍵式不飽和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和衣康酸。特別優(yōu)選的單體是丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特別優(yōu)選丙烯酸。其他合適的單體a)例如為烯鍵式不飽和磺酸,如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps)。雜質(zhì)可對聚合反應(yīng)產(chǎn)生強烈的影響。優(yōu)選特別純的單體a)。有用的純化方法公開于wo2002/055469a1、wo2003/078378a1和wo2004/035514a1中。合適的單體a)是根據(jù)wo2004/035514a1純化的丙烯酸,其具有99.8460重量%的丙烯酸、0.0950重量%的乙酸、0.0332重量%的水、0.0203重量%的丙酸、0.0001重量%的糠醛、0.0001重量%的馬來酸酐、0.0003重量%的二丙烯酸和0.0050重量%的氫醌單甲醚。由于熱分解,聚合二丙烯酸是殘余單體的來源。如果處理過程的溫度低,則二丙烯酸的濃度就不再關(guān)鍵,且本發(fā)明方法可以使用含有較高濃度即500至10000ppm的二丙烯酸的丙烯酸。丙烯酸和/或其鹽在單體a)的總量中的含量優(yōu)選為至少50mol%,更優(yōu)選為至少90mol%,最優(yōu)選為至少95mol%。單體a)的酸基團通常被部分中和至0至100mol%的范圍,優(yōu)選至25至85mol%的程度、優(yōu)選至50至80mol%的程度、更優(yōu)選至60-75mol%的程度,為此,可使用常規(guī)的中和劑,優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽,及其混合物。除了堿金屬鹽,也可以使用銨鹽或有機胺,例如三乙醇胺。也可以使用粉末、漿料或溶液形式的鎂、鈣、鍶、鋅或鋁的氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物,以及上述任意中和劑的混合物。混合物的實例為鋁酸鈉溶液。特別優(yōu)選鈉和鉀作為堿金屬,但非常特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉,及其混合物。通常,中和通過混入水溶液形式、熔體形式或優(yōu)選固體形式的中和劑來實現(xiàn)。例如,水含量顯著低于50重量%的氫氧化鈉可以作為熔點高于23℃的蠟狀材料存在。在這種情況下,可以以片狀材料或在高溫度下的熔體的形式計量加入。任選地,為了穩(wěn)定的目的,可以向單體溶液或其原料中加入一種或多種螯合劑,以掩蔽金屬離子,例如鐵。合適的螯合劑為,例如堿金屬檸檬酸鹽、檸檬酸、堿金屬酒石酸鹽、堿金屬乳酸鹽和堿金屬乙醇酸鹽、三磷酸五鈉、乙二胺四乙酸鹽、次氮基三乙酸,以及商品名已知為的所有螯合劑,例如c(二亞乙基三胺五乙酸五鈉)、d((羥乙基)-乙二胺三乙酸三鈉)和m(甲基甘氨酸二乙酸)以及單體a)通常包含聚合抑制劑、優(yōu)選包含氫醌單醚作為儲存抑制劑。單體溶液優(yōu)選包括最高達250重量ppm、更優(yōu)選不超過130重量ppm、最優(yōu)選不超過70重量ppm、優(yōu)選不小于10重量ppm、更優(yōu)選不小于30重量ppm且尤其是約50重量ppm的氫醌單醚,各自基于丙烯酸計,丙烯酸鹽算作丙烯酸。例如,可以使用具有合適的氫醌單醚含量的丙烯酸制備單體溶液。然而,氫醌單醚也可以通過吸收、例如吸收在活性炭上從單體溶液中移除。優(yōu)選的氫醌單醚是氫醌單甲醚(mehq)和/或α-生育酚(維生素e)。合適的交聯(lián)劑b)為具有至少兩個適于交聯(lián)的基團的化合物。這樣的基團例如為可通過自由基機理聚合至聚合物鏈中的烯鍵式不飽和基團,和可與單體a)的酸基團形成共價鍵的官能團。此外,可與單體a)的至少兩個酸基團形成配位鍵的多價金屬離子也是合適的交聯(lián)劑b)。交聯(lián)劑b)優(yōu)選為具有至少兩個可通過自由基機理聚合至聚合物網(wǎng)絡(luò)中的可自由基聚合基團的化合物。合適的交聯(lián)劑b)例如為記載于ep0530438a1的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基乙烷;記載于ep0547847a1、ep0559476a1、ep0632068a1、wo93/21237a1、wo2003/104299a1、wo2003/104300a1、wo2003/104301a1和de10331450a1的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯;記載于de10331456a1和de10355401a1的混合丙烯酸酯,其除了丙烯酸酯基團外還包括其他烯鍵式不飽和基團;或記載于例如de19543368a1、de19646484a1、wo90/15830a1和wo2002/32962a2的交聯(lián)劑混合物。合適的交聯(lián)劑b)特別是季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、聚乙二醇二烯丙基醚(基于分子量為400至20000g/mol的聚乙二醇)、n,n'-亞甲基雙丙烯酰胺、15-重乙氧基化三羥甲基丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)為已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化成二丙烯酸酯或三丙烯酸酯的聚乙氧基化丙三醇和/或聚丙氧基化丙三醇,如wo2003/104301a1中所述。3至18重乙氧基化丙三醇的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯是特別有利的。非常特別優(yōu)選1至5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3至5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯,且尤其是3重乙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯。交聯(lián)劑b)的量優(yōu)選為0.0001重量%至0.6重量%、更優(yōu)選0.001重量%至0.2重量%、最優(yōu)選0.01重量%至0.06重量%,各自基于單體a)計。當(dāng)增加交聯(lián)劑b)的量時,離心保留容量(crc)下降且在21.0g/cm2壓力下的吸收量(aul)經(jīng)過最大值。出人意料地,本發(fā)明的表面后交聯(lián)聚合物顆粒在聚合步驟中需要極少的交聯(lián)劑或甚至不需要交聯(lián)劑。因此,在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,不使用交聯(lián)劑b)。所用的引發(fā)劑c)為可以在聚合條件下分解為自由基的所有化合物,例如過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸鹽、偶氮化合物和氧化還原引發(fā)劑。優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。在一些情況下,使用多種引發(fā)劑的混合物是有利的,例如使用過氧化氫和過二硫酸鈉或過二硫酸鉀的混合物。過氧化氫和過二硫酸鈉的混合物可以任何比例使用。特別優(yōu)選的引發(fā)劑c)為:偶氮引發(fā)劑,例如2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)鈉鹽、2,2'-偶氮雙[2-甲基-n-(2-羥基乙基)丙酰胺];光引發(fā)劑,例如2-羥基-2-甲基苯基丙酮和1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮;氧化還原引發(fā)劑,例如過硫酸鈉/羥基甲基亞磺酸、過二硫酸銨/羥基甲基亞磺酸、過氧化氫/羥基甲基亞磺酸、過硫酸鈉/抗壞血酸、過二硫酸銨/抗壞血酸和過氧化氫/抗壞血酸;光引發(fā)劑,例如1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮;以及它們的混合物。然而,所用還原組分優(yōu)選為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的二鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物。此混合物可作為ff6和ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)獲得。當(dāng)然,在本發(fā)明的范圍內(nèi),還可以使用2-羥基-2-亞磺酸基乙酸和2-羥基-2-磺酸基乙酸的純化鹽或酸,所述2-羥基-2-磺酸基乙酸的純化鹽可作為商品名為(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)的鈉鹽而獲得。引發(fā)劑以常規(guī)量使用,例如以0.001至5重量%、優(yōu)選0.01至2重量%、更優(yōu)選0.05至0.5重量%的量使用,基于單體a)的重量計??膳c單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)的實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯??捎玫乃苄跃酆衔飁)包括:聚乙烯醇;含有酸性側(cè)基的改性聚乙烯醇,例如k(kurarayeuropegmbh,frankfurt,germany);聚乙烯吡咯烷酮;淀粉;淀粉衍生物;改性纖維素,例如甲基纖維素、羧甲基纖維素或羥乙基纖維素;明膠;聚乙二醇或聚丙烯酸;聚酯和聚酰胺;聚乳酸;聚乙醇酸;聚乳酸-聚乙醇酸共聚物;聚乙烯胺;聚烯丙胺;丙烯酸和順丁烯二酸的水溶性共聚物,其以(basfse,ludwigshafen,germany)獲得;優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物和改性纖維素。為了最佳作用,優(yōu)選的聚合抑制劑需要溶解氧。因此,單體溶液可在聚合前通過惰性化不含溶解氧,所述惰性化即通入惰性氣體,優(yōu)選氮氣。也可以通過添加還原劑降低溶解氧的濃度。優(yōu)選在聚合前將單體溶液中的氧含量降低至小于1重量ppm,更優(yōu)選小于0.5重量ppm。單體溶液的水含量優(yōu)選小于65重量%,優(yōu)先小于62重量%,更優(yōu)選小于60重量%,最優(yōu)選小于58重量%。單體溶液在20℃下的動態(tài)粘度優(yōu)選為0.002-0.02pa.s,更優(yōu)選為0.004-0.015pa.s,最優(yōu)選為0.005-0.01pa.s。液滴產(chǎn)生中的平均液滴直徑隨著動態(tài)粘度的增大而增加。單體溶液在20℃下的密度優(yōu)選為1-1.3g/cm3,更優(yōu)選為1.05-1.25g/cm3,最優(yōu)選為1.1-1.2g/cm3。單體溶液在20℃下的表面張力為0.02-0.06n/m,更優(yōu)選為0.03-0.05n/m,最優(yōu)選為0.035-0.045n/m。液滴產(chǎn)生中的平均液滴直徑隨著表面張力的增大而增加。聚合超吸收劑通常通過聚合單體水溶液,并任選隨后將水凝膠粉碎而獲得。合適的方法在文獻中有所描述。超吸收劑例如通過以下獲得●以間歇方法或在管式反應(yīng)器中凝膠聚合,隨后在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎,如ep445619a2和de19846413a1中所述;●在捏合機中聚合,伴隨通過反向轉(zhuǎn)動的攪拌軸連續(xù)粉碎,如wo01/38402a1中所述;●在帶上聚合,隨后在絞肉機、擠出機或捏合機中粉碎,如ep955086a2、de3825366a1或us-6,241,928中所述;●乳液聚合,其產(chǎn)生具有較窄凝膠粒度分布的珠粒聚合物,如ep457660a1中所述;●例如使用wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中所述的系統(tǒng)使單體的液滴在周圍的加熱的氣相中聚合。所引用的參考文獻明確地納入本說明書中,以用于處理操作的細節(jié)。對于快速超吸收劑,優(yōu)選通過乳液聚合進行反應(yīng),對于第二超吸收劑,優(yōu)選通過使單體的液滴進行聚合進行反應(yīng)。生產(chǎn)本發(fā)明的快速超吸收劑的優(yōu)選方法為乳液聚合。乳液聚合——又稱為懸浮聚合或反相懸浮聚合——是將單體水溶液細分散在連續(xù)的水不混溶相(通常為烴溶劑)中并在該分散狀態(tài)聚合的一種方法。分散體通過添加穩(wěn)定劑來穩(wěn)定,所述穩(wěn)定劑通常為表面活性劑,和/或無機的、通常疏水的固體的極細顆粒,如疏水化的二氧化硅。此方法產(chǎn)生粒度相當(dāng)均勻的凝膠珠粒,所述粒度可通過調(diào)節(jié)聚合懸浮液的攪拌而容易地進行控制。其最簡單但并非唯一的方法是在聚合期間調(diào)節(jié)攪拌速度。乳液聚合基本不需要研磨或篩分。然而,因為含有原本為單體溶液的一部分的所有的水,所以最初生產(chǎn)出來的顆粒是凝膠顆粒,并且當(dāng)最初的凝膠產(chǎn)品由溶液聚合法生產(chǎn)出來時,需要干燥。生產(chǎn)極小的顆粒并將它們聚集成團聚物(如pct/ep2016/053317中所述);或者通過油包水包油聚合生產(chǎn)多孔珠?!渲蟹稚⒌乃鄦误w液滴包含有機相微滴,所述有機相微滴在聚合或干燥期間蒸發(fā)并在珠粒中留下孔隙;或者任何已知的增加比表面的方法,它們都產(chǎn)生相當(dāng)“快速”的超吸收劑。生產(chǎn)超吸收劑的乳液聚合法和由該方法生產(chǎn)的超吸收劑是已知的。如此生產(chǎn)的干燥超吸收聚合物通常稱為“基礎(chǔ)聚合物”,然后優(yōu)選被表面后交聯(lián)。表面后交聯(lián)可以以使用干燥、粉碎并分級聚合物顆粒以常規(guī)方式進行。為了表面后交聯(lián),將能夠與基礎(chǔ)聚合物的官能團交聯(lián)反應(yīng)的化合物通常以溶液的形式涂敷在如下所述的基礎(chǔ)聚合物顆粒的表面。通過懸浮聚合制備的吸水性聚合物顆粒的離心保留容量(crc)為15至35g/g、優(yōu)選20至34g/g、更優(yōu)選22至33g/g。吸水性聚合物顆粒在49.2g/cm2的高負(fù)載下的吸收量(auhl)為18至30g/g、優(yōu)選19至28g/g、更優(yōu)選20至26g/g。吸水性聚合物的表觀堆積密度(abd)小于0.7、優(yōu)選小于0.6、更優(yōu)選小于0.5。用于生產(chǎn)本發(fā)明的快速超吸收劑的另一合適的方法是:聚集超吸收性細顆粒,從超吸收劑生產(chǎn)中移出的粒度小于150μm的一部分吸收劑顆粒,并將它們聚集成團聚物。團聚物也可以被表面后交聯(lián)。通過聚集超吸收性細顆粒制備的吸水性聚合物顆粒的離心保留容量(crc)為15至30g/g、優(yōu)選16至23g/g。吸水性聚合物顆粒在49.2g/cm2的高負(fù)載下的吸收量(auhl)為15至25g/g、優(yōu)選16至22g/g。例如通過聚集制備的吸水性聚合物的表觀堆積密度(abd)小于0.6、優(yōu)選小于0.5。第二超吸收劑優(yōu)選通過例如使用wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1以及wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中所述的系統(tǒng)使單體的液滴在周圍的加熱的氣相中聚合來生產(chǎn)。液滴優(yōu)選借助液滴板產(chǎn)生。液滴板是具有許多個孔的板,液體從頂部進入孔。可以振蕩液滴板或液體,這樣在液滴板的下側(cè)每個孔處產(chǎn)生一串理想的單分散的液滴。在一個優(yōu)選的實施方案中,不振蕩液滴板。還可以使用具有不同孔徑的兩個或多個液滴板,以產(chǎn)生期望的粒徑范圍。優(yōu)選的是,每一塊液滴板僅具有一種孔徑,然而在一塊液滴板內(nèi)混雜的孔徑也是可行的??椎臄?shù)量和尺寸根據(jù)所需的生產(chǎn)能力和液滴尺寸選擇。液滴直徑通常是孔徑的1.9倍。在本文中重要的是,待液滴化的液體不太快地通過孔,而且整個孔的壓降不太大。否則,流體不被液滴化,而是由于高的動能而使流體噴射流分散(噴霧)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,壓降為4至5bar?;诿靠椎耐亢涂讖接嫷睦字Z數(shù)(reynoldsnumber)優(yōu)選小于2000、優(yōu)選小于1600、更優(yōu)選小于1400且最優(yōu)選小于1200。液滴板下側(cè)相對于水的接觸角至少在一定程度上優(yōu)選為至少60°、更優(yōu)選為至少75°且最優(yōu)選為至少90°。接觸角是液體、特別是水相對于表面的潤濕性能的量度,且可以使用常規(guī)方法例如根據(jù)astmd5725測定。小接觸角表示良好的潤濕性,大接觸角表示差的潤濕性。液滴板也可以由相對于水具有較小接觸角的材料構(gòu)成,并涂以一種相對于水有較大接觸角的材料,所述具有較小接觸角的材料例如德國建筑材料編碼為1.4571的鋼材??捎玫耐苛习ɡ绾酆衔?,如全氟烷氧基乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯。該涂料可作為分散體施用于基底上,在這種情況下,隨后將溶劑蒸發(fā)掉,并對涂層進行熱處理。對于聚四氟乙烯,該過程記載在例如us-3,243,321中。其它涂布方法可見于“ullmann’sencyclopediaofindustrialchemistry”(updatedsixthedition,2000electronicrelease)的電子文本的標(biāo)題“thinfilms”下。也可在化學(xué)鍍鎳的過程中將涂料納入鎳層。正是液滴板的差的潤濕性才導(dǎo)致產(chǎn)生窄液滴尺寸分布的單分散液滴。液滴板優(yōu)選具有至少5個、更優(yōu)選至少25個、最優(yōu)選至少50個且優(yōu)選最高達2000個、更優(yōu)選最高達1500個、最優(yōu)選最高達1000個孔。孔徑根據(jù)所需液滴尺寸調(diào)節(jié)??组g距通常為2至50mm、優(yōu)選3至40mm、更優(yōu)選4至30mm、最優(yōu)選5至25mm。較小的孔間距可能導(dǎo)致聚合液滴的聚集??讖酱笮〉拿娣e為1900至22300μm2、優(yōu)選7800至20100μm2、更優(yōu)選11300至17700μm2。圓孔的孔徑優(yōu)選為50至170μm、更優(yōu)選100至160μm、最優(yōu)選120至150μm。為了優(yōu)化平均粒徑,可以使用具有不同孔徑的液滴板。變化可以通過一塊板上的不同的孔或者使用不同的板來完成,不同的板中每塊板具有不同的孔徑。平均粒度分布可以是單峰的、雙峰的或多峰的。最優(yōu)選平均粒徑分布是單峰的或雙峰的。單體溶液在其通過孔時的溫度優(yōu)選為5至80℃、更優(yōu)選為10至70℃、最優(yōu)選為30至60℃。使載氣流過反應(yīng)區(qū)。載氣可以與自由下落,即從頂部向下的單體溶液的液滴并流通過反應(yīng)區(qū)。通過一次后,氣體優(yōu)選至少部分、優(yōu)選至少50%、更優(yōu)選至少75%作為循環(huán)氣體再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)。通常,在每次通過之后排出部分載氣,優(yōu)選排出最高達10%、更優(yōu)選排出最高達3%、最優(yōu)選排出最高達1%。載氣的氧含量優(yōu)選為0.1-25體積%、更優(yōu)選1-10體積%、最優(yōu)選2-7體積%。在本發(fā)明的范圍內(nèi),還可使用不含氧的載氣。除了氧氣,載氣優(yōu)選含有氮氣。氣體中的氮含量優(yōu)選為至少80體積%、更優(yōu)選至少90體積%、最優(yōu)選至少95體積%。其它可能的載氣可選自二氧化碳、氬氣、氙氣、氪氣、氖氣、氦氣、六氟化硫??梢允褂萌魏位旌陷d氣。載氣也可以載有水蒸氣和/或丙烯酸蒸汽。優(yōu)選對氣速進行調(diào)節(jié),使得在反應(yīng)區(qū)內(nèi)的流動是定向的,例如不存在與總體流向相反的對流,氣速優(yōu)選為0.1至2.5m/s、更優(yōu)選為0.3至1.5m/s、甚至更優(yōu)選為0.5至1.2m/s、最優(yōu)選為0.7至0.9m/s。氣體進入溫度——即氣體進入反應(yīng)區(qū)所具有的溫度,優(yōu)選為160至200℃、更優(yōu)選為165至195℃、甚至更優(yōu)選為170至190℃、最優(yōu)選為175至185℃。進入反應(yīng)區(qū)的氣體的蒸汽含量優(yōu)選為0.01至0.15kg/kg干氣、更優(yōu)選為0.02至0.12kg/kg干氣、最優(yōu)選為0.03-0.10kg/kg干氣??刂茪怏w進入溫度,使得氣體的離開溫度——即氣體離開反應(yīng)區(qū)所具有的溫度低于150℃、優(yōu)選為90至140℃、更優(yōu)選為100至130℃、甚至更優(yōu)選為105至125℃、最優(yōu)選為110至120℃。離開反應(yīng)區(qū)的氣體的蒸汽含量優(yōu)選為0.02至0.30kg/kg干氣、更優(yōu)選為0.04至0.28kg/kg干氣、最優(yōu)選為0.05至0.25kg/kg干氣。吸水性聚合物顆粒可分為三類:1類吸水性聚合物顆粒為具有一個空腔的顆粒;2類吸水性聚合物顆粒為具有多于一個空腔的顆粒;3類吸水性聚合物顆粒為沒有可見空腔的實心顆粒。1類顆粒由空心球代表,2類顆粒由球形閉孔海綿代表,且3類顆粒由實心球代表。優(yōu)選2類顆?;?類顆?;蚱浠旌衔?,它們含有少量或不含1類顆粒。吸水性聚合物顆粒的形態(tài)可由聚合過程的反應(yīng)條件控制。含有大量具有一個空腔的顆粒(1類)的吸水性聚合物顆??刹捎玫蜌馑俸透邭怏w離開溫度來制備。含有大量具有多于一個空腔的顆粒(2類)的吸水性聚合物顆??刹捎酶邭馑俸偷蜌怏w離開溫度來制備。與僅具有一個空腔的吸水性聚合物顆粒(1類)相比,不含空腔的吸水性聚合物顆粒(3類)和具有多于一個空腔的吸水性聚合物顆粒(2類)表現(xiàn)出改進的機械穩(wěn)定性。作為特別的優(yōu)勢,圓形顆粒沒有在尿布生產(chǎn)過程中容易被加工應(yīng)力損壞的邊緣,并且在水溶液中溶脹期間在表面上沒有可導(dǎo)致機械強度損失的斷點。反應(yīng)可以高壓或減壓進行,優(yōu)選在低于環(huán)境壓力1至100mbar下進行、更優(yōu)選在低于環(huán)境壓力1.5至50mbar下進行、最優(yōu)選在低于環(huán)境壓力2至10mbar下進行。反應(yīng)尾氣——即離開反應(yīng)區(qū)的氣體,可在換熱器中冷卻。這樣冷凝了水和未轉(zhuǎn)化的單體a)。然后,反應(yīng)尾氣可以至少部分再加熱,并作為循環(huán)氣再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)。部分反應(yīng)尾氣可以排出并用新鮮氣體代替,在這種情況下,存在于尾氣中的水和未轉(zhuǎn)化的單體a)可以移出并再循環(huán)。特別優(yōu)選熱集成系統(tǒng),即將尾氣冷卻過程中的一部分廢熱用來加熱循環(huán)氣體。反應(yīng)器可進行示蹤加熱。在這種情況下,調(diào)節(jié)示蹤加熱,以使壁溫比內(nèi)表面溫度高至少5℃,可靠地阻止表面上的冷凝。熱后處理吸水性聚合物顆粒可進行熱后處理,以調(diào)節(jié)殘余單體的含量至期望值。通常,殘余單體的水平可能受加工參數(shù)設(shè)定值的影響,例如受吸水性聚合物顆粒的后處理溫度的影響。在較高的溫度和較長的停留時間下可以更好地除去殘余單體。在本文中,重要的是吸水性聚合物顆粒不太干。對于過干的顆粒,殘余單體僅微不足道地減少。過高的水含量增加吸水性聚合物顆粒的結(jié)塊傾向。熱后處理可以在流化床中進行。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,使用了內(nèi)流化床。內(nèi)流化床意指液滴聚合的產(chǎn)品聚集在反應(yīng)區(qū)下面的流化床中。在流化狀態(tài)下,聚合物顆粒的動能要大于聚合物顆粒之間的內(nèi)聚或粘附勢能。流化狀態(tài)可通過流化床實現(xiàn)。在該流化床中,存在朝向吸水性聚合物顆粒的上升流,使得顆粒形成流化床。流化床的高度通過氣率(gasrate)和氣速(gasvelocity)來調(diào)節(jié),即通過流化床的壓降(氣體的動能)來調(diào)節(jié)。流化床中的氣流的速度優(yōu)選為0.3至2.5m/s、更優(yōu)選為0.4至2.0m/s、最優(yōu)選為0.5至1.5m/s。通過內(nèi)流化床底部的壓降優(yōu)選為1至100mbar、更優(yōu)選為3至50mbar、最優(yōu)選為5至25mbar。在熱后處理結(jié)束時,吸水性聚合物顆粒的含水量優(yōu)選為1至20重量%、更優(yōu)選為2至15重量%、甚至更優(yōu)選為3至12重量%、最優(yōu)選為5至8重量%。在熱后處理過程中,吸水性聚合物顆粒的溫度為20至140℃、優(yōu)選為40至110℃、更優(yōu)選為50至105℃、最優(yōu)選為60至100℃。在內(nèi)流化床中的平均停留時間為10至300min、優(yōu)選為60至270min、更優(yōu)選為40至250min、最優(yōu)選為120至240min??烧{(diào)節(jié)流化床的條件,以使離開流化床的吸水性聚合物顆粒的殘余單體的量減少。通過使用額外的蒸汽進行熱后處理可將殘余單體的量降低至低于0.1重量%的水平。氣體的蒸汽含量優(yōu)選為0.005至0.25kg/kg干氣、更優(yōu)選為0.01至0.2kg/kg干氣、最優(yōu)選為0.02至0.15kg/kg干氣。通過使用額外的蒸汽可使流化床的條件得到調(diào)節(jié),使得離開流化床的吸水性聚合物顆粒的殘余單體的量為0.03至15重量%、優(yōu)選為0.05至12重量%、更優(yōu)選為0.1至10重量%、甚至更優(yōu)選為0.15至7.5重量%、最優(yōu)選為0.2至5重量%、甚至最優(yōu)選為0.25至2.5重量%。吸水性聚合物顆粒中殘余單體的含量對后來形成的表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的性質(zhì)具有重要的影響。這意味著必須避免極低的殘余單體水平。優(yōu)選熱后處理完全或至少部分地在外流化床中進行。外流化床的操作條件在如上所述的內(nèi)流化床的操作條件范圍內(nèi)?;蛘?,優(yōu)選熱后處理如wo2011/117215a1中所述在帶有移動混合工具的外混合器中進行,所述帶有移動混合工具的外混合器優(yōu)選為臥式混合器,例如螺桿式混合器、圓盤式混合器、螺桿帶式混合器和槳式混合器。合適的混合器為,例如becker鏟式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、nara槳式混合器(naramachineryeurope;frechen;germany)、犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;u.s.a)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器、becker鏟式混合器和犁鏵式混合器。熱后處理可以在間歇式外混合器或連續(xù)式外混合器中進行。間歇式外混合器中所用的氣體的量優(yōu)選為0.01至5nm3/h、更優(yōu)選為0.05至2nm3/h、最優(yōu)選為0.1至0.5nm3/h,各自基于kg吸水性聚合物顆粒計。連續(xù)式外混合器中所用的氣體的量優(yōu)選為0.01至5nm3/h、更優(yōu)選為0.05至2nm3/h、最優(yōu)選為0.1至0.5nm3/h,各自基于kg/h吸水性聚合物顆粒的通量計。氣體的其他組分優(yōu)選為氮氣、二氧化碳、氬氣、氙氣、氪氣、氖氣、氦氣、空氣或空氣/氮氣混合物,更優(yōu)選為氮氣或含有少于10體積%的氧氣的空氣/氮氣混合物。氧氣可能會引起變色。吸水性聚合物顆粒的形態(tài)也可以通過熱后處理過程中的反應(yīng)條件來控制。含有高含量的具有一個空腔顆粒(1類)的吸水性聚合物顆粒可通過采取高生產(chǎn)溫度和短停留時間來制備。含有高含量的具有多于一個空腔的顆粒(2類)的吸水性聚合物顆??赏ㄟ^采取低生產(chǎn)溫度和長停留時間來制備。表面后交聯(lián)可以使聚合物顆粒進行表面后交聯(lián)以進一步改善其性能。表面后交聯(lián)劑是包含可與聚合物顆粒的羧基形成至少兩個共價鍵的基團的化合物。合適的化合物有,例如多官能胺、多官能酰胺基胺、多官能環(huán)氧化物,如ep0083022a2、ep0543303a1和ep0937736a2中所述;雙官能或多官能醇,如de3314019a1、de3523617a1和ep0450922a2中所述;或β-羥基烷基酰胺,如de10204938a1和us6,239,230中所述。還可以使用環(huán)氧乙烷、氮雜環(huán)丙烷、縮水甘油、氮雜環(huán)丁烷及其衍生物。聚乙烯胺、聚酰胺基胺和聚乙烯醇為多官能聚合表面后交聯(lián)劑的實例。此外,作為合適的表面后交聯(lián)劑,de4020780c1描述了碳酸亞烷基酯;de19807502a1描述了1,3-噁唑烷-2-酮及其衍生物,例如2-羥乙基-1,3-噁唑烷-2-酮;de19807992c1描述了雙-1,3-噁唑烷-2-酮或多-1,3-噁唑烷-2-酮;ep0999238a1描述了雙-和多-1,3-噁唑烷;de19854573a1描述了2-氧代四氫-1,3-噁嗪及其衍生物;de19854574a1描述了n-?;?1,3-噁唑烷-2-酮;de10204937a1描述了環(huán)狀脲;de10334584a1描述了二環(huán)酰胺縮醛;ep1199327a2描述了氮雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲;wo2003/31482a1描述了嗎啉-2,3-二酮及其衍生物。此外,還可以使用額外含有可聚合的烯鍵式不飽和基團如1,3,2-二唑烷的表面后交聯(lián)劑,如de3713601a1中所述。至少一種表面后交聯(lián)劑選自:碳酸亞烷基酯;1,3-噁唑烷-2-酮;雙1,3-噁唑烷-2-酮和多1,3-噁唑烷-2-酮;雙-1,3-噁唑烷和多-1,3-噁唑烷;2-氧代四氫-1,3-噁嗪;n-?;?1,3-噁唑烷-2-酮;環(huán)狀脲;二環(huán)酰胺縮醛;氮雜環(huán)丁烷和嗎啉-2,3-二酮。合適的表面后交聯(lián)劑為碳酸亞乙酯、3-甲基-1,3-噁唑烷-2-酮、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、1,3-噁唑烷-2-酮、3-(2-羥乙基)-1,3-噁唑烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮或其混合物。還可以使用任何合適的表面后交聯(lián)劑的混合物。特別有利的是使用1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)和1,3-噁唑烷-2-酮的混合物。該混合物可通過1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)與相應(yīng)的2-氨基-醇(例如2-氨基乙醇)的混合和部分反應(yīng)而獲得,并且可能包含反應(yīng)產(chǎn)生的乙二醇。優(yōu)選將至少一種碳酸亞烷基酯用作表面后交聯(lián)劑。合適的碳酸亞烷基酯為1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)、4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞丙酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-羥甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸甘油酯)、1,3-二氧己環(huán)-2-酮(碳酸三亞甲基酯)、4-甲基-1,3-二氧己環(huán)-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-2-酮和1,3-二氧庚環(huán)-2-酮,優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)和1,3-二氧己環(huán)-2-酮(碳酸三亞甲基酯),最優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)。表面后交聯(lián)劑的量優(yōu)選為0.1至10重量%、更優(yōu)選為0.5至7.5重量%、最優(yōu)選為1至5重量%,各自基于聚合物計。在用表面后交聯(lián)劑涂布之前,吸水性聚合物顆粒中殘余單體的含量為0.03至15重量%、優(yōu)選0.05至12重量%、更優(yōu)選0.1至10重量%、甚至更優(yōu)選0.15至7.5重量%、最優(yōu)選0.2至5重量%、甚至最優(yōu)選0.25至2.5重量%。在熱表面后交聯(lián)之前,吸水性聚合物顆粒的水含量優(yōu)選為1至20重量%、更優(yōu)選為2至15重量%、最優(yōu)選為3至10重量%。在熱表面后交聯(lián)之前、期間或之后,除了表面后交聯(lián)劑以外,可將多價陽離子施用至顆粒表面。在根據(jù)本發(fā)明的方法中,可使用的多價陽離子為,例如:二價陽離子,如鋅、鎂、鈣、鐵和鍶的陽離子;三價陽離子,如鋁、鐵、鉻、稀土元素和錳的陽離子;四價陽離子,如鈦和鋯的陽離子;以及其混合物??赡艿目购怆x子為氯離子;溴離子;硫酸根;硫酸氫根;甲磺酸根;碳酸根;碳酸氫根;硝酸根;氫氧根;磷酸根;磷酸氫根;磷酸二氫根;甘油磷酸根;和羧酸根,如乙酸根、乙醇酸根、酒石酸根、甲酸根、丙酸根、3-羥基丙酸根、乳酰胺根和乳酸根;及其混合物。優(yōu)選硫酸鋁、乙酸鋁和乳酸鋁。更優(yōu)選乳酸鋁。使用與乳酸鋁的使用結(jié)合的本發(fā)明的方法,可以制備在較低離心保留容量(crc)下具有極高總液體吸收量的吸水性聚合物顆粒。除了金屬鹽,還可以使用多胺和/或聚合胺作為多價陽離子。除了上述金屬鹽和/或多胺的任意混合物外,還可以使用單一的金屬鹽。優(yōu)選的多價陽離子和相應(yīng)的陰離子公開在wo2012/045705a1中,并且通過引證的方式明確地納入本說明書中。優(yōu)選的聚乙烯胺公開在wo2004/024816a1中,并通過引證的方式明確地納入本說明書中。多價陽離子的用量例如為0.001至1.5重量%、優(yōu)選為0.005至1重量%、更優(yōu)選為0.02至0.8重量%,各自基于聚合物計。多價陽離子的添加可以在表面后交聯(lián)之前、之后或與表面后交聯(lián)同時進行。根據(jù)所用的制劑和采取的操作條件,可獲得多價陽離子的均勻的表面涂布和分布或者不均勻的典型的斑點涂布。兩類涂布和介于其間的任意混涂在本發(fā)明范圍內(nèi)均是有用的。表面后交聯(lián)通常以這樣的方式進行:將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑在水凝膠或干聚合物顆粒上。在噴灑之后,將涂有表面后交聯(lián)劑的聚合物顆粒加熱干燥并冷卻。表面后交聯(lián)劑溶液的噴灑優(yōu)選在帶有移動混合工具的混合器中進行,所述帶有移動混合工具的混合器例如螺桿式混合器、圓盤式混合器和槳式混合器。合適的混合器為,例如立式schugi混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、臥式犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;us)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器和臥式犁鏵式混合器。還可將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑到流化床中。表面后交聯(lián)劑的溶液還可以在熱后處理過程中噴灑到吸水性聚合物顆粒上。在這種情況下,表面后交聯(lián)劑可作為一份或分為幾份沿著熱后處理混合器的軸加入。在一個實施方案中,優(yōu)選在熱后處理步驟結(jié)束時加入表面后交聯(lián)劑。作為在熱后處理步驟期間添加表面后交聯(lián)劑的溶液的一個特別的優(yōu)勢,其可消除或降低單獨的表面后交聯(lián)劑添加混合器的技術(shù)工作量。表面后交聯(lián)劑通常以水溶液形式使用。添加非水溶劑可以用于改善表面潤濕性和調(diào)節(jié)表面后交聯(lián)劑進入聚合物顆粒的滲透深度。熱表面后交聯(lián)優(yōu)選在接觸式干燥器中進行、更優(yōu)選漿在式干燥器中進行、最優(yōu)選在圓盤式干燥器中進行。合適的干燥器為,例如hosokawa臥式漿式干燥器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、hosokawa圓盤式干燥器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、干燥器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)和nara漿式干燥器(naramachineryeurope;frechen;germany)。此外,還可以使用流化床干燥器。在使用流化床干燥器時,反應(yīng)時間比其他實施方案的更短。當(dāng)使用臥式干燥器時,通常有利的是將干燥器設(shè)置成相對于地面具有幾度傾斜角,以使通過干燥器賦予適當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品流動。該角度可以是固定的,或者可以是可調(diào)節(jié)的,且通常為0至10度、優(yōu)選為1至6度、最優(yōu)選為2至4度。可使用在一個裝置中具有兩個不同加熱區(qū)的接觸式干燥器。例如,可使用僅具有一個加熱區(qū)或可選地具有兩個加熱區(qū)的nara漿式干燥器。使用具有兩個或更多個加熱區(qū)的干燥器的優(yōu)點在于,可將熱后處理和/或后表面交聯(lián)的不同階段結(jié)合起來。可以使用在同一干燥器內(nèi)在高溫第一加熱區(qū)之后接有保溫區(qū)的接觸式干燥器。這一設(shè)置使得在第一加熱區(qū)中產(chǎn)品溫度快速升高并蒸發(fā)掉多余的流體,而該干燥器的其他部分正好保持產(chǎn)品溫度穩(wěn)定以完成反應(yīng)。還可以使用具有溫?zé)岬谝患訜釁^(qū)的接觸式干燥器,第一加熱區(qū)后接有高溫加熱區(qū)。在第一溫?zé)釁^(qū)中,進行或完成熱后處理,而表面后交聯(lián)處理發(fā)生在隨后的高溫區(qū)。通常使用僅有一個溫度區(qū)的漿式加熱器。本領(lǐng)域技術(shù)人員將根據(jù)所需成品性能和由聚合步驟可獲得的基礎(chǔ)聚合物的質(zhì)量選擇上述設(shè)備的任一種。熱表面后交聯(lián)可在干燥器本身中通過加熱夾套、吹入熱空氣或蒸汽進行。同樣合適為順流式干燥器,例如柜式干燥器、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。特別有利的是在流化床干燥器中混合并干燥。優(yōu)選的熱表面后交聯(lián)溫度通常為100-195℃、大多為100-180℃、優(yōu)選為120-170℃、更優(yōu)選為130-165℃、最優(yōu)選為140-160℃。在反應(yīng)混合器或干燥器中在此溫度下的優(yōu)選停留時間優(yōu)選至為少5min、更優(yōu)選為至少20min、最優(yōu)選為至少40min且通常為至多120min。優(yōu)選在熱表面后交聯(lián)之后冷卻聚合物顆粒。冷卻優(yōu)選在接觸式冷卻器中進行,更優(yōu)選在槳式冷卻器中進行,最優(yōu)選在圓盤式冷卻器中進行。合適的冷卻器為,例如hosokawa臥式漿式冷卻器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、hosokawa圓盤式冷卻器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、冷卻器metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)和nara漿式冷卻器(naramachineryeurope;frechen;germany)。此外,還可以使用流化床冷卻器。在冷卻器中,聚合物顆粒冷卻至20-150℃、優(yōu)選冷卻至40-120℃、更優(yōu)選冷卻至60-100℃、最優(yōu)選冷卻至70-90℃范圍內(nèi)的溫度。優(yōu)選使用溫水進行冷卻,特別是在使用接觸式冷卻器時。涂布為了改善性能,可對吸水聚合物顆粒進行涂布和/或任選地潤濕??墒褂糜糜跓岷筇幚淼膬?nèi)流化床、外流化床和/或外混合器和/或單獨的涂布器(混合器)涂布吸水聚合物顆粒。此外,冷卻器和/或單獨的涂布器(混合器)可用于涂布/潤濕表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒。適于控制收集行為和提高滲透性(sfc或gbp)的涂料為,例如,無機惰性物質(zhì)如不溶于水的金屬鹽、有機聚合物、陽離子聚合物、陰離子聚合物和多價金屬陽離子。適于提高顏色穩(wěn)定性的涂料為,例如還原劑、螯合劑和抗氧化劑。適于粉塵粘結(jié)的涂料為,例如,多元醇。適于抵抗聚合物顆粒的不期望的結(jié)塊傾向的涂料為,例如鍛制二氧化硅,如200;和表面活性劑,如20和818up。優(yōu)選的涂料為單乙酸二羥基鋁、硫酸鋁、3-羥基丙酸鋁、乙酸鋯、檸檬酸或其水溶性鹽、二或單磷酸或其水溶性鹽、ff7、20和818up。如果使用上述酸的鹽來代替游離酸,則優(yōu)選的鹽為堿金屬鹽、堿土金屬鹽、鋁鹽、鋯鹽、鈦鹽、鋅鹽和銨鹽。商品名(zschimmer&schwarzmohsdorfgmbh&cokg;germany)下的下列酸和/或其堿金屬鹽(優(yōu)選na和k鹽)是可得的并將其用在本發(fā)明的范圍內(nèi),例如以賦予成品顏色穩(wěn)定性:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、氨基-三(亞甲基膦酸)、乙二胺-四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺-五(亞甲基膦酸)、己二胺四(亞甲基膦酸)、羥乙基-氨基-二(亞甲基膦酸)、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、雙(六亞甲基三胺五(亞甲基膦酸)。最優(yōu)選使用1-羥基乙烷-1,1-二膦酸或其與鈉、鉀或銨的鹽??墒褂蒙鲜龅娜我饣旌衔??;蛘?,可將上述用于聚合反應(yīng)的任意螯合劑涂布到成品上。合適的無機惰性物質(zhì)為硅酸鹽,例如蒙脫石、高嶺土和滑石粉、沸石、活性炭、聚硅酸、碳酸鎂、碳酸鈣、磷酸鈣、磷酸鋁、硫酸鋇、氧化鋁、二氧化鈦和氧化鐵(ii)。優(yōu)選使用聚硅酸,根據(jù)制備方法,聚硅酸分為沉淀二氧化硅和鍛制二氧化硅。這兩種變型分別以商品名silicafk、(沉淀二氧化硅)和(鍛制二氧化硅)市售可得的。無機惰性物質(zhì)可作為在水性或水混溶分散劑中或在物質(zhì)中的分散體使用。當(dāng)用無機惰性物質(zhì)涂布吸水性聚合物顆粒時,無機惰性物質(zhì)的量基于吸水性聚合物顆粒計優(yōu)選為0.05至5重量%、更優(yōu)選為0.1至1.5重量%、最優(yōu)選為0.3至1重量%。合適的有機聚合物為:聚甲基丙烯酸烷基酯;或熱塑性塑料,例如聚氯乙烯;基于聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚四氟乙烯基的蠟。其他實例為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。另一實例為帶有硅醇基(silanole-group)的聚乙烯醇,其可以商品名r(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany)購得。合適的陽離子聚合物為聚亞烷基多胺、聚丙烯酰胺的陽離子衍生物、聚乙烯亞胺和聚季胺。聚季胺為,例如:己二胺、二甲胺和表氯醇的縮合產(chǎn)物,二甲胺和表氯醇的縮合產(chǎn)物,羥乙基纖維素和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物,丙烯酰胺和α-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,羥乙基纖維素、表氯醇和三甲胺的縮合產(chǎn)物,二烯丙基二甲基氯化銨的均聚物,以及表氯醇與酰胺基胺的加成產(chǎn)物。此外,聚季胺可以通過使硫酸二甲酯與聚合物反應(yīng)制得,所述聚合物為例如聚乙烯亞胺、乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲胺乙酯的共聚物或甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物。聚季胺可在寬分子量范圍內(nèi)獲得。然而,也可通過如下方式在顆粒表面產(chǎn)生陽離子聚合物:通過可與其自身形成網(wǎng)絡(luò)的試劑,例如表氯醇與聚酰胺基胺的加合產(chǎn)物;通過使用可與添加的交聯(lián)劑反應(yīng)的陽離子聚合物,例如聚胺或聚亞胺與聚環(huán)氧化物、多官能酯、多官能酸或多官能(甲基)丙烯酸酯結(jié)合。可使用具有伯氨基或仲氨基基團的所有多官能胺,例如聚乙烯亞胺、聚烯丙基胺和聚賴氨酸。通過本發(fā)明方法噴灑的液體優(yōu)選包含至少一種聚胺,例如聚乙烯胺或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。陽離子聚合物可作為水性或混溶于水的溶劑中的溶液、作為水性或混溶于水的分散劑中或物質(zhì)中的分散體使用。當(dāng)用陽離子聚合物涂布吸水性聚合物顆粒時,陽離子聚合物基于吸水性聚合物顆粒計的用量通常不少于0.001重量%、經(jīng)常不少于0.01重量%、優(yōu)選為0.1-15重量%、更優(yōu)選為0.5-10重量%、最優(yōu)選為1-5重量%。合適的陰離子聚合物為:聚丙烯酸酯(酸性形式或部分中和后為鹽);丙烯酸和順丁烯二酸的共聚物,可以商品名(basfse;ludwigshafen;germany)購得;具有內(nèi)嵌有離子電荷的聚乙烯醇,可以商品名k(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany)購得。適合的多價金屬陽離子為mg2+、ca2+、al3+、sc3+、ti4+、mn2+、fe2+/3+、co2+、ni2+、cu+/2+、zn2+、y3+、zr4+、ag+、la3+、ce4+、hf4+和au+/3+;優(yōu)選的金屬陽離子為mg2+、ca2+、al3+、ti4+、zr4+和la3+;特別優(yōu)選的金屬陽離子為al3+、ti4+和zr4+。金屬陽離子可以單獨使用或以彼此的混合物形式使用。提及的金屬陽離子的合適的金屬鹽是所有在待用溶劑中具有足夠的溶解性的金屬鹽。特別合適的金屬鹽具有弱配位陰離子,例如氯離子、氫氧根、碳酸根、乙酸根、甲酸根、丙酸根、硝酸根、硫酸根和甲磺酸根。金屬鹽優(yōu)選作為溶液或者穩(wěn)定的水溶膠分散體使用。用于金屬鹽的溶劑可為水、醇、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜及其混合物。特別優(yōu)選水和水/醇混合物,例如水/甲醇、水/異丙醇、水/1,3-丙二醇,水/1,2-丙二醇/1,4-丁二醇,或水/丙二醇。當(dāng)用多價金屬陽離子涂布吸水性聚合物顆粒時,多價金屬陽離子基于吸水性聚合物顆粒計的用量優(yōu)選為0.05至5重量%、更優(yōu)選為0.1至1.5重量%、最優(yōu)選為0.3至1重量%。合適的還原劑為,例如:亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉(重亞硫酸鈉)、連二亞硫酸鈉、亞磺酸及其鹽、抗壞血酸、次磷酸鈉、亞磷酸鈉以及次膦酸及其鹽。然而,優(yōu)選的是:次磷酸的鹽,例如次磷酸鈉;亞磺酸的鹽,例如2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的二鈉鹽;和醛的加成產(chǎn)物,例如2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽。然而,所用的還原劑還可為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽以及重亞硫酸鈉的混合物。這種混合物可以ff6和ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)購得。還可以使用純化2-羥基-2-磺酸基乙酸及其鈉鹽,其以商品名購自相同的公司。還原劑通常以在合適溶劑、優(yōu)選水中的溶液形式使用。還原劑可以純物質(zhì)或上述還原劑的任意混合物形式使用。當(dāng)用還原劑涂布吸水性聚合物顆粒時,還原劑基于吸水性聚合物顆粒計的用量優(yōu)選為0.01至5重量%、更優(yōu)選為0.05至2重量%、最優(yōu)選為0.1至1重量%。合適的多元醇為分子量為400至20000g/mol的聚乙二醇;聚丙三醇;3至100重乙氧基化多元醇,例如三羥甲基丙烷、丙三醇、山梨醇、甘露醇、環(huán)己六醇、季戊四醇和新戊二醇。特別合適的多元醇為7至20重乙氧基化丙三醇或三羥甲基丙烷,例如多元醇tp(perstorpab,perstorp,sweden)。三羥甲基丙烷的優(yōu)點具體在于其僅不顯著地降低吸水性聚合物顆粒的水萃取物的表面張力。多元醇優(yōu)選作為水性或水混溶的溶劑中的溶液使用。多元醇可以在表面交聯(lián)之前、期間或之后加入。優(yōu)選在表面交聯(lián)之后加入??墒褂蒙鲜隽信e的多元醇的任意混合物。當(dāng)用多元醇涂布吸水性聚合物顆粒時,多元醇基于吸水性聚合物顆粒計的用量優(yōu)選為0.005至2重量%、更優(yōu)選為0.01至1重量%、最優(yōu)選為0.05至0.5重量%。涂布優(yōu)選在帶有移動的混合工具的混合器中進行,例如在螺桿式混合器、圓盤式混合器、槳式混合器和鼓式涂布機中進行。合適的混合器為,例如臥式犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;us)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。此外,也可以使用流化床混合。團聚還可以選擇性地使吸水性聚合物顆粒團聚。團聚可發(fā)生在聚合、熱后處理、熱表面后交聯(lián)處理或涂布之后。有用的團聚助劑包括水和水混溶性有機溶劑,例如醇、四氫呋喃和丙酮;此外,還可以使用水溶性聚合物。實例為水溶性聚合粘合劑。粘合劑可包括但不限于:羧甲基纖維素、淀粉、葡聚糖、聚乙烯胺、聚乙烯亞胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸及其鹽、聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇和殼聚糖。為了團聚,將含有團聚助劑的溶液噴灑在吸水性聚合物顆粒上。用溶液噴灑例如可在具有移動式混合用具的混合器中進行,所述混合器例如螺桿式混合器、槳式混合器、圓盤式混合器、犁鏵式混合器和鏟式混合器。可用的混合器包括例如混合器、混合器、混合器、混合器和混合器。優(yōu)選立式混合器。特別優(yōu)選流化床裝置。熱后處理、表面后交聯(lián)和任選的涂布結(jié)合進行。優(yōu)選將熱后處理和熱表面后交聯(lián)的步驟結(jié)合在一個工藝步驟中。這種結(jié)合使得可以使用低成本的設(shè)備,此外該方法可在低溫下運行,這具有成本效益,并且還避免了由于熱降解造成的成品的變色和性能損失。混合器可以選自熱后處理部分提到的任一種設(shè)備。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器、becker鏟式混合器和犁鏵式混合器。特別優(yōu)選的是,在攪拌下將表面后交聯(lián)劑溶液噴灑到吸水性聚合物顆粒上。在熱后處理/表面后交聯(lián)之后,將吸水性聚合物顆粒干燥到所需的濕度水平,對于此步驟,可以選擇表面后交聯(lián)部分提到過的任意干燥器。然而,由于在這個特別優(yōu)選的實施方案中僅需完成干燥,因此可以使用簡單的低成本的加熱接觸式干燥器,例如加熱螺桿干燥器,如干燥器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)。或者,可以使用流化床。當(dāng)產(chǎn)品需要在預(yù)定的且短的停留時間下進行干燥時,可以使用的環(huán)形圓盤式干燥器或槳式干燥器,例如nara槳式干燥器(naramachineryeurope;frechen;germany)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,將在表面后交聯(lián)部分提及的多價陽離子在添加表面后交聯(lián)劑之前、期間或之后通過采用沿著臥式混合器的軸的不同加入點施用于顆粒表面。非常特別優(yōu)選將熱后處理、表面后交聯(lián)和涂布的步驟結(jié)合在一個方法步驟中。合適的涂料為在涂布部分提到的陽離子聚合物、表面活性劑和無機惰性物質(zhì)。涂布劑可在加入表面后交聯(lián)劑之前、期間或之后通過采用沿著臥式混合器的軸的不同加入點施用于顆粒表面。多價陽離子和/或陽離子聚合物可作為殘余的表面后交聯(lián)劑的額外的清除劑。優(yōu)選的是,表面后交聯(lián)劑在多價陽離子和/或陽離子聚合物之前加入,以使表面后交聯(lián)劑首先反應(yīng)。表面活性劑和/或無機惰性物質(zhì)可用于避免在潮濕大氣條件下該工藝步驟中的粘結(jié)或結(jié)塊。優(yōu)選的表面活性劑為非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。優(yōu)選的無機惰性物質(zhì)為呈粉末或分散形式的沉淀二氧化硅和鍛制二氧化硅。用于制備溶液/分散體的總液體量通常為0.01重量%至25重量%、優(yōu)選為0.5重量%至12重量%、更優(yōu)選為2重量%至7重量%、最優(yōu)選為3重量%至6重量%,相對于待處理的吸水性聚合物顆粒的重量計。附圖說明液滴化方法的優(yōu)選實施方案繪于圖1至圖15中。圖1:工藝方案圖2:使用干燥氣的工藝方案圖3:t出口測量的布置圖4:具有3個液滴板的液滴化器單元的布置圖5:具有9個液滴板的液滴化器單元的布置圖6:具有12個液滴板的液滴化器單元的布置圖7:液滴化器單元(縱切)圖8:液滴化器單元(橫截面視圖)圖9:內(nèi)流化床的底部(俯視圖)圖10:內(nèi)流化床底部的開口圖11:內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(俯視圖)圖12:內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(橫截面視圖)圖13:工藝方案(表面后交聯(lián))圖14:工藝方案(表面后交聯(lián)和涂布)圖15:用于表面后交聯(lián)的接觸式干燥器圖16:是流體吸收制品的示意圖圖17a:含一個吸水性聚合物顆粒層的吸收芯圖17b:含兩個吸水性聚合物顆粒層的吸收芯圖18:第一吸入時間與tcorr值之間的線性關(guān)系圖圖19a:沒有尿布的開口單元(holeunit)圖19b:有尿布的開口單元圖19c:正視圖,整個單元圖19d:俯視圖圖19e:側(cè)視圖——兩個立面、外側(cè)圖19f:內(nèi)視圖,右立面圖19g:內(nèi)視圖,左立面圖19h:正視圖,右立面圖19i:正視圖,左立面圖19j:側(cè)視圖,兩條腿圖19k:自動定心定量進給板,正視圖圖19l:自動定心定量進給板,側(cè)視圖圖19m:自動定心定量進給板,俯視圖附圖標(biāo)記具有以下含義:1干燥氣進氣管2干燥氣流量測量3氣體分布器4液滴化器單元4a液滴化器單元4b液滴化器單元4c液滴化器單元5反應(yīng)區(qū)(噴霧干燥器的柱狀部分)6圓錐體7溫度t出口測量8塔廢氣管9除塵單元10通風(fēng)機11急冷噴嘴12冷凝塔,逆流冷卻13換熱器14泵15泵16出水口17通風(fēng)機18廢氣出口19氮氣入口20換熱器21通風(fēng)機22換熱器24水負(fù)載測量25經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體26內(nèi)流化床產(chǎn)品溫度測量27內(nèi)流化床28旋轉(zhuǎn)閥29篩網(wǎng)30終產(chǎn)品31靜態(tài)混合器32靜態(tài)混合器33引發(fā)劑進料34引發(fā)劑進料35單體進料36排出以便再加工的細碎顆粒部分37氣體干燥單元38單體分離器單元39進氣管40出氣管41水由氣體干燥單元出來進入冷凝塔42廢水出口43出口溫度t的測量(圍繞塔周的3個測量的平均溫度)45預(yù)混有引發(fā)劑的單體進料46噴霧干燥塔壁47液滴化器單元外管48液滴化器單元內(nèi)管49液滴化器盒50聚四氟乙烯擋板51閥52預(yù)混有引發(fā)劑的單體進料的入口管連接器53液滴板54對面板55溫控水的流動通道56單體溶液的死體積自由流動通道57液滴化器盒不銹鋼擋板58具有四個部分的內(nèi)流化床的底部59每部分的分割的開口60刮板式攪拌器61刮板式攪拌器的尖頭62混合器63任選的涂料進料64后交聯(lián)劑進料65熱干燥器(表面后交聯(lián))66冷卻器67任選的涂料/水進料68涂布機69涂料/水進料70基礎(chǔ)聚合物進料71排料區(qū)72堰口73堰板74堰高100%75堰高50%76軸77排料錐體78傾斜角α79溫度傳感器(t1至t6)80漿(軸偏心90°)如圖1所示,干燥氣經(jīng)過位于噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)進入。干燥氣經(jīng)過袋式過濾器或旋風(fēng)單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣回路)。噴霧干燥器的內(nèi)部壓力低于環(huán)境壓力。如圖3所示,噴霧干燥器的出口溫度優(yōu)選在沿圓柱體部分末端的圓周的三個點處測量。使用各單個測量值(43)來計算平均圓柱體噴霧干燥器出口溫度。在一個優(yōu)選實施方案中,單體分離器單元(38)用于使單體由冷凝塔(12)循環(huán)進入單體進料(35)。該單體分離器單元例如特別為微濾、超濾、納濾和滲透膜單元的結(jié)合,為了將單體與水和聚合物顆粒分離。合適的膜分離器系統(tǒng),例如,在專著“membranen:grundlagen,verfahrenundindustrielleanwendungen”,k.ohlroggeandk.ebert,wiley-vch,2012(isbn:978-3-527-66033-9)”中有所描述。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中積聚。經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體經(jīng)管線(25)進入內(nèi)流化床(27)。內(nèi)流化床氣體的相對濕度優(yōu)選通過冷凝塔(12)中的溫度并使用莫利爾(mollier)圖來控制。噴霧干燥器廢氣在除塵單元(9)中過濾,然后進入冷凝塔(12)進行急冷/冷卻。在除塵(9)之后,可使用用于預(yù)熱冷凝塔(12)之后的氣體的回收換熱器系統(tǒng)。除塵單元(9)可示蹤加熱至優(yōu)選80-180℃、更優(yōu)選90-150℃、最優(yōu)選100-140℃的溫度。除塵單元的實例為袋式過濾器、膜器、旋流器、粉塵壓縮機和例如,如專著“staubabscheiden”,f.georgthiemeverlag,stuttgart,1988(isbn978-3137122012)、和“staubabscheidungmitschlauchfilternundtaschenfiltern”,f.h.dietrichandw.flatt,vieweg,braunschweig,1991(isbn978-3540670629)中所述的。最優(yōu)選旋流器,例如購自ltgaktiengesellschaft的zsa/zsb/zsc型旋風(fēng)分離器/離心分離器和購自ventilatorenfabrikoeldegmbh,camfilfarrinternationalandmikropulgmbh的旋風(fēng)分離器。通過控制冷凝塔(12)中的(恒定)填充水平,將過量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過急冷噴嘴(11)與氣體逆流泵送并通過換熱器(13)冷卻,這樣冷凝塔(12)內(nèi)的溫度優(yōu)選為40-71℃、更優(yōu)選46-69℃、最優(yōu)選49-65℃,甚至更優(yōu)選51-60℃。通過定量加入中和劑將冷凝塔(12)內(nèi)的水調(diào)節(jié)為堿性ph,以洗去單體a)的蒸汽。來自冷凝塔(12)的水溶液可送回,用于制備單體溶液。冷凝塔廢氣可以分開輸送到氣體干燥單元(37)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(27)中。氣體干燥單元的原理描述于專著“l(fā)eitfadenfürlüftungs-undklimaanlagen-grundlagenderthermodynamikkomponenteneinervollklimaanlagenormenundvorschriften”,l.keller,oldenbourgindustrieverlag,2009(isbn978-3835631656)中。作為氣體干燥單元,例如可使用空氣冷卻系統(tǒng)與氣霧消除器或液滴分離器(除霧器)的組合,所述液滴分離器(除霧器)例如用于水平流的液滴葉片型分離器(例如購自muntersab,sweden的dh5000型)或用于豎直流的液滴葉片型分離器(例如購自muntersab,sweden的dv270型)。葉片型除霧器通過慣性碰撞法將液滴從連續(xù)氣流中除去。當(dāng)攜帶著夾帶液滴的氣體移動通過葉片的正弦路徑時,較高密度的液滴不能跟上,因此,在葉片每次轉(zhuǎn)動時,這些液滴撞在葉片表面。大多數(shù)液滴粘附到葉片壁上。當(dāng)液滴在相同的位置撞擊葉片時,發(fā)生聚結(jié)。然后聚結(jié)的液滴由于重力而向下流。作為空氣冷卻系統(tǒng),可以使用任何氣/氣或氣/液換熱器。優(yōu)選選擇板式換熱器。在一個實施方案中,可使用干燥的空氣作為氣體分布器(3)的進料。如果使用空氣作為氣體,如上所述空氣可通過進氣管(39)輸送并可在氣體干燥單元(37)中干燥。在冷凝塔(12)之后,不被用于內(nèi)流化床的空氣通過出氣管(40)輸送到設(shè)備之外,如圖2所示。在氣體干燥單元(37)中冷凝的水可以部分地用作冷凝塔(12)的洗滌水或者處理掉。氣體溫度通過換熱器(20)和(22)控制。熱干燥氣經(jīng)過氣體分布器(3)進入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)優(yōu)選由一套板組成,取決于干燥氣體的量,所述板提供的壓降優(yōu)選為1-100mbar、更優(yōu)選2-30mbar、最優(yōu)選4-20mbar。如果需要,也可以利用氣體噴嘴或折流板將湍流和/或離心速度引入干燥氣中。經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過管線(25)而進給到內(nèi)流化床中。流化床氣體的蒸汽含量可通過冷凝塔(12)中的溫度來控制。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品儲量可通過旋轉(zhuǎn)閥(28)的旋轉(zhuǎn)速度來控制。選擇內(nèi)流化床(27)中的氣體的量,使得顆粒在內(nèi)流化床(27)中自由湍動。有氣體時產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中的高度比沒有氣體時優(yōu)選高至少10%、更優(yōu)選高至少20%、更優(yōu)選高至少30%、甚至更優(yōu)選高至少40%。產(chǎn)品通過旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)中排出。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品儲量通過旋轉(zhuǎn)閥(28)的旋轉(zhuǎn)速度控制。篩網(wǎng)(29)用來篩除篩渣/結(jié)塊。單體溶液優(yōu)選通過下述過程制備:首先將單體a)與中和劑混合,然后再與交聯(lián)劑b)混合。通過使用換熱器及在回路中泵送,將中和過程的溫度控制為優(yōu)選5至60℃、更優(yōu)選8至40℃、最優(yōu)選10至30℃。優(yōu)選地在回路中在泵之后使用過濾器單元。如圖1和圖2所示,引發(fā)劑經(jīng)管線(33)和(34)借助靜態(tài)混合器(31)和(32)計量加入液滴化器上游的單體溶液中。優(yōu)選地經(jīng)管線(33)加入溫度優(yōu)選為5至60℃、更優(yōu)選為10至50℃、最優(yōu)選為15至40℃的過氧化物溶液,并優(yōu)選地經(jīng)管線(34)加入溫度優(yōu)選為2至30℃、更優(yōu)選為3至15℃、最優(yōu)選為4至8℃的偶氮引發(fā)劑溶液。各引發(fā)劑優(yōu)選地泵入回路中,并且經(jīng)控制閥計量加至各個液滴化器單元。優(yōu)選地,在靜態(tài)混合器(32)之后使用第二過濾器單元?;煊兴幸l(fā)劑的單體溶液在液滴化之前在管道中的平均停留時間優(yōu)選少于60秒、更優(yōu)選少于30秒、最優(yōu)選少于10秒。如圖4所示,為了將單體溶液計量加入噴霧干燥器頂部,優(yōu)選使用三個液滴化器單元。然而,可根據(jù)需要使用任意數(shù)量的液滴化器以優(yōu)化工藝的通量和產(chǎn)品的質(zhì)量。因此,在本發(fā)明中,使用至少一個液滴化器,且可使用幾何學(xué)上允許的盡可能多的液滴化器。如圖7所示,液滴化器單元包括外管(47),其具有用于液滴化器盒(49)的開口。液滴化器盒(49)與內(nèi)管(48)連接。在該方法的操作過程中,為了保持的目的,可將端部具有ptfe擋板(50)作為封口的內(nèi)管(48)推進外管(51)和從外管(51)拉出。如圖8所示,液滴化器盒(57)的溫度通過流動通道(55)中的水控制在優(yōu)選5至80℃、更優(yōu)選10至70℃、最優(yōu)選30至60℃。液滴化器盒優(yōu)選具有10至2000個孔、更優(yōu)選50至1500個孔、最優(yōu)選100至1000個孔,孔的直徑大小的面積為1900至22300μm2、更優(yōu)選為7800至20100μm2、最優(yōu)選為11300至17700μm2??卓蔀閳A形、矩形、三角形或任意其他形狀。優(yōu)選孔大小為50至170μm、更優(yōu)選100至160μm、最優(yōu)選120至150μm的圓形孔??组L與孔徑之比優(yōu)選為0.5至10,更優(yōu)選為0.8至5,最優(yōu)選為1至3。當(dāng)使用入口孔通道時,液滴板(53)可具有比孔長更大的厚度。液滴板(57)優(yōu)選長且窄,如wo2008/086976a1所記載。每個液滴板可有多排孔,優(yōu)選1至20排,更優(yōu)選2至5排。液滴化器盒(57)由流動通道(56)和兩個液滴板(53)組成,該流動通道基本上沒有用于均勻分散預(yù)混的單體和引發(fā)劑溶液的停滯體積。液滴板(53)具有成角度的構(gòu)造,角度優(yōu)選為1至90°、更優(yōu)選為3至45°、最優(yōu)選為5至20°。各液滴板(53)優(yōu)選由耐熱和/或耐化學(xué)材料制成,所述耐熱和/或耐化學(xué)材料例如不銹鋼;聚醚醚酮;聚碳酸酯;聚芳砜,例如聚砜或聚苯砜;或含氟聚合物,例如全氟烷氧基乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯。還可以使用wo2007/031441a1公開的經(jīng)涂布的液滴板。液滴板材料的選擇不受限制,只是必須形成液滴,并且優(yōu)選地使用不會在其表面催化聚合反應(yīng)開始的材料。液滴化器盒的布置優(yōu)選旋轉(zhuǎn)對稱或均勻分布在噴霧干燥器上(參見例如圖3至圖5)。在優(yōu)選實施方案中,液滴板(53)的角度配置是在中間靠下,然后向著外側(cè),例如4a=3°、4b=5°且4c=8°(圖5)。每個液滴化器單元的包括引發(fā)劑溶液的單體的通量優(yōu)選為10至4000kg/h、更優(yōu)選為100至1000kg/h、最優(yōu)選為200至600kg/h。每個孔的通量優(yōu)選為0.1至10kg/h,更優(yōu)選為0.5至5kg/h,最優(yōu)選為0.7至2kg/h。并流式噴霧干燥器(5)的啟動可按以下順序進行:●啟動冷凝塔(12);●啟動通風(fēng)機(10)和(17);●啟動換熱器(20);●將干燥氣回路加熱至最高達95℃;●通過氮氣入口(19)啟動氮氣進料;●等待直至殘余氧氣量低于4重量%;●加熱干燥氣回路;●在105℃下啟動水進料(未示出);以及●在目標(biāo)溫度下停止水進料,并經(jīng)液滴化器單元(4)的啟動單體進料。并流式噴霧干燥器(5)的關(guān)閉可按以下順序進行:●停止單體進料,并啟動水進料(未示出);●關(guān)閉換熱器(20);●經(jīng)換熱器(13)冷卻干燥氣回路;●在105℃下停止水進料;●在60℃下停止經(jīng)氮氣入口(19)的氮氣進料;以及●向干燥氣回路中供入空氣(未示出)。為了防止損壞,流式噴霧干燥器(5)應(yīng)謹(jǐn)慎加熱和冷卻。應(yīng)避免任何的快速溫度變化。如圖9所示,內(nèi)流化床底部的開口可以這樣的方式設(shè)置:使吸水性聚合物顆粒以循環(huán)的方式流動。在圖9中所示的底部包括四部分(58)。每部分(58)中開口(59)呈狹縫狀,所述狹縫引導(dǎo)通過的氣流進入下一部分(58)的方向。圖10示出開口(59)的放大圖。開口可具有孔或狹縫的形狀??椎闹睆絻?yōu)選為0.1至10mm、更優(yōu)選為0.2至5mm、最優(yōu)選為0.5至2mm。狹縫的長度優(yōu)選為1至100mm、更優(yōu)選為2至20mm、最優(yōu)選為5至10mm;且寬度優(yōu)選為0.5至20mm、更優(yōu)選為1至10mm、最優(yōu)選為2至5mm。圖11和圖12示出可用在內(nèi)流化床中的刮板式攪拌器(60)。刮板的尖頭(61)呈交錯布置。刮板式攪拌器的速度優(yōu)選為0.5至20rpm、更優(yōu)選為1至10rpm、最優(yōu)選為2至5rpm。為了啟動,內(nèi)流化床可以填充有一層吸水性聚合物顆粒,優(yōu)選填充5至50cm、更優(yōu)選10至40cm、最優(yōu)選15至30cm。通過液滴化獲得的表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒的平均球形度為0.80至0.95、優(yōu)選0.82至0.93、更優(yōu)選0.84至0.91、最優(yōu)選0.85至0.90。球形度(spht)定義如下其中a為聚合物顆粒的截面面積,u為聚合物顆粒的截面周長。平均球形度為體平均球形度。平均球形度,例如可用圖像分析系統(tǒng)(retschtechnolgygmbh;haan;germany)測量。為了測量,通過漏斗將產(chǎn)品引入,并輸送至具有計量通道的下降筒。當(dāng)顆粒下降經(jīng)過發(fā)光壁時,被照相機選擇性地記錄下來。記錄的圖像通過軟件根據(jù)所選參數(shù)來評價。為了表征圓度,使用了程序中指定為球形度的參數(shù)。記錄的參數(shù)是平均體積加權(quán)球形度,顆粒的體積通過當(dāng)量直徑xcmin來確定。為了確定當(dāng)量直徑xcmin,分別測量了總共32個不同空間方向的最長弦的直徑。當(dāng)量直徑xcmin是這32條弦的直徑中最小的。為了記錄顆粒,使用了所謂的ccd變焦相機(cam-z)。為了控制計量通道,預(yù)先限定了相機檢測窗口的表面覆蓋分?jǐn)?shù)(透射)為0.5%。此外,通過液滴化獲得的表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒的離心保留容量(crc)為34至75g/g、優(yōu)選37至65g/g、更優(yōu)選39至60g/g、最優(yōu)選40至55g/g。表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒在負(fù)載下的吸收量aul(21g/cm2)為30至50g/g、優(yōu)選35至45g/g。通過液滴化獲得的吸水性聚合物顆粒(第二超吸收劑)的可萃取組分的水平低于10重量%、優(yōu)選低于8重量%、更優(yōu)選低于6重量%、最優(yōu)選低于5重量%。優(yōu)選地,獲得的表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒的球形度至少為0.89、離心保留容量至少為34g/g、aul(21g/cm2,wsp242.3(11))至少為30g/g、可萃取組分的水平低于10重量%。通過液滴化獲得的吸水性聚合物顆粒的堆積密度優(yōu)選為0.6至1g/cm3、更優(yōu)選0.65至0.9g/cm3、最優(yōu)選0.68至0.8g/cm3。所述吸水性顆粒的平均粒徑優(yōu)選為200至550μm、更優(yōu)選from250至500μm、最優(yōu)選350至450μm。c.流體吸收制品流體吸收制品包含(a)上層滲液層(89)(b)下層不滲液層(83)(c)(a)和(b)之間的流體吸收芯(80),所述流體吸收芯(80)包含至少一個層(91),所述至少一個層(91)包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物顆粒;優(yōu)選0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒;更優(yōu)選0至5重量%的纖維材料和95至100重量%的吸水性聚合物顆粒;最優(yōu)選0重量%的纖維材料和100重量%的吸水性聚合物顆粒;基于吸水性聚合物材料和纖維材料之和計。(e)其他任選組分。任選地,流體吸收制品還包含(d)(89)和(80)之間的收集-分布層。流體吸收制品應(yīng)理解為意指,例如,成人用的失禁墊和失禁短內(nèi)褲或嬰兒用的尿布或訓(xùn)練褲。合適的流體吸收制品包括流體吸收組合物,所述流體吸收組合物包含纖維材料和任選的吸水聚合物顆粒,以形成用于基底、層、片和/或流體吸收芯的纖維網(wǎng)或基質(zhì)。合適的流體吸收制品由數(shù)層組成,其各個組件應(yīng)優(yōu)選地顯示出確定的功能參數(shù),例如上層滲液層的干爽性,下層不滲液層透氣但不會濕透,柔性的、蒸汽可滲透的薄的流體吸收芯顯示出快的吸收速率并能保留最大量的體液,以及任選地位于上層和芯之間的收集-分散層,用作排出體液的輸送和分布層。這些單獨組件結(jié)合,使所得流體吸收制品滿足全部的標(biāo)準(zhǔn),例如對于朝向使用者側(cè)而言的柔性、水蒸氣可透氣性、干燥度、穿著舒適度和保護性,以及對于衣服側(cè)而言的關(guān)于液體保留、再濕和防止?jié)櫇裢高^。這些層的特定結(jié)合提供了一種給予消費者高保護水平以及高舒適度的流體吸收制品。根據(jù)本發(fā)明的流體吸收產(chǎn)品的芯結(jié)構(gòu)(80)由吸收紙形成。吸收紙芯結(jié)構(gòu)通常為夾層結(jié)構(gòu),包含薄紙、數(shù)層吸水性聚合物顆粒和無紡織物。不同組件優(yōu)選通過膠黏劑連接。對于流體吸收制品,尤其從流體分布方面來說,有利地應(yīng)具有收集-分布層。對于具有根據(jù)本發(fā)明的流體吸收芯的流體吸收制品,這樣的收集-分布層不是必需的。任選的收集-分布層起排出的體液的輸送和分布層的作用,并且通常被優(yōu)化,以便下層流體吸收芯能夠高效地分布液體。因此,為了快速短暫地保留液體,收集-分布層提供了必要的空隙空間同時其覆蓋下層液體吸芯的面積需要進行必要的液體分布并具有流體吸收芯的能力,使收集-分布層快速脫水。制備流體吸收制品的方法例如記載在例如所引用的下列出版物和文獻中,所述出版物和文獻明確地納入本發(fā)明中:ep2301499a1、ep2314264a1、ep2387981a1、ep2486901a1、ep2524679a1、ep2524679a1、ep2524680a1、ep2565031a1、us6,972,011、us2011/0162989、us2011/0270204、wo2010/004894a1、wo2010/004895a1、wo2010/076857a1、wo2010/082373a1、wo2010/118409a1、wo2010/133529a2、wo2010/143635a1、wo2011/084981a1、wo2011/086841a1、wo2011/086842a1、wo2011/086843a1、wo2011/086844a1、wo2011/117997a1、wo2011/136087a1、wo2012/048879a1、wo2012/052173a1和wo2012/052172a1。圖16是流體吸收制品的示意圖。如圖17a所示,包含吸收芯(80)的流體吸收制品含有至少一層尤其用于流體儲存的吸水性聚合物顆粒(91/92),也稱為流體儲存層(91/92)。在圖17a中示出兩層,均夾在薄紙層(95/96)和至少一層無紡織物(94)(例如高蓬松空氣穿透粘結(jié)無紡織物(highloftairthrubondnonwoven))之間,通過膠黏劑超聲粘合和/或熱粘合(87)連接。此外,如果存在一層以上的無紡織物,無紡織物(94)通過膠黏劑超聲粘合和/或熱粘合連接。吸收芯任選地被無紡織物片材(86)(芯包裹物)包裹,任選通過膠黏劑超聲粘合和/或熱粘合而與夾層結(jié)構(gòu)連接。此外,吸收制品除了芯(80)和任選的芯包裹物(86)之外,任選地包含收集-分布層(adl),其在覆層材料或上層滲液層(89)(例如壓花紡粘無紡織物)下面的無紡織物芯包裹物(86)的頂部,并且所述吸收制品包含下層不滲液層(b)(83)。還可能存在腿箍(legcuff)(81)和一些彈性體(elastics)。滲液片(liquid-pervioussheet)或滲液層(liquid-perviouslayer)(a)(89)滲液片(a)(89)是直接接觸皮膚的一層。因此,滲液片(a)(89)優(yōu)選對消費者的皮膚服帖、柔軟且沒有刺激性。通常,術(shù)語“滲液”理解為允許液體,即體液例如尿液、月經(jīng)和/或陰道液,容易地滲透過其厚度。滲液片的主要功能是收集穿戴者的體液并將其輸送至流體吸收芯。通常滲液層(89)由任何本領(lǐng)域已知的材料形成,例如由無紡材料、膜或其結(jié)合物形成。合適的滲液片(a)(89)由常規(guī)的合成或半合成纖維構(gòu)成,或者由聚酯、聚烯烴、人造纖維或天然纖維的雙組分纖維或膜或其任意結(jié)合物構(gòu)成。在無紡材料的情況下,纖維通常應(yīng)使用膠粘劑例如聚丙烯酸酯粘合。此外,滲液片可含有彈性組合物,因而顯示出允許在一個或兩個方向上被拉伸的彈性特征。合適的合成纖維由下列物質(zhì)制成:聚氯乙烯;聚氟乙烯;聚四氟乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸化物;聚乙酸乙烯酯;聚乙酸乙基乙烯酯;不溶或可溶的聚乙烯醇,以及聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯;聚酰胺;聚酯;聚氨酯;聚苯乙烯等。膜的實例為多孔成型熱塑性膜、多孔塑料膜、液壓成型的熱塑性膜、網(wǎng)狀熱塑性膜、多孔泡沫、網(wǎng)狀泡沫和熱塑性網(wǎng)布。合適的改性的或未改性的天然纖維的實例包括棉花、蔗渣、kemp、亞麻、蠶絲、羊毛、木漿、化學(xué)改性的木漿、黃麻、人造纖維、乙基纖維素以及乙酸纖維素。纖維材料可僅包含天然纖維或合成纖維或其任意結(jié)合物。優(yōu)選的材料為聚酯、人造纖維及其共混物、聚乙烯和聚丙烯。纖維材料作為流體吸收組合物的一種組分,可為親水性纖維、疏水性纖維或可為親水性纖維和疏水性纖維的結(jié)合物。對流體吸收組合物內(nèi)的親水/疏水纖維的比率以及親水和疏水纖維的量的選擇取決于所得流體吸收組合物的流體處理特性和吸水性聚合物顆粒的量。親水性纖維的實例為纖維素纖維、改性纖維素纖維、人造纖維、聚酯纖維如聚對苯二甲酸乙二醇酯、親水性尼龍等。親水纖維也可由通過例如表面活性劑處理或二氧化硅處理而親水化的疏水纖維獲得。因此,親水性熱塑性纖維來源于表面活性劑處理或二氧化硅處理的聚烯烴如聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯等。為了提高上層的強度和整體性,纖維通常應(yīng)具有結(jié)合位點,其充當(dāng)層內(nèi)纖維間的交聯(lián)點。將纖維固結(jié)成網(wǎng)的技術(shù)為機械結(jié)合、熱粘合和化學(xué)結(jié)合。在機械結(jié)合的過程中,纖維例如通過水射流(水刺)方式進行機械纏結(jié),以使網(wǎng)具有整體性。熱粘合在低熔點聚合物的存在下通過升高溫度進行。熱粘合法的實例有紡粘、熱風(fēng)粘合和樹脂粘合。提高整體性的優(yōu)選方法為熱粘合法、紡粘法、樹脂粘合法、熱風(fēng)粘合法和/或水刺法。在熱粘合的情況下,將熱塑性材料加到纖維中。當(dāng)熱處理時,該熱塑性材料的至少一部分熔化并通過毛細管效應(yīng)遷移到纖維的交叉點。這些交叉點在冷卻后固化成結(jié)合位點并且提高纖維基質(zhì)的整體性。此外,對于化學(xué)硬化的纖維素纖維,熱塑性材料的熔化和遷移具有增加所得纖維層的孔徑、同時保持其密度和基重的作用。一經(jīng)濕潤,層的結(jié)構(gòu)和整體性保持穩(wěn)定。總之,添加熱塑性材料使得排出的體液的流體滲透性增加,從而改善了收集性能。合適的熱塑性材料包括:聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯;聚酯;共聚酯;聚乙酸乙烯酯;聚乙酸乙基乙烯酯;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸化物;聚酰胺;共聚酰胺;聚苯乙烯;聚氨酯;以及任意上述聚合物的共聚物。合適的熱塑性纖維可由單一聚合物即單組分纖維制成?;蛘撸鼈兛捎啥嘤谝环N聚合物制成,例如由雙組分或多組分纖維制成。術(shù)語“雙組分纖維”指包含由不同于外殼的纖維材料制得的芯纖維的熱塑性纖維。通常,兩種纖維材料具有不同的熔點,其中通常外殼在較低的溫度熔化。雙組分纖維可為同心的或偏心的,取決于外殼是否具有均勻或不均勻的穿過雙組分纖維的橫截面的厚度。偏心雙組分纖維的優(yōu)勢是在較低的纖維厚度下表現(xiàn)出更高的抗壓強度。其他雙組分纖維可表現(xiàn)出“無卷曲(不彎曲)”或“卷曲(彎曲)”的特性,其他雙組分纖維可表明表面潤滑性的不同方面。雙組分纖維的實例包括以下聚合物結(jié)合:聚乙烯/聚丙烯、聚乙酸乙基乙烯酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。合適的熱塑性材料的熔點低于會損害層的纖維的溫度;但是不低于流體吸收制品通常儲存的溫度。熔點優(yōu)選地在約75℃至175℃之間。熱塑性纖維的常規(guī)長度為0.4-6cm,優(yōu)選為0.5-1cm。熱塑性纖維的直徑以旦(denier,每9000米的克數(shù))或分特(dtex,每10000米的克數(shù))定義。常規(guī)熱塑性纖維的分特為1.2-20,優(yōu)選為1.4-10。另一種提高流體吸收組合物的整體性的方法為紡粘技術(shù)。通過紡粘技術(shù)制備的纖維層的性質(zhì)基于將聚合物顆粒直接紡織為連續(xù)的細絲,然后制成纖維層。紡粘織物通過下述過程制備:將擠出的紡成纖維以統(tǒng)一隨機的方式沉積于移動帶上,然后對纖維進行熱粘合。在編織網(wǎng)的過程中,纖維通過空氣射流分離。纖維粘合通過使用熱輥或熱針部分熔化聚合物并將纖維熔在一起產(chǎn)生。由于分子取向使熔點升高,未高度拉伸的纖維可用作熱粘合纖維。聚乙烯或無規(guī)乙烯/丙烯共聚物用作低熔點粘合位點。除了紡粘法外,樹脂粘合技術(shù)也屬于熱粘合。使用該技術(shù)產(chǎn)生粘合位點,將特定的膠粘劑,例如將基于環(huán)氧化物、聚氨酯和丙烯酸的粘合劑,加入纖維材料并且對所得基質(zhì)進行熱處理。這樣,網(wǎng)用分布在纖維材料中的樹脂和/或熱塑性樹脂相粘合。作為另一種熱粘合技術(shù),熱風(fēng)粘合包括將熱空氣施用至纖維織物表面上。熱空氣只是在纖維織物上方循環(huán),而不穿過纖維織物。粘合位點通過添加膠粘劑產(chǎn)生。適用于熱風(fēng)熱粘合方法中的膠粘劑包括結(jié)晶粘合纖維、雙組分粘合纖維和粉末。當(dāng)使用結(jié)晶粘合纖維或粉末時,膠粘劑完全熔融,并形成遍布整個非織造布橫截面的熔融液滴。一旦冷卻就在這些點上發(fā)生粘合。對于外殼/芯粘合纖維,外殼是膠粘劑,芯是載體纖維。使用熱風(fēng)烘箱(through-airoven)制備的產(chǎn)品趨于體積大、開孔、柔軟、結(jié)實、可延展、可透氣和可吸收。熱風(fēng)粘合后立即進行冷壓延,得到介于熱輥壓延產(chǎn)品和無壓縮的透氣粘合的產(chǎn)品之間的厚度。即使在冷壓延之后,該產(chǎn)品比面粘合的(area-bond)的熱壓延材料更軟、更柔且更易延展。水刺(“水刺纏結(jié)”)是另一種提高網(wǎng)的整體性的方法。首先將形成的松散纖維網(wǎng)(通常是氣流法成網(wǎng)或濕法成網(wǎng))壓實并預(yù)潤濕,以除去氣泡。水刺技術(shù)使用多行纖細高速水射流擊打位于多孔帶或移動的穿孔的或帶圖案的屏上的網(wǎng),以使纖維彼此成結(jié)。水壓從第一個噴口到最后一個噴口逐漸增大。使用高達150bar的壓力將水射流引導(dǎo)至網(wǎng)。該壓力對于大多數(shù)無紡纖維已足夠,但是特殊的應(yīng)用中會使用更高的壓力。水刺法是一種無紡材料制造系統(tǒng),其使用水射流纏結(jié)纖維,從而提供織物的整體性。柔軟性、懸垂性、順應(yīng)性和相對較高的強度是水刺無紡材料的主要特征。在最新的研究中,發(fā)現(xiàn)所得滲液層的一些結(jié)構(gòu)特征的益處。例如,層的厚度非常重要,與其x-y維度一同影響該層的收集-分布性能。如果存在整合的其他一些骨架結(jié)構(gòu),則可根據(jù)層的三維結(jié)構(gòu)引導(dǎo)收集-分布性能。因此,優(yōu)選起滲液層功能的3d–聚乙烯。因此,合適的滲液片(a)為由上述纖維通過熱粘合、紡粘、樹脂粘合或穿透空氣粘合形成的非織造布層。其他合適的滲液層為3d-聚乙烯層和水刺布。優(yōu)選地,3d-聚乙烯層和水刺布顯示12-22gsm的基重。通常滲液層(a)(89)部分或完全延伸穿過流體吸收結(jié)構(gòu),并可延伸進入和/或形成所有優(yōu)選的側(cè)邊、側(cè)包裹件、翼和耳的部分。不滲液片或不滲液層(b)(83)不滲液片(b)(83)防止被流體吸收芯(80)吸收并保留的流出物潤濕與流體吸收制品相接觸的制品,例如床單、褲子、睡衣和內(nèi)衣。因此,不滲液片(83)可包含紡織材料或無紡材料、聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯的熱塑性膜、或者復(fù)合材料如膜覆蓋的無紡材料。合適的不滲液片(83)包括無紡材料、塑料和/或塑料與無紡材料的層壓材料。塑料和/或塑料與無紡材料的層壓材料都可適當(dāng)?shù)赝笟猓床粷B液片(83)可允許蒸汽從流體吸收材料中排出。因此,不滲液片應(yīng)具有一定的水蒸汽輸送率,并同時具有防滲透水平。為了將這些特征結(jié)合,合適的不滲液層包括至少兩層,例如層壓物和連續(xù)三維膜,所述層壓物來自具有特定基重和孔徑的纖維無紡織物的層壓物,所述連續(xù)三維膜為例如聚乙烯醇的,作為具有特定厚度并任選地具有孔結(jié)構(gòu)的第二層。所述層壓材料充當(dāng)屏障,并且不具有液體輸送或濕透作用。因此,合適的不滲液層包括:至少第一可透氣層,其為纖維無紡材料的多孔網(wǎng),例如由合成纖維制備的熔噴無紡層或紡粘無紡層的復(fù)合網(wǎng);和至少一層第二層,其為由不滲液聚合物膜——例如任選地具有充當(dāng)毛細管的孔的塑料——組成的彈性三維網(wǎng);所述合適的不滲液層優(yōu)選不垂直于膜的平面而是相對膜平面以小于90°的角設(shè)置。合適的不滲液片可透過蒸汽。優(yōu)選地,所述不滲液片由可滲透蒸汽的材料構(gòu)成,此材料顯示出的水蒸汽透過率(watervaportransmissionrate,wvtr)為至少約100gsm/24小時,優(yōu)選至少約250gsm/24小時,最優(yōu)選至少約500gsm/24小時。優(yōu)選地,不滲液片(b)(83)由包含疏水材料的無紡材料(例如合成纖維)或包含塑料(例如聚乙烯)的不滲液聚合物膜制成。不滲液片的厚度優(yōu)選為15至30μm。此外,不滲液片(b)(83)優(yōu)選地由無紡材料和塑料的層壓物制成,其包含密度為12至15gsm的無紡材料和厚度為約10至20μm的聚乙烯層。不滲液片(b)(83)通常部分地或完全地延伸穿過流體吸收結(jié)構(gòu),并可延伸進入和/或形成所有優(yōu)選的側(cè)邊、側(cè)包裹件、翼和耳的部分。流體吸收芯(c)或(80)流體吸收芯(c)(80)位于上層滲液片(a)(89)和下層不滲液片(b)(83)之間。根據(jù)本發(fā)明,流體吸收芯(80)可由吸收紙形成。為了提高流體吸收芯(80)的整體性,芯提供有覆蓋物(86)。該覆蓋物可在流體吸收芯(80)的頂部和/或底部,通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的熱熔、超聲粘合、熱粘合或所述粘合方式的結(jié)合粘合在側(cè)面接合處和/或粘合在末端接合處。此外,該覆蓋物可用一體的材料片包括整個流體吸收芯,從而起到包覆作用。包覆可能為整個包覆、部分包覆或c-包覆。芯覆蓋物(86)的材料可包括任何已知類型的基底,包括無紡織物、網(wǎng)狀物、衣物(garment)、紡織品、膜、薄紙和兩種或更多種基底或網(wǎng)狀物的層壓物。芯覆蓋材料可包含天然纖維,例如纖維素、棉花、亞麻、亞麻布、大麻、羊毛、蠶絲、皮毛、毛發(fā)和天然產(chǎn)生的礦物纖維。芯覆蓋材料還可包括合成纖維,例如人造纖維和萊賽爾(lyocell)纖維(源自纖維素)、多糖(淀粉)、聚烯烴纖維(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其結(jié)合物。優(yōu)選地,芯覆蓋材料包含合成纖維或薄紙。纖維可為單組分的或多組分的。多組分纖維可包括均聚物、共聚物或其共混物。吸收芯/吸收紙(80)的示意圖示于圖17。如圖17所示,根據(jù)本發(fā)明的吸收芯/吸收紙(80)包含至少一層吸水性聚合物顆粒(91)——夾在至少兩層薄紙(例如壓縮薄紙(condensedtissue))之間;在頂部(95)和底部(96)將膠黏劑施用于表面,超聲粘合和/或熱粘合。吸收紙的底部是又薄又軟的單獨一層合適的吸收性材料。該層宏觀上是二維平面的并且與其它尺寸相比具有非常低的厚度。所述層在整個層中還可以結(jié)合超吸收材料。吸水性聚合物材料應(yīng)用到吸收芯中的技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的,并且可為容積法、重量損失法或重量法。已知的技術(shù)包括通過振動系統(tǒng)、單個和多個螺旋系統(tǒng)、配料輥、稱量帶、流化床體積系統(tǒng)和重力噴灑和/或噴霧系統(tǒng)的應(yīng)用。此外,嵌入技術(shù)為同時降落配料系統(tǒng)和施用流體吸收聚合物材料的對立氣動式應(yīng)用(contradictorypneumaticapplication)或真空印刷法。或者,如圖17b所示,芯結(jié)構(gòu)可以由包含吸水性聚合物顆粒的兩層或更多層預(yù)制層形成,以得到層狀的流體吸收芯。在圖17b中示出兩層的吸收芯(80)。此處的兩層吸水性聚合物顆粒,其一層位于頂側(cè)(91),另一層位于底部(92),它們用膠黏劑超聲粘合和/或熱粘合到無紡織物(如透氣粘合無紡材料(94))上,然后被夾在頂部(95)和底部(96)的兩層壓縮薄紙層之間,所述壓縮薄紙層使用膠黏劑超聲粘合和/或熱粘合施用到頂層、底層表面。層狀結(jié)構(gòu)可通過隨后在z-方向上產(chǎn)生不同的層而形成。這些層可具有不同濃度和不同的吸水性聚合物材料,所述吸水性聚合物材料顯示的濃度在約80至100%、優(yōu)選90至100%的范圍內(nèi)。可將這些相同或不同的層在它們的毗鄰表面上彼此固定。或者,所述層可以以形成多個室的方式結(jié)合,在所述室中分別納入吸水聚合物材料。此外,優(yōu)選的是,吸水性聚合物顆粒可放置在甚至沒有室的離散區(qū)的至少一個層(91)中,例如通過至少一種膠粘劑支撐。優(yōu)選吸水性聚合物顆粒離散地包含在封閉腔室中。該腔室不含纖維素紙漿。確定腔室的粘結(jié)例如通過在兩個熱塑性包封層之間的超聲波接觸面上的交叉點形成。合適的預(yù)制層按照例如氣流法成型、濕法成型、層壓成型或復(fù)合構(gòu)造處理。吸收紙(80)可包含至少一層無紡(94)材料,如短纖維氣流法成型的無紡材料;例如聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚酯等材料的無紡織物;纖維素纖維材料,例如本領(lǐng)域中已知的紙巾或毛巾、涂蠟的紙、瓦楞紙材料等;或絨毛漿。所述單層還可以包含雙組分粘合纖維。根據(jù)本發(fā)明,薄紙層被設(shè)置在緊接著吸收芯內(nèi)至少一個包含吸水性聚合物的層的上方和下方。術(shù)語薄紙不限于薄紙材料如紙,其還指無紡織物。該層的材料可包括任何已知類型的基底,包括網(wǎng)狀物、衣物、織物和薄膜。薄紙層可包含天然纖維,如纖維素、棉、胡麻、亞麻、大麻、羊毛、絲、毛皮、毛發(fā)和天然生成的礦物的纖維。薄紙層還可包含合成纖維,如人造絲和萊奧賽爾(衍生自纖維素)、多糖(淀粉)、聚烯烴纖維(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯以及它們的組合物。優(yōu)選地,薄紙層包含纖維素纖維。優(yōu)選地,薄紙層由50%的木漿和50%的化學(xué)粘膠纖維(>45gsm)構(gòu)成,以提供拉伸強度和完整性。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選流體吸收芯包含不超過20重量%的膠粘劑、優(yōu)選不超過10重量%的膠黏劑、更優(yōu)選不超過7重量%的膠黏劑、最優(yōu)選不超過5重量%的膠黏劑。優(yōu)選該膠黏劑為熱熔膠黏劑。流體吸收芯(吸收紙)中的吸水性聚合物顆粒的量為3至20g、優(yōu)選6至14g,在超長尿布中的量為8至12g,在失禁產(chǎn)品中的量最高達約50g。在超長尿布(l號)的情況下,流體吸收芯(吸收紙)中的吸水性聚合物顆粒的量為100至500gsm、優(yōu)選200至400gsm、更優(yōu)選250至300gsm。優(yōu)選地(圖17a),吸收芯的至少一個吸水性聚合物顆粒層(91)包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物顆粒、優(yōu)選0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒與纖維材料之和計,包含至少260gsm的吸水性聚合物顆粒、優(yōu)選至少350gsm的吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選該至少一層包含100重量%的吸水性聚合物。在包含至少兩層的吸收芯中(圖17b),上層(91)和下層(92)各自包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒與纖維材料之和計,其中各層含有至少50gsm的吸水性聚合物顆粒、優(yōu)選至少100gsm的吸水性聚合物顆粒。因此,根據(jù)層的數(shù)目,將確定流體吸收芯的最終厚度。因此,流體吸收芯可以是平坦的一層(平臺)或者具有三維構(gòu)型。在各層中吸水性聚合物顆粒可以是不同的。根據(jù)本發(fā)明,該至少一層包含快速超吸收劑或者吸水性聚合物顆粒的共混物。其中,共混物包含至少20重量%的快速超吸收劑材料,所述快速超吸收劑材料具有至少1000cm2/g的表面積。共混物還可包含80重量%或更少的第二超吸收劑。優(yōu)選地,特別是在流體吸收制品在上層滲液層(89)和流體吸收芯(80)之間不包含收集-分布層(adl)的情況下,共混物包含25至100重量%的快速超吸收劑和75至0重量%的第二超吸收劑。更優(yōu)選地,共混物包含30至100重量%的快速超吸收劑和70至0重量%的第二超吸收劑。即便沒有adl,本發(fā)明的流體吸收制品通過懸掛u-型測試(hus)也具有15秒或更短的第一吸入時間。為了確保即便不存在adl也具有低的再濕性,優(yōu)選共混物包含30至75重量%的第二超吸收劑和70至25重量%的快速超吸收劑。更優(yōu)選共混物包含30至70重量%的第二超吸收劑和70至30重量%的快速超吸收劑。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案,優(yōu)選共混物包含35至65重量%的第二超吸收劑和65至35重量%的快速超吸收劑。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選第二超吸收劑的球形度為至少0.89。第二超吸收劑優(yōu)選通過使單體的液滴在周圍的加熱的氣相中聚合來生產(chǎn)。根據(jù)本發(fā)明的快速超吸收劑的tcorr值為12sec/g或更短、優(yōu)選7.5sec/g或更短、最優(yōu)選6sec/g或更短。tcorr通過以下等式定義:流體吸收芯(80)通常具有相同的尺寸或外形。合適的流體吸收芯也可以具有型面結(jié)構(gòu)(profiledstructure),如果存在層狀的流體吸收芯,涉及芯的形狀和/或吸水性聚合物顆粒的含量和/或吸水性聚合物顆粒的分布和/或不同層的尺寸。在俯視圖(x-y維度上)中,芯(80)的形狀可以為矩形、有較窄的襠部區(qū)域的剖面形狀或任何其他形狀。流體吸收芯(80)的俯視面積優(yōu)選為至少200cm2、更優(yōu)選至少250cm2、最優(yōu)選至少300cm2。俯視面積是與上層滲液層面對面的芯的部分。流體吸收芯(80)可以包括通常存在于本領(lǐng)域已知的流體吸收制品中的其他添加劑。示例性添加劑為用于增強和穩(wěn)定流體吸收芯的纖維。優(yōu)選將聚乙烯用于增強流體吸收芯。用于增強流體吸收芯的其他合適的穩(wěn)定劑為用作粘合劑的材料。在用在流體吸收芯的不同區(qū)域的粘合劑材料的種類或粘合劑量的變化中,可以得到型面穩(wěn)定。例如,具有不同熔融溫度的不同粘合劑材料可用在流體吸收芯的不同區(qū)域,例如熔點較低的粘合劑用在芯的中心區(qū),熔點較高的粘合劑用在吸收芯的遠端區(qū)域。合適的粘合劑材料可以為粘著的或非粘著的纖維、連續(xù)地或非連續(xù)擠出纖維、雙組分短纖維、非彈性纖維和噴霧液體粘合劑或這些粘合劑材料的任意結(jié)合。此外,通常加入熱塑性組合物以提高芯層的整體性。熱塑性組合物可包含單一類型的熱塑性聚合物或熱塑性聚合物的共混物?;蛘?,熱塑性組合物可包含熱熔性膠粘劑,所述熱熔性膠粘劑含有至少一種熱塑性聚合物和熱塑性稀釋劑如增粘劑、增塑劑或其他添加劑如抗氧化劑。熱塑性組合物還可包含壓敏熱熔性膠粘劑,所述壓敏熱熔性膠粘劑包含例如結(jié)晶聚丙烯和無定形的聚α-烯烴或苯乙烯嵌段共聚物以及蠟的混合物。關(guān)于臭味控制,任選地加入香料和/或臭味控制劑。合適的臭味控制劑是在本領(lǐng)域中已知的減少在佩帶流體吸收制品時隨時間所產(chǎn)生的氣味的所有物質(zhì)。因此,合適的臭味控制劑是無機材料,如沸石、活性炭、膨潤土、硅石、氣相二氧化硅、硅藻土、粘土;螯合劑,如乙二胺四乙酸(edta)、環(huán)糊精、氨基多甲酸(aminopolycarbonicacid)、乙二胺四亞甲基膦酸、氨基磷酸鹽、多官能芳香族化合物、n,n-二琥珀酸。合適的臭味控制劑還為抗微生物劑。合適的臭味控制劑還為具有酸酐基團的化合物,如馬來酸酐、衣康酸酐、聚馬來酸酐或聚衣康酸酐,馬來酸與c2-c8烯烴或苯乙烯的共聚物、聚馬來酸酐,或馬來酸酐與異丁烯、二異丁烯或苯乙烯的共聚物;具有酸基團的化合物,如抗壞血酸、苯甲酸、檸檬酸、水楊酸或山梨酸;以及具有酸基團的單體的流體可溶性聚合物;c3至c5單不飽和羧酸的均聚物或共聚物。最新的開發(fā)提議添加濕度指示添加劑。合適的濕度指示添加劑包含山梨糖醇單油酸酯和聚乙氧基化氫化蓖麻油的混合物。優(yōu)選地,濕度指示添加劑的量相對于流體吸收芯的重量為約0.0001至2重量%。吸收紙層的總基重范圍為約100gsm至約2000gsm、優(yōu)選約200至約750gsm且更優(yōu)選約400至約600gsm。流體吸收芯的密度范圍為0.1至0.6g/cm3、優(yōu)選0.2至0.4g/cm3。在尿布中流體吸收芯的厚度范圍為1至8mm、優(yōu)選為1至4mm、更優(yōu)選1.5至3mm;在成人失禁產(chǎn)品中流體吸收芯的厚度為3至15mm。任選的收集-分布層(d)任選的收集-分布層(d)位于上層(89)和流體吸收芯(80)之間,且優(yōu)選地構(gòu)造為有效收集排出的體液,并將其輸送和分布到流體吸收組合物的其他區(qū)域或其他層,在那里體液被固定和存儲。因此,上層將排出體液輸送至收集-分布層(d),以將其分布至流體吸收芯。收集-分布層包括纖維材料和任選的吸水性聚合物顆粒。纖維材料可以是親水性的、疏水性的或可以是親水性纖維和疏水性纖維的結(jié)合。其可以源自天然纖維、合成纖維或兩者的結(jié)合。合適的收集-分布層由纖維素纖維和/或改性纖維素纖維和/或合成物或其結(jié)合物形成。因此,合適的收集-分布層可以包含纖維素纖維,特別是絨毛木漿。其他合適的親水性、疏水性纖維以及改性和未改性的天然纖維的實例在上述的章節(jié)“滲液片或滲液層(a)(89)”中給出。尤其是對于同時提供液體收集和分布性能,優(yōu)選使用改性纖維素纖維。改性纖維素纖維的實例是化學(xué)處理的纖維素纖維,尤其是化學(xué)硬化的纖維素纖維。術(shù)語“化學(xué)硬化的纖維素纖維”意指已通過化學(xué)方法硬化以增加纖維硬度的纖維素纖維。該方法包括添加表面涂料、表面交聯(lián)劑和浸漬物形式的化學(xué)硬化劑。合適的聚合物硬化劑可以包括:具有含氮基團的陽離子改性淀粉、乳膠、濕強樹脂如聚酰胺-表氯醇樹脂、聚丙烯酰胺、尿醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹酯和聚乙烯亞胺樹脂。硬化還可包括改變化學(xué)結(jié)構(gòu),例如通過交聯(lián)聚合物鏈改變化學(xué)結(jié)構(gòu)。因此,可將交聯(lián)劑施用于纖維上,其引起化學(xué)形成纖維間的交聯(lián)鍵。其他的纖維素纖維可以個別的形式通過交聯(lián)鍵硬化。合適的化學(xué)硬化劑通常是單體交聯(lián)劑,包括c2至c8二醛、具有酸官能度的c2至c8單醛且特別是c2至c9多羧酸。優(yōu)選地,改性纖維素纖維是化學(xué)處理過的纖維素纖維。特別優(yōu)選的是卷曲纖維,其可通過用檸檬酸處理纖維素纖維而獲得。優(yōu)選地,纖維素纖維和改性纖維素纖維的基重是50至200gsm。合適的收集-分布層還包括合成纖維。合成纖維的已知實例見于上述章節(jié)“滲液片或滲液層(a)(89)”中。另一可用的可能性為,具有雙重功能的3d-聚乙烯膜作為滲液層(a)(89)和收集-分布層。此外,如在纖維素纖維的情況下,優(yōu)選親水性的合成纖維。親水性合成纖維可以通過疏水性纖維的化學(xué)改性獲得。優(yōu)選地,親水化通過表面活性劑處理疏水性纖維而進行。因此,疏水性纖維的表面可以通過用非離子型的或離子型表面活性劑處理而賦予親水性,例如,通過用表面活性劑噴涂這種纖維或通過將纖維浸漬到表面活性劑中。更加優(yōu)選持久親水性的合成纖維。收集-分布層的纖維材料可以固定以增強該層的強度和整體性。用于將纖維固結(jié)于網(wǎng)中的技術(shù)有機械結(jié)合、熱粘合和化學(xué)粘合。增加網(wǎng)整體性的不同方法的詳細描述在上述章節(jié)“滲液片或滲液層(a)(89)”中給出。優(yōu)選的收集-分布層(d)包含纖維材料和分布于其中的吸水性聚合物顆粒。吸水性聚合物顆粒可在由松散纖維形成層的過程中添加,或者,可以在所述層形成后添加單體溶液,并通過uv-引發(fā)的聚合技術(shù)聚合涂料溶液。因此,“原位”聚合是另一種施用吸水性聚合物的方法。因此,合適的收集-分布層包含80重量%至100重量%的纖維材料和0重量%至20重量%的吸水性聚合物顆粒;優(yōu)選包含85重量%至99.9重量%的纖維材料和0.1重量%至15重量%的吸水性聚合物顆粒;更優(yōu)選包含90重量%至99.5重量%的纖維材料和0.5重量%至10重量%的吸水性聚合物顆粒;最優(yōu)選包含95重量%至99重量%的纖維材料和1重量%至5重量%的吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選的收集-分布層顯示出的基重為20至200gsm、最優(yōu)選為40至60gsm,取決于吸水性聚合物顆粒的濃度?;蛘?,收集-分布層(d)包含位于(89)和(80)之間的合成樹脂膜作為分布層,并快速地將提供的尿液沿著表面輸送到流體吸收芯(80)的外側(cè)上部。優(yōu)選地,收集-分布層(d)比下層的流體吸收芯(80)小。對于收集-分布層(d)的材料沒有特別的限制??梢允褂糜蓸渲缇垡蚁?、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯或交聯(lián)聚乙烯醇制成的膜和由上述樹脂制成的透氣但不滲液的所謂的“可透氣”膜。優(yōu)選地,收集-分布層(d)包含多孔聚乙烯膜,以快速收集和分布流體?;蛘?,可用一束纖維可松散地分布在流體吸收芯的上部充當(dāng)收集-分布層。合適的合成纖維為共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、聚乳酸、聚丙烯或聚乙烯、纖維膠或其混合物。此外,還可使用雙組分纖維。合成纖維的組分可由具有圓形截面的單一纖維組成或由具有不同截面形狀的兩種纖維的混合物組成。合成纖維以確保非??斓囊后w輸送和渠化的方式進行排列。優(yōu)選使用多束聚乙烯纖維。其他任選的組件(e)1.腿箍(legcuff)常規(guī)的腿箍包括無紡材料,所述無紡材料可以通過直接擠出法形成,在該過程中纖維和無紡材料同時形成;或通過預(yù)制纖維的成網(wǎng)法形成,所述預(yù)制纖維可在稍后的時間點鋪成非織造布材料。直接擠出法的實例包括紡粘法、熔噴法、溶劑紡絲、靜電紡絲及其結(jié)合。成網(wǎng)法的實例包括濕法成網(wǎng)法和干法成網(wǎng)(例如氣流法成網(wǎng)、梳棉)法。所述方法的結(jié)合包括紡粘-熔噴-紡粘(spunbond-meltblown-spunbond,sms)、紡粘-熔噴-熔噴-紡粘(spunbond-meltblown-meltblown-spunbond,smms)、紡粘-梳棉(spunbond-carded,sc)、紡粘-氣流法成網(wǎng)(spunbond-airlaid,sa)、熔噴-氣流法成網(wǎng)(meltblown-airlaid,ma)及其結(jié)合。包括直接擠出的結(jié)合可以在相同的時間點或者在隨后的時間點相結(jié)合。在所述實例中,每種方法可產(chǎn)生一層或多層單獨的層。因此,“sms”意指三層非織造布材料,“smsms”或“ssmms”意指五層非織造布材料。通常,小寫字母(sms)表示單獨的層,而大寫字母(sms)表示相似相鄰層的累積。此外,合適的腿箍具有彈性帶。優(yōu)選的是來自合成纖維的顯示出sms、smms或smsms層組合的腿箍。優(yōu)選的是密度為13至17gsm的非織造布。優(yōu)選地,腿箍具有兩根彈性帶。2.彈性體(elastics)彈性體用于將流體吸收制品牢固地固持和靈活地封合在穿戴者的身體周圍,例如腰部和腿部,以改進密封度和合身性。腿部彈性體置于流體吸收制品的外層和內(nèi)層之間,或置于面向外衣的覆蓋層和面向使用者體側(cè)的襯里層之間。合適的彈性體包括片狀、帶狀或繩狀的熱塑性聚氨酯、彈性體材料、聚(醚-酰胺)嵌段共聚物、熱塑性橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、硅橡膠、天然橡膠、合成橡膠、苯乙烯異戊二烯共聚物、苯乙烯乙烯丁烯共聚物、尼龍共聚物、包括嵌段聚氨酯的彈性(spandex)纖維和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。彈性體可以在拉伸后固定至基底上,或固定至拉伸的基底。另外,彈性體可以固定至基底并隨后例如通過加熱使其具有彈性或收縮。3.封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng)包括帶翼、接合區(qū)、彈性物(elastomerics)、拉緊物和帶系統(tǒng)或其結(jié)合。至少部分第一腰部區(qū)域通過封閉系統(tǒng)連接到部分第二腰部區(qū)域,以將流體吸收制品固定在合適的位置并形成流體吸收制品的腿部開口和腰。優(yōu)選地,流體吸收制品具有可再封閉的封閉系統(tǒng)。封閉系統(tǒng)可以是可再密封的或永久性的,包括任何適用于這種用途的材料,例如塑料、彈性體、膜、泡沫、無紡基底、織造基底、紙、薄織物、層壓物、纖維增強塑料等,或其結(jié)合。優(yōu)選地,封閉系統(tǒng)包括柔韌材料且平滑、柔和地作用而不刺激穿戴者的皮膚。封閉組件的一個部分是膠粘帶,或包括置于第一腰部區(qū)域的側(cè)邊上的一對側(cè)向延伸的翼。帶翼通常連接到身體前圍面且從第一腰帶的各個角側(cè)向延伸。這些帶翼包括向內(nèi)朝向表面的膠粘劑,所述表面在使用前通常通過薄的、可移除的覆片保護。合適的帶翼可以由熱塑性聚合物如聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、乙烯乙酸乙烯酯、乙烯-乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯丙烯酸酯或乙烯丙烯酸共聚物形成。合適的封閉系統(tǒng)還包括鉤環(huán)扣件的鉤部分,且目標(biāo)裝置包括鉤環(huán)扣件的環(huán)部分。合適的機械封閉系統(tǒng)包括接合區(qū)。機械封閉系統(tǒng)可直接固定至外部覆蓋層。接合區(qū)可起需要將帶翼接合進入流體吸收制品的區(qū)域的作用。接合區(qū)可包括基礎(chǔ)材料和多個帶翼。帶翼可以嵌入接合區(qū)的基礎(chǔ)材料中?;A(chǔ)材料可以包括環(huán)材料。環(huán)材料可包括背襯材料和連接至背襯材料的無紡紡粘纖網(wǎng)的層。因此,合適的接合區(qū)可以由紡粘法制備。紡粘的無紡布通過由擠出熔融熱塑性材料而形成的熔紡纖維制備。優(yōu)選的是雙向拉伸聚丙烯(bopp),或在機械封閉系統(tǒng)的情況下的拉絨的/封閉的環(huán)。此外,合適的機械封閉系統(tǒng)包括彈性單元,其用作流體吸收制品——例如短褲或拉拉褲——的柔韌的腹部和/或背部的分立腰帶、位于遠端的柔韌的腹部和/或背部區(qū)域。彈性單元可使得流體吸收制品作為例如訓(xùn)練短褲被穿戴者拉下。合適的短褲形的流體吸收制品具有前腹部、后背部、襠部、用于連接前部和后部的橫向側(cè)部、臀部、彈性腰部區(qū)域和鎖液(liquid-tight)外層。臀部圍布在使用者的腰部周圍。一次性短褲形狀的流體吸收制品(拉拉褲(pull-up))具有良好的柔韌性、拉伸性、防滲漏性能和合身型,因此賦予穿戴者極佳的舒適性,并提供改進的移動性和靈活性。合適的拉拉褲包括具有低模量、良好撕裂強度和高彈性回復(fù)的熱塑性膜、片和層壓物。合適的封閉系統(tǒng)還可以包括用于生產(chǎn)流體吸收制品的緊固裝置內(nèi)的彈性區(qū)域的彈性物。彈性物在腰部和腿部開口給穿戴者提供舒適合體的流體吸收制品,同時保持足夠的防滲漏性能。合適的彈性物是顯示出蒸汽滲透性和液體阻隔性能的彈性體聚合物或彈性膠粘材料。優(yōu)選的彈性物在伸長至等于其初始長度的長度后是可縮回的。合適的封閉系統(tǒng)還包括帶系統(tǒng),其包括用于靈活地將流體吸收制品固定在穿戴者身體上并對穿用者提供改善的合身性的腰帶和腿帶。合適的腰帶包括兩個彈性帶,左彈性帶和右彈性帶。左彈性帶與各個左側(cè)棱角邊相連。右彈性帶與各個右側(cè)棱角邊相連。當(dāng)吸收衣物平放時,左側(cè)帶和右側(cè)帶彈性伸展。每條帶連接到流體吸收制品的前部和后部之間并在流體吸收制品的前部和后部之間延伸,以形成腰部開口和腿部開口。優(yōu)選地,帶系統(tǒng)由彈性物制得,從而提供流體吸收制品的舒適合體性,并保持足夠的防滲漏性能。優(yōu)選的封閉系統(tǒng)是所謂的“彈性耳”,該耳的一側(cè)連接在位于流體吸收制品骨架的后面背部的縱向邊緣側(cè)。市售的流體吸收制品包括可拉伸耳或者側(cè)圍,其由可拉伸的壓層材料例如由單組分或雙組分纖維制成的無紡網(wǎng)制成。特別優(yōu)選的封閉系統(tǒng)為可拉伸的層壓物,所述可拉伸的層壓物包含若干層的中心區(qū)以及作為形成壓層制品的頂部和底部表面的彈性材料的網(wǎng),若干層的每一層為不同的纖維材料例如熔噴纖維、紡粘纖維以及多組分纖維,所述多組分纖維具有含有具第一熔融溫度的第一聚合物的芯以及含具有第二熔融溫度的第二聚合物的外殼。d.流體吸收制品的結(jié)構(gòu)本發(fā)明還涉及上述各組分和層、膜、片、薄織物或基底的接合,以提供流體吸收制品。將至少兩個、優(yōu)選所有層、膜、片、薄織物或基底接合。合適的流體吸收制品包括單個或多個流體吸收芯體系。優(yōu)選地,流體吸收制品包括單個流體吸收芯體系。合適的流體吸收芯(80)的流體儲存層包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物材料。在存在纖維材料的情況下,所述纖維材料與吸水性聚合物顆粒均勻或非均勻混合。合適的流體吸收芯的流體儲存層包括層狀的流體吸收芯體系,該流體吸收芯體系包含100重量%的吸水性聚合物材料或者纖維材料與吸水性聚合物顆粒的均勻或非均勻混合物。為了固定吸水性聚合物顆粒,相鄰層借助熱塑性材料的方式固定,從而在整個表面或者在交叉點的離散區(qū)域建立連接。對于交叉點的離散區(qū)域建立連接的情況,創(chuàng)建空腔或氣袋以裝載流體吸收顆粒。交叉區(qū)域可具有規(guī)則的或不規(guī)則的圖案,例如與流體吸收芯的縱軸對齊,或多邊形的圖案,例如五邊形或六邊形。交叉區(qū)域自身可以是直徑約0.5毫米至2毫米的矩形、圓形或正方形。包含交叉區(qū)域的流體吸收制品表現(xiàn)出更好的濕強度。產(chǎn)品骨架的構(gòu)造和其中所包含的組分的結(jié)構(gòu)通過如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的不連續(xù)施用熱熔膠粘劑而實現(xiàn)和控制。實例例如dispomelt505b、dispomeltcool1101,以及由bostik、henkel或fuller生產(chǎn)的其他特定功能的膠黏劑。為了保證對所施用體液的芯吸,優(yōu)選的流體吸收制品顯示出更好的輸送通道。通道通過例如頂部片對流體吸收芯施加壓縮力形成。壓縮力可以通過在兩個加熱的壓延輥之間進行熱處理的方式施加。壓縮力的效果會使得頂部片和流體吸收芯變形,從而產(chǎn)生通道。體液沿著該通道流到該體液被吸收并且防止?jié)B漏的部位。此外,壓縮導(dǎo)致更高的密度;這是通道對排泄的流體進行疏導(dǎo)的第二個影響。或者,在尿布結(jié)構(gòu)上的壓縮力提高了流體吸收制品的結(jié)構(gòu)整體性。根據(jù)本發(fā)明,合適的流體吸收制品優(yōu)選不包含收集-分布層(d)。根據(jù)本發(fā)明,流體吸收制品包含(a)上層滲液層(89),(b)下層不滲液層(83),和流體吸收芯(80),其包含至少一個層,所述至少一個層含有0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物材料,基于吸水性聚合物材料和纖維材料之和計;通過懸掛u-型測試(hus)具有15秒或更短的第一吸入時間。根據(jù)本發(fā)明,流體吸收制品優(yōu)選不包含卷曲纖維,或短纖。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選吸收芯(80)的至少一個層的吸水性聚合物材料僅包含一種吸水性聚合物,優(yōu)選快速超吸收劑。包含單一組分的吸水性聚合物材料(不含收集-分布層(d)、卷曲纖維或纖維質(zhì)短纖)、優(yōu)選快速超吸收劑的本發(fā)明的流體吸收制品,其通過懸掛u-型測試(hus)測定的第一吸入時間與吸水性材料的tcorr值相關(guān)聯(lián)??梢园l(fā)現(xiàn)第一吸入時間與tcorr值之間是線性關(guān)系。對于期望的小于15秒的第一吸入時間,tcorr(充溢(flooded)vaul,0.3psi)值應(yīng)為12sec/g或更短,對于小于12.5秒的第一吸入時間,tcorr值(充溢vaul,0.3psi)應(yīng)小于7.5sec/g,小于10秒的第一吸入時間,tcorr值(充溢vaul,0.3psi)應(yīng)小于6sec/g。這由圖18示出。根據(jù)本發(fā)明,流體吸收制品包含至少兩種吸水性聚合物材料的共混物——包含至少20重量%的一種快速超吸收劑和80重量%或更少的第二超吸收劑,不包含收集-分布層(d)、卷曲纖維或纖維質(zhì)短纖,就通過懸掛u-型測試(hus)測定的第一吸入時間而言,表現(xiàn)為好像僅存在快速超吸收劑一樣。根據(jù)本發(fā)明的流體吸收制品通過懸掛u-型測試測定第一吸入時間,具有的第一吸入時間為12秒或更短、更優(yōu)選為9秒或更短、更優(yōu)選為7秒或更短。根據(jù)本發(fā)明,不包含收集-分布層(d)的流體吸收制品的再濕不超過43g、優(yōu)選低于35g。根據(jù)本發(fā)明,其中收集-分布層(d)存在于(89)和(80)之間,再濕不超過25g、優(yōu)選低于13g。本發(fā)明的吸收劑制品提供了低于12s的非??斓奈霑r間(通過懸掛u-型測試測定)與低于43g的再濕(不包含收集-分布層)值和與包含至少60gsm的收集-分布層時不超過25g的再濕的結(jié)合。本發(fā)明的吸收劑制品結(jié)合了快速吸入以防止?jié)B漏,并結(jié)合了低的再濕,以特別確保穿用者的干爽干/干燥。此外,因為本發(fā)明的吸收制品是甚至在不包含收集-分布層的情況下確保干爽,所以其非常薄(在-z方向上)并且不易覺察。非常薄的本發(fā)明的吸收劑制品還僅包含一個吸收芯(80),其含有一個吸水性聚合物材料層(91)。為了增強體液吸收的控制,有利地可以加入一個或更多的流體吸收芯。將第二流體吸收芯加入到第一流體吸收芯為體液的輸送和分布提供了更多的可能。此外可以保留更大量的排出的體液。具有將數(shù)個顯示不同吸水性聚合物濃度和含量的層結(jié)合在一起的可能,即使包含數(shù)個流體吸收芯,仍可以將流體吸收制品的厚底減小到最小。方法除非另外指定,測量應(yīng)在23±2℃的環(huán)境溫度和50±10%的相對大氣濕度下進行。在測量之前,吸水性聚合物充分混合?!皐sp”標(biāo)準(zhǔn)測試法記載在下述文獻中:由“worldwidestrategicpartners”edana(europeandisposablesandnonwovensassociation,avenueeugeneplasky,157,1030brussels,belgium,www.edana.org)和inda(associationofthenonwovenfabricsindustry,1100crescentgreen,suite115,cary,n.c.27518,u.s.a.,www.inda.org)聯(lián)合發(fā)行的“standardtestmethodsforthenonwovensindustry”中。該出版物可由edana和inda獲得。無負(fù)載下的吸收量(aunl)吸水性聚合物顆粒在無負(fù)載下的吸收量類似edana推薦的測試方式no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”來測定,區(qū)別在于使用0.0g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。負(fù)載下的吸收量(aul)吸水性聚合物顆粒在負(fù)載下的吸收量通過edana推薦的測試方式no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”來測定。高負(fù)載下的吸收量(auhl)吸水性聚合物顆粒在高負(fù)載下的吸收量類似edana推薦的測試方法no.wsp242.3(11)"gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure"來測定,區(qū)別在于采用49.2g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。加速老化測試測量1(最初顏色):用超吸收劑聚合物顆粒過量填充內(nèi)徑9cm的塑料培養(yǎng)皿。用刀子將表面平坦化至培替式培養(yǎng)皿(petridish)邊緣的高度并測定cie色值和hc60值。測量2(老化之后):用超吸收劑聚合物顆粒過量填充內(nèi)徑9cm的塑料培養(yǎng)皿。用刀子將表面平坦化至培替式培養(yǎng)皿邊緣的高度。然后將塑料培養(yǎng)皿(無蓋)放置在60℃且相對濕度為86%的濕度室中。7天、14天和21天后將培養(yǎng)皿從濕度室中移出、冷卻至室溫并測定cie色值?;鼗卦诹黧w吸收芯的離散區(qū)測量:前部總平均值、浸濕區(qū)(insultzone)的值和后部總平均值。將制品的無紡織物面向上固定在檢驗臺上。然后,在流體吸收制品上標(biāo)注浸濕點。根據(jù)待測試尿布的類型和使用性別標(biāo)記浸濕點(即,對于女孩用的在芯中心,對于男女通用的在向前2.5cm處,對于男孩用的在向前5cm處)。根據(jù)待檢測的尿布,例如男孩尿布,在流體吸收制品上標(biāo)記下列區(qū)域的范圍:●前部總平均區(qū),從吸收芯的中心向前5.5cm處至吸收芯的前部末端邊緣;●浸濕區(qū),吸收芯的中心向前5.5cm和向后0.5cm;●后部總平均區(qū),從吸收芯的中心向后0.5cm至吸收芯后部末端邊緣。記錄每個區(qū)域的長度(zl)和寬度(zw)。然后,剪掉預(yù)先標(biāo)記好的區(qū)域,得到每個區(qū)域的記錄重量(zwt)。在計算基重之前,首先應(yīng)計算出每個區(qū)域的面積,區(qū)域面積按下式計算:區(qū)域面積(za)=(zw×zl)[cm2]然后,區(qū)域基重(zbw)計算如下:區(qū)域基重(zbw)=zwt/(zw*zl)*10000[g/m2]例如,如果zw為6cm、zl為10cm且zwt為4.5g,則區(qū)域基重(zbw)為:zbw=4.5g/(6cm×10cm)*10000=750gsm克每平方厘米(g/cm2)與克每平方米(g/m2)的換算關(guān)系為:10000×g/cm2=g/m2克每平方米(g/m2)與克每平方厘米(g/cm2)的換算關(guān)系為:0.0001×g/m2=g/cm2bet法(表面積)面積/重量比以如列方式獲得。將粉狀樹脂在100℃下真空脫氣960分鐘,并通過基于氪氣,同時用液氮冷卻的bet(brunauer-emmett-teller)吸收法測量比表面積。堆積密度吸水性聚合物顆粒的堆積密度通過edana推薦的測試方法no.wsp250.3(11)“gravimetricdeterminationofdensity”來測試。離心保留容量(crc)吸水性聚合物顆粒的離心保留容量通過edana推薦的測試方法no.wsp241.3(11)"freeswellcapacityinsaline,aftercentrifugation"來測定,其中對于較高的離心保留容量值必須使用較大的茶包。色值(cie色值[l,a,b])色值的測量根據(jù)cielab程序(hunterlab,卷8,1996,第7期,第1至4頁)通過比色計模型“l(fā)abscanxes/nlx17309”(hunterlab;reston;u.s.a.)進行。顏色由三維系統(tǒng)的坐標(biāo)l、a和b描述。l表示亮度,其中l(wèi)=0是黑色且l=100是白色。a和b的值描述顏色在“紅/綠—黃/藍”色軸上的位置,其中正值a代表紅色,負(fù)值a代表綠色,正值b代表黃色,負(fù)值b代表藍色。測量的色值與根據(jù)din5033-6的三色激勵法(tristimulusmethod)一致??奢腿∥镂跃酆衔镱w粒中可萃取成分的水平通過edana推薦的測試方法no.wsp270.3(11)“extractables”來測定。自由溶脹倍率(fsc)吸水性聚合物顆粒的自由溶脹倍率通過edana推薦的測試方法no.wsp240.3(11)"freeswellcapacityinsaline,gravimetricdetermination"來測定,其中對于較高的自由溶脹倍率值必須使用較大的茶包。自由溶脹率(fsr)稱量1.00g(=w1)的干吸水性聚合物顆粒,放入25ml的玻璃燒杯中并均勻地分散在玻璃燒杯的底部。之后將20ml的0.9重量%的氯化鈉溶液放進第二個玻璃燒杯,將此燒杯中的內(nèi)含物迅速加入第一個燒杯中,并開始秒表計時。當(dāng)最后一滴鹽溶液被吸收時(通過液體表面的反射消失來確認(rèn)),停止秒表計時。通過稱量第二個燒杯的重量而精確地確定從第二個燒杯中倒出的且被第一個燒杯中的聚合物所吸收的液體的確切量(=w2)。以秒表測量的吸收所需時間以t表示。表面上最后一滴液體消失的時間定義為時間t。自由溶脹率(fsr)計算如下:fsr[g/gs]=w2/(w1×t)然而,當(dāng)形成水凝膠聚合物的濕含量多于3重量%時,重量w1應(yīng)針對此濕含量做校正。懸掛u-型測試(hus)hus裝置示于圖19a至19m圖中示出:圖19a:沒有尿布的開口單元(holeunit)圖19b:有尿布的開口單元圖19c:正視圖,整個單元圖19d:俯視圖圖19e:側(cè)視圖——兩個立面、外側(cè)圖19f:內(nèi)視圖,右立面圖19g:內(nèi)視圖,左立面圖19h:正視圖,右立面圖19i:正視圖,左立面圖19j:側(cè)視圖,兩條腿圖19k:自動定心定量進給板,正視圖圖19l:自動定心定量進給板,側(cè)視圖圖19m:自動定心定量進給板,俯視圖在圖19a至19m中,附圖標(biāo)記具有以下含義:1.1/4“-20-0.5“尼龍定位螺釘(nylonsetscrew)2.1/4“-20-1“尼龍螺釘3.適合4號尿布4.距離定量進給孔中心的高度5.距離尿布腰帶的頂部的高度6.齒爪(hock)緊固帶7.鉤帶8.用于(1)尼龍螺釘?shù)目?.4號的寬度10.開始弧形處孔中心線11.孔直徑1/4”,螺紋(thread)=20tpi(每英寸20螺紋)12.槽接受來自左立面的5/16”的板13.矩形盒能夠從左立面(前面、后面)接受5/16”的板(15)。其各自安裝在右立面的前面和后面。14.在盒(13)上做黑色的標(biāo)記(mark)(0.25cm厚),距離盒的頂部3.5cm。該標(biāo)記用于標(biāo)示4號尿布的放置。15.5/16”丙烯酸板16.2timesnr.217.溶劑熔接18.0.375cm定量進給孔19.螺母中的0.375cm的定量進給孔,從板面延伸出來0.7cm20.螺母21.泵的軟管適配器22.6mm的孔23.自動定心定量進給板24.定量進給孔中心u-型測試用4號尿布來描述:將尿布放置在hus單元上(圖19a),使尿布的邊緣距離測試單元的頂部3.5cm(圖19b、19c)(在黑色標(biāo)記(14)處)。將定量進給設(shè)置在距離測試單元頂部15.5cm,或沿著立面的角度距離尿布的頂部12cm,通過3.75mm的鹽水定量進給孔(18)。鹽水定量進給孔(18)與泵連接,所述泵以15g/s輸送35℃的鹽水。對于這個號的尿布,采取4×75g的定量進給量。各個吸入時間(第一,第二,第三,第四,各自定量75g)從開始定量進給就測量,直至所有鹽水都被尿布吸收為止。各次定量進給之間的等待時間為距離定量進給開始10分鐘。測試可以根據(jù)不同號的尿布進行調(diào)整。因此,對于更大的尿布,黑色標(biāo)記(14)向上移動,對于更小的尿布,黑色標(biāo)記(14)向下移動,以確保尿布和定量進給孔之間具有相當(dāng)?shù)木嚯x。測試單元的寬度制作成可調(diào)節(jié)的,以便對于更小的尿布立面之間的間隔可以向里移動,對于更大尺寸的尿布可以變的更大。通常,對于2號尿布,將寬度調(diào)整為6cm,對于所有其他大小的尿布,將寬度保持為7cm。對于不同大小的尿布,定量進給量是不同的:2號,50g×43號,60g×44號,75g×45號,85g×46號,90g×4平均球形度或平均圓度平均球度通過影像分析體系(retschtechnologygmbh;haan;germany)進行測定,所用的顆粒直徑部分為100至1000μm。濕含量吸水性聚合物顆粒的濕含量通過edana推薦的測試方法no.wsp230.3(11)“masslossuponheating”來測定。粒度分布吸水性聚合物顆粒的粒度分布通過edana推薦的測試方法no.wsp220.3(11)"particlesizedistribution"來測定。本文中,平均粒徑(d50)為積累到50重量%的篩孔尺寸值。粒度顆粒的多分散性通過下式計算:α=(d84.13–d15.87)/(2xd50)其中d15.87和d84.13分別為積累達到15.87重量%、84.13重量%的篩孔尺寸值。殘余單體在吸水性聚合物顆粒中殘余單體的水平通過edana推薦的測試方式no.wsp210.3-(11)“residualmonomers”來測定。再濕值該測試包括用在去離子水中0.9重量%的nacl溶液的多次浸濕。再濕值通過為壓力下產(chǎn)品釋放出的流體量測量。再濕在每次浸濕后測量。夾緊流體吸收制品,無紡織物側(cè)朝上放在檢驗臺上。根據(jù)待測試尿布的類型和使用性別相應(yīng)地標(biāo)記浸濕點(即,對于女孩用的在芯中心,對于男女通用的在向前2.5cm處,對于男孩用的在向前5cm處)。將分液漏斗放置在流體吸收制品的上方,以便漏斗出口在所標(biāo)記的浸濕點的正上方。對于首次浸濕,通過漏斗將100g的鹽水溶液(0.9重量%)一次性倒在流體吸收制品上。液體被吸收10min,之后,將具有已知干重(d1)的直徑為9cm的10張濾紙堆成一摞放置在流體吸收制品的浸濕點上。在濾紙的頂部,施加直徑為8cm的2.5kg的重量。2分鐘后,移除該重量,重新稱重濾紙,得到濕重量值(d2)。再濕值通過如下公式計算:rv[g]=d2-d1對于第二次浸濕的再濕值,重復(fù)首次浸濕的步驟。使用50g的鹽水溶液(0.9重量%)和20張濾紙。對于第三次和后續(xù)浸濕的再濕值,重復(fù)首次浸濕的步驟。對于后續(xù)的第三次、第四次和第五次浸濕,均使用50g的鹽水溶液(0.9重量%),以及分別使用30張、40張和50張濾紙。負(fù)載下的再濕(rul)該測試測定下列多個隔離的浸濕區(qū)在壓力為0.7psi(49.2g/cm2)下保持10min后,流體吸收制品釋放出的流體量。負(fù)載下的再濕通過在一定壓力下流體吸收制品釋放出的流體量來測量。負(fù)載下的再濕值在每次浸濕之后測量。夾緊流體吸收制品,無紡織物側(cè)朝上放在檢驗臺上。根據(jù)待測試尿布的類型和使用性別相應(yīng)地標(biāo)記浸濕點(即,對于女孩用的在芯中心,對于男女通用的在向前2.5cm處,對于男孩用的在向前5cm處)。將中心開口(直徑2.3cm)處配有有機玻璃管的3.64kg的圓形重物(直徑10cm)放置在預(yù)先標(biāo)記好的浸濕點上。對于首次浸濕,將100g的鹽水溶液(0.9重量%)一次性倒入有機玻璃管中。記錄流體完全被吸收到流體吸收制品中的時間。10min后,移除負(fù)載,將具有已知干重(w1)的直徑為9cm的10張濾紙堆成一摞放置在流體吸收制品的浸濕點上。在濾紙的頂部,施加直徑為8cm的2.5kg重量。2分鐘后,移除該重量,重新稱重濾紙,得到濕重量值(w2)。負(fù)載下的再濕值通過如下公式計算:rul[g]=w2-w1對于第二次浸濕的再濕值,重復(fù)首次浸濕的步驟。使用50g的鹽水溶液(0.9重量%)和20張濾紙。對于第三次和后續(xù)浸濕的再濕值,重復(fù)首次浸濕的步驟。對于后續(xù)的第三次、第四次和第五次浸濕,均使用50g的鹽水溶液(0.9重量%),并分別使用的30張、40張和50張濾紙。鹽水導(dǎo)流率(sfc)如ep0640330a1中所述,鹽水導(dǎo)流率測定為吸水性聚合物顆粒的溶脹凝膠層的凝膠層滲透率,盡管對前述專利申請中第19頁和圖8中描述的裝置進行了改造,使得不再使用玻璃砂(40),柱塞(39)由與氣缸(37)相同的聚合物材料組成,且現(xiàn)在包括均勻分散在整個接觸表面的21個直徑為9.65毫米的孔。測量的程序和評估與ep0640330a1相比保持不變。自動記錄流量。鹽水導(dǎo)流率(sfc)計算如下:sfc[cm3s/g]=(fg(t=0)×l0)/(d×a×wp),其中,fg(t=0)是nacl溶液的流量,以g/s計,該值采用流量測定的fg(t)數(shù)據(jù)進行的線性回歸分析通過外推到t=0得到,l0是凝膠層的厚度,以cm計,d是nacl溶液的密度,以g/cm3計,a是凝膠層的表面積,以cm2計,并且wp是凝膠層上的靜水壓,以dyn/cm2計。充溢(無)負(fù)載下的體積吸收量(充溢vaunl和充溢0.3psivaul)在10×10cm的敞開容器中放置網(wǎng)孔大小為0.5×0.5cm的8.5×8.5cm的網(wǎng)狀物。網(wǎng)狀物是用于保持測試單元的底部離開容器的底部,這樣流體可以容易地由底部流入測試單元中。測試單元由8cm高的內(nèi)徑6.01cm的塑料管和可固定至底部的400目的不銹鋼網(wǎng)構(gòu)成。將2克待測試的超吸收劑均勻分布在測試單元的底部,然后放入到測試容器中(放在上述網(wǎng)狀物的頂部)。將與測試單元的內(nèi)側(cè)具有相同直徑的10gsm的無紡織物環(huán)放置在sap的頂部。然后將與線性傳感器探頭連接的穿孔負(fù)載分配板放置在無紡織物的頂部,這是無負(fù)載條件(充溢vaunl)。對于充溢0.3psivaul,將穿孔負(fù)載分配板用丙烯基座替換,所述丙烯基座包括100目的不銹鋼篩網(wǎng),其固定至穿孔圓盤,所述穿孔圓盤具有6.00cm的外徑以安裝到測試單元內(nèi)部并且具有把手以由圓盤來施加重量。篩網(wǎng)、圓盤、把手和附加重量的總重量為600g,這提供0.3psi的圍壓。線性傳感器與計算機聯(lián)接,因此高度可以作為時間的函數(shù)測量。高度讀數(shù)每秒讀取一個,持續(xù)30分鐘,并使用柱體體積方程轉(zhuǎn)化成體積。當(dāng)容器中加入360g鹽溶液時,測試開始啟動。vinf和tau(τ)的計算使用最小二乘分析運算將從充溢vaunl和充溢0.3psivaul獲得的數(shù)據(jù)擬合到超吸收速率方程,以獲得vinf與τ的最好擬合。其中v是在t時間從vaunl或0.3psivaul測量得到的體積。v=vinf(1-e-t/τ)校正的理論時間(tcorr)vinf和tau(τ)用充溢vaunl方法測量(無圍壓或0.3psi圍壓)。兩個參數(shù)(vinf和tau)必須都考慮,從而以對vinf、tau的測量值和在等于12g/g的時間的吸收體積(v)為基礎(chǔ)來計算理論吸收時間(t12g/g)。量v=12g/g通過以下得到:用第一定量進給的質(zhì)量(75g)除以期望的作用于第一定量進給的超吸收劑的量(6.25g)。值6.25g是近似值,基于用常規(guī)芯中的sap的總質(zhì)量(13g)乘以常規(guī)的芯的潤濕面積比例(48%)。其中t12g/g=吸收第一定量進給12g/g的時間。vinf=在t=無窮大時的吸收體積,由0.3psivaul推出由0.3psivaul推出在這些尿布中理論吸收時間的進一步校正通過以下進行,用t12g/g的值除以可獲得的sap的面積百分比與尿布芯中的sap的總質(zhì)量的乘積,以得到校正的理論時間(tcorr):tcorr=t12g/g/((sa/100)msap)其中t12g/g=由v=12g/g、vinf和τ得來的時間sa=可見表面積,作為尿布芯的百分比msap=層壓體芯中的超吸收劑的總質(zhì)量層壓體中的sap的表面積(sa)在層壓體中可獲得的sap的表面積(sa)的測定首先要以黑色背底對層壓體芯拍照。將照片稱重,然后切割以分離具有可見sap的面積。然后將切割的可見sap的面積稱重,除以完整照片重量并乘以100,從而得到百分?jǐn)?shù)sa。edana測試方法例如可由edana,avenueeugèneplasky157,b-1030brussels,belgium獲得。實施例基礎(chǔ)聚合物的制備方法:除非另外指定,測量應(yīng)在23±2℃的環(huán)境溫度和50±10%的相對大氣濕度下進行。在測量之前,吸水性聚合物充分混合。實施例1(基礎(chǔ)聚合物)如圖1所示,該過程在具有集成流化床(27)的并流式噴霧干燥設(shè)備中進行。反應(yīng)區(qū)(5)高22m,直徑為3.4m。內(nèi)流化床(ifb)的直徑為3m,堰高為0.25m。干燥氣通過噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣通過作為除塵單元(9)的旋流器和冷凝塔(12)部分循環(huán)(干燥氣回路)。干燥氣為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮氣。在聚合反應(yīng)開始前,干燥氣回路充滿氮氣直到殘余氧氣低于4體積%。在反應(yīng)區(qū)(5)中干燥氣的氣速為0.79m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為低于大氣壓4mbar。如圖3所示,在噴霧干燥器的圓筒部分末端沿圓周的三個點處測量離開反應(yīng)區(qū)(5)的氣體的溫度。使用三個單次測量值(43)計算平均溫度(噴霧干燥器的出口溫度)。加熱干燥氣回路,同時開始計量加入單體溶液。此時開始,通過換熱器(20)調(diào)整氣體進口溫度將噴霧干燥器的出口溫度控制為112℃。氣體入口溫度為167℃并且干燥氣的蒸汽含量示于表1中。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達到堰高度。將溫度為100℃的調(diào)節(jié)內(nèi)流化床氣體通過管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣速為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時間為150min。在內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為77℃。噴霧干燥器的尾氣通過作為除塵單元(9)的旋流器過濾,并輸送到冷凝塔(12)以進行急冷/冷卻。通過控制冷凝塔(12)內(nèi)(恒定的)的裝料水平,將過量的水泵出冷凝塔(12)。將冷凝塔(12)內(nèi)的水通過換熱器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體中。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量示于表1中。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過計量加入氫氧化鈉溶液而將其設(shè)定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。離開冷凝塔的氣體分為干燥氣進氣管(1)和調(diào)節(jié)內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過換熱器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2-4mbar的壓降的板構(gòu)成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)是用于篩出粒徑大于800μm的篩渣/團塊。篩渣/團塊的重量總結(jié)在表1中。單體溶液通過下述過程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過換熱器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過濾裝置。如圖1所示,將引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計量加入液滴化器中的上游單體溶液中。將20℃的過氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,將2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7和cublenk9012(zschimmer&schwarzchemiegmbh,lahnstein,germany)經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,然后經(jīng)由控制閥計量加入每一個液滴化器單元。靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過濾裝置。如圖4所示,為了將單體溶液計量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個液滴化器單元。如圖5所示,液滴化器單元包括具有對液滴化器盒(49)具有開口的外管(47)。液滴化器盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過程中,為了實現(xiàn)維護的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(block)(50)的內(nèi)管(48)可以推進外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴化器盒(49)的溫度通過流道(55)中的水控制在8℃。液滴化器盒(49)具有256個孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴化器盒(49)包括流道(56)和液滴板(53),其中流道(56)對預(yù)混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無停滯體積。液滴板(53)的配置具有3°的角度。液滴板(53)由不銹鋼制成,其長為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進料由9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.013重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.054重量%的2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0018重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.071重量%的過氧二硫酸鈉和0.054重量%的1-羥基乙烷1,1-二膦酸二鈉鹽(cublenk9012)、水組成。中和程度為73%。每個孔的進料為1.4kg/h。對得到的吸水性聚合物顆粒進行分析。條件和結(jié)果總結(jié)在表1至表3中。實施例2(基礎(chǔ)聚合物)如圖1所示,該過程在具有集成流化床(27)的并流式噴霧干燥設(shè)備中進行。反應(yīng)區(qū)(5)高22m,直徑為3.4m。內(nèi)流化床(ifb)的直徑為3m,堰高為0.25m。干燥氣通過噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣通過作為除塵單元(9)的旋流器和冷凝塔(12)部分循環(huán)(干燥氣回路)。干燥氣為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮氣。在聚合反應(yīng)開始前,干燥氣回路充滿氮氣直到殘余氧氣低于4體積%。在反應(yīng)區(qū)(5)中干燥氣的氣速為0.79m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為低于大氣壓4mbar。如圖3所示,在噴霧干燥器的圓筒部分末端沿圓周的三個點處測量離開反應(yīng)區(qū)(5)的氣體的溫度。使用三個單次測量值(43)計算平均溫度(噴霧干燥器的出口溫度)。加熱干燥氣回路,同時開始計量加入單體溶液。此時開始,通過換熱器(20)調(diào)整氣體進口溫度將噴霧干燥器的出口溫度控制為115℃。氣體入口溫度為167℃并且干燥氣的蒸汽含量示于表1中。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達到堰高度。將溫度為117℃的調(diào)節(jié)內(nèi)流化床氣體通過管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣速為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時間為150min。在內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為78℃。噴霧干燥器的尾氣通過作為除塵單元(9)的旋流器過濾,并輸送到冷凝塔(12)以進行急冷/冷卻。通過控制冷凝塔(12)內(nèi)(恒定的)的裝料水平,將過量的水泵出冷凝塔(12)。將冷凝塔(12)內(nèi)的水通過換熱器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體中。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量示于表1中。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過計量加入氫氧化鈉溶液而將其設(shè)定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。離開冷凝塔的氣體分為干燥氣進氣管(1)和調(diào)節(jié)內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過換熱器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2-4mbar的壓降的板構(gòu)成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)是用于篩出粒徑大于800μm的篩渣/團塊。篩渣/團塊的重量總結(jié)在表1中。單體溶液通過下述過程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過換熱器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過濾裝置。如圖1所示,將引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計量加入液滴化器中的上游單體溶液中。將20℃的過氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,將2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7和hp經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,然后經(jīng)由控制閥計量加入每一個液滴化器單元。靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過濾裝置。如圖4所示,為了將單體溶液計量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個液滴化器單元。如圖5所示,液滴化器單元包括具有對液滴化器盒(49)具有開口的外管(47)。液滴化器盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過程中,為了實現(xiàn)維護的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(block)(50)的內(nèi)管(48)可以推進外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴化器盒(49)的溫度通過流道(55)中的水控制在8℃。液滴化器盒(49)具有256個孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴化器盒(49)包括流道(56)和液滴板(53),其中流道(56)對預(yù)混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無停滯體積。液滴板(53)的配置具有3°的角度。液滴板(53)由不銹鋼制成,其長為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進料由9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.013重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.054重量%hp(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.099重量%的過氧二硫酸鈉和水組成。中和程度為73%。每個孔的進料為1.4kg/h。對得到的吸水性聚合物顆粒進行分析。條件和結(jié)果總結(jié)在表1至表3中。實施例3和4總體說明在轉(zhuǎn)速為2000rpm的schugi(型號flexomix-160,由hosokawamicronb.v.,doetinchem,thenetherlands制造)中,基礎(chǔ)聚合物通過使用2或3個圓型噴霧嘴系統(tǒng)(型號為gravity-fedsprayset-ups、externalmixtypsu4、fluidcap60100和aircapss-120,由sprayingsystemsco,wheaton,illinois,usa制造)在其上涂有表面后交聯(lián)劑溶液,然后經(jīng)由基礎(chǔ)聚合物進料(70)填充,接著在軸(76)的轉(zhuǎn)速為6rpm的熱干燥器(65)(型號npd5w-18,由gmfgouda,waddinxveen,thenetherlands制造)中干燥。熱干燥器(65)具有兩個軸偏心90°的攪拌槳(80)和具有兩塊可拆卸堰板(73)的固定的卸料區(qū)(71)。如圖15所示,每塊堰板具有堰板開口,其中最小堰高在50%處(75)且最大堰開口在100%處(74)。地板與熱干燥器之間的側(cè)傾角α(78)為約3°。熱干燥器的堰高在50-100%之間,對應(yīng)的停留時間為約40至150min,產(chǎn)品的密度為約700-750kg/m3。熱干燥器中產(chǎn)品的溫度為120至165℃。干燥后,將表面后交聯(lián)聚合物運送到冷卻器(型號npd5w-18,由gmfgouda,waddinxveen,thenetherlands制造)的排料錐體(77),以將表面后交聯(lián)的聚合冷卻至約60℃,其中冷卻器的轉(zhuǎn)速為11rpm,堰高為145mm。冷卻之后,篩分為最小分級粒徑為150μm且最大分級粒徑為710μm的材料。實施例3將碳酸亞乙酯、水、和硫酸鋁水溶液(26重量%)預(yù)混合并用作表面后交聯(lián)劑,如表5所列出的。對于硫酸鋁,使用as(由bkgiulinigmbh,ludwigshafen,germany制備)。另外將4.7重量%的0.055%的20水溶液(溫度約為25℃)加入到冷卻器中,利用在冷卻器的前三分之一中的兩個噴嘴進行。所述噴嘴位于生產(chǎn)床的下面。分析得到的吸水性聚合物顆粒。試驗條件和結(jié)果總結(jié)在表4至6中。實施例4將碳酸亞乙酯、水、20(croda,nettetal,germany)和乳酸鋁水溶液(22重量%)預(yù)混合并用作表面后交聯(lián)劑,如表5所列出的。對于乳酸鋁,使用al220(由dr.paullohmanngmbh,emmerthal,germany制備)。另外將4.0重量%的0.125%的20水溶液(croda,nettetal,germany)和4.4重量%的5.7%的乳酸鋁水溶液加入到冷卻器中,利用在冷卻器的前三分之一中的兩個噴嘴進行。兩種溶液具有約25℃的溫度。所述噴嘴位于生產(chǎn)床的下面。分析得到的吸水性聚合物顆粒。試驗條件和結(jié)果總結(jié)在表4至8中。實施例4a超吸收劑的細顆粒的團聚將crc為29g/g的600g的超吸收劑細顆粒(從超吸收劑產(chǎn)品asap(basfse的市售可得的產(chǎn)品)中移除的粒度小于150μm的表面后交聯(lián)吸收劑顆粒級分)裝入5升的loedige犁式剪切混合器中,并加熱至50℃?;旌掀饕?00rpm的速度運行,并將由溶于235g水中的1g乙二醇二縮水甘油醚(egdge)、62g的2-丙醇和2.5g的(basfse;ludwigshafen;germany)組成的溶液通過霧化噴霧器以45ml/min的進料速率噴灑到快速混合的粉末上。將得到的混合物在防爆烘箱中在130℃下干燥1小時,然后分級成106-850μm的顆粒。得到的顆粒的psd為380μm。得到的吸水性聚合物材料(超吸收劑)的特征總結(jié)在表9至10中。實施例5手工流體吸收制品(尿布)首先,通過以下來制備層壓體(吸收芯):將所需量的吸水性聚合物(通常310-340g/平方米(gsm))分布到12.5gsm的聚丙烯‘表層’無紡織物上,所述聚丙烯‘表層’無紡織物上已經(jīng)施用了0.45g的beardow&adamsbamcare501熱熔壓敏膠黏劑。然后再施用0.45g的膠黏劑,并將9.5gsm聚丙烯無紡織物緊壓到該結(jié)構(gòu)上,以完成所述層壓體。使用0.05mm的噴嘴噴灑膠黏劑,以使得僅存在細線狀膠黏劑。通常,結(jié)構(gòu)由五條超吸收劑(總共約13g超吸收劑)組成,每條38cm長,總層壓體芯長度為42cm。層壓體芯的寬度通常為10cm。而且,已經(jīng)評估其他樣式,如連續(xù)層的超吸收劑和點狀的超吸收劑。一旦制成,然后將層壓體(對應(yīng)于吸收紙或吸收芯)放置在由底層和表層構(gòu)成的尿布骨架中。如果要使用收集-分布層(adl),則將其放置在表層(89)和層壓體(80)之間,朝向尿布的前端,使得adl的中心距離層壓體芯的頂緣13cm。然后將尿布用膠帶或熱熔膠黏劑密封。實施例6懸掛u-型(hus)測試將手工尿布置于hus單元(圖19a)中,使尿布的邊緣距離測試單元的頂部3.5cm(圖19b、19c)(在黑色標(biāo)記(14)處)。定量進給設(shè)置在距離測試單元頂部15.5cm處,或沿著立面的角度距離尿布頂部12cm,通過3.75mm的鹽水定量進給孔(18)。鹽水定量進給孔(18)與泵連接,所述泵以15g/s輸送35℃的鹽水。對于這個號的尿布,采取4×75g的定量進給量。各個吸入時間(第一、第二、第三、第四,分別定量進給75g)從開始定量進給就測量,直至所有鹽水都被尿布吸收為止。各定量進給之間的等待時間為自定量進給開始10分鐘。對于具有不同吸收芯的尿布,結(jié)果示于表10、11、11a和12。在吸收紙/吸收芯中測試的吸水性聚合物材料(超吸收劑)的特征總結(jié)在表9中。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12
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