包含硅氧烷化合物的組合物、其制備和使用方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于取牙科印模的組合物，所述組合物包含含有末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分（A）、含有Si-H基團(tuán)的硅氧烷組分（B）、能夠催化組分（A）與（B）之間的固化反應(yīng)的催化劑（C）和硅油（D），其中所述硅油在23℃下具有至少約600,000mPa*s的粘度，并且以相對(duì)于整個(gè)組合物的重量計(jì)約1重量%至約20重量%的量存在。本發(fā)明還涉及一種制備此類組合物的方法和一種調(diào)節(jié)組合物的肖氏硬度A的方法。
【專利說(shuō)明】包含硅氧烷化合物的組合物、其制備和使用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包含硅氧烷化合物的可硬化組合物，所述組合物包含高粘性硅油。特別地，該組合物可用于牙科領(lǐng)域中，例如用以取牙科印模。
【背景技術(shù)】
[0002]適用于牙科印模的材料是本領(lǐng)域熟知的。
[0003]常用的印模材料類別基于例如US5，064, 891、EP0729341A1或US4，657，959中所述的含聚有機(jī)硅氧烷的組分的加成或縮合交聯(lián)反應(yīng)或基于例如EPl 210 055B1中所述的可交聯(lián)聚醚，如所謂的氮丙啶基聚醚。
[0004]近來(lái)，可得到例如EPl 290 998A1和DE19719438B4中所述的聚有機(jī)硅氧烷和聚醚的雜化材料。
[0005]所提及的材料通常具有多種性質(zhì)，包括快凝性能和良好的尺寸穩(wěn)定性。一般來(lái)講，材料以兩組分提供，在使用之前混合。
[0006]除固化機(jī)制外，印模材料還可根據(jù)它們的稠度分類(IS04823)為膩?zhàn)硬牧?O型，稠度≤35mm)、高稠度材料(I型，稠度≤35臟)、中等稠度(2型，稠度=31_41mm)和低稠度(3型,稠度≥ 36mm)ο其中,膩?zhàn)有陀∧２牧蠌V泛用作牙托材料。
[0007]包含C8-C24異構(gòu)烷烴的加成或縮合固化有機(jī)硅印模材料在EP0219660A2中有所描述。
[0008]US4, 879，339描述了一種具有膩?zhàn)映矶鹊募映晒袒袡C(jī)硅組合物，其在除乙烯基官能化的有機(jī)聚硅氧烷之外還包含交聯(lián)劑、Pt-催化劑和填充劑、石蠟油和抗氧化劑。本文中，石蠟油用來(lái)調(diào)節(jié)膩?zhàn)拥氖褂锰匦?，而抗氧化劑確保脂族組分的穩(wěn)定性。
[0009]加載石蠟的填充劑在基于有機(jī)硅的牙科印模材料中的使用在DE3406233A1中有所描述。填充劑的預(yù)先加載將防止石蠟油從糊劑和固化產(chǎn)物滲出。
[0010]EPl 083 860B1描述了非常高粘性的印模材料，其包含QM樹(shù)脂和分子量為400000至500000g/mol的乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，這使得材料不滲出。
[0011]US6, 838，499B2描述了一種可固化的組合物，其包含彈性體粉末、不發(fā)粘并且易于施工。根據(jù)描述，其可能包含粘度為至多l(xiāng)，000，000mPa*S的二羥基官能化硅油(對(duì)于可縮合固化的膩?zhàn)又苿?或粘度為至多10，000, OOOmPa^s的二乙烯基封端的硅油(對(duì)于加成固化的有機(jī)硅組合物)，但未給出例子。
[0012]US5, 066, 714描述了一種可固化的有機(jī)聚硅氧烷膩?zhàn)訕咏M合物,其在除二乙烯基聚硅氧烷、交聯(lián)劑、催化劑和填充劑之外還包含具有至少兩個(gè)不同的烷基取代基的有機(jī)聚硅氧烷作為脫模劑。
[0013]EPO 398 745B1描述了一種可固化的有機(jī)硅組合物，一種親水化的加成固化有機(jī)硅印模材料，其可能包含粘度為至多5，000, OOOmPa^s的乙烯基封端的有機(jī)聚硅氧烷。
[0014]近來(lái)， 自動(dòng)混合膩?zhàn)硬牧弦惨呀?jīng)可獲得，例如EPl 372 575B1或EPl 353 625B1中所述?！揪唧w實(shí)施方式】
[0015]然而，仍需要改進(jìn)的產(chǎn)品。
[0016]例如，需要這樣的牙科印模材料或用于牙科印模制取過(guò)程中的材料，其允許調(diào)節(jié)肖氏硬度而不改變稠度。
[0017]如果可能，所述材料還應(yīng)是基本不發(fā)粘的。
[0018]此外，如果可能，所述材料儲(chǔ)存應(yīng)是足夠穩(wěn)定的。
[0019]發(fā)現(xiàn)可用一種用于取牙科印模的組合物完成這些目標(biāo)中的一個(gè)或多個(gè)，所述組合物包含:
[0020]a)包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)
[0021]b)包含S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B)
[0022]c)能夠催化或引發(fā)組分(A)與(B)之間的固化反應(yīng)的催化劑(C)，
[0023]d)硅油(D)，
[0024]e)任選地，填充劑(E)，
[0025]f)任選地，表面活性劑(F)，
[0026]g)任選地，輔劑(G)，
[0027]其中所述硅油具有至少約600，000mPa*s或至少約800，000或至少約
I,000, 000mPa*s (等于cSt)的粘度，并且以相對(duì)于整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20
重量％的量存在。
[0028]本發(fā)明還涉及待用于取牙科印模的部件套件，所述套件包含基料部分和催化劑部分，基料部分包含至少組分(B)，催化劑部分包含至少催化劑(C)和組分(A)，其中組分(A)、
(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)如本文中所述。
[0029]本發(fā)明還涉及一種制備具有根據(jù)IS04823的< 41mm或< 35mm的稠度的組合物的方法，所述方法包括將包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)、包含S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B)、能夠引發(fā)組分(A)與(B)之間的硬化反應(yīng)的催化劑(C)與硅油(D)混合的步驟，其中所述硅油以相對(duì)于整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量存在，所述硅油具有至少約600，OOOmPa^s或至少約800，000或至少約1，000, OOOmPa^s的粘度。
[0030]本發(fā)明的另一方面涉及使用硅油調(diào)節(jié)具有根據(jù)IS04823的< 41mm或< 35mm的稠度的組合物的肖氏硬度的用途，所述組合物包含含有末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)、含有S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B)、能夠引發(fā)組分(A)與(B)之間的硬化反應(yīng)的催化劑(C)，其中所述硅油具有至少約600，000mPa*s的粘度，并且以相對(duì)于本文中所述整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量使用。
[0031]根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及一種調(diào)節(jié)包含基料制劑(I)和催化劑制劑(II)的組合物的肖氏硬度的方法，所述方法如本文中所述在約1:1至約30:1的范圍內(nèi)改變基料制劑(I)與催化劑制劑(II)的體積比。
[0032]【具體實(shí)施方式】
[0033]在本發(fā)明【具體實(shí)施方式】的范圍內(nèi)，以下術(shù)語(yǔ)如下定義:
[0034]術(shù)語(yǔ)“化合物或組分”指這樣的化學(xué)物質(zhì)，其具有特定的分子式，或者由例如聚合物型物質(zhì)這樣的物質(zhì)的混合物構(gòu)成。[0035]術(shù)語(yǔ)“硅氫化反應(yīng)”指有機(jī)硅氫化物向包含脂族多鍵(例如，烯屬或炔屬不飽和基團(tuán))、優(yōu)選乙烯基基團(tuán)(-CH=CH2)的化合物上的加成。
[0036]所謂“糊劑”指分散在液體中的固體軟粘塊。
[0037]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“有機(jī)硅”指大多具有交替的硅原子和氧原子(即聚硅氧烷化學(xué)結(jié)構(gòu))以及具有足夠的官能側(cè)基以便在存在交聯(lián)劑化合物和催化劑化合物的情況下發(fā)生凝固反應(yīng)的聚合物。
[0038]“可硬化基質(zhì)”可描述為這樣的組合物組分，其因所述組分之間的化學(xué)相互作用(例如，化學(xué)鍵的形成)而有助于網(wǎng)絡(luò)的形成并由此導(dǎo)致流變性如粘度的顯著改變。
[0039]術(shù)語(yǔ)“固化、硬化、交聯(lián)、凝固”可互換使用，并指有機(jī)硅所具有的共性，即在室溫下通過(guò)同時(shí)形成這些交聯(lián)并有效地?cái)U(kuò)鏈的化學(xué)反應(yīng)而從較低分子量的線形或支化聚合物發(fā)展成交聯(lián)的彈性體。“室溫固化”意指可在或接近25°C的溫度下進(jìn)行的固化反應(yīng)。例如，嘴內(nèi)口腔的平均溫度為約32°C，因此接近室溫。將某些“高”溫固化材料設(shè)計(jì)成僅在較高的溫度(例如，>50°C或>100°C )下固化并且在室溫下長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定(B卩，固化反應(yīng)延遲)。
[0040]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)聚合物”指這樣的聚合物，其與聚合物鏈的官能團(tuán)或基團(tuán)反應(yīng)以延長(zhǎng)并連接它們，(例如)以便形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)特征性的有機(jī)硅彈性體。與熱塑性聚合物(即一旦加熱就會(huì)軟化和流動(dòng)的聚合物)相比，交聯(lián)后交聯(lián)聚合物特征性地不能再流動(dòng)。[0041 ] 本發(fā)明意義內(nèi)的“牙科組合物和牙科制品”指待用于包括正牙領(lǐng)域在內(nèi)的牙科領(lǐng)域(包括修復(fù)和假牙修制工作)中的組合物。在該方面，牙科用組合物通常不包含危害性物質(zhì)。市 售產(chǎn)品須滿足某些要求，如IS04823中給出的那些。通常，這些組合物將在環(huán)境條件下固化或凝固。
[0042]“牙科印?！笨擅枋鰹閷?duì)人的齒系的部分或全部的準(zhǔn)確再現(xiàn)。它將形成人的硬牙齒組織的“負(fù)模”，其然后可用來(lái)制作齒系的(物理)模型。這可用于假牙、牙冠或其它假體的制造。印?？赏ㄟ^(guò)將液體材料(位于托盤(pán)中)置入口中進(jìn)行。材料隨后凝固變成彈性固體，當(dāng)將其從口中移出時(shí)保留了牙齒形狀。用于牙科印模的常見(jiàn)材料有藻酸鈉、瓊脂、聚醚(包括氮雜環(huán)丙基取代的聚醚材料)和有機(jī)硅(包括聚乙烯基硅氧烷的縮合固化有機(jī)硅和加成固化有機(jī)娃兩者)。
[0043]術(shù)語(yǔ)“適于自動(dòng)混合器的印模材料”涉及多組分印模材料，該多組分印模材料可例如從雙組分一次性料筒分配通過(guò)如SulzerMixpac公司的靜態(tài)混合器(參見(jiàn)US5，464，131、EP0730913A1)或從雙室可重復(fù)使用料筒中的膜袋分配通過(guò)如3M ESPE公司的“Pentamix?”和 “Pentamix?2” 裝置(參見(jiàn) US5, 286，105 和 US5, 249，862)的動(dòng)態(tài)混合器。
[0044]術(shù)語(yǔ)“牙齒組織”包括硬牙物質(zhì)(牙釉質(zhì)和牙質(zhì))、圍繞硬齒物質(zhì)的齒齦區(qū)域(軟牙齒組織)和承載矯正器具的硬齒物質(zhì)。
[0045]表面活性劑(有時(shí)也稱為tenside)指能夠降低液體的表面張力從而允許更容易的鋪展并能夠降低兩種液體之間的界面張力的潤(rùn)濕劑。
[0046]表面活性劑通常為兩親性的有機(jī)化合物，意指它們既包含疏水基團(tuán)(“尾”)又包含親水基團(tuán)(“頭”)。典型的例子包括聚乙二醇取代的脂肪酸。
[0047]通常，表面活性劑可根據(jù)其頭部存在的有效帶電基團(tuán)來(lái)分類。非離子表面活性劑在其頭部沒(méi)有帶電基團(tuán)。離子表面活性劑的頭部攜帶有凈電荷。如果電荷是負(fù)的，則該表面活性劑更具體地稱為陰離子表面活性劑；如果電荷是正的，則其被稱為陽(yáng)離子表面活性劑。如果表面活性劑包含具有兩個(gè)帶相反電荷的基團(tuán)的頭，則將其稱為兩性離子表面活性劑。
[0048]表面活性劑通常通過(guò)吸附在液-氣界面處來(lái)降低水的表面張力。它們還可通過(guò)在液一液界面上的吸附來(lái)降低油一水之間的界面張力。許多表面活性劑還可在本體溶液中組裝成聚集體。這些聚集體中的一些被稱為膠束。表面活性劑開(kāi)始形成膠束的濃度稱為臨界膠束濃度(CMC)。
[0049]表面活性劑還可通過(guò)“疏水親脂平衡”值(HLB值)來(lái)表征。一般來(lái)講，隨著HLB值的增加物質(zhì)變得更加疏水，反之則變得更加親脂。某種物質(zhì)的HLB值的測(cè)量可通過(guò)采用例如Science(《科學(xué)》)，58，1442，(1969)中所述的方法測(cè)定其水溶性和濁點(diǎn)來(lái)實(shí)現(xiàn)。例如，根據(jù)產(chǎn)品說(shuō)明，Silwett L-77 (一種含Si表面活性劑)據(jù)稱具有在5至8范圍內(nèi)的估計(jì)HLB值。
[0050]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“工作時(shí)間”指凝固反應(yīng)的起始(例如，當(dāng)混合含乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷、有機(jī)氫聚硅氧烷和鉬催化劑時(shí))與凝固反應(yīng)進(jìn)行到對(duì)其預(yù)期目的而言對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行進(jìn)一步的物理操作(例如使其重新成形)已不再實(shí)用的時(shí)間點(diǎn)之間的時(shí)間。當(dāng)反應(yīng)已進(jìn)行到該后一時(shí)間點(diǎn)時(shí)，稱材料已達(dá)到其“膠凝點(diǎn)”。工作時(shí)間優(yōu)選提供足夠的時(shí)間來(lái)混合組合物并將其放置成所需形式。對(duì)于許多牙科印模組合物和應(yīng)用來(lái)說(shuō)，在使用條件下的工作時(shí)間可高于約30s (秒)或高于約Imin (分鐘)或高于約2min。因此，工作時(shí)間通常在約30s至約3min，或約Imin至約2min的范圍內(nèi)。所謂的“快凝”組合物通常具有較短的工作時(shí)間，例如低于約2min或低于約1.5min。
[0051]如本文所用，術(shù)語(yǔ)“凝固時(shí)間”指發(fā)生了足夠的固化使得基本上得到了材料的最終固化態(tài)特性的時(shí)間。對(duì)于有機(jī)硅印模材料而言，凝固時(shí)間指人們可以從被復(fù)制的表面上移走材料而不會(huì)引起有機(jī)硅材料的永久性變形的時(shí)間。凝固時(shí)間可(例如)通過(guò)在振蕩流變儀上測(cè)量反應(yīng)組合物的扭矩來(lái)進(jìn)行估計(jì)。當(dāng)扭矩值達(dá)到最大值時(shí)，據(jù)稱材料已完全凝固?；蛘呖墒褂玫陀诘湫妥畲笾档娜我馀ぞ刂?例如，最大值的90%)作為凝固時(shí)間的實(shí)用近似。通常，更短的凝固時(shí)間優(yōu)于更長(zhǎng)的凝固時(shí)間。對(duì)于牙科用印模組合物，凝固時(shí)間優(yōu)選發(fā)生在反應(yīng)起始后少于約10分鐘時(shí)。更優(yōu)選地，凝固時(shí)間小于約5分鐘加上工作時(shí)間的總和。最優(yōu)選地，凝固時(shí)間剛剛大于所需的工作時(shí)間。
[0052] 更具體地講，凝固時(shí)間指將盛有牙科用材料的勺在患者嘴里的定位與將固化材料移除之間的時(shí)間，凝固時(shí)間也稱為口中停留時(shí)間或停留期間。對(duì)于操作情境印模材料的牙科醫(yī)生來(lái)說(shuō)，< 約3min 口中停留時(shí)間、優(yōu)選〈約2.5min、特別是優(yōu)選〈約2min的凝固時(shí)間是期望的性質(zhì)。例如，單相印模材料Imprint? (3M ESPE)具有約5分鐘的凝固時(shí)間，而典型的海藻酸鹽印模材料如Palgat? (3M ESPE)具有約4min的凝固時(shí)間。
[0053]如果需要，組合物的凝固時(shí)間可使用來(lái)自Alpha instruments的MDR2000流變儀在濕度為50%的有氧條件下測(cè)量33°C下粘度隨時(shí)間的變化來(lái)測(cè)定。凝固時(shí)間可作為t9Q值來(lái)測(cè)定，在該值處達(dá)到最終粘度的90%。另一特征尺度為15值，在該值處粘度為最終粘度的5%。直到這個(gè)時(shí)候，組合物才被假定為幾乎無(wú)網(wǎng)絡(luò)形成(固化)。
[0054]所謂(暫時(shí)性或長(zhǎng)期性)牙冠和牙橋材料意指含可硬化單體(包括(甲基)丙烯酸酯)的用于制備牙冠和牙橋的材料。這些材料通常在進(jìn)行永久性修復(fù)所需的時(shí)間段內(nèi)使用。典型的時(shí)間段為數(shù)天(例如，3至5天)到數(shù)周(I至3周)到數(shù)月(I至6月)。長(zhǎng)期性的牙冠和牙橋材料通?？墒褂眉s6個(gè)月至約24個(gè)月的時(shí)間。[0055]“環(huán)境條件”是指本發(fā)明的溶液在儲(chǔ)存和處理過(guò)程中慣常經(jīng)受的條件。環(huán)境條件可以是例如約900毫巴至約1100毫巴的壓力、約-10°C至約60°C的溫度和約10%至約100%的相對(duì)濕度。在實(shí)驗(yàn)室中，通常將環(huán)境條件調(diào)節(jié)至約23°C和約1013毫巴?；颊呖谇恢械沫h(huán)境條件通常包括約36°C的溫度。
[0056]如本文所用，“一種(個(gè))”、“所述(該)”、“至少一種(個(gè))”和“一種(個(gè))或多種(個(gè))，，可互換使用。術(shù)語(yǔ)“包括”或“包含”及其變型形式在說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中出現(xiàn)時(shí)并沒(méi)有限制意義。另外，本文通過(guò)端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包括所述范圍內(nèi)包含的所有數(shù)值(例如，I到5 包括 1,1.5、2、2.75,3,3.80、4、5 等)。
[0057]除非另外指明，否則說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所用的表示成分的量、如對(duì)比率等性質(zhì)的量度等的所有數(shù)字在所有情況下均應(yīng)理解為受術(shù)語(yǔ)“約”修飾。具體實(shí)例中給出的數(shù)值是盡可能精確地記錄的。然而，任何數(shù)值固有地包含了由于存在于它們各自測(cè)試量度中的標(biāo)準(zhǔn)偏差而無(wú)法避免的某些錯(cuò)誤。 [0058]發(fā)現(xiàn)具有至少約600，000mPa*s的分子量的硅油以相對(duì)于整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量加入或使用便于調(diào)節(jié)可固化組合物的肖氏硬度，然而不實(shí)質(zhì)性地影響稠度，所述稠度通常根據(jù)IS04823測(cè)量。
[0059]與硅油的加入還將影響組合物的稠度(例如，從高粘性階段到更中等粘度)的預(yù)計(jì)相反，驚奇地發(fā)現(xiàn)，如果滿足某些條件，如所用硅油的分子量和量，則情況將不是這樣。
[0060]從制備角度出發(fā)，這可能尤其有利。簡(jiǎn)單地通過(guò)向可硬化(母料)組合物中加入一定量的具有一定分子量的硅油即可容易地提供硬化后具有不同肖氏硬度的多種可硬化組合物。
[0061]可固化組合物的某些實(shí)施例的特征可在于硬化前的以下特征中的至少一個(gè):
[0062].稠度(根據(jù) IS04823):0，
[0063].凝固時(shí)間:在口腔環(huán)境中的溫度(約360C )下混合后約15min內(nèi)。
[0064]也就是說(shuō)，所述可固化牙科組合物表現(xiàn)出膩?zhàn)訕有阅?稠度O)。
[0065]硬化前的可固化組合物的某些實(shí)施例的特征可在于以下特征中的至少一個(gè):
[0066].稠度(根據(jù) IS04823):2，
[0067].凝固時(shí)間:在口腔環(huán)境中的溫度(約360C )下混合后約15min內(nèi)。
[0068]也就是說(shuō)，所述可固化牙科組合物也可表現(xiàn)出單相樣性能(稠度2)。
[0069]已固化組合物(B卩，硬化后)的某些實(shí)施例的特征可在于以下特征中的至少一個(gè):
[0070].拉伸強(qiáng)度(根據(jù)DIN53504):至少約0.2MPa或至少約1.0或至少約2.0,
[0071].斷裂伸長(zhǎng)率(根據(jù)DIN53504):至少約30%或至少約60%或至少約100%，
[0072].變形回復(fù)(根據(jù)IS04823):至少約90%或至少約95%或至少約98%，
[0073]?肖氏A硬度(根據(jù)IS04823 ；24h):至少約20或至少約40。
[0074]特別地，如果需要，可根據(jù)DIN53504測(cè)定組合物的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率。拉伸強(qiáng)度通常以MPa給出，伸長(zhǎng)率通常以初始長(zhǎng)度的％給出。通過(guò)在Zwick Z020萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)中用20mmX 4mmX 2mm的中央單元撕扯六個(gè)1-形試樣來(lái)評(píng)價(jià)拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率數(shù)據(jù)。基料糊劑和催化劑糊劑通常通過(guò)靜態(tài)混合器(SulzerMixpac Comp.)混合并填充到黃銅模具中。在23°C下3h后取出試樣，進(jìn)行六次測(cè)量并求出平均值(速度200mm/min)。
[0075]組合物包含可固化有機(jī)硅聚合物作為組分(A)，所述可固化有機(jī)硅聚合物包含至少兩個(gè)能夠在硅氫化催化劑的存在下與SiH基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。
[0076]通常，該可固化有機(jī)硅聚合物為具有至少兩個(gè)三有機(jī)甲硅烷氧側(cè)基或三有機(jī)甲硅烷氧端基的有機(jī)聚硅氧烷，其中這三個(gè)有機(jī)基團(tuán)中的至少一個(gè)為具有烯鍵式不飽和雙鍵的基團(tuán)。
[0077]一般來(lái)講，具有烯鍵式不飽和雙鍵的基團(tuán)可位于有機(jī)聚硅氧烷的任意單體單元上。然而優(yōu)選的是，具有烯鍵式不飽和雙鍵的基團(tuán)位于或至少靠近有機(jī)聚硅氧烷聚合物鏈的端部的單體單元。在另一個(gè)實(shí)施例中，具有烯鍵式不飽和雙鍵的基團(tuán)中的至少兩個(gè)位于聚合物鏈的端部的單體單元上。
[0078]術(shù)語(yǔ)“單體單元”本文通篇使用，除非另外明確指明，否則是指聚合物中形成聚合物主鏈的重復(fù)結(jié)構(gòu)元素。
[0079]該通式結(jié)構(gòu)中優(yōu)選的有機(jī)聚硅氧烷由下式(I)表示:
[0080]
【權(quán)利要求】
1.一種用于取牙科印模的組合物，所述組合物包含: 〇包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)， 〇包含S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B)， 〇能夠催化組分(A)與(B )之間的固化反應(yīng)的催化劑(C)， 〇硅油(D)， 其中所述硅油 -在23°C下具有至少約600，OOOmPa^s的粘度，并且 -以相對(duì)于所述整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量存在。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其中所述硅油的特征在于以下特征中的至少一個(gè): 〇粘度:在23°C下至少1，000, OOOmPa^s, 〇分子量(Mw):至少約300，000g/mol, O由二甲基娃氧基基團(tuán)封端。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述硅油由下式表示:
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述硅油(D)與組分(B)之間的重量比為約1:20至20:1。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含填充劑(Ε)。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含表面活性劑(F)。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含輔劑(G)，所述輔劑(G)選自單獨(dú)的緩聚劑、流變改性劑、抑制劑、顏料、增塑劑、染料、顏料、有氣味物質(zhì)、調(diào)味劑、穩(wěn)定劑、氫清除劑或其混合物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于硬化前的以下特征中的至少一個(gè): 〇稠度≤41_或≤35_，根據(jù)IS04823測(cè)量， 〇凝固時(shí)間:在口腔環(huán)境中的溫度(約36°C)下混合后約15min內(nèi)。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于硬化后的以下特征中的至少一個(gè): 〇拉伸強(qiáng)度(根據(jù)DIN53504):至少約0.2MPa， 〇斷裂伸長(zhǎng)率(根據(jù)DIN53504):至少約30%， 〇變形回復(fù)(根據(jù)DIN53504):至少約90%， 〇肖氏A硬度(根據(jù)DIN53505 ；24h):至少約20。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，包含以下量的組分: 〇包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A):約10重量％至約60重量％， 〇包含S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B):約0.1重量％至約20重量％，〇催化劑(C):約0.0OOl重量％至約0.1重量％， 〇硅油(D):約I重量％至約20重量％， 〇填充劑(E):約O重量％至約85重量％， 〇表面活性劑(F):約O重量％至約15重量％， 〇輔劑(G):約O重量％至約40重量％， 〇含F(xiàn)組分(H):約O重量％至約5重量％， 重量％相對(duì)于所述整個(gè)組合物的重量計(jì)。
11.一種用于取牙科印模的部件套件，所述套件包含基料部分和催化劑部分， ?所述基料部分包含組分(A)、(B)和(D)， ?所述催化劑部分包含組分(C)， 組分(D)為具有至少約600，000mPa*s的粘度(在23°C下測(cè)量)的硅油，并且以相對(duì)于將所述基料部分與所述催化劑部分組合所獲得的整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量存在， 其中組分(E)、(F)和(G)可存在于所述基料部分中或者存在于所述催化劑部分中，或者存在于所述基料部分中以及所述催化劑部分中，并且 其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)中所限定。
12.—種制備組合物的方法，所述組合物具有根據(jù)IS04823的< 41mm或< 35mm的稠度，所述方法包括以下步驟: ?提供制劑，所述制劑包含: -包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)， -包含S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B)， ?以相對(duì)于所述整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量向所述制劑中加入硅油(D)，所述硅油(D)具有至少約600，000mPa*s的粘度，由此獲得基料糊劑， ?將所述基料糊劑與催化劑糊劑混合，所述催化劑糊劑包含: -包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)和 -能夠催化組分(A)與(B)之間的固化反應(yīng)的催化劑(C)， 其中所述基料糊劑的硅氧烷組分(A)與所述催化劑糊劑的硅氧烷組分(A)可相同或不同， 其中所述基料糊劑或所述催化劑糊劑或者所述基料糊劑與所述催化劑糊劑兩者還可包含填充劑(E)、表面活性劑(F)和輔劑(G)，并且 其中組分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)中所述。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的方法，其中所述肖氏硬度被調(diào)節(jié)在約85至約20(肖氏硬度A)的范圍內(nèi)。
14.硅油用于調(diào)節(jié)組合物的肖氏硬度A的用途，所述組合物具有根據(jù)IS04823的(41mm或< 35_的稠度， 所述組合物包含: ?包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A) ?包含S1-H基團(tuán)的硅氧烷組分(B) ?能夠催化組分(A)與(B)之間的固化反應(yīng)的催化劑(C)，其中所述硅油(D)具有至少約600，OOOmPa^s的粘度，并且以相對(duì)于所述整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量使用。
15.一種用于調(diào)節(jié)組合物的肖氏硬度A的方法，包括以下步驟: a)提供基料制劑(I)和催化劑制劑(II)， b)以約1:1至30:1的體積比將所述基料制劑(I)與所述催化劑制劑(II)混合， c)如果混合后30分鐘測(cè)定，獲得肖氏A硬度在約80至20范圍內(nèi)的固化組合物， 基料制劑(I)包含: 〇包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A)， 〇包含S1-H 基團(tuán)的硅氧烷組分(B)，和 〇在23°C下具有至少約600，OOOmPa^s的粘度的硅油(D)， 催化劑制劑(II)包含: 〇包含末端乙烯基基團(tuán)的硅氧烷組分(A),其可與所述基料制劑中存在的硅氧烷組分(A)相同或不同， 〇能夠催化組分(A)與(B)之間的固化反應(yīng)的催化劑(C)， 其中所述硅油(D)以相對(duì)于所述整個(gè)組合物的重量計(jì)約I重量％至約20重量％的量存在。
【文檔編號(hào)】A61K6/10GK103649226SQ201280027590
【公開(kāi)日】2014年3月19日 申請(qǐng)日期:2012年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月8日
【發(fā)明者】P·U·奧斯瓦爾德, 沈炯旼, J·費(fèi)茨, J·策希, B·庫(kù)珀曼 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司