易于配制的氧化鋅粉末的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及平均粒徑數(shù)目分布(D50)為約300-600nm的被硅氧烷聚合物涂覆的氧化鋅粉末，以及它們用于防曬組合物中的用途。較高的表面積(相對于<100nm的粒子)避免了聚集，從而容易配制和實現(xiàn)了粒子的高度分散，這傾向于較少的光散射，進(jìn)而在配制劑中具有更好的透明度。此外，與氧化鋅和二(間二羥苯基)三嗪UV吸收劑本身的情況相比，在相同濃度下，具有上述范圍的特定粒徑數(shù)目分布(D50)的氧化鋅與二(間二羥苯基)三嗪UV吸收劑的組合顯示了出乎意料的改進(jìn)的UV-A吸收值(320-400nm)。
【專利說明】易于配制的氧化鋅粉末 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及平均粒徑數(shù)目分布（D5tl)為約300-600nm的被硅氧烷聚合物涂覆的氧 化鋅粉末。氧化鋅粉末含有氧化鋅離散粒子，其在分散于配制劑中時不具有持久性二級結(jié) 構(gòu)或聚集。所述分散體實現(xiàn)了在分散中和在皮膚上的高透明度。所述粒子的高表面積避免 了聚集，從而易于配制。此外，被硅氧烷聚合物涂覆的氧化鋅粉末與二（間二羥苯基）三嗪 UV吸收劑的組合顯示了在UV-A (320-400nm)范圍內(nèi)具有出乎意料的改進(jìn)的吸收。
[0002] 背景
[0003] 氧化鋅作為防曬劑的應(yīng)用是本領(lǐng)域公知的。氧化鋅具有優(yōu)異的UV屏蔽能力，覆蓋 了 UVA和UVB波長的全部范圍。其也被認(rèn)為是最安全和最可靠的UV活性物質(zhì)。另外，氧化 鋅具有高的光穩(wěn)定性，并且在暴露于光時基本上沒有降解。
[0004] 例如，美國申請2003016795和美國專利5, 032, 390描述了氧化鋅粒子，其用于僅 僅依靠物理UV防曬劑例如氧化鋅來屏蔽皮膚免受紫外線輻射的影響。
[0005] 此外，已經(jīng)知道涂覆氧化鋅以向氧化鋅提供疏水性涂層，從而改進(jìn)皮膚感覺和幫 助使這些粒子分散在各種配制劑中。
[0006] 尤其是，美國專利6, 045, 650、5, 486, 631、5, 756, 788描述了用硅氧烷處理的金屬 氧化物，這獲得了疏水性氧化物，其是非反應(yīng)性的且不受水的影響，并且可以施用于皮膚上 從而防護(hù)陽光的紫外線。PCT申請2006/105600也教導(dǎo)了涂覆金屬氧化物粒子，其中用水溶 性有機硅單體的水溶液處理金屬氧化物粒子并且引發(fā)聚合。
[0007] 上述引用的專利和申請是關(guān)于納米尺寸的粒子，其特征為尺寸小于100nm。已經(jīng)知 道在大于IOOnm的粒徑范圍的氧化鋅粒子會弓丨起皮膚的增白效果。具有非常小粒徑的氧化 鋅（小于IOOnm)允許引入顯著量的氧化鋅且同時保持配制劑在皮膚上的透明性，這是一種 十分需要的效果。
[0008] 但是，近年來，公眾和制定規(guī)則的機構(gòu)希望在個人護(hù)理配制劑中使用納米粒子 (粒徑小于IOOnm)。需要考慮關(guān)于其在皮膚上的吸收性、其在細(xì)胞水平上的影響能力以及 它們的固有毒性方面與其宏觀組分相比的問題。目前尚且沒有明確的答案。
[0009] 另外，納米氧化鋅粒子（〈lOOnm)的配制提供了許多挑戰(zhàn)。表面積是非常大的，并 且即使用疏水性材料充分地涂覆氧化物，這些粒子也傾向于聚集，這需要額外的成本和工 藝步驟以充分分散，從而確保這些粒子即使在用做防曬劑時也能施用。重要的是提供更容 易分散的粒子。
[0010] 因此，仍然需要氧化鋅粒子，其在配制劑中具有可接受的增白效果，但是其粒徑分 布不包括小于IOOnm的粒子。
[0011] 此外,近年來的許多研究已經(jīng)顯示在320-400nm波長范圍（UV-A范圍）內(nèi)的紫外 輻射對于由陽光引起的皮膚損害有顯著貢獻(xiàn)。所以，日益需要抵抗UV-A輻射的充分防護(hù)。 另外，具有高防曬因子（下文也稱為SPF)的防曬制劑也需要考慮，其使得使用者能在陽光 下待得更久，所以能暴露于增加量的UV-A輻射。
[0012] 因此，十分希望能實現(xiàn)較高的UV-A吸收性與具有不包括小于IOOnm粒子的粒徑分 布的氧化鋅粒子的組合。
[0013] 發(fā)明概述
[0014] 申請人:解決了關(guān)于較高的UV-A吸收性與避免納米粒子的上述需求。
[0015] 申請人:發(fā)現(xiàn)，由特定粒徑分布限定的且不具有持久性二級結(jié)構(gòu)或聚集的氧化鋅粒 子能提供優(yōu)異的易于配制性以及在防曬配制劑中的可接受的增白效果。
[0016] 因此，本發(fā)明涉及一種防曬組合物，其含有：
[0017] a)由通過動態(tài)光散射（DLS)檢測的平均粒徑（體積）分布D50為約400-650nm、 優(yōu)選約450-625nm、最優(yōu)選約475-600nm限定的氧化鋅粒子，所述粒子是六方形紅鋅礦晶體 結(jié)構(gòu)，并且在所述分布中的0. 0%的氧化鋅粒子小于l〇〇nm，其中％是基于在所述分布中的 粒子數(shù)目計，
[0018] b)任選地，化妝品可接受的助劑。
[0019]另外,本發(fā)明涉及一種濃縮分散體,其含有：
[0020] a)由通過動態(tài)光散射（DLS)檢測的平均粒徑（體積）分布D50為約400-650nm、 優(yōu)選約450-625nm、最優(yōu)選約475-600nm限定的氧化鋅粒子，所述粒子是六方形紅鋅礦晶體 結(jié)構(gòu)，并且在所述分布中的0. 0%的氧化鋅粒子小于l〇〇nm，其中％是基于在所述分布中的 粒子數(shù)目計，
[0021] 和
[0022] b)選自以下的載體：雙甘油酯或三甘油酯，其是基于C6-C18脂肪酸雙甘油酯或三 甘油酯并且通過與其它醇的反應(yīng)改性（辛酸/癸酸三甘油酯，麥芽甘油酯等），聚甘油的 脂肪酸酯（聚甘油-η例如聚甘油-4癸酸酯，聚甘油-2異硬脂酸酯等），或蓖麻油，氫化植 物油，甜杏仁油，麥芽油，芝麻油，氫化棉籽油，椰子油，鱷梨油，玉米油，氫化蓖麻油，牛油樹 月旨，可可油，豆油，貂油，向日葵油，紅花油，澳洲堅果油，橄欖油，氫化牛油，杏仁殼油，榛子 油和琉璃苣油；優(yōu)選雙甘油酯或三甘油酯，其是基于C 6-C18脂肪酸的雙甘油酯或三甘油酯， 并且通過與其它醇的反應(yīng)改性（辛酸/癸酸三甘油酯，麥芽甘油酯等），其中氧化鋅粒子的 重量百分比是濃縮分散體總重量的至少約50重量％至約90重量％，優(yōu)選約60-80重量％。
[0023] 此外，本發(fā)明涉及一種配制防曬組合物的方法，其中向化妝品可接受的載體加入 上述氧化鋅粒子。
[0024] 本發(fā)明還涉及上述具有限定D50(體積）的氧化鋅粒子用于配制防曬組合物的用 途。
[0025] 最后，本發(fā)明還涉及在上述防曬劑中或在上述濃縮分散體中的上述氧化鋅粒子與 特定防曬活性物質(zhì)例如二（間二羥苯基）三嗪UV吸收劑以及與本發(fā)明氧化鋅粉末的組合 物。
[0026] 本發(fā)明的詳細(xì)描述
[0027] 為了本發(fā)明目的，術(shù)語"含有"表示包含性的，其可以包含在本發(fā)明中沒有明確限 定的其它特征和/或步驟，或者理解為包括隨后定義或描述的特征或步驟。
[0028] 術(shù)語"化妝品可接受的載體"表示適用于皮膚接觸的疏水性液體。這些合適的載 體例如是液體有機硅或聚有機硅氧烷，礦物油，氫化聚異丁烯，聚癸烯，鏈烷烴，具有至少10 個碳原子的異鏈烷烴，以及脂族或芳族的酯油（例如肉豆蘧酸異丙基酯，肉豆蘧酸月桂基 酯，棕櫚酸異丙基酯，癸二酸二異丙基酯，己二酸二異丙基酯，或C 8-C18烷基苯甲酸酯），椰 油甘油酯，辛酸/癸酸三甘油酯，辛酸丙基庚基酯，碳酸二辛基酯，棕櫚酸乙基己基酯，以及 辛酸乙基己基酯。水例如不包括在"化妝品可接受的載體"的范圍內(nèi)。但是，水也可以與化 妝品可接受的載體一起配制。例如，化妝品可接受的載體可以是油和水或油包水乳液。
[0029] 適用于皮膚接觸的疏水性液體可以選自上述組。
[0030] 氧化鋅
[0031] 為了本發(fā)明目的，氧化鋅可以通過本領(lǐng)域公知的任何方法獲得。例如，美國專利 6, 203, 768使用機械-化學(xué)方法以形成氧化鋅。機械-化學(xué)工藝涉及在前體金屬化合物和 合適的反應(yīng)物之間在機械研磨期間或在研磨粉末的隨后熱處理期間的以機械方式活化的 化學(xué)反應(yīng)。美國專利2003/0161795在[0073]-[0081]段和實施例1中詳細(xì)描述了各種機 械-化學(xué)方法。
[0032] 但是，十分優(yōu)選的是，本發(fā)明的氧化鋅直接從加入等離子弧的鋅金屬形成。金屬然 后蒸發(fā)，并且加入氧氣以制備氧化鋅，其在冷卻時冷凝形成納米結(jié)晶的氧化鋅。
[0033] 所以，氧化鋅優(yōu)選直接作為干粉末形成。其沒有從有機前體研磨、沉淀或衍生（發(fā) 煙）。因此，粒子表面是在化學(xué)上非常"干凈"的，這直接獲得了具有隨著時間的優(yōu)異穩(wěn)定性 的分散體。而且，存在較少的會影響最終物質(zhì)顏色的雜質(zhì)。
[0034] 用于制備氧化鋅的等離子可以例如是DC等離子弧，RF等離子，電加熱，傳導(dǎo)加熱， 火焰反應(yīng)器，誘導(dǎo)等離子或激光反應(yīng)器。
[0035] 粒子的等離子產(chǎn)生過程是本領(lǐng)域公知的。尤其是，美國專利5, 200, 595、6, 669, 823 和7, 517, 513教導(dǎo)了使用等離子體系來產(chǎn)生能良好控制的無機粒子。此外，美國專利 5, 460, 701、5, 514, 349和5, 874, 684也是關(guān)于使用等離子弧以受控方式產(chǎn)生無機顆粒且沒 有聚集的優(yōu)異綜述文獻(xiàn)。
[0036] 平均粒徑分布
[0037] 平均粒徑分布通常簡稱為D50。平均粒徑分布的偏差可以是數(shù)目或體積分布。當(dāng) 術(shù)語"平均粒徑分布"用于本發(fā)明中時，除非另有說明，D50都是基于體積計。
[0038] 平均粒徑分布的檢測取決于檢測方法。不同的檢測將獲得不同的值。例如，平均 粒徑可以從BET (N2吸附）、靜態(tài)光散射或動態(tài)光散射計算。本申請所用的檢測D50 (體積） 方法是基于動態(tài)光散射（DLS)，使用Malvern? Nano ZS儀器。
[0039] 在這里，氧化鋅粒子具有由通過動態(tài)光散射（DLS)檢測的平均粒徑（體積）分布 D50為約4-650nm，優(yōu)選約450-625nm，最優(yōu)選約475-600nm。由于粒徑分布是受到高度控制 的且基本上沒有小于IOOnm的粒子，所以氧化鋅粒子形成初級粒子的優(yōu)異分散體（沒有聚 集），這實現(xiàn)了配制中的較高透明度。
[0040] 如上所述，十分優(yōu)選的是平均粒徑分布基本上沒有小于IOOnm的粒子。在這里， "沒有小于IOOnm的粒子"是表示0. 0%的粒子在小于IOOnm的范圍內(nèi)。百分比是基于總數(shù) 目分布。
[0041] 氧化鋅的形態(tài)
[0042] 氧化鋅粒子晶體結(jié)構(gòu)是紅鋅礦（六方形），由X射線衍射檢測。
[0043] 晶體形態(tài)被延長。這并不與棒或棒狀相同，但是晶體具有從透射電子顯微圖片顯 示的低縱橫比。
[0044] 氧化鋅的平均晶體尺寸（Dxed)是在約150-350nm的范圍內(nèi)，優(yōu)選約175-320nm，更 優(yōu)選約 200-300nm。
[0045] 二級結(jié)構(gòu)或聚集
[0046] 本發(fā)明的氧化鋅粒子中基本上沒有二級結(jié)構(gòu)或聚集。為了本發(fā)明目的，術(shù)語"二級 結(jié)構(gòu)或聚集"表示粒子是離散的。小粒子沒有結(jié)合形成復(fù)合聚集體。
[0047] 在干態(tài)中，粒子會聚集。但是，粒子通過在流體中經(jīng)過正確的處理而被分散成初級 粒子。
[0048] 因此，防曬組合物將優(yōu)選還含有在化妝品上合適的載體，優(yōu)選疏水性載體，并且氧 化鋅粒子能很好地分散在所述載體中，從而不具有二級結(jié)構(gòu)的離散粒子是明顯的。
[0049] 聚集或二級結(jié)構(gòu)在納米物質(zhì)、特別是被涂覆的納米物質(zhì)中是難以避免的。納米物 質(zhì)將在加工期間易于聚集，尤其是如果通過機械-化學(xué)方法、膠態(tài)沉淀、機械研磨且隨后涂 覆或疏水性處理的話，這導(dǎo)致通過涂覆而結(jié)合一起的聚集體。
[0050] 但是，在本發(fā)明中使用的納米尺寸的粉末優(yōu)選通過蒸發(fā)和氣相成核（等離子體 系）并且生長來制備。這使得可以產(chǎn)生具有初級粒子的受控尺寸分布的納米粒子，并且通 過控制工藝參數(shù)來控制聚集程度，例如壓力、溫度和濃度，從而幫助檢測所得粒子的性能。
[0051] 氧化鋅粒子的處理
[0052] 氧化鋅粒子本身是親水性的，這使得這些粒子不能被在化妝或防曬應(yīng)用中經(jīng)常用 作載體介質(zhì)的有機溶劑、油和塑性物質(zhì)潤濕。此外，氧化鋅具有高的光活性，這可能導(dǎo)致由 金屬氧化物和在防曬劑或化妝品中的其它組分之間的反應(yīng)引起的不利作用。
[0053] 另外，納米尺寸的氧化鋅也可以具有高的表面活性，這導(dǎo)致在鄰近粒子之間的相 互作用增加。隨著時間的延長，這會導(dǎo)致粒子在配制劑中的絮凝。
[0054] 用于克服這些問題的一般可接受的方法是對金屬氧化物粒子進(jìn)行表面涂覆，從而 使其成為疏水性的。
[0055] 在克服此問題的嘗試中，有機硅化合物例如硅氧烷和聚硅氧烷用于對金屬氧化物 粉末進(jìn)行處理。有機硅是具有-Si-O-的規(guī)律重復(fù)主鏈的聚合物，并且此聚合物含有不同官 能度的側(cè)基。最顯著的是，已經(jīng)使用含有甲基側(cè)基的有機硅化合物（二甲基聚硅氧烷）、具 有甲基和氫側(cè)基的有機硅化合物（甲基氫聚硅氧烷）和具有烷基的有機硅化合物（烷基聚 硅氧烷）。另外，有機硅化合物的側(cè)基可以選擇以匹配所選擇的載體介質(zhì)，從而能獲得在經(jīng) 過表面處理的粉末與載體介質(zhì)之間的更大親和性。幾種現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)用于用硅化合物或有 機硅化合物涂覆金屬氧化物細(xì)粒子。例如，在溶劑中的有機硅聚合物或直接在干粉末上的 有機硅聚合物已經(jīng)用于涂覆氧化鋅粒子。額外的有機硅單體或低聚物可以施用于干燥的粉 末或分散的粉末上，然后聚合。
[0056] 優(yōu)選的是，干燥的粉末或分散的粉末用能在粒子存在下聚合的單體或低聚物處 理。這控制了聚集，并且更容易完全涂覆每個離散粒子。特別感興趣的是三烷氧基烷基硅 烷單體，其聚合形成聚烷基倍半硅氧烷涂料。例如，三乙氧基辛基硅烷單體可以聚合形成在 氧化鋅上的聚倍半硅氧烷涂料。此單體在聚合時形成聚倍半硅氧烷，尤其是聚正辛基倍半 硅氧烷或聚癸基倍半硅氧烷，其是用于氧化鋅的優(yōu)選涂料。
[0057] 氧化鋅的涂覆或表面處理的重量比例是0. 01重量％至約5重量％，優(yōu)選約0. 1-3 重量％，最優(yōu)選約〇. 2-2重量％，基于涂覆的氧化鋅計。
[0058] 氧化鋅化妝品防曬制劑
[0059] 對于防曬制劑特別重要的是用于皮膚的光防護(hù)制劑，例如防曬乳、洗劑、霜、油，防 曬或局部用品，預(yù)曬黑制劑或曬后制劑。特別感興趣的是防曬霜、防曬洗劑、防曬乳和噴霧 形式的防曬制劑。
[0060] 化妝制劑或防曬制劑可以例如是霜、凝膠、洗劑、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蠟/ 脂肪組合物、棒狀制劑、粉末或軟膏的形式。除了上述的氧化鋅粒子之外，化妝制劑或防曬 制劑可以含有其他化妝品可接受的助劑。
[0061] 化妝品可接受的助劑基本上是任何適合用于暴露于皮膚的成分。因此，化妝品可 接受的助劑是選自表面活性劑，超加脂劑，油，乳化劑，稠度調(diào)節(jié)劑，增稠劑，聚合物，穩(wěn)定 齊IJ，生物源活性成分，溶脹劑，其它UV光防護(hù)劑，抗氧化劑，水溶助長劑，防腐劑，增溶劑，芳 香油，著色劑，細(xì)菌抑制劑，以及它們的混合物。
[0062] 特別感興趣的是含有水和油的防曬組合物。例如，w/o、o/w、o/w/o和W/0/W乳液， 或微乳液。這些乳液可以含有例如基于組合物總重量計的0. 1-30重量％、優(yōu)選0. 1-15重 量％、尤其是0. 5-10重量％的除上述氧化鋅粒子之外的一種或多種UV吸收劑，基于組合物 總重量計的1-60重量％、優(yōu)選5-50重量％、尤其是10-35重量％的至少一種油組分,基于 組合物總重量計的0-30重量％、優(yōu)選1-30重量％、尤其是4-20重量％的至少一種乳化劑， 基于組合物總重量計的10-90重量％、尤其30-90重量％的水，以及基于組合物總重量計的 0-88. 9重量％、尤其1-50重量％的其它化妝品可接受的助劑。
[0063] 本發(fā)明的氧化鋅粒子可以加入化妝品或光防護(hù)組合物中，其包含基本上任何量的 防曬組合物。例如，在包含防曬組合物的化妝品或光防護(hù)組合物中，氧化鋅粒子的重量百分 比將是約0. 01-25重量％，優(yōu)選0. 1重量％至約20重量％，最優(yōu)選I. 0重量％至約15重 量％，其中重量百分比是基于配制劑的總重量計。
[0064] 根據(jù)本發(fā)明的化妝品或防曬組合物/制劑也可以含有一種或多種如下所述的額 外化合物。
[0065] 脂肪醇
[0066] 基于具有6-18、優(yōu)選8-10個碳原子的脂肪醇的格爾伯特醇，包括十六醇、硬脂醇、 十六/十八醇、油基醇、辛基十二烷醇，C12-C15醇的苯甲酸酯，乙?；蛎嫉?。
[0067] 脂肪酸的酯
[0068] 直鏈C6-C24脂肪酸與直鏈C3-C24醇的酯，支化C 6-C13羧酸與直鏈C6-C24脂肪醇的 酯，直鏈C6-C24脂肪酸與支化醇、尤其2-乙基己醇的酯，羥基羧酸與直鏈或支化C6-C 22脂肪 醇的酯，尤其是馬來酸二辛酯，直鏈和/或支化脂肪酸與多元醇（例如丙二醇、二聚體二醇 或三聚體三醇）和/或格爾伯特醇形成的酯，酸例如是己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂 酸、異十三酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸，巖芹酸，亞油 酸，亞麻酸，桐酸，花生酸，鱈烯酸，山崳酸和芥酸，和它們與醇的工業(yè)級混合物（例如 在壓力去除天然脂肪和油中，在來自Roelen羰基合成的還原醛中，或在不飽和脂肪酸的二 聚中），醇例如是異丙醇、己醇，辛醇，2-乙基己基醇，癸醇，月桂醇，異十三醇，肉豆蘧 醇，十六醇，棕櫚醇，硬脂醇，異硬脂醇，油醇，反油醇，巖芹醇，亞油醇，亞麻醇，桐 醇，花生醇，鱈烯醇，山崳醇，芥醇和巴惟醇，以及它們的工業(yè)級混合物（例如在基于脂 肪和油的工業(yè)級甲基酯的高壓氫化中或來自Roelen羰基合成的醛和作為在不飽和脂肪醇 的二聚中的單體級分獲得）。
[0069] 這些酯油的例子是肉豆蘧酸異丙基酯，棕櫚酸異丙基酯，硬脂酸異丙基酯，異硬 脂酸異丙基酯，油酸異丙基酯，硬脂酸正丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂 酸異辛基酯，硬脂酸異壬基酯，異壬酸異壬基酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-己基酯， 硬脂酸2-己基癸基酯，棕櫚酸2-辛基十二烷基酯，油酸油基酯，芥酸油基酯，瓢兒菜醇 油酸酯，瓢兒菜醇芥酸酯，辛酸十六/十八烷基酯，棕櫚酸十六烷基酯，硬脂酸十六烷基 酯，油酸十六烷基酯，山崳酸十六烷基酯，乙酸十六烷基酯，肉豆蘧酸肉豆蘧基酯，山崳 酸肉豆蘧基酯，油酸肉豆蘧基酯，硬脂酸肉豆蘧基酯，棕櫚酸肉豆蘧基酯，乳酸肉豆蘧基 酯，丙二醇二辛酸酯/癸酸酯，庚酸硬脂基酯，二異硬脂基馬來酸酯，羥基硬脂酸辛基酯 等。
[0070] 其它助劑
[0071] 二乙基己基2, 6-萘甲酸酯，二正丁基己二酸酯，二（2-乙基己基）_己二酸酯， 二（2-乙基己基）-琥珀酸酯和二異十三烷基乙酸酯，以及二醇酯，例如乙二醇二油酸酯， 乙二醇二異十三烷酸酯，丙二醇二（2-乙基己酸酯），丙二醇二異硬脂酸酯，丙二醇二壬 酸酯，丁二醇二異硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。C 6-C24脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳族 羧酸的酯，其中芳族羧酸是飽和和/或不飽和的，尤其是苯甲酸，C 2-C12二羧酸與直鏈或支 化的具有1-22個碳原子的醇或具有2-10個碳原子和2-6個羥基的多元醇形成的酯。天然 或合成的甘油三酯、包括甘油酯和衍生物
[0072] 二或三甘油酯，其是基于C6-C18脂肪酸，并且通過與其它醇的反應(yīng)改性（辛酸/癸 酸三甘油酯，麥芽甘油酯等）。聚甘油的脂肪酸酯（聚甘油基-η例如聚甘油基-4癸酸酯， 聚甘油基-2異硬脂酸酯等），或蓖麻油，氫化植物油，甜杏仁油，麥芽油，芝麻油，氫化棉子 油，椰子油，鱷梨油，玉米油，氫化蓖麻油，牛油樹脂，可可脂，豆油，貂油，向日葵油，紅花 油，澳洲堅果油，橄欖油，氫化牛油，杏仁殼油，榛子油，琉璃苣油等。
[0073] 蠟包括長鏈酸和醇的酯，以及具有蠟狀性質(zhì)的化合物，例如巴西棕櫚蠟，蜂蠟（白 色或黃色），羊毛脂蠟，小燭樹蠟，地蠟，日本蠟，石蠟，微晶蠟，白蠟，十六/十八酯 蠟，合成蜂蠟等。以及親水性蠟，例如十六/十八醇或偏甘油酯。
[0074] 珠光蠟
[0075] 亞烷基二醇酯，特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，特別是椰油脂肪 酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特別是硬脂酸單甘油酯；多價的、未取代或被羥基取代的羧酸與 具有6-22個碳原子的脂肪醇形成的酯，特別是酒石酸的長鏈酯；脂肪物質(zhì)，例如脂肪醇、月旨 肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其具有總共至少24個碳原子，特別是月桂醚和二硬脂 基醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山崳酸，具有12-22個碳原子的烯烴環(huán)氧化物與 具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個碳原子和2-10個羥基的多元醇形成的開 環(huán)產(chǎn)物，以及它們的混合物。
[0076] 烴油：
[0077] 礦物油（輕質(zhì)或重質(zhì)），凡士林（黃色或白色），微晶蠟，鏈烷和異鏈烷化合物，氫 化異鏈烷分子例如聚癸烯和聚丁烯，氫化聚異丁烯，角鯊?fù)椋愂?，異十二烷，以及來?植物和動物領(lǐng)域的其它化合物。
[0078] 有機硅或硅氧烷（有機取代的聚硅氧烷）
[0079] 二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，環(huán)硅氧烷，以及氨基_、脂肪酸_、醇-、聚 醚-、環(huán)氧基-、氟-、苷-和/或烷基-改性的硅化合物，它們在室溫下可以是液體或樹脂形 式。線性聚娃氧燒，聚二甲基娃氧燒（Dow Corning 200流體，Rhodia Mirasil DM)，聚二 甲基硅氧烷共聚醇，環(huán)狀硅氧烷流體，環(huán)五硅氧烷揮發(fā)物質(zhì)（Dow Corning 345流體），苯 基聚三甲基娃氧燒（Dow Corning 556流體）。也合適的是娃酸鹽聚甲基娃氧燒，它們是平 均鏈長度為200-300個二甲基硅氧烷單元的聚二甲基硅氧烷與氫化硅酸鹽的混合物。關(guān)于 合適的揮發(fā)性硅氧烷的詳細(xì)信息，可以參見Todd等，Cosm. Toil. 91，27 (1976)。
[0080] 乳化劑
[0081] 任何常規(guī)的乳化劑可以用于本發(fā)明組合物。乳化劑體系可以含有例如：羧酸和它 們的鹽：鈉、鉀和銨的堿性皂，鈣或鎂的金屬皂，有機基礎(chǔ)皂例如月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和 油酸等。烷基磷酸鹽或磷酸酯，酸式磷酸鹽，二乙醇胺磷酸鹽，十六烷基磷酸鉀。乙氧基化 羧酸或聚乙二醇酯，PEG-n丙烯酸酯。具有8-22個碳原子的直鏈脂肪醇，從2-30摩爾環(huán)氧 乙烷和/或從0-5摩爾環(huán)氧丙烷與具有12-22個碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8-15個 碳原子的烷級酚支化。脂肪醇聚二醇醚，例如月桂醇聚醚-η、鯨蠟硬脂醇聚醚-η、硬脂醇聚 醚-η、油醇聚醚-η。脂肪酸聚二醇醚，例如PEG-n硬脂酸酯、PEG-n油酸酯、PEG-n椰油酸 酯。單甘油酯和多元醇酯。1-30摩爾氧化乙烯與多元醇的加合產(chǎn)物的C 12-C22脂肪酸單酯 和二酯。脂肪酸和聚甘油酯，例如單硬脂酸酯甘油、二異硬脂?；鄹视突?3-二異硬脂酸 酯，聚甘油基-3-二異硬脂酸酯，三甘油基二異硬脂酸酯，聚甘油基-2-倍半異硬脂酸酯，或 聚甘油基二聚酸酯。來自多種這些物質(zhì)的化合物的混合物也是合適的。脂肪酸聚二醇酯， 例如單硬脂酸酯二甘醇，脂肪酸和聚乙二醇酯，脂肪酸和蔗糖的酯例如蔗糖酯，甘油和蔗糖 的酯例如蔗糖甘油酯。山梨醇和脫水山梨醇，具有6-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸 與環(huán)氧乙烷加合產(chǎn)物的脫水山梨醇單酯和二酯。聚山梨酯-η系列，脫水山梨醇酯例如倍半 異硬脂酸酯，脫水山梨醇，PEG-(6)_異硬脂酸脫水山梨醇酯，PEG-(IO)-脫水山梨醇月桂酸 酯，PEG-17-二油酸脫水山梨醇酯，葡萄糖衍生物，C8-C22烷基-單和低聚-苷以及其中葡 萄糖優(yōu)選用做糖組分的乙氧基化類似物。0/W乳化劑例如甲基葡糖苷聚醚-20倍半硬脂酸 酯，脫水山梨醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯，甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，十六/十八烷基醇/ 十六/十八烷基苷。W/0乳化劑例如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖異硬脂酸酯。硫酸 鹽和磺酸化衍生物，二烷基磺基琥珀酸鹽，二辛基琥珀酸鹽，烷基月桂基磺酸鹽，直鏈磺化 鏈烷烴，磺酸化四亞丙基磺酸鹽，月桂基硫酸鈉，月桂基硫酸銨和乙醇胺月桂基硫酸鹽，月 桂基醚硫酸鹽，月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，磺基琥珀酸鹽，乙?；u乙基磺酸鹽，鏈烷醇酰 胺硫酸鹽，牛磺酸鹽，甲基?；撬猁}，咪唑硫酸鹽。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和它們 的衍生物，聚二甲基硅氧烷，共聚多元醇，有機硅聚氧化乙烯共聚物，有機硅二醇共聚物。丙 氧基化或P〇E-n醚（Meroxapols)，Polaxamers或聚（氧乙烯） m-嵌段-聚（氧丙烯）n-嵌 段（氧乙烯）。兩性離子表面活性劑在分子中帶有至少一個季銨基團(tuán)和至少一個羧酸酯和 /或磺酸酯基團(tuán)。尤其合適的兩性離子表面活性劑是甜菜堿，例如N-烷基N，N-二甲基氨 基乙酸銨，椰油烷基二甲基氨基乙酸銨，N-?；被?N，N-二甲基氨基乙酸銨，椰油酰 基氨基丙基二甲基氨基乙酸銨，以及2-烷基-3-羧基甲基-3-羥基乙基咪唑啉，其在烷基 或?；懈髯跃哂?-18個碳原子，以及椰油?；被一u基乙基羧基甲基氨基乙酸鹽， N-烷基甜菜堿，N-烷基氨基甜菜堿。烷基咪唑啉，烷基肽，脂酰氨基酸，自乳化堿，以及如 K. F. DePolo,化妝學(xué)簡要教材，第8章，表8-7,第250-251頁所述的化合物。
[0082] 非離子基體，例如PEG-6蜂蠟（和）PEG-6硬脂酸酯（和）聚甘油基-2-異硬脂 酸酯，甘油基硬脂酸酯（和）PEG-100硬脂酸酯，PEG-5甘油基硬脂酸酯，脫水山梨醇油 酸酯（和）聚甘油基-3蓖麻醇酸酯，脫水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯，甘油基硬脂 酸酯和月桂醇聚氧乙烯醚-23,十六/十八烷基醇和鯨蠟硬脂醇聚醚-20,十六/十八烷 基醇和聚山梨酯-60和PEG-150和硬脂酸酯-20,十六/十八烷基醇和十六/十八烷基聚 葡糖苷，十六/十八烷基醇和鯨蠟硬脂醇聚醚-20,十六/十八烷基醇和PEG-40蓖麻油， 十六/十八烷基醇和PEG-40蓖麻油和十六/十八烷基硫酸鈉，硬脂醇和硬脂醇聚醚-7 和硬脂醇聚醚-10,十六/十八烷基醇和硬脂醇聚醚-7和硬脂醇聚醚-10,甘油基硬脂酸 酯和PEG-75硬脂酸酯，丙二醇鯨蠟硬脂醇聚醚-3乙酸酯，丙二醇異鯨蠟醇聚醚-3乙酸 酯，十六/十八烷基醇和鯨蠟硬脂醇聚醚-12和油醇聚醚-12, PEG - 6硬脂酸酯和PEG-32 硬脂酸酯，PEG-6硬脂酸酯和鯨蠟硬脂醇聚醚-20和硬脂醇聚醚-20, PEG-6硬脂酸酯和鯨 蠟硬脂醇聚醚-20和甘油基硬脂酸酯和硬脂醇聚醚-20,甘油基硬脂酸酯和鯨蠟硬脂醇聚 醚-20。
[0083] 陰離子堿性基體，例如PEG-2硬脂酸酯SE,甘油基硬脂酸酯SE,丙二醇硬脂酸酯。 陰離子酸性基體，例如十六/十八烷基醇和十六/十八烷基硫酸鈉，十六/十八烷基醇和 月桂基硫酸鈉，三（羊毛脂醇聚醚-4)磷酸酯和乙二醇硬脂酸酯和PEG-2硬脂酸酯，甘油 基硬脂酸酯和月桂基硫酸鈉。陽離子酸性基體，例如十六/十八烷基醇和十六烷基三甲基 溴化銨。
[0084] 乳化劑的用量可以例如是1-30重量％，尤其是4-20重量％，優(yōu)選5-10重量％，基 于組合物的總重量計。
[0085] 當(dāng)在0/W乳液中配制時，這些乳化劑體系的優(yōu)選用量可以占油相的5-20%。
[0086] 助劑和添加劑
[0087] 化妝品/防曬組合物，例如乳霜、凝膠、洗劑、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪 組合物、棒狀制劑、粉末或軟膏，可以另外含有以下物質(zhì)作為其它助劑和添加劑：例如溫和 表面活性劑，超加脂劑，稠度調(diào)節(jié)劑，增稠劑，聚合物，穩(wěn)定劑，生物源活性成分，溶脹劑，其 它UV光保護(hù)因子，抗氧化劑，水溶助長劑，防腐劑，自曬黑劑，增溶劑，芳香油，著色劑，細(xì)菌 抑制劑等。
[0088] 超加脂劑
[0089] 適合用做超加脂劑的物質(zhì)是例如羊毛脂、卵磷脂，和聚乙氧基化或丙烯?；?羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者也同時用 作泡沫穩(wěn)定劑。
[0090] 表面活性劑
[0091] 合適的溫和表面活性劑的例子，也就是說尤其皮膚能良好接受的表面活性劑，包 括脂肪醇聚二醇醚硫酸鹽，單甘油酯硫酸鹽，單-和/或二-烷基磺基琥珀酸鹽，脂肪酸羥 乙基磺酸鹽，脂肪酸肌氨酸鹽，脂肪酸氨基乙磺酸鹽，脂肪酸谷氨酸鹽，α -烯烴磺酸鹽，醚 羧酸，烷基低聚葡糖苷，脂肪酸葡糖酰胺，烷基酰氨基甜菜堿，和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn) 物，后者優(yōu)選是基于小麥蛋白。
[0092] 稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變改進(jìn)劑
[0093] 二氧化硅，硅酸鎂，硅酸鋁，多糖或其衍生物，例如透明質(zhì)酸，黃原酸膠，瓜爾膠， 藻酸，藻酸鹽，角叉菜膠，結(jié)冷膠，果膠，或改性纖維素，例如羥基纖維素、羥基丙基甲 基纖維素。另外，聚丙烯酸酯或網(wǎng)狀丙烯酸的均聚物和聚丙烯酰胺，卡波姆（Carbomer) (CARB0P0L類型 980, 981，1382, ETD 2001，ETD2020, ULTREZ10)或 SALCARE 系列例如 SALCARE SC80 (硬脂醇聚醚-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物）、Salcare SC81 (丙烯酸酯共聚物）、 Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸鈉共聚物/-PPG-I十三烷醇聚醚-6) ,SEPIGEL 305 (聚丙烯酰胺/月桂醇聚氧乙烯醚-7)，SMULGEL NS和SMULGEL EG (丙烯酸羥基乙基 酯/丙烯酰基二甲基酒石酸鈉共聚物），STABILEN 30 (丙烯酸酯/異癸酸乙烯基酯交聯(lián)聚 合物），PEMULEN TR-I (丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物），LUVIGEL EM (丙烯 酸鈉共聚物），ACULYN 28 (丙烯酸酯/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物）等。
[0094] 聚合物
[0095] 作為陰離子、兩性離子、兩親性和非離子性聚合物，可以考慮例如乙酸乙烯基酯/ 巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，乙酸乙烯基酯/馬來酸丁基酯/ 丙烯酸異冰片酯共聚物，甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物及其酯，未交聯(lián)的聚丙烯酸和用 多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸，丙烯酰氨基丙基-三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物，辛基丙烯酰胺 /甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥基丙基酯共聚物，聚 乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸 二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及任選衍生化的纖維素醚和有機硅。此 夕卜，可以使用如EP 1093796(第3-8頁第17-68段）所述的聚合物。
[0096] 生物源活性成分
[0097] 生物源活性成分理解為表示例如生育酚、乙酸生育酚、棕櫚酸生育酚、抗壞血酸、 脫氧核糖核酸、視黃醇、紅沒藥醇、尿囊素、植三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng) 酰胺、精油、植物提取物和維生素復(fù)合物。
[0098] 抗氧化劑
[0099] 除了主要的光防護(hù)物質(zhì)之外，也可以使用抗氧化劑類型的輔助光防護(hù)物質(zhì)，其能 干擾當(dāng)UV輻射穿透皮膚或頭發(fā)時引起的光化學(xué)反應(yīng)鏈。這些抗氧化劑的典型例子是：氨 基酸（例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸）以及它們的衍生物，咪唑（例如咪唑丙烯酸） 以及它們的衍生物，肽，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和它們的衍生物（例如鵝肌肽）， 類胡蘿卜素，胡蘿卜素，番茄紅素和它們的衍生物，綠原酸和它們的衍生物，硫辛酸和它們 的衍生物（例如二氫硫辛酸），金硫葡糖，丙基硫尿和它們的硫醇（例如硫氧還蛋白、谷胱 甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺和它們的葡糖基酯、N-乙?；ァ⒓柞?、乙酯、丙酯、戊酯、丁基 和月桂基酯、棕櫚酰酯、油基酯、Y-亞油基酯、膽固醇酯和甘油酯）以及它們的鹽，硫代二 丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸和它們的衍生物（酯、醚、肽、類脂、 核苷酸、核苷和鹽），以及磺基肟化合物（例如丁基硫堇亞胺、同型半胱氨酸硫堇亞胺、丁硫 氨酸砜、五_、六-和七硫堇亞胺），以及（金屬）螯合劑（例如羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六 磷酸、乳鐵蛋白）、羥基酸（例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸）、腐殖酸、膽酸、膽酸提取物、膽紅素、 膽綠素、EDTA、EDDS、EGTA和它們的衍生物，不飽和脂肪酸以及它們的衍生物（例如亞麻酸、 亞油酸、油酸），葉酸和它們的衍生物，泛醌和泛醌醇以及它們的衍生物，維生素 C和衍生物 (例如棕櫚酸抗壞血酸基酯、抗壞血酸基磷酸鎂、乙酸抗壞血酸基酯），生育酚和衍生物（例 如維生素 E乙酸酯），維生素 A和衍生物（維生素 A棕櫚酸酯），以及苯偶姻樹脂的苯甲酸 酯，蕓香亭酸和它們的衍生物，α-葡糖基蘆丁，阿魏酸，亞呋喃基山梨醇，肌鈦，丁基羥基 甲苯，丁基羥基甲苯茴香醚，去甲二氫愈創(chuàng)木酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖 及其衍生物，超氧化物歧化酶，Ν-[3_(3. 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙?；鵠丙氨酸（及 其鹽，例如二鈉鹽），硒及其衍生物（例如硒代甲硫酸氨），1，2-二苯乙烯及其衍生物（例 如1，2-二苯乙烯氧化物，反式1，2-二苯乙烯氧化物），以及根據(jù)本發(fā)明合適的這些活性成 分的衍生物（鹽、酯、醚、糖、核苷酸、肽和類脂）。也可以提到HALS(="位阻胺光穩(wěn)定劑"） 化合物?？寡趸瘎┑拇嬖诹客ǔＪ签? 001-30重量％，優(yōu)選0. 01-3重量％，基于防曬組合物 的重量計。
[0100] 特別優(yōu)選的抗氧化劑是可以從BASF獲得的Tinogard?,系列。例如， Tinogard? ττ(季戊四醇四-二叔丁基羥基氫化肉桂酸酯）和Tinogard? TL(苯并 三唑基十二烷基對甲酚）。
[0101] 水溶助長劑
[0102] 為了改進(jìn)流動行為，也可以使用水溶助長劑，例如乙氧基化或非乙氧基化的具有 低碳原子數(shù)目的一元醇、二醇或多元醇或它們的醚（例如乙醇、異丙醇、1，2_丙二醇，丙二 醇，甘油，乙二醇，乙二醇單乙基醚，乙二醇單丁基醚，丙二醇單甲基醚，丙二醇單乙基 醚，丙二醇單丁基醚，二甘醇單甲基醚；二甘醇單乙基醚，二甘醇單丁基醚和相似產(chǎn)物）。 考慮用于此目的的多元醇優(yōu)選具有2-15個碳原子和至少兩個羥基。多元醇也可以含有其 它官能團(tuán)，尤其是氨基，和/或可以用氮改性。典型的例子如下：甘油，亞烷基二醇，例如乙 二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；固 有縮合度為1. 5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如雙甘油含量為40-50重量％的工業(yè)雙甘油 混合物；羥甲基化合物，例如尤其是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇 和二季戊四醇；低級烷基葡糖苷，尤其是在烷基中具有1-8個個碳原子的那些，例如甲基和 丁基葡糖苷；具有5-12個碳原子的糖醇，例如山梨醇或甘露醇；具有5-12個碳原子的糖， 例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，例如葡糖胺；二醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。
[0103] 防腐劑和細(xì)菌抑制劑
[0104] 合適的防腐劑包括例如甲基_、乙基_、丙基_、丁基-對羥基苯甲酸酯，苯扎氯 銨，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，脫氫乙酸，二惡唑烷基脲，2-二氯芐基醇，DMDM乙內(nèi) 酰脲，甲醛溶液，甲基二溴戊二腈，苯氧基乙醇，羥基甲基甘氨酸鈉，咪唑烷基脲，三氯 生和在以下文獻(xiàn)中列出的其它物質(zhì)：K.F. DePolo-化妝學(xué)的簡易教材（A short textbook of cosmetology),第 7 章，表 7-2、7-3、7-4 和 7-5,第 210-219 頁。
[0105] 細(xì)菌抑制劑
[0106] 細(xì)菌抑制劑的典型例子是能抵抗格蘭氏陽性菌的防腐劑，例如2, 4, 4'-三 氯-2'-輕基二苯基醚，氯己定（1. 6-二（4-氯苯基-雙狐基）己燒）或TCC (3, 4, 4'-二 氯-N-碳酰苯胺）。許多芳族物質(zhì)和醚合物油也具有抗菌性能。典型的例子是丁香油、貂油 和百里香油中的活性成分丁香油、薄荷醇和百里酚。感興趣的天然去味劑是萜烯醇金合歡 醇（3, 7, 11-三甲基_2,6, 10-十二碳三烯-1-醇），其存在于萊姆花油中。甘油單月桂酸 酯也用做抗菌劑。額外細(xì)菌抑制劑的存在量一般是〇. 1-2重量％，基于制劑的固含量計。
[0107] 芳香油
[0108] 作為芳香油，可以提到天然和/或合成的芳族物質(zhì)的混合物。天然的芳族物質(zhì)是 例如來自以下的提取物：花（百合，薰衣草，玫瑰，茉莉，橙花，依蘭），根和葉子（天竺 葵，廣藿香，苦橙葉），果實（八角，香菜，百里香，杜松），果皮（佛手柑，檸檬，橙子）， 根（肉豆蘧，當(dāng)歸，芹菜，豆蘧，廣木香，鷲尾，菖蒲），木材（松木，檀香，愈創(chuàng)木，雪 松，紅木），草本植物和草（茵陳篙，檸檬草，鼠尾草，麝香草），來自枝葉（云杉，松， 蘇格蘭松，山松），來自樹脂和香脂（白松香，欖香，茴香醚，沒藥，乳香，紅沒藥）。也 可以考慮動物原料，例如果子貍和海貍香。典型的合成芳族物質(zhì)是例如酯、醚、醛、酮、醇或 烴類型的的產(chǎn)物。酯類型的芳族物質(zhì)是例如乙酸芐基酯，異丁酸苯氧基乙基酯，乙酸對叔 丁基環(huán)己基酯，乙酸里哪基酯，乙酸二甲基芐基甲基酯，乙酸苯基乙基酯，苯甲酸里哪基 酯，甲酸芐基酯，乙基甲基苯基甘氨酸酯，丙酸烯丙基環(huán)己基酯，丙酸苯乙烯基酯和水楊 酸芐基酯。醚包括例如芐基乙基醚；醛包括例如具有8-18個烴原子的直鏈醛，檸檬醛，香 茅醛，香茅基氧基乙醛，仙客來醛，羥基香茅醛，鈴蘭醛和波吉洪醛；酮包括例如紫羅蘭 酮、異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮；醇包括例如茴香腦，香茅醇，丁香油，異丁香油，香葉 醇，里哪醇，苯基乙基醇和萜品醇；烴主要包括萜烯和香脂。但是優(yōu)選使用各種芳族物質(zhì)的 混合物，它們一起產(chǎn)生吸引人的氣味。具有較低揮發(fā)性的醚合物油也適合作為芳香油，它們 主要用做芳香組分，例如鼠尾草油，甘菊油，丁香油，檸檬草油，肉桂葉油，萊姆花油，杜 松子油，香根草油，乳香油，白松香油，巖薔薇油和薰衣草油。優(yōu)選使用佛手柑油，二氫 月桂烯醇，鈴蘭醛，新鈴蘭醛，香茅醇，苯基乙基醇，己基肉桂醛，香葉醇，芐基丙酮， 仙客來醛，里哪醇，乙氧基甲氧基環(huán)十一烷，龍延呋喃，吲哚，二氫茉莉酮酸甲酯，三得 利則，檸檬油，紅橘油，橙油，烯丙基戊基乙二醇酯，硬脂酸鈣，薰衣草油，香紫蘇油， 突厥酮，香葉油，環(huán)己基水楊酸酯，甲基柏木烯酮，異-E-Super, Fixolide NP,橡苔，甲 基α-紫羅蘭酮（iraldein gamma),苯基乙酸，乙酸香葉酯，乙酸節(jié)基酯，玫瑰醚，羅米 亞（romillat), 2-乙基己酸乙基酯（Irotyl)和2-叔丁基環(huán)己基乙基碳酸酯（Floramat), 它們單獨使用或作為彼此的混合物使用。
[0109] 著色劑
[0110] 可以用作著色劑的并且適合用于化妝品目的的物質(zhì)例如匯總在出版 物〃Kosmetische Farbemittel Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984,第 81-106 頁中。著色劑的濃度 通常是0. 001-0. 1重量％，基于全部混合物計。
[0111] 額外的UV防曬劑
[0112] 可以在上述防曬組合物中與氧化鋅粒子組合使用的防曬劑可以包括選自以下 的有機UV屏蔽劑：1(+/-)-1, 7, 7-三甲基-3-[(4-甲基苯基）亞甲基]雙環(huán)-[2. 2. 1] 庚-2-酮；對-甲基亞芐基樟腦，1，7, 7-三甲基-3-(苯基亞甲基）二環(huán)[2. 2.1] 庚-2-酮；亞芐基樟腦，（2-羥基-4-甲氧基苯基）（4-甲基苯基）孟酮，2, 4-二羥基二苯 酮，2, 2'，4, 4' -四羥基二苯酮，2-羥基-4-甲氧基二苯酮，2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺 酸，2, 2' -二羥基-4, 4' -二甲氧基二苯酮，2, 2' -二羥基-4-甲氧基二苯酮，α - (2-氧雜 亞降冰片-3-基）甲苯-4-磺酸和其鹽，1-[4-(1，1-二甲基乙基）苯基]-3-(4-甲氧基 苯基）丙烷-1，3-二酮，N，N，N-三甲基-4-[ (4, 7, 7-三甲基-3-氧雜雙環(huán)[2, 2, 1]-亞 庚-2-基）甲基]苯胺,鐵甲基硫酸酯，3, 3, 5-三甲基環(huán)己基-2-羥基苯甲酸酯，對-甲 氧基肉桂酸異戊基酯，孟基-〇-氨基苯甲酸酯，2-氰基，3, 3-二苯基丙烯酸2-乙基己 基酯，4-(二甲基氨基）苯甲酸2-乙基己基酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，水楊酸 2-乙基己基酯，苯甲酸，4, 4'，4" -(1，3, 5-三嗪-2, 4, 6-三基三亞氨基）三-，三（2-乙 基己基）酯，4-氨基苯甲酸，苯甲酸，4-氨基-，乙基酯，與環(huán)氧乙烷的聚合物，2-苯 基-IH-苯并咪唑-5-磺酸，2-丙烯酰胺，N-[[4-[ (4, 7, 7-三甲基-3-氧雜雙環(huán)[2. 2. 1] 亞庚-2-基）甲基]苯基]甲基]_，均聚物；三乙醇胺水楊酸酯，3, 3'-(1，4-亞苯基二 亞甲基）二[7, 7-二甲基-2-氧雜-雙環(huán)[2.2. 1]庚烷-1甲磺酸]，二氧化鈦，2, 2'-亞 甲基-二-[6-(2H-苯并三唑-2-基）-4-(1, 1，3, 3-四甲基->丁基）-苯酚]，二-乙基己 氧基苯酚，甲氧基苯基三嗪，IH-苯并咪唑-4, 6-二磺酸，2, 2' -(1，4-亞苯基）二-，二鈉 鹽，苯甲酸，4,4'-[[6-[[4-[[(1，1-二甲基乙基）氨基]羰基]-苯基]氨基]1，3,5-三 嗪-2,4-二基]二亞氨基]二-，苯酚，2-(2!1-苯并三唑-2-基）-4-甲基-6-[2-甲 基 _3-[1，3,3,3-四甲基-1-[(二甲基甲娃燒基）氧基]二娃氧燒基]丙基]-，二甲基 硅氧烷二乙基亞芐基丙二酸酯，苯磺酸，3-(2H-苯并三唑-2-基）-4-羥基-5-(1-甲基 η丙基）_，單鈉鹽，苯甲酸，2-[4-(二乙基氨基）-2-羥基苯甲酰基]-，己基酯，1-十二 烷銨，N-[3-[[4-(二甲基氨基）苯甲?；鵠氨基]-丙基]η N，N-二甲基-，與4-甲基 苯磺酸的鹽（1:1)，1-丙銨，N，N，N-三甲基-3-[(1-氧-3-苯基-2-丙烯基）η氨基]-， 氯化物，IH-苯并咪唑-4, 6-二磺酸，2, 2' -(1，4-亞苯基）二-，1，3, 5-三嗪，2, 4, 6-三 (4-甲氧基苯基）-，1，3, 5-二嗪，2, 4, 6-二[4- [ (2-乙基己基）氧基]苯基]-,1-丙 銨，3- [ [3- [3- (2Η-苯并三唑-2-基）-5- (1，1-二甲基乙基）-4-羥基苯基]-1-氧基丙基] 氨基]-Ν，Ν-二乙基-N-甲基-，甲基硫酸酯（鹽），2_丙烯酸，3-(1Η-咪唑-4-基）-，苯甲 酸，2-羥基-，[4-(1-甲基乙基）苯基]甲基酯，1，2, 3-丙三醇，1-(4-氨基苯甲酸酯）， 苯乙酸，3,4_二甲氧基_a_氧-，2_丙烯酸，2_氰基-3, 3-二苯基-，乙基酯，鄰氨基苯 甲酸，對-孟-3-基酯，2, 2' -二（1，4-亞苯基）-IH-苯并咪唑-4, 6-二磺酸單鈉鹽或苯 基二苯并咪唑四磺酸二鈉，1，3,5-三嗪-2,4,6-三胺和乂^-二[4-[5-(1，1-二甲基丙 基） -2-苯并惡卩坐基]苯基]-N" -(2-乙基己基）。
[0113] 特別感興趣的是具有式（1)的二（間二羥苯基）-三嗪UV吸收劑與上述氧化鋅的 組合。
[0114] 式（1)表示如下定義的二（間二羥苯基）-三嗪，
[0115]
【權(quán)利要求】
1. 一種防曬組合物，其含有： a) 由通過動態(tài)光散射（DLS)檢測的平均粒徑（體積）分布D50為約400-650nm、優(yōu)選約 450-625nm、最優(yōu)選約475-600nm限定的氧化鋅粒子，所述粒子是六方形紅鋅礦晶體結(jié)構(gòu)； 其中0. 0%的氧化鋅粒子小于lOOnm，并且％是基于在所述分布中的粒子數(shù)目計， b) 任選地，化妝品可接受的助劑。
2. 權(quán)利要求1的防曬組合物，其中氧化鋅的平均晶體尺寸是在約150-350nm的范圍內(nèi)， 優(yōu)選約175-320nm，更優(yōu)選約200-300nm，由XRD和Scherrer公式測定。
3. 權(quán)利要求1或2的防曬組合物，其中氧化鋅粒子占防曬組合物的約0. 1-25重量％。
4. 權(quán)利要求1-3中任一項的防曬組合物，其中防曬組合物含有選自以下的化妝品可接 受的助劑：表面活性劑，超加脂劑，油，乳化劑，稠度調(diào)節(jié)劑，增稠劑，聚合物，穩(wěn)定劑，生物源 活性成分，溶脹劑，其它UV光防護(hù)劑，抗氧化劑，水溶助長劑，防腐劑，增溶劑，芳香油，著色 齊U，細(xì)菌抑制劑，以及它們的混合物，并且化妝品可接受的載體表示適合于皮膚接觸的疏水 性液體。
5. 權(quán)利要求4的防曬組合物，其中化妝品可接受的助劑是選自下式的UV光防護(hù)劑：
其中： R6 和 R7 各自獨立地是 C3-C18 烷基；或-CH2-CH (-0H) -CH2-O-T1 ; R8是C1-Cltl烷基或具有下式的基團(tuán)
R9是氫；M ;C1-C5烷基；或具有式-(CH2)m-O-T 2的基團(tuán)； T1和T2各自獨立地是氫；或C1-C5烷基；和 m 是 1_4〇
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的防曬組合物，其中氧化鋅是被疏水涂覆的。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的防曬組合物，其中在氧化鋅粒子上的疏水性涂料是基于被涂覆的 氧化鋅的總重量計的.01重量％至約5重量％，優(yōu)選約0. 1-3重量％，最優(yōu)選約0. 2-2重 量％。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7或8的防曬組合物，其中疏水性涂料是聚硅氧烷，優(yōu)選聚倍半硅氧 燒。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的防曬組合物，其中所述組合物是霜、凝膠、洗劑、醇溶 液和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒狀制劑、粉末或軟膏的形式。
10. -種濃縮分散體，其含有： a) 根據(jù)權(quán)利要求1的氧化鋅粒子， 和 b) 選自以下的化妝品可接受的載體：雙甘油酯或三甘油酯，其是基于C6-C18脂肪酸雙 甘油酯或三甘油酯并且通過與其它醇的反應(yīng)改性（辛酸/癸酸三甘油酯，麥芽甘油酯等）， 聚甘油的脂肪酸酯（聚甘油-n例如聚甘油-4癸酸酯，聚甘油-2異硬脂酸酯等），或蓖麻 油，氫化植物油，甜杏仁油，麥芽油，芝麻油，氫化棉籽油，椰子油，鱷梨油，玉米油，氫化蓖麻 油，牛油樹脂，可可油，豆油，貂油，向日葵油，紅花油，澳洲堅果油，橄欖油，氫化牛油，杏仁 殼油，榛子油和琉璃苣油；優(yōu)選雙甘油酯或三甘油酯，其是基于C 6-C18脂肪酸的雙甘油酯或 三甘油酯，并且是通過與其它醇的反應(yīng)改性的， 其中氧化鋅粒子的重量百分比是濃縮分散體總重量的至少約50重量％至約90重 量％，優(yōu)選約60-80重量％。
11. 一種配制防曬組合物的方法，其中向化妝品可接受的載體加入根據(jù)權(quán)利要求1的 氧化鋅粒子，其中化妝品可接受的載體是適合于皮膚接觸的疏水性液體。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1的氧化鋅粒子分布用于配制防曬組合物的用途。
【文檔編號】A61K9/16GK104284652SQ201380024930
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年5月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月15日
【發(fā)明者】T·德羅韋茨卡亞, M·N·G·德穆爾 申請人:巴斯夫歐洲公司