公開文件WO 2008/107126 A1及WO 2009/036958 A2皆公開過形式為非織造織物（Vliesstoff）或包含旋轉(zhuǎn)紡絲式明膠纖維的纖維織品的醫(yī)療產(chǎn)品及其在創(chuàng)傷愈合或創(chuàng)傷覆蓋方面的應用。DE 10 2005 048 939 A1描述過一種用于制造此類旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維的裝置。
WO 2012/022422 A1公開過包含羥丙基纖維素纖維并尤其用于創(chuàng)傷治療或用作創(chuàng)傷敷料的非織造織物。
WO 2009/091549 A1公開過用于止血的改性淀粉的應用。
US 2012/0216709 A1公開過包含熔融紡絲式復合淀粉纖維的個人衛(wèi)生用品。
公開文件US 5,997,895 A、WO 2007/082295 A2及EP 2 147 687 A2皆公開過基于膠原蛋白的多層式硬腦膜替代材料。此外，EP 1 025 870 A1描述過一種以己內(nèi)酯與丙交酯的共聚物為基礎(chǔ)的硬腦膜替代產(chǎn)品。
DE 196 54 884 A1公開過一種針對組織再生的覆膜，其由塑料材料及特別為膠原蛋白的天然材料構(gòu)成。
針對組織凝閉（Versiegelung），基本上可采用下列產(chǎn)品類別：
第一類別是指基于多糖的凝閉劑，其能在短時間內(nèi)吸收大量液體并通過將血小板濃縮來加速凝血。市售的此類凝閉劑的名稱例如有Tabotamp?、Surgicel?、ChitoFlex?或Perclot?。
第二類別的凝閉劑是指膠原蛋白產(chǎn)品，其以與第一類別凝閉劑相似的方式起作用，但也考慮到通過激活XIIa因子對凝血級聯(lián)進行激發(fā)。市售的相應產(chǎn)品的名稱例如有Spongostan?(豬明膠)、Lyostypt?及DuraGen?(分別為牛膠原蛋白)。
第三類別是指通常基于合成聚合物的液態(tài)凝閉劑。其例如為基于聚乙二醇衍生物的水凝膠，市售的產(chǎn)品的名稱例如有Coseal?、Progel?、Duraseal?、Focalseal?或Bioglue?。
最后一類別為纖維蛋白粘合劑。與上述凝閉劑不同，纖維蛋白粘合劑主動地對凝血級聯(lián)進行干預并是基于纖維蛋白、凝血酶及抑肽酶組分的相互作用，以便實現(xiàn)凝血。市售的相應產(chǎn)品的名稱例如有Evicel?、Tissucol?、Quixil?或Beriplast?。
盡管通過同類型的組織凝閉劑便能實現(xiàn)基本令人滿意的結(jié)果，但這些組織凝閉劑各自會導致問題。
就基于氧化纖維素的凝閉劑而言，出現(xiàn)的感染及組織刺激以及構(gòu)成的酸性降解產(chǎn)物例如可能會對治療過程產(chǎn)生不利影響。另一缺陷在于，用于通過有毒且致癌的二氧化氮處理纖維素非織造織物的加工過程通常極為復雜且具污染性。在此情形下，即便最小程度的偏差也會導致過度氧化，進而導致機械穩(wěn)定性完全喪失。
基于殼聚糖的凝閉劑的基本缺陷在于，必須從海洋甲殼動物的甲殼提取殼聚糖，故加工成本高昂。此外，殼聚糖在活體內(nèi)的可降解度有限。
粉末狀止血劑的缺陷在于，在出血特別嚴重的情形下，由于缺少封閉的止血劑層，止血劑可能會被從創(chuàng)傷部位沖走。此外，通常無法僅憑粉末對血管進行壓迫。
就膠原蛋白產(chǎn)品而言，通常需要復雜的純化方法及用于驗證病毒及朊病毒的完全失活的方法。此外，存在一定的基于蛋白質(zhì)的過敏的風險。此外，膠原蛋白植入體有時可能會造成石灰化。
液態(tài)組織凝閉劑通常必須通過復雜的合成來制造，故生產(chǎn)成本較高。此外，通常必須對這種凝閉劑進行冷存儲以及通過多腔系統(tǒng)將其排出。對外科醫(yī)生而言，這意味著額外的工作步驟及耗時增加。除此之外，許多液態(tài)凝閉劑在固化后具有較小的斷裂強度。
纖維蛋白粘合劑通常昂貴。為對其進行提取，通常采用經(jīng)特別批準的基于人類血液的方法，特別是旨在將HIV、C型肝炎或庫賈氏病的傳染風險降至最低程度。纖維蛋白粘合劑同樣是通過多腔系統(tǒng)排出，故也具有上一段中述及的同樣缺陷。此外，纖維蛋白粘合劑的耐久性非常有限。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種醫(yī)療產(chǎn)品，其能應對現(xiàn)有技術(shù)中已知的難題并特別是可用于對創(chuàng)傷進行凝閉。
本發(fā)明用以達成上述目的的解決方案為：一種具有獨立權(quán)利要求1的特征的醫(yī)療產(chǎn)品及一種具有獨立權(quán)利要求18的特征的針對此產(chǎn)品的制造方法。所述醫(yī)療產(chǎn)品的優(yōu)選實施方案參閱從屬權(quán)利要求2至17。所有權(quán)利要求中的字句通過明確引用而成為本說明書的內(nèi)容。
根據(jù)第一發(fā)明方面，本發(fā)明提出一種包括旋轉(zhuǎn)紡絲式(即通過旋轉(zhuǎn)進行紡絲的)纖維的醫(yī)療產(chǎn)品。特別地，所述醫(yī)療產(chǎn)品可構(gòu)造為非織造織物。
所述纖維含有至少兩種不同的聚合物，即至少一種合成且可生物吸收的且優(yōu)選也具疏水性的聚合物，以及至少另一種親水和/或組織粘附的聚合物。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，可通過旋轉(zhuǎn)將合成且可生物吸收的聚合物與親水和/或組織粘附的聚合物一起紡織成多功能（特別是雙功能）醫(yī)療產(chǎn)品，所述醫(yī)療產(chǎn)品基本上開辟了寬廣的醫(yī)療應用領(lǐng)域，而由于根據(jù)本發(fā)明的聚合物，所述醫(yī)療產(chǎn)品特別適用于創(chuàng)傷凝閉。
故允許應用親水聚合物來實現(xiàn)特別是有助于快速止血的液體吸收特性。而就作為附加或替代特性的組織粘附特性而言，應用具有所述特性的聚合物有助于形成具有抗位錯性、密封性、機械穩(wěn)定性以及特別是作為病原體障壁起作用的產(chǎn)品，進而特別是有助于實現(xiàn)密封及持續(xù)的創(chuàng)傷封閉以及防止術(shù)后感染。
通過采用合成且同時可生物吸收的聚合物，還可確保本發(fā)明的產(chǎn)品可在活體內(nèi)被至少部分吸收。
此外，上述聚合物優(yōu)選支持所述醫(yī)療產(chǎn)品的其它應用，下文將對此作進一步說明。
此外，旋轉(zhuǎn)紡絲的優(yōu)點在于提供大量其它參數(shù)，以便有針對性地影響所述纖維的特性及所述醫(yī)療產(chǎn)品的特性。舉例而言，與通常情況的傳統(tǒng)熔融紡絲法相比，可通過確定旋轉(zhuǎn)速度、材料梯度和/或空氣梯度、旋轉(zhuǎn)容器(紡絲轉(zhuǎn)子)的底部中的排出孔的尺寸以及通過產(chǎn)生電場顯著拓寬纖維直徑的范圍。由于存在大量可變參數(shù)，特別有利地可根據(jù)特定應用對本發(fā)明的醫(yī)療產(chǎn)品進行定制。由此便能制成例如具有高斷裂強度(最大拉應力)以及特別是高彈性的醫(yī)療產(chǎn)品。
另一優(yōu)點在于：所述旋轉(zhuǎn)紡絲法相對易于控制。纖維構(gòu)成所取決于的向心力的物理規(guī)律性總是能確?？芍貜偷闹圃鞐l件。即使是在例如通過使用較大的旋轉(zhuǎn)容器實現(xiàn)較大的生產(chǎn)規(guī)模(所謂“上規(guī)?！?的情形下，也可以毫無困難地對這些制造條件進行調(diào)整。
最后一項特別的優(yōu)點在于，本發(fā)明的產(chǎn)品特別是因前文述及的特性而具有卓越的操作特性。
在本發(fā)明中，“合成”表述是指相應聚合物并非天然形成，其制造通常是以化學(特別是工業(yè)或技術(shù))或重組(即通過重組機制產(chǎn)生)合成為基礎(chǔ)。
在本發(fā)明中，“可生物吸收”表述是指相應聚合物在活體內(nèi)被降解及吸收。其中，降解優(yōu)選以不產(chǎn)生免疫原性或毒性降解產(chǎn)物的方式進行。
在本發(fā)明中，“親水”表述是指相應聚合物通常具有喜水性，即，特別是通過氫鍵與水發(fā)生強烈的相互作用，故符合通常的專業(yè)理解。特別地，“親水”表述在本發(fā)明中的定義為：相應聚合物在水中可溶解或溶脹。
與此對應地，在本發(fā)明中，“疏水”表述是指相應聚合物具有拒水性，故同樣符合通常的專業(yè)含義。
在本發(fā)明中，“組織粘附”表述是指相應聚合物能夠與特別是人類或動物的生物組織層(例如粘膜的粘液層)粘附性結(jié)合。所述粘附性結(jié)合優(yōu)選僅以范德華相互作用、靜電相互作用和/或偶極-偶極相互作用為基礎(chǔ)。也就是說，在本發(fā)明中，組織粘附的聚合物的特征優(yōu)選在于，其能與組織進行并非基于形成共價結(jié)合的粘附性結(jié)合。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維，其所含有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例彼此不同。如此便能進一步增強前文述及的所述產(chǎn)品的多功能特性。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維，其所具有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的比例高于所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例。
根據(jù)一個附加或替代性實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維，其所具有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的比例低于所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品還具有旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維，其含有本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物。本段描述的實施方案中的纖維優(yōu)選構(gòu)成本發(fā)明的產(chǎn)品的外表面層。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品還具有旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維，其含有本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含本發(fā)明的合成且可生物吸收的聚合物。本段描述的實施方案中的纖維優(yōu)選也構(gòu)成本發(fā)明的產(chǎn)品的外表面層，特別是與上一段述及的所述外表面層相對的外表面層。
所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選具有特別為纖維層的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維分區(qū)，就所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的纖維比例而言，所述纖維分區(qū)彼此不同。這些纖維的分區(qū)，特別是其層狀構(gòu)成進一步增強了所述產(chǎn)品的多功能特性。特別地，由此便能實現(xiàn)具有不同功能的纖維分區(qū)（特別是纖維層）的醫(yī)療產(chǎn)品。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有至少一個旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層，其纖維所含有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的比例高于所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例。所述至少一個纖維層優(yōu)選是指所述產(chǎn)品的外表面層。
根據(jù)一個附加或替代性實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有至少一個旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層，其纖維所含有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的比例低于所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例。所述至少一個纖維層優(yōu)選是指所述產(chǎn)品的外表面層，特別是與上一段述及的所述外表面層相對的外表面層。
根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品還包括至少一個旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層，其纖維含有所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物。也就是說，根據(jù)本發(fā)明，所述醫(yī)療產(chǎn)品還可以包括至少一個旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層，其纖維含有本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含本發(fā)明的親水和/或組織粘附的聚合物。所述至少一個纖維層優(yōu)選同樣是指所述產(chǎn)品的外表面層，特別是與上述段落述及的所述外表面層中的一個相對的外表面層。
根據(jù)另一個實施方案，所述產(chǎn)品還包括至少一個旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層，其纖維含有所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物。也就是說，根據(jù)另一個實施方案，所述產(chǎn)品還包括至少一個旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層，其纖維含有本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含本發(fā)明的合成且可生物吸收的聚合物。所述至少一個纖維層優(yōu)選同樣是指所述產(chǎn)品的外表面層，特別是與上述段落述及的所述外表面層中的一個相對的外表面層，優(yōu)選為與上一段述及的所述外表面層相對的外表面層。
根據(jù)一個特別優(yōu)選實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有就所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物而言的纖維比例梯度，且特別優(yōu)選具有就所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物以及所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物而言的纖維比例梯度。如此便能特別有利地對產(chǎn)品的功能特性，例如可生物吸收性、斷裂強度、液體吸收能力、組織粘附能力等進行優(yōu)選為逐步式的調(diào)節(jié)。
根據(jù)另一個實施方案，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維中的比例可從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面變化，優(yōu)選逐漸變化，即遵循梯度。也就是說，纖維比例梯度優(yōu)選沿所述產(chǎn)品的厚度構(gòu)成。如此便能沿所述產(chǎn)品的厚度對產(chǎn)品的功能特性，例如可生物吸收性、斷裂強度、液體吸收能力、組織粘附能力等進行逐步式調(diào)節(jié)。
優(yōu)選地，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物在所述纖維中的比例從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面增加，優(yōu)選逐漸增加，和/或，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維中的比例從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面減小，優(yōu)選逐漸減小。
優(yōu)選地，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物在所述纖維中的比例從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面增加，優(yōu)選逐漸增加，以及，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維中的比例相應地從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面減小，優(yōu)選逐漸減小。
根據(jù)另一個實施方案，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維中的比例可在所述產(chǎn)品的第一外表面層與所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面層之間變化，優(yōu)選逐漸變化，即遵循梯度。
根據(jù)另一個實施方案，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物在所述纖維中的比例在所述產(chǎn)品的第一外表面層與所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面層之間朝所述第二外表面層增加，優(yōu)選逐漸增加，和/或，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維中的比例在所述產(chǎn)品的第一外表面層與所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面層之間朝所述第二外表面層減小，優(yōu)選逐漸減小。優(yōu)選用含有本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維構(gòu)成所述第一外表面層。相反地，優(yōu)選用含有本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含本發(fā)明的親水和/或組織粘附的聚合物的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維構(gòu)成所述第二外表面層。
特別優(yōu)選地，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物在所述纖維中的比例在所述產(chǎn)品的第一外表面層與所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面層之間朝所述第二外表面層增加，優(yōu)選逐漸增加，以及，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維中的比例相應地在所述產(chǎn)品的第一外表面層與所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面層之間朝所述第二外表面層減小，優(yōu)選逐漸減小。優(yōu)選用含有本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含本發(fā)明的合成且可生物吸收的聚合物的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維構(gòu)成所述第一外表面層。相反地，優(yōu)選用含有本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含本發(fā)明的親水和/或組織粘附的聚合物的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維構(gòu)成所述第二外表面層。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列，其中，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的纖維比例沿所述層序列，即沿所述旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列變化，優(yōu)選逐漸變化。
優(yōu)選地，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的纖維比例沿所述層序列增加，優(yōu)選逐漸增加，和/或，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的纖維比例沿所述層序列減小，優(yōu)選逐漸減小。
特別優(yōu)選地，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的纖維比例沿所述層序列增加，優(yōu)選逐漸增加，以及，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的纖維比例相應地沿所述層序列減小，優(yōu)選逐漸減小。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品在第一外表面層與優(yōu)選相對的第二外表面層之間包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列，其中，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的纖維比例沿所述層序列朝所述第二外表面層增加，優(yōu)選逐漸增加，和/或，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的纖維比例沿所述層序列朝所述第二外表面層減小，優(yōu)選逐漸減小。特別優(yōu)選地，所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的纖維比例沿所述層序列朝所述第二外表面層增加，優(yōu)選逐漸增加，以及，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的纖維比例相應地沿所述層序列朝所述第二外表面層減小，優(yōu)選逐漸減小。優(yōu)選用含有本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含本發(fā)明的合成且可生物吸收的聚合物的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維構(gòu)成所述第一外表面層。相反地，優(yōu)選用含有本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含本發(fā)明的親水和/或組織粘附的聚合物的旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維構(gòu)成所述第二外表面層。
上述段落中述及的梯度可以為連續(xù)或非連續(xù)(特別是階梯狀)的梯度。
上述實施方案中述及的所述層/所述至少一個層的厚度可以為10μm至4000μm，特別為100μm至4000μm，優(yōu)選為500μm至2000μm。
所述纖維所具有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的比例可以為1wt%至99wt%，特別為20wt%至99wt%，優(yōu)選為50wt%至99wt%(基于單纖維的總重量)。
此外，所述纖維所具有的所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例可以為1wt%至99wt%，特別為1wt%至80wt%，優(yōu)選為1wt%至50wt%(基于單纖維的總重量)。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品所具有的就所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物而言的纖維比例梯度為每單纖維100wt%至30wt%，特別為100wt%至50wt%，優(yōu)選為100wt%至70wt%。特別地，所述醫(yī)療產(chǎn)品可具有的就所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物而言的纖維比例梯度為每單纖維90wt%至30wt%，優(yōu)選為80wt%至60wt%。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品所具有的就所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物而言的纖維比例梯度為每單纖維100wt%至30wt%，特別為100wt%至50wt%，優(yōu)選為100wt%至70wt%。特別地，所述醫(yī)療產(chǎn)品可具有的就所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物而言的纖維比例梯度為每單纖維90wt%至30wt%，優(yōu)選為80wt%至60wt%。
所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物優(yōu)選選自：聚丙交酯、聚乙交酯、聚ε己內(nèi)酯、聚三亞甲基碳酸酯、聚-3-羥基丁酸酯、聚-4-羥基丁酸酯、聚對二氧環(huán)己酮，上述的共聚物、上述的衍生物、上述的立體異構(gòu)體及上述的混合物。
所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物優(yōu)選選自：聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、蛋白質(zhì)、多糖(特別是纖維素)、粘多糖，上述的共聚物、上述的衍生物、上述的立體異構(gòu)體、上述的鹽及上述的混合物（共混物）。
特別地，所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物可選自：纖維素、甲基纖維素(被批準用作食品添加劑，編號E 461)、乙基纖維素(被批準用作食品添加劑，編號E 462)、羥丙基纖維素(被批準用作食品添加劑，編號E 463)、羥丙基甲基纖維素(被批準用作食品添加劑，編號E 464)、甲基乙基纖維素(被批準用作食品添加劑，編號E 465)、羧甲基纖維素鈉(被批準用作食品添加劑，編號E 466)、羥乙基纖維素、羥丁基甲基纖維素、纖維素乙酸酯/鹽、纖維素乙酸酯/鹽丁酸酯/鹽、纖維素乙酸酯/鹽馬來酸酯/鹽、纖維素乙酸酯/鹽鄰苯二甲酸酯/鹽、纖維素乙酸酯/鹽偏苯三酸酯/鹽、纖維素脂肪酸酯/鹽(特別是纖維素二月桂酸酯/鹽、纖維素二棕櫚酸酯/鹽、纖維素二硬脂酸酯/鹽、纖維素單棕櫚酸酯/鹽、纖維素單硬脂酸酯/鹽、纖維素三月桂酸酯/鹽、纖維素三棕櫚酸酯/鹽和/或纖維素三硬脂酸酯/鹽)、瓊脂、海藻酸、海藻酸銨、海藻酸鈉、海藻酸鉀、纖維素羧甲基醚的鉀鹽及鈉鹽、角叉菜膠、i-角叉菜膠、κ-角叉菜膠、λ-角叉菜膠、淀粉、乙酰化淀粉、雙淀粉磷酸酯/鹽(特別是乙?；p淀粉磷酸酯/鹽)、預膠化淀粉、刺槐豆粉、玉米淀粉、溶脹淀粉、支鏈淀粉、糊精、纖維素-2-羥乙基醚、羥乙基甲基纖維素、纖維素-2-羥丙基醚、纖維素-2-羥丙基醚(取代度低)、羥丙基淀粉、乙醇均聚物、玻尿酸、玻尿酸鈉，上述的明膠共聚物、上述的衍生物、上述的立體異構(gòu)體、上述的鹽及上述的混合物。
根據(jù)另一個實施方案，所述纖維可以含有至少一種添加劑，其優(yōu)選選自：增塑劑、填料、交聯(lián)劑、染料、醫(yī)療有效物質(zhì)及上述的混合物。
特別地，所述纖維所具有的至少一種添加劑的比例可以為0wt%至10wt%，特別為0.05wt%至10wt%，優(yōu)選為0.1wt%至5wt%，更優(yōu)選為1wt%至5wt% (基于單纖維的總重量)。
適宜的增塑劑可選自：醇、糖醇、多元醇、聚醚、纖維素乙醇酸鈉、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷及上述的混合物。
適宜的填料可選自：交聯(lián)且特別是低分子量的聚乙烯醇、交聯(lián)的聚乙酸乙烯酯、交聯(lián)的聚乙烯吡咯烷酮(例如以名稱PolyblasdoneTM可購得)、聚乙烯脲、葡萄聚糖、纖維素鈉、乙醇酸酯/鹽、交聯(lián)羧甲基纖維素（Crosskaramellose）(例如以名稱Ac-Die-SolTM可購得)、羥烷基纖維素(如羥丙基甲基纖維素)、羥烷基纖維素(如羥乙基纖維素)、烷基纖維素(如甲基纖維素)、微纖維素(例如以名稱AvicelTM可購得)、果膠、結(jié)冷膠、海藻酸鹽、例如基于包含二乙烯苯的甲基丙烯酸酯/鹽共聚物的離子交換劑(例如以名稱TulsionTM可購得)及上述的混合物。
基本上，適宜的染料可以為在藥品、化妝品或食品領(lǐng)域內(nèi)經(jīng)批準的染料。舉例而言，染料可選自：姜黃素、核黃素、喹啉黃、酒石黃、藤黃S、胭脂紅、偶氮玉紅、麗春紅4R、紅螢素、紅2G、誘惑紅AC、專利藍V、靛藍、亮藍FCF、葉綠素、焦糖、褐FK、亮黑BN、花青素、葉黃素、類胡蘿卜素、D & C染料及上述的混合物。
適宜的醫(yī)療有效物質(zhì)可選自：抗菌特別是抗生有效物質(zhì)、消毒有效物質(zhì)、消炎有效物質(zhì)、止血有效物質(zhì)、除臭有效物質(zhì)及上述的混合物。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有就所述至少一種添加劑而言的纖維比例梯度。如此便能特別有利地實現(xiàn)對產(chǎn)品的附加功能特性，例如柔性、機械穩(wěn)定性、著色性和/或醫(yī)療有效性的逐步式調(diào)節(jié)。
特別地，所述至少一種添加劑的比例可從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面變化，優(yōu)選逐漸變化，即遵循梯度。也就是說，就所述至少一種添加劑而言的纖維比例梯度優(yōu)選沿所述產(chǎn)品的厚度構(gòu)成。
在此情形下，所述至少一種添加劑在所述纖維中的比例可從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面增加或減小，優(yōu)選逐漸增加或減小。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列，其中，所述至少一種添加劑的纖維比例沿所述層序列變化，特別是增加或減小。
優(yōu)選地，所述醫(yī)療產(chǎn)品包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列，其中，所述至少一種添加劑的纖維比例沿所述層序列逐漸變化，特別是逐漸增加或減小。
上述段落中述及的梯度同樣可為連續(xù)或非連續(xù)(特別是階梯狀)的梯度。
為提高所述醫(yī)療產(chǎn)品的機械穩(wěn)定性，所述纖維可經(jīng)過機械加固。這種加固例如可基于所述纖維的靜態(tài)編組或絞合，其有助于增強所述產(chǎn)品在潮濕狀態(tài)下的可延展度。作為替代或附加方案，所述纖維可通過水刺、壓制和/或壓延而被機械加固。
所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選具有至少為0.15N/mm2的斷裂強度(最大拉應力)。特別地，所述產(chǎn)品的斷裂強度為0.15N/mm2至3N/mm2，優(yōu)選為0.5N/mm2至2N/mm2，更優(yōu)選為1N/mm2。
根據(jù)另一個實施方案，所述纖維的直徑為50nm至200μm，特別為100nm至150μm，優(yōu)選為200nm至100μm(通過掃描電子顯微術(shù)以50個單纖維的平均值而確定)。
根據(jù)另一個實施方案，所述產(chǎn)品的彼此相對的外表面層的纖維具有不同的直徑。
特別地，所述纖維的直徑可從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面變化，優(yōu)選逐漸變化，即遵循梯度。也就是說，纖維直徑梯度優(yōu)選沿所述產(chǎn)品的厚度構(gòu)成。
在此情形下，所述纖維直徑可從所述產(chǎn)品的第一外表面朝所述產(chǎn)品的優(yōu)選相對的第二外表面增加或減小，優(yōu)選逐漸增加或減小。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列，其中，所述纖維的直徑沿所述層序列變化，特別是增加或減小。
優(yōu)選地，所述醫(yī)療產(chǎn)品包括旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維層的序列，其中，所述纖維的直徑沿所述層序列逐漸變化，特別是逐漸增加或減小。
上述段落中述及的梯度同樣可為連續(xù)或非連續(xù)(特別是階梯狀)的梯度。
以所述產(chǎn)品的(在干燥及未延展狀態(tài)下的)原始長度為基準，在潮濕狀態(tài)下，所述醫(yī)療產(chǎn)品的可延展度可為50%至400%，特別為100%至300%，優(yōu)選為150%至200%。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品的厚度可為0.1mm至10mm，特別為0.2mm至6mm，優(yōu)選為0.5mm至3mm(依據(jù)ISO 9073-2確定)。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品的單位面積質(zhì)量為10g/m2至300g/m2，特別為20g/m2至250g/m2，優(yōu)選為40g/m2至250g/m2。
根據(jù)另一個實施方案，所述醫(yī)療產(chǎn)品在干燥狀態(tài)下呈開孔狀。
特別地，所述醫(yī)療產(chǎn)品在干燥狀態(tài)下的透氣性為0.1l/[min cm2]至1l/[min cm2]，特別為0.3l/[min cm2]至0.8l/[min cm2]，優(yōu)選為0.3l/[min cm2]至0.7l/[min cm2](依據(jù)EN ISO 9237確定)。
所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選能夠于兩年內(nèi)，優(yōu)選于一年內(nèi)，特別于六個月內(nèi)在活體中被吸收(被生物吸收)。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選呈層狀或優(yōu)選具有層狀結(jié)構(gòu)。
基本上，所述醫(yī)療產(chǎn)品可具有織物結(jié)構(gòu)，特別是具有織物表面形式（Flaechengebilde），或形式為這種形式。
舉例而言，所述醫(yī)療產(chǎn)品可以具有編結(jié)物、針織物、編織物或織網(wǎng)，或形式為此類織物結(jié)構(gòu)。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品可具有偽單絲或多絲的，特別是編結(jié)或合股的織線，或形式為此類織線。
根據(jù)本發(fā)明，所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選具有不是織物的結(jié)構(gòu)，特別是具有不是織物的結(jié)構(gòu)，或形式為這種形式。
優(yōu)選地，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有非織造織物（Vlies）或形式為非織造織物。
特別優(yōu)選地，所述醫(yī)療產(chǎn)品具有非織造織物（Vliesstoff）或形式為非織造織物。
所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選是指植入物或用作植入物的產(chǎn)品。
所述醫(yī)療產(chǎn)品特別優(yōu)選設(shè)置用于對生物(優(yōu)選為人類或動物)的組織和/或創(chuàng)傷，特別是內(nèi)部創(chuàng)傷進行凝閉或粘合。特別地，可使用所述產(chǎn)品來將例如因手術(shù)而彼此分離的半組織對合。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品優(yōu)選適合用作止血劑，即止血藥劑。特別地，所述醫(yī)療產(chǎn)品特別適用于對嚴重出血，特別是薄壁組織器官(例如肺部、腎臟、脾臟和/或肝臟)的出血進行止血。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品可設(shè)置用作對體液，特別是血液、分泌液、膿液、液劑（Liquor）和/或淋巴液的吸收劑。
此外，所述醫(yī)療產(chǎn)品還可設(shè)置用于對人類或動物患者體內(nèi)的漏液和/或漏氣進行凝閉。特別地，漏液可為血液、分泌液、膿液、液劑和/或淋巴液的泄漏。漏氣優(yōu)選是指特別是肺部的空氣泄漏。
另一優(yōu)選應用涉及所述醫(yī)療產(chǎn)品作為抗粘附劑的應用，即，用于防止和/或預防術(shù)后組織粘附/粘合的藥劑。
此外，所述產(chǎn)品可用作病原體障壁，特別是用于防止術(shù)后感染。
所述醫(yī)療產(chǎn)品的其它應用可以包括：作為防止創(chuàng)傷裂開的創(chuàng)傷橋、用于覆蓋硬腦膜缺損、作為筋膜替代物、作為用于血管壓迫和/或組織重迭的海綿體、作為針對體外和/或體內(nèi)細胞定殖的基質(zhì)和/或作為針對身體自有組織的占位器。
在第二方面，本發(fā)明涉及一種制造特別是如第一發(fā)明方面述及的那些醫(yī)療產(chǎn)品的方法。
本發(fā)明的方法的特征在于，以含有至少一種合成且可生物吸收的第一聚合物及至少一種親水和/或組織粘附的第二聚合物的纖維原料為出發(fā)點，通過旋轉(zhuǎn)紡絲來制造纖維。
根據(jù)另一個實施方案，還以含有本發(fā)明的至少一種合成且可生物吸收的聚合物但不含本發(fā)明的親水和/或組織粘附的聚合物的纖維原料為出發(fā)點，通過旋轉(zhuǎn)紡絲來制造纖維。
根據(jù)另一個實施方案，還以含有本發(fā)明的至少一種親水和/或組織粘附的聚合物但不含本發(fā)明的合成且可生物吸收的聚合物的纖維原料為出發(fā)點，通過旋轉(zhuǎn)紡絲來制造纖維。
所述纖維原料優(yōu)選為液體或液化形式?；旧峡商峁┬问綖槿垠w、溶液、懸浮液或分散液的纖維原料。
所述纖維原料所具有的所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的比例可以為1wt%至99wt%，特別為20wt%至99wt%，優(yōu)選為50wt%至99wt% (基于所述纖維原料的總重量)。
此外，所述纖維原料所具有的所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的比例可以為1wt%至99wt%，特別為1wt%至80wt%，優(yōu)選為1wt%至50wt% (基于所述纖維原料的總重量)。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，將所述用于制造纖維的纖維原料送入接收容器，其中使得所述容器旋轉(zhuǎn)，且其中通過向心力將所述纖維原料以纖維的形式從所述容器排出。
可以定向且非接觸式對所述排出的纖維進行導引。在所述纖維到達沉積裝置前，通過對所述纖維實施的非接觸式和確定的導引能極有利地實現(xiàn)對所述纖維的改性。由此，單憑所述導引的持續(xù)時間或所述導引的方向便能對纖維長度、纖維直徑及纖維構(gòu)造產(chǎn)生影響。與無導引的制造方法相比，定向的非接觸式導引能夠產(chǎn)生更為均勻的纖維譜。特別有利之處在于，僅憑所述導引便能對所有纖維特性的分布曲線的寬度進行調(diào)節(jié)。如此便能顯著減小具有非期望的纖維幾何形狀的纖維的量。
根據(jù)另一個實施方案，通過優(yōu)選構(gòu)成為上述接收容器的底部區(qū)域內(nèi)的通路的排出區(qū)域?qū)⑺隼w維從所述接收容器排出。所述排出區(qū)域的直徑可以為0.1mm至2mm，優(yōu)選為0.3mm至1mm，特別為0.3mm至0.7mm。
所述接收容器的排出區(qū)域例如可以具有10mm的相對距離。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，將所述接收容器加熱至20℃至180℃，特別為20℃至100℃，優(yōu)選為30℃至60℃，更優(yōu)選為45℃的溫度。
可以1轉(zhuǎn)/分鐘至25000轉(zhuǎn)/分鐘，特別是2000轉(zhuǎn)/分鐘至10000轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選為3000轉(zhuǎn)/分鐘至7000轉(zhuǎn)/分鐘的速度來旋轉(zhuǎn)所述接收容器。
根據(jù)另一個實施方案，設(shè)置逐漸改變所述接收容器的旋轉(zhuǎn)速度，以便形成纖維直徑梯度。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，將所述纖維收集在沉積裝置上。
根據(jù)另一個實施方案，可通過例如在沉積裝置與可旋轉(zhuǎn)的接收容器之間(特別是如上述實施方案所述)產(chǎn)生電場來對纖維制造提供協(xié)助。
根據(jù)一個有利實施方案，可通過抽吸裝置對所述纖維進行導引。由此能夠?qū)崿F(xiàn)所述纖維的額外延伸或絞合，從而增加單纖維強度。根據(jù)本發(fā)明，可通過氣流對所述纖維進行輸送。例如可將空氣用作輸送氣體。作為替代或附加方案，也可采用惰性氣體，例如氮氣。
根據(jù)一個特別優(yōu)選實施方案，在旋轉(zhuǎn)紡絲過程中，特別是以連續(xù)或非連續(xù)的方式(例如階梯狀)逐漸改變所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物和/或所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物在所述纖維原料中的比例。
例如可通過以下方式實現(xiàn)上述方案：以不同的輸送率將含有所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的第一液體及含有所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的第二液體裝入可旋轉(zhuǎn)的接收容器。其中，可逐漸增加所述第一液體的輸送率及相應逐漸減小所述第二液體的輸送率，反之亦然。作為替代方案，可將所述兩種液體之一的輸送率保持恒定，而將所述另一種液體的輸送率逐漸增加或減小。
根據(jù)本發(fā)明，還可以設(shè)置首先僅將所述兩種液體之一送入可旋轉(zhuǎn)的接收容器，而在設(shè)定的時間間隔后再將所述另一種液體送入所述接收容器。其中，可將所述一種液體的輸送率逐漸調(diào)小特別是減小至零；相反地，優(yōu)選將所述另一種液體的輸送率相應增加。如此便能極有利地制造出包含第一外表面層及優(yōu)選相對的第二外表面層的醫(yī)療產(chǎn)品，其中所述第一外表面層的纖維含有所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物，但不含所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，以及，所述第二外表面層的纖維含有所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物，但不含所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物。
基本上，上兩段中述及的液體可以為熔體、溶液、分散液和/或懸浮液。
所述纖維原料還可具有至少一種添加劑，特別地，其比例為0wt%至10wt%，特別為0.05wt%至10wt%，優(yōu)選為0.1wt%至5wt%，優(yōu)選為1wt%至5wt% (基于所述纖維原料的總重量)。
為形成就所述至少一種添加劑而言的纖維梯度，可在旋轉(zhuǎn)紡絲過程中特別以連續(xù)或非連續(xù)的方式(例如階梯狀)逐漸改變所述至少一種添加劑在所述纖維原料中的比例。
例如可通過以下方式實現(xiàn)上述方案：將所述至少一種添加劑摻入含有所述至少一種合成且可生物吸收的聚合物的第一液體和/或含有所述至少一種親水和/或組織粘附的聚合物的第二液體，并以不同的輸送率將所述液體送入可旋轉(zhuǎn)的接收容器。其中，可逐漸增加所述第一液體的輸送率及相應逐漸減小所述第二液體的輸送率，反之亦然。作為替代方案，可將所述兩種液體之一的輸送率保持恒定，而將所述另一種液體的輸送率逐漸增加或減小。
基本上，所述段中述及的液體也可為熔體、溶液、分散液和/或懸浮液的形式。
根據(jù)一個特別有利的實施方案，優(yōu)選在形成非織造織物的情形下，對所述旋轉(zhuǎn)紡絲式纖維進行機械壓實或加固。例如可通過水刺和/或壓制實現(xiàn)此點。特別地，可通過砂沖頭（Sandstanze）或砑光機對所述纖維進行壓制。
為免贅述，所述方法的其它特征及優(yōu)點可以全面地參照對所述第一發(fā)明方面所描述的實施方案。
本發(fā)明的更多特征及優(yōu)點參閱下文對形式為實施例的優(yōu)選實施方案所作的說明以及從屬權(quán)利要求。其中，所述優(yōu)選實施方案僅用以更加清楚地說明本發(fā)明，而不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
實施例部分
實施例1：用聚己內(nèi)酯及乙?；p淀粉磷酸酯/鹽制造非織造織物
以20g聚己內(nèi)酯(PCL)及80g苯甲醚為出發(fā)點，以在80℃下曝露于超聲波中及不時攪拌的方式制備第一溶液。以3g乙?；p淀粉磷酸酯/鹽(6345特種淀粉，Südst?rke公司)及5g二甲亞砜(DMSO)為出發(fā)點，以在80℃下攪拌的方式制備第二溶液。
將所述兩種溶液皆冷卻至室溫(約25℃)，并通過兩個注射泵(Harvard注射泵11)將其輸送至紡絲轉(zhuǎn)子，在所述紡絲轉(zhuǎn)子處通過靜態(tài)混合器對所述兩種溶液進行均勻化。針對旋轉(zhuǎn)紡絲將所述紡絲轉(zhuǎn)子的溫度設(shè)置為35℃。所述紡絲轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。所述紡絲轉(zhuǎn)子的底部具有12個直徑為350μm且相互間距為52mm的出口。在纖維離開所述出口后，在室溫下通過抽吸裝置(750m3/min)將所述纖維收集在所述轉(zhuǎn)子下的沉積裝置上。為形成就聚己內(nèi)酯及淀粉而言的纖維比例梯度，以10ml/min的恒定泵速度將所述第一溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子，而在10min的時間跨度內(nèi)將所述淀粉溶液的泵速度從0逐漸增加至7.5ml/min。
所獲得的非織造織物的厚度為90μm(ISO 9073-2)，單位面積質(zhì)量為75g/m2 (ISO 9073-1)，就聚己內(nèi)酯而言的纖維比例梯度為每單纖維100wt%至70wt%。所述非織造織物在干燥狀態(tài)下具有高斷裂強度，在潮濕狀態(tài)下則穩(wěn)定且易于定位。
實施例2：用聚己內(nèi)酯及乙?；p淀粉磷酸酯/鹽制造非織造織物
根據(jù)實施例1的規(guī)定制造另一個非織造織物，其中，向所述第二溶液額外添加0.5g用于使產(chǎn)生的分散液穩(wěn)定化的聚乙烯醇(Mowiol? 20-98)。
由此獲得在干燥狀態(tài)下耐斷裂的非織造織物，其在潮濕狀態(tài)下同樣穩(wěn)定及易于定位。
實施例3：用聚己內(nèi)酯及冷水可溶性淀粉制造非織造織物
根據(jù)實施例1的規(guī)定制造另一個非織造織物，其中，用所謂“Zulkowsky淀粉”(Sigma-Aldrich公司)替代6345特種淀粉。
由此同樣獲得在干燥狀態(tài)下耐斷裂、在潮濕狀態(tài)下穩(wěn)定且易于定位的非織造織物。
實施例4：用聚己內(nèi)酯及冷水可溶性淀粉制造非織造織物
根據(jù)實施例1的規(guī)定制造另一個非織造織物，其中，采用Zulkowsky淀粉(Sigma-Aldrich公司)及水來替代6345特種淀粉和DMSO。
由此同樣獲得在干燥狀態(tài)下耐斷裂、在潮濕狀態(tài)下穩(wěn)定且易于定位的非織造織物。
實施例5：用聚丙交酯-共-乙交酯及冷水可溶性淀粉制造非織造織物
以25g Zulkowsky淀粉(Sigma-Aldrich公司)及27.5g DMSO(48%)為出發(fā)點，在60℃溫度下以曝露于超聲波中的方式制備第一溶液。以13g聚丙交酯-乙交酯共聚物(Resomer RG 504H，B?hringer Ingelheim公司)為出發(fā)點，同樣以在60℃溫度下曝露于超聲波中的方式制備第二溶液。
在溶液溫度皆為60℃的情形下，通過兩個注射泵(Harvard注射泵11)將所述兩種溶液輸送至紡絲轉(zhuǎn)子。針對旋轉(zhuǎn)紡絲將所述紡絲轉(zhuǎn)子的溫度設(shè)置為59℃。在15min的時間跨度內(nèi)將旋轉(zhuǎn)速度從1500逐漸增加至4000轉(zhuǎn)/分鐘。所述紡絲轉(zhuǎn)子的底部具有12個直徑為350μm且相互間距為52mm的出口。在纖維離開所述出口后，在室溫下通過抽吸裝置(750m3/min)將所述纖維收集在所述轉(zhuǎn)子下的沉積裝置上。
所獲得的非織造織物的厚度為30μm(ISO 9073-2)，單位面積質(zhì)量為20g/m2 (ISO 9073-1)。所沉積的非織造織物的纖維在下外表面上的平均直徑為1μm，且在相對的上外表面上的平均直徑為200nm。所述非織造織物耐斷裂且在潮濕狀態(tài)下穩(wěn)定及易于定位。
實施例6：用淀粉及聚己內(nèi)酯制造非織造織物
以6g淀粉(6345特種淀粉)及90g苯甲醚為出發(fā)點，以攪拌方式制造分散液。在80℃溫度下在兩小時內(nèi)邊攪拌邊將24g聚己內(nèi)酯(80kDa，Sigma-Aldrich公司)加入所述分散液。隨后將所獲得的溶液冷卻至室溫。
通過注射泵以2ml/min的速度將所述溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子(如DE 10 2005 048 939 A1所述)。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。所述紡絲轉(zhuǎn)子的底部具有24個直徑為800μm且相互間距為26mm的出口。
所獲得的非織造織物的厚度為30μm(ISO 9073-2)，平均纖維直徑為400nm，且單位面積質(zhì)量為20g/m2 (ISO 9073-1)。所述非織造織物的親水性弱且在數(shù)分鐘后達到其最大吸水能力。此外，所述非織造織物在潮濕狀態(tài)下穩(wěn)定且易于定位。
實施例7：用淀粉及聚己內(nèi)酯制造非織造織物
將81g苯甲醚與9g DMSO混合。以攪拌的方式將6g淀粉加入所述混合物并獲得分散液。隨后，在80℃溫度下在兩小時內(nèi)邊攪拌邊將24g聚己內(nèi)酯(80kDa，Sigma-Aldrich公司)加入所述分散液。將所獲得的溶液冷卻至室溫。
所采用的旋轉(zhuǎn)紡絲法對應于實施例6中述及的方法。
所獲得的非織造織物的厚度為25μm(ISO 9073-2)，平均纖維直徑為400nm，且單位面積質(zhì)量為20g/m2 (ISO 9073-1)。所述非織造織物的親水性弱且在數(shù)分鐘內(nèi)達到其最大吸水能力。所述非織造織物在潮濕狀態(tài)下穩(wěn)定且易于定位。
實施例8：用淀粉/支鏈淀粉/聚己內(nèi)酯制造非織造織物
以19g淀粉(Zulkowsky馬鈴薯淀粉，Sigma-Aldrich公司)、1g支鏈淀粉(Hayashibara Co. Ltd. USP-NF公司)及30g蒸餾水為出發(fā)點，以在60℃下攪拌一小時的方式制備第一溶液。以10g聚己內(nèi)酯及40g苯甲醚為出發(fā)點，以在80℃溫度下攪拌兩小時的方式制備第二溶液。
將所述兩種溶液混合，隨后通過注射泵以4ml/min的速度將所述兩種溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。
所獲得的非織造織物的厚度為25μm(ISO 9073-2)，單位面積質(zhì)量為30g/m2 (ISO 9073-1)。平均纖維直徑為500nm。所述非織造織物的親水性弱且在數(shù)分鐘后達到其最大吸水能力。此外，所述非織造織物在潮濕狀態(tài)下穩(wěn)定。
實施例9：制造梯度非織造織物，其一個外表面層僅由聚己內(nèi)酯構(gòu)成和相對的另一個外表面層由聚己內(nèi)酯及淀粉構(gòu)成：
所使用的材料對應于實施例6中述及的起始材料。第一溶液的制備根據(jù)實施例6進行，而為制造所述第二溶液，在80℃溫度下通過攪拌將25g聚己內(nèi)酯溶解在100g苯甲醚中。隨后將所述兩種溶液冷卻至室溫。通過兩個注射泵將所述兩種溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。為形成材料梯度，在三小時內(nèi)以0至2ml/min的速度將所述第一溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子，并在三小時內(nèi)以2至0ml/min的速度將所述第二溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子。
所獲得的非織造織物的厚度為15μm且單位面積質(zhì)量為20g/m2。平均纖維直徑為400nm。所述非織造織物的纖維具有材料梯度。所述非織造織物具有兩個功能不同的外表面層。所述由聚己內(nèi)酯構(gòu)成的外表面層具有疏水特性，而所述相對的外表面層則因淀粉比例而具有親水特性，其僅于一分鐘內(nèi)便顯示出最大吸水能力。
實施例10：用聚己內(nèi)酯/淀粉/支鏈淀粉制造梯度非織造織物：
采用與實施例8中述及的材料相同的材料。
為制備第一溶液，以在60℃溫度下攪拌一小時的方式將19g淀粉及1g支鏈淀粉溶解在30g蒸餾水中。為制備第二溶液，以在80℃溫度下攪拌兩小時的方式將20g聚己內(nèi)酯溶解在80g苯甲醚中。
在此情形下，分兩步實施所述旋轉(zhuǎn)紡絲法。首先根據(jù)實施例1述及的方法條件將所述第二溶液中的僅50g紡出。隨后通過注射泵將所述第一溶液及所述第二溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。以1：0.2至1.8ml/min的速度將所述第一溶液送入所述轉(zhuǎn)子，而針對所述第二溶液的輸送速度為2：0.2ml/min。
所獲得的非織造織物的厚度為30μm，平均纖維直徑為500nm，且單位面積質(zhì)量為40g/m2。所述非織造織物的纖維具有材料梯度。所述非織造織物具有兩個功能不同的外表面層。所述由聚己內(nèi)酯構(gòu)成的外表面層具有疏水特性，而所述相對的外表面層則因高的淀粉比例而具有親水特性，其僅于一分鐘內(nèi)便顯示出最大吸水能力。
實施例11：制造非織造織物，其一個外表面層由聚己內(nèi)酯構(gòu)成和一個外表面層由聚己內(nèi)酯、羧甲基纖維素及聚乙二醇構(gòu)成。
所使用的羧甲基纖維素是指Herkules公司的7H4XF Blanose(Cas.-nr.：9004-32-4)。取代度(方法MA 304.1506 A)為0.65至0.9，鈉比例為7.0%至8.9%，且硫灰比例為21.6%至27.9%。
為制備第一溶液，將1g聚環(huán)氧乙烷(分子量：1000000g/mol)溶解在水中。將7.5g 7H4XF Blanose加入所述溶液。隨后，在室溫下在24小時內(nèi)對所述混合物進行攪拌以獲得溶液。
為制備第二溶液，以在80℃溫度下攪拌的方式將25g聚己內(nèi)酯溶解在100g苯甲醚中。隨后將所述溶液冷卻至室溫。
隨后通過兩個注射泵將所述兩種溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。在三小時內(nèi)以1：0至2ml/min的速度將所述第一溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子，而同樣在三小時內(nèi)以2：2至0ml/min的速度將所述第二溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子。
所獲得的非織造織物的厚度為20μm，平均纖維直徑為200nm，且單位面積質(zhì)量為20g/m2。所述非織造織物的纖維具有材料梯度。所述非織造織物具有兩個功能不同的外表面層。所述由聚己內(nèi)酯構(gòu)成的外表面層具有疏水特性，而所述相對的外表面層則因所述羧甲基纖維素比例而具有親水特性。這具體表現(xiàn)為：僅于一分鐘內(nèi)便達到最大吸水能力，以及在不同組織(例如皮膚、肝臟、骨骼等)上的良好粘附性。
實施例12：制造梯度非織造織物，其一個外表面層由聚己內(nèi)酯構(gòu)成和一個外表面層由聚己內(nèi)酯/聚乙烯吡咯酮構(gòu)成：
為制備第一溶液，將40g聚乙烯吡咯烷酮(Kollidon F90，BASF公司，德國)裝入燒杯中。隨后添加160g水。隨后，在室溫下在24小時內(nèi)對所述混合物進行攪拌，緊接著在一小時內(nèi)將所述混合物加熱至80℃。最后，在將所述溶液冷卻至60℃前，在一小時內(nèi)在超聲波浴中對所述溶液進行處理。
為制備第二溶液，以在80℃溫度下攪拌的方式將25g聚己內(nèi)酯溶解在100g苯甲醚中。隨后將所述溶液冷卻至室溫。
通過兩個注射泵將所述兩種溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。在三小時內(nèi)以1：0至2ml/min的速度將所述第一溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子，而同樣在三小時內(nèi)以2：2至0ml/min的速度將所述第二溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子。
所獲得的非織造織物的厚度為50μm，平均纖維直徑為600nm，且單位面積質(zhì)量為40g/m2。所述非織造織物的纖維具有材料梯度。所述非織造織物具有兩個功能不同的外表面層。所述由聚己內(nèi)酯構(gòu)成的外表面層具有疏水特性，而所述相對的外表面層則因所述聚乙烯吡咯烷酮比例而具有親水特性。這具體表現(xiàn)為：僅于一分鐘內(nèi)便達到最大吸水能力，以及在不同組織(例如皮膚或粘膜)上的良好粘附性。
實施例13：制造非織造織物，其一個外表面層由聚己內(nèi)酯構(gòu)成和相對的另一個外表面層由聚己內(nèi)酯/聚乙烯醇構(gòu)成：
為制備第一溶液，在六小時內(nèi)在60℃溫度下通過攪拌將聚乙烯醇(Mowiol 20-98；分子量：125000g/mol)溶解在蒸餾水中。隨后將所述溶液冷卻至室溫。
為制備第二溶液，以在80℃下攪拌的方式將25g聚己內(nèi)酯溶解在100g苯甲醚中。隨后同樣將所述溶液冷卻至室溫。
通過兩個注射泵將所述兩種溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。在三小時內(nèi)以1：0至2ml/min的速度將所述第一溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子，而同樣在三小時內(nèi)以2：2至0ml/min的速度將所述第二溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子。
所獲得的非織造織物的纖維具有材料梯度。所述非織造織物具有兩個功能不同的外表面層。所述由聚己內(nèi)酯構(gòu)成的外表面層具有疏水特性，而所述相對的外表面層則因高的聚乙烯醇比例而具有親水特性。這具體表現(xiàn)為：僅于一分鐘內(nèi)便達到最大吸水能力。
實施例14：制造梯度非織造織物，其一個外表面層由聚己內(nèi)酯構(gòu)成和相對的另一個外表面層由聚己內(nèi)酯/玻尿酸構(gòu)成：
為制備第一溶液，在室溫下在24小時內(nèi)以攪拌的方式將由66wt%玻尿酸(Renovhyal；分子量20kDa至50kDa；Soliance公司)與34wt%玻尿酸(Cristalhyal；分子量1000000g/mol至1400000g/mol；Soliance公司)構(gòu)成的12g混合物溶解在88g水中。
為制備第二溶液，以在80℃溫度下攪拌的方式將25g聚己內(nèi)酯溶解在100g苯甲醚中。隨后將所述溶液冷卻至室溫。
通過兩個注射泵將所述兩種溶液送入溫度被設(shè)置為45℃的紡絲轉(zhuǎn)子。旋轉(zhuǎn)速度為3000轉(zhuǎn)/分鐘。在三小時內(nèi)以1：0至2ml/min的速度將所述第一溶液送入所述紡絲轉(zhuǎn)子，而在三小時內(nèi)針對所述第二溶液的輸送速度為2：2至0ml/min。
所獲得的非織造織物的厚度為15μm，平均纖維直徑為250nm，且單位面積質(zhì)量為10g/m2。所述非織造織物的纖維具有材料梯度。所述非織造織物具有兩個功能不同的外表面層。所述由聚己內(nèi)酯構(gòu)成的外表面層具有疏水特性，而所述相對的外表面層則因高的玻尿酸比例而具有親水特性。這具體表現(xiàn)為：僅于一分鐘內(nèi)便達到最大吸水能力，以及在不同組織(例如皮膚、軟骨、骨骼等)上的良好粘附性。