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適用于印刷的樹脂組合物和使用其的印刷方法與流程

文檔序號:12282182閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種樹脂組合物,所述樹脂組合物包含:

至少一種化合物C1,所述化合物C1具有

(i)至少一個末端炔烴官能團,和

(ii)至少一個選自由碳酸酯、氨基甲酸酯和醚組成的組中的官能團;以及

至少一種化合物C2,所述化合物C2具有至少兩個硫醇官能團。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中所述至少一個末端炔烴官能團選自由炔丙基、丁炔基和戊炔基組成的組。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C1包括具有選自由下列各項組成的組中的官能團的化合物:炔丙基碳酸酯、炔丙基氨基甲酸酯、炔丙基醚、丁炔基碳酸酯、丁炔基氨基甲酸酯、丁炔基醚、戊炔基碳酸酯、戊炔基氨基甲酸酯和戊炔基醚。

4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C1由以下通式(I)至(XII)中任一項表示:

其中

n、m、o、p、q、r、s、t、u、v、w和x表示1至1000的整數(shù);

R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9彼此獨立地表示直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的烷基;直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的環(huán)烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜環(huán)烷基;取代的或未取代的芳基;取代的或未取代的雜芳基;直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的芳烷基;或直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的烷芳基;并且

R10在每次出現(xiàn)時彼此獨立地表示氫原子;直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的烷基;直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的環(huán)烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜環(huán)烷基;取代的或未取代的芳基;取代的或未取代的雜芳基;直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的芳烷基;或直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的烷芳基。

5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C1具有一個末端炔烴官能團。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C1具有至少兩個末端炔烴官能團。

7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述硫醇官能團中的至少一個包含硫醇保護基團。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂組合物,其中所述硫醇保護基團選自由?;?、甲硅烷基和硅氧基組成的組。

9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的樹脂組合物,其中所述樹脂組合物還包含至少一種光酸和/或至少一種光堿。

10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C2由以下通式(XIII)表示:

其中

z表示2至1000的整數(shù);

Z在每次出現(xiàn)時彼此獨立地表示氫或硫醇保護基團;

L在每次出現(xiàn)時彼此獨立地表示單鍵或選自由下列各項組成的組中的二價基團:直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的亞烷基;直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的亞環(huán)烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的亞環(huán)烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜亞環(huán)烷基;取代的或未取代的亞芳基;取代的或未取代的雜亞芳基;直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的亞芳烷基;直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的亞烷芳基;或含有硅的二價基團;并且

X表示選自由下列各項組成的組中的z價基團:直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的烷基;直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的環(huán)烷基;飽和的或不飽和的、取代的或未取代的雜環(huán)烷基;取代的或未取代的芳基;取代的或未取代的雜芳基;直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的芳烷基;直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的烷芳基;或含有硅的z價基團。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的樹脂組合物,其中

Z在每次出現(xiàn)時彼此獨立地表示氫或選自由酰基、甲硅烷基和siloxal基團組成的組中的硫醇保護基團;

L在每次出現(xiàn)時彼此獨立地表示單鍵或選自由下列各項組成的組中的二價基團:具有1至18個碳原子并且被一個或多個羥基任選取代的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的亞烷基;-(CO)O-;-O(CO)-;具有1至18個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的二價烷基酯基;具有1至20個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的亞?;?;具有1至8個碳原子的直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的亞烷氧基;具有3至12個碳原子的飽和的或不飽和的、取代的或未取代的亞環(huán)烷基;具有6至16個碳原子的取代的或未取代的亞芳基;或具有2至20個碳原子并且夾雜有一個或多個的氧、硫、取代的或未取代的亞胺基團、-(CO)-、-O(CO)-,-(CO)O-、-O(CO)O-、-(NR10)(CO)O-和/或-O(CO)(N R10)-的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的亞烷基,其中R10是如權(quán)利要求4中所限定的;并且

X表示選自由下列各項組成的組中的z價基團:具有1至18個碳原子并且被一個或多個羥基任選取代的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基;具有1至18個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的z價烷基酯基;具有1至20個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的、取代的或未取代的?;痪哂?至8個碳原子的直鏈的或支鏈的、取代的或未取代的烷氧基;具有3至12個碳原子的飽和的或不飽和的、取代的或未取代的環(huán)烷基;具有6至16個碳原子的取代的或未取代的亞芳基;Si原子、-[(Si-烷基)z]-(比如-[(Si-CH2)z]-)、-[(Si-O)z]-或-[(Si-N)z]-中任一項的直鏈的或支鏈的或環(huán)狀的基團,所述基團被L-SH取代z次;或具有2至20個碳原子并且夾雜有一個或多個氧、硫、取代的或未取代的亞胺基團、-(CO)-、-O(CO)-,-(CO)O-、-O(CO)O-、-(NR10)(CO)O-和/或-O(CO)(NR10)-的直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的烷基,其中R10是如權(quán)利要求4中所限定的。

12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C2具有至少兩個硫醇官能團和至少一個選自由硅烷、硅氧烷、碳酸酯、氨基甲酸酯、醚和酯組成的組中的官能團。

13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中末端炔烴官能團的數(shù)量與硫醇官能團的數(shù)量的比率為1∶1.8至1∶2.25,尤其是約1∶2。

14.根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的樹脂組合物,其中末端炔烴官能團的數(shù)量與硫醇官能團的數(shù)量的比率為小于1∶2,尤其是1∶2.01至1∶2.3。

15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物包含10至90重量%的所述至少一種化合物C1。

16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物包含10至90重量%的所述至少一種化合物C2。

17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物還包含選自由光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑組成的組中的至少一種引發(fā)劑。

18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的樹脂組合物,其中所述光引發(fā)劑是產(chǎn)生自由基的光引發(fā)劑和/或所述熱引發(fā)劑是產(chǎn)生自由基的熱引發(fā)劑。

19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的樹脂組合物,其中所述光引發(fā)劑是紫外活性光引發(fā)劑和/或可見光活性光引發(fā)劑。

20.根據(jù)權(quán)利要求17至19中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物包含0.1至20重量%的所述至少一種引發(fā)劑。

21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物還包含選自由顏料、無機填料、有機填料和穩(wěn)定劑組成的組中的至少一種添加劑。

22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的樹脂組合物,其中所述組合物包含0.1至60重量%的所述至少一種添加劑。

23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的樹脂組合物,其中所述至少一種添加劑包括至少一種顏料。

24.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的樹脂組合物,其中所述至少一種添加劑包括至少一種無機填料,尤其是碳酸鈣、磷酸鈣和/或羥磷灰石。

25.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的樹脂組合物,其中所述至少一種添加劑包括至少一種有機填料,尤其是肝素、膠原蛋白和/或明膠。

26.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的樹脂組合物,其中所述至少一種添加劑包括至少一種穩(wěn)定劑,尤其是聚合抑制劑,尤其是酚類抗氧化劑,含磷化合物、氫醌類,比如氫醌單甲基醚、羥胺和/或位阻胺。

27.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物不形成水凝膠。

28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述組合物是基本上不含溶劑的,尤其是基本上不含水的。

29.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的樹脂組合物,其中所述至少一種化合物C1和所述至少一種化合物C2形成一種化合物C3。

30.如在權(quán)利要求1至29中任一項中所限定的樹脂組合物作為墨或在墨中的用途。

31.一種套件,尤其是成套部件,所述套件包括

至少一種化合物C1,所述化合物C1具有

(i)至少一個末端炔烴官能團,和

(ii)至少一個選自由碳酸酯、氨基甲酸酯和醚組成的組中的官能團;以及

至少一種化合物C2,所述化合物C2具有至少兩個硫醇官能團。

32.在權(quán)利要求31中所限定的套件用于制備作為墨或在墨中使用的樹脂組合物的用途。

33.一種印刷方法,所述印刷方法包括下列步驟:

提供在權(quán)利要求1至29中任一項中所限定的樹脂組合物,所述樹脂組合物還包含至少一種引發(fā)劑;和

將能量源引導至所述樹脂組合物的至少一部分,從而引起所述樹脂組合物的所述至少一部分的聚合并且從而得到聚合物。

34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的印刷方法,其中所述印刷方法是二維印刷方法并且所述樹脂組合物被提供在基板上。

35.根據(jù)權(quán)利要求33所述的印刷方法,其中所述印刷方法是三維印刷方法。

36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的印刷方法,其中所述三維印刷方法是選自由下列各項組成的組中的任一項:立體光刻(SLA)、雙光子吸收(TPA)聚合、數(shù)字光處理(DLP)、固體磨削固化(SGC)和多股射流建模(MJM)。

37.根據(jù)權(quán)利要求33至36中任一項所述的印刷方法,其中

所述至少一種引發(fā)劑包括至少一種光引發(fā)劑;并且

所述將能量源引導至所述樹脂組合物的至少一部分的步驟包括用攜帶能量的活化光束照射所述樹脂組合物的所述至少一部分。

38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的印刷方法,其中所述攜帶能量的活化光束包括電磁輻射,尤其是選自由下列各項組成的組:紫外輻射、可見光輻射、紅外輻射和微波輻射。

39.根據(jù)權(quán)利要求33至38中任一項所述的印刷方法,其中

所述至少一種引發(fā)劑包括至少一種熱引發(fā)劑;并且

所述將能量源引導至所述樹脂組合物的至少一部分的步驟包括將熱能引導至所述樹脂組合物的所述至少一部分。

40.根據(jù)權(quán)利要求33至39中任一項所述的印刷方法,其中所述印刷方法是無溶劑印刷方法。

41.一種可通過根據(jù)權(quán)利要求33至40中任一項所述的印刷方法得到的聚合物。

42.一種包含根據(jù)權(quán)利要求41所述的聚合物或由根據(jù)權(quán)利要求41所述的聚合物形成的制品。

43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的制品,其中所述制品是醫(yī)學裝置或生物醫(yī)學裝置,尤其是選自由下列各項組成的組:植入物、骨骼替代物、組織替代物和牙科產(chǎn)品。

44.根據(jù)權(quán)利要求42或43所述的制品,其中所述制品是基本上可生物降解的。

45.根據(jù)權(quán)利要求42或43所述的制品,其中所述制品是基本上不可生物降解的。

46.根據(jù)權(quán)利要求41所述的聚合物或根據(jù)權(quán)利要求42至45中任一項所述的制品在醫(yī)學或生物醫(yī)學應(yīng)用中的用途。

47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的用途,其中所述醫(yī)學或生物醫(yī)學應(yīng)用包括選自由下列各項組成的組中的任一項:植入、骨骼替代或替換、組織替代或替換和牙科應(yīng)用。

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