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有機化合物的制作方法與工藝

文檔序號:11971646閱讀:369來源:國知局
有機化合物本發(fā)明涉及包含薄荷醇和薄荷烷甲酰胺類的香料組合物,特別地,本發(fā)明涉及包含低水平薄荷醇的這種組合物。本發(fā)明還涉及消費品,特別是口腔護(hù)理產(chǎn)品,其包含所述的香料組合物。本領(lǐng)域中已經(jīng)描述了大量天然或合成來源的清涼劑化合物。然而,最為眾所周知的化合物是薄荷醇,特別是l-薄荷醇,發(fā)現(xiàn)它天然存在于薄荷油中,特別是薄荷(MenthaarvensisL)和綠薄荷(MenthaviridisL)中。在薄荷醇的異構(gòu)體中,l-異構(gòu)體實際上最廣泛地出現(xiàn)且典型地稱作具有清涼特性的薄荷醇。L-薄荷醇具有特征性薄荷氣味、具有清新的味道并且在施用于皮膚和粘膜表面上時發(fā)揮出清涼感覺。為了給消費者遞送強烈的新鮮和清涼感覺,香精、特別是薄荷香精可以是超過50%重量的薄荷醇且60%或以上并非不常見。然而,盡管具有極為廣泛的可接受性和應(yīng)用,但是薄荷醇在單獨使用時具有初始的高香味影響,但在使用后幾分鐘內(nèi)香味影響就急劇地下降且趨向于香味香型扭曲且賦予包含它的產(chǎn)品苦味。此外,除苦味問題外,極為高水平的薄荷醇可能限制香味生成并且導(dǎo)致另外的加工限制。為了解決一些薄荷醇應(yīng)用的缺陷,越來越常用的是使用它與其他清涼劑化合物、最特別的是N-取代的-對-薄荷烷甲酰胺類的混合物。此外,GB233873公開了這樣的混合物以提供不同的清涼特性和甚至更為長效的清涼效果。將僅有薄荷醇的制品與其中減少薄荷醇用量的混合物比較并且用類似用量的薄荷烷甲酰胺清涼劑替代。當(dāng)今香料工業(yè)面臨的挑戰(zhàn)在于來自消費品公司的減少包含在其組合物中的非活性物質(zhì)水平的驅(qū)動。這顯然與成本相關(guān),而且是持久性的需求和將綠色產(chǎn)品遞送給市場的需求。因此,期望降低薄荷醇的水平而不損失感覺屬性和喜好其附帶應(yīng)用的消費者。如果可以減少或壓縮用于香料組合物中主要成分的量,則由此可以壓縮用于消費品中香料組合物的量,或者可以利用較低水平的薄荷醇以允許使用更多的香料成分,由此增加香料學(xué)家生成新的和令人感興趣的香味特性的范圍并且驅(qū)動消費者的偏好。當(dāng)然,如果只是通過減少薄荷醇就可以用類似用量的其他清涼劑物質(zhì)替代它,則上述這種結(jié)果無一是可能的。申請人目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過在香料組合物中使用一些薄荷烷甲酰胺類,能夠顯著地減少常用于這種組合物中的薄荷醇的量,而同時提供具有可接受的清涼和清新作用并且在偏好試驗中有利地被消費者所接受。本發(fā)明在第一個方面中提供了包含清涼劑化合物的混合物的香料組合物,所述清涼劑化合物由薄荷醇和選自N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺、2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺或N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺和2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺的混合物的薄荷烷甲酰胺組成,并且其中薄荷烷甲酰胺的總量為約0.1-10%。在本發(fā)明的一個具體的實施方案中,提供了香料組合物,其包含清涼劑化合物的混合物,所述清涼劑化合物由薄荷醇和選自N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺、2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺或N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺和2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺的混合物的薄荷烷甲酰胺組成,其中薄荷醇的量為小于總香料組合物重量的70%,更具體地為小于50%重量,且薄荷烷甲酰胺的總量為約0.1-10%。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,使用薄荷醇與單獨的或與N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺組合的2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺的混合物。用于本發(fā)明香料組合物中的薄荷醇的總量是有效量,此時它與薄荷烷甲酰胺類組合提供良好的清涼和呼吸清新感覺,沒有苦味。用于清涼組合物中的薄荷醇的實際量是受試者對例如期望的蒸氣作用度這樣的因素的大致偏好。因此,薄荷醇的量可以在本文所述的寬限范圍內(nèi)改變,以得到終產(chǎn)品中期望的結(jié)果,且這種變化屬于在無需過度實驗情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個具體的實施方案中,總香料中薄荷醇的量為約1%-50%重量,仍然更具體地是5-30%重量。在本發(fā)明的一個具體的實施方案中,總香料中薄荷烷甲酰胺的總量為約0.1-10%重量,仍然更具體地是0.5-8%重量。在一個具體的實施方案中,薄荷烷甲酰胺由N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺組成,其用量為總香料的0.1-3%重量,更具體地為0.5-2%重量。在另一個具體的實施方案中,薄荷烷甲酰胺由2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺組成,其用量為0.1-10%重量,更具體地為0.5-7%重量。在另一個具體的實施方案中,薄荷烷甲酰胺由N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺和2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺的混合物組成,該混合物的提供量為總香料組合物的0.1-13%重量,更具體地為1-9%重量。在本發(fā)明的另一個具體的方面中,N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺和2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺的混合物的提供比例為1:100-30:1,更具體地為1:15-4:1。本發(fā)明的香料組合物令人意外地提供了清涼和清新效果,盡管降低或壓縮了薄荷醇的量且沒有用相似用量的薄荷烷甲酰胺類替代,但是其在消費者偏好測試中得到了高分級。換句話說,薄荷醇和總清涼劑化合物得到壓縮。這種結(jié)果實際上是令人意外的,因為不能簡單地從理論上解釋基于薄荷烷甲酰胺類單純地發(fā)揮遠(yuǎn)超薄荷醇的清涼效果這一發(fā)現(xiàn)。消費者偏好試驗不僅是反映出清涼的強度,實際上,如果清涼組合物過于強烈,則它可能是令人厭惡和令人不愉快的且難以在消費者偏好試驗中得到等級認(rèn)定。而這些試驗反映出喜好和愉悅度的總體印象。此外,特別是在基礎(chǔ)性的消費品組合物中,例如口腔護(hù)理組合物,組合物的清涼特性可以作為感覺線索起作用,從而提供給使用者組合物效力的信息,且這也可以驅(qū)動對這些類型產(chǎn)品的偏好或喜好。本發(fā)明中使用的薄荷烷甲酰胺類在施用于粘膜表面、特別是口腔粘膜上時都可以顯示相當(dāng)顯著的麻刺感,這在傳遞這種感覺線索中特別有意義。本發(fā)明在其另一個方面中提供了壓縮用于香料組合物中薄荷醇的量的方法,所述方法包括向所述香料組合物中添加如上所述的薄荷醇和薄荷烷甲酰胺的混合物的步驟。本發(fā)明在其另一個方面中提供了壓縮用于香料組合物中的清涼劑化合物的量的方法,所述方法包括向所述香料組合物中添加如上所述的薄荷醇和薄荷烷甲酰胺的混合物的步驟。在本發(fā)明的一個具體的實施方案中,提供了壓縮包含在組合物中薄荷醇的量的方法,所述方法包括下列步驟:I)針對一組消費者,篩選包含薄荷醇的組合物,以確定對該組合物的第一偏好評分;II)從所述組合物中除去一定量的薄荷醇并且添加一定量的N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺、2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺或N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺和2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺的混合物,所添加的甲酰胺的量低于基于重量除去的薄荷醇的量,并且針對一組消費者對該組合物進(jìn)行篩選,以得到高于所述第一偏好評分的第二偏好評分。所用的消費者試驗可以是任意那些由市場研究專家用于確定消費品味道偏好或喜好已知和使用的試驗設(shè)計。例如,試驗可以是預(yù)定義的均衡拉丁方塊設(shè)計(pre-definedbalancedLatinSquaredesign)的SequentialMonadic評估,其中全部產(chǎn)品由有響應(yīng)者測試。在下文的實施例中提供了另外的特別適合的試驗。上文涉及的薄荷烷甲酰胺類描述在國際公開號WO2005/049553和WO2007/019719中。用于本發(fā)明的薄荷烷甲酰胺類包含不對稱碳原子??梢曰谄湮锢砘瘜W(xué)差異、通過本身公知的方法例如色譜法和/或分級結(jié)晶將這種非對映異構(gòu)體混合物分離成其各個非對映異構(gòu)體??梢酝ㄟ^經(jīng)與適合的旋光化合物反應(yīng)將對映異構(gòu)體混合物轉(zhuǎn)化成非對映異構(gòu)體混合物、分離非對映異構(gòu)體和將各個非對映異構(gòu)體轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的純對映異構(gòu)體來分離對映異構(gòu)體。所有這種異構(gòu)體包括非對映異構(gòu)體混合物和純對映異構(gòu)體都被視為本發(fā)明的組成部分。薄荷烷甲酰胺類的具體實例是如下所示的光學(xué)異構(gòu)體:本發(fā)明的香料組合物還可以包含增香劑、甜味劑和其他常用于配制這種組合物的助劑。增香劑包括、但不限于:天然香料、人造香料、香料調(diào)味品、作料等。典型的增香劑包括合成香料油和調(diào)味香料和/或油、油性樹脂、香精、蒸餾物和來源于植物、葉、花、果實的提取物等和包含上述至少一種的組合。典型的香料油包括留蘭香油、肉桂油、冬青油(水楊酸甲酯)、胡椒薄荷油、日本薄荷油、丁香油、桂花油、八角茴香油、桉葉油、百里香油、香柏葉油、肉豆蔻油、多香果、鼠尾草油、肉豆蔻、苦杏仁油和桂皮油;有用的增香劑包括人造、天然和合成水果香料,例如香草和檸檬油,包括檸檬、橙、酸橙、葡萄柚、yazu、史達(dá)橘(sudachi)和水果香精包括蘋果、梨、桃、葡萄、藍(lán)莓、草莓、覆盆子、櫻桃、李子、洋李、葡萄干、可樂、瓜拉那、橙花油、菠蘿、杏子、香蕉、甜瓜、杏子、梅(ume)、櫻桃、覆盆子、黑莓、熱帶水果、芒果、山竹果、石榴、番木瓜等。增香劑遞送的另外的典型香精包括牛奶香精、黃油香精、干酪香精、奶油香精和酸奶香精;香草香精;茶或咖啡香精例如綠茶香精、烏龍茶香精、茶香精、可可香精、巧克力香精和咖啡香精;薄荷香精例如薄荷香精、留蘭香香精和日本薄荷香精;香辣香精例如阿魏香精、香旱芹香精、大茴香香精、當(dāng)歸屬香精、小茴香香精、多香果香精、肉桂香精、黃春菊香精、芥茉香精、小豆蔻香精、葛縷子香精、小茴香子香精、丁香香精、胡椒香精、芫荽子香精、黃樟香精、香旱芹菜香精、川花椒香精、紫蘇香精、杜松子香精、姜香精、八角茴芹香精、辣根香精、百里香香精、龍艾香精、蒔蘿子香精、辣椒香精、肉豆蔻香精、羅勒香精、馬郁蘭香精、迷迭香香精、月桂葉香精和綠芥末(日本辣根)香精;堅果香精例如杏仁香精、榛子香精、堅果香精、花生香精、美洲山核桃香精、阿月渾子香精和胡桃香精;酒精香精例如葡萄酒香精、威士忌酒香精、白蘭地酒香精、甜酒香精、杜松子酒香精和利口酒香精;花香精;和蔬菜材料例如洋蔥香精、大蒜香精、甘藍(lán)香精、胡蘿卜香精、芹菜香精、香茹香精和蕃茄香精。在一些實施方案中,另外的增香劑包括醛類和酯類,例如可以使用乙酸肉桂酯、肉桂醛、檸檬醛二乙縮醛、乙酸二氫葛縷酯、丁子香酚49甲酸酯、對-甲基茴香醇等。醛香料的另外的實例包括乙醛(蘋果)、苯甲醛(櫻桃,杏仁)、茴香醛(甘草,大茴香)、肉桂醛(肉桂)、檸檬醛即α-檸檬醛(檸檬,白檸檬)、橙花醛即β-檸檬醛(檸檬,白檸檬)、癸醛(橙,檸檬)、乙基香草醛(香子蘭,奶油)、天芥菜即胡椒醛(香子蘭,奶油)、香草醛(香子蘭,奶油)、α-戊基肉桂醛(辛香水果香精)、丁醛(黃油,干酪)、戊醛(黃油,干酪)、香茅醛(修飾物,許多類型)、癸醛(柑橘類水果)、醛C-8(柑橘類水果)、醛C-9(柑橘類水果)、醛C-12(柑橘類水果)、2-乙基丁醛(漿果類)、己烯醛即反式-2(漿果類)、甲苯基醛(櫻桃,杏仁)、藜蘆醛(香子蘭)、2,6-二甲基-5-庚烯醛即甜瓜醛(甜瓜)、2,6-二甲基辛醛(綠色果實)和2-十二碳烯醛(柑橘,橘子)等。一般而言,可以使用任意的調(diào)味劑或食品添加劑,例如描述在ChemicalsUsedinFoodProcessing,出版物1274,63-258頁,NationalAcademyofSciences中的那些。將該出版物引入本文參考。用于本發(fā)明的一些香料成分可以包含薄荷醇,例如薄荷油。就本發(fā)明的目的而言,本文涉及的薄荷醇的量與添加到香料組合物中的游離薄荷醇的量相關(guān)且與可能包含在香料成分例如香料油中的任意薄荷醇無關(guān)。用于香料制品的香料的量可以典型地在約1%-約99%且具體量可以根據(jù)所生成的香料制品的性質(zhì)的不同而改變。甜味劑包括、但不限于:高強度甜味劑。高強度甜味劑具有基本上大于蔗糖的甜味強度。適合的高強度甜味劑包括水溶性天然甜味劑,例如二氫查耳酮、莫尼糖蛋白、甜菊(卡哈苡苷)、甘草酸苷及其混合物。適合的水溶性人造甜味劑包括糖精及其可溶性鹽,即糖精鈉和鈣鹽、環(huán)氨酸及其鹽、3,4-二氫-6-甲基-1,2,3-噁嗪噻-4-酮-2,2-二氧化物(乙酰舒泛)及其鈉鹽和鈣鹽,且尤其是3,4-二氫-6-甲基-1,2,3-噁嗪噻4-酮-2,2-二氧化物的鉀鹽(乙酰舒泛-K)。適合的基于二肽的甜味劑包括L-天冬氨酸衍生的甜味劑,例如L-天冬氨酰-L-苯丙氨酸甲酯(阿司帕坦)、美國專利號US3,492,131中描述的化合物、L-α天冬氨酰-N-(2,2,4,4-四甲基-3-硫雜環(huán)丙烷基)-D-丙氨酰胺水合物(阿力甜)、L-天冬氨酰-L-苯基甘油和L-天冬氨酰-L-2,5-二氫苯基甘油的甲酯類、L天冬氨酰-2,5-二氫-L-苯丙氨酸和L-天冬氨酰-L-(l-環(huán)己烯)丙氨酸。其他適合的水溶性甜味劑包括衍生自天然存在的水溶性甜味劑的那些,例如蔗糖的氯化衍生物,例如氯脫氧糖衍生物,例如氯脫氧蔗糖和氯脫氧半乳蔗糖衍生物。氯脫氧蔗糖和氯唾液半乳蔗糖衍生物的實例包括、但不限于1-氯-1'-脫氧蔗糖;4-氯-4-脫氧-α-D-吡喃半乳糖基-α-D-呋喃果糖苷或4-氯-4-脫氧半乳蔗糖;4-氯-4-脫氧-α-D-吡喃半乳糖基-1-氯-1脫氧-β-D-呋喃果糖苷或4,1'-二氯-4,1'二脫氧半乳蔗糖;1',6'-二氯-1',6'-二脫氧蔗糖;4-氯-4-脫氧-α-D-吡喃半乳糖基-1,6-二氯-1,6-二脫氧-β-D-呋喃果糖苷或4,1',6'-三氯-4,1',6'-三脫氧半乳蔗糖;4,6二氯-4,6-二脫氧-α-D-吡喃半乳糖基-6-氯-6-脫氧-β-D-呋喃果糖苷或4,6,6'-三氯-4,6,6'-三脫氧半乳蔗糖;6,1',6'-三氯-6,1',6'-三脫氧蔗糖;4,6-二氯4,6-二脫氧-α-D-吡喃半乳糖基-1,6-二氯-1,6-二-脫氧-β-D-呋喃果糖苷或4,6,1',6'-四氯-4,6,1',6'-四脫氧半乳蔗糖;和4,6,1',6'-四氯4,6,1',6'-四脫氧-蔗糖。在一個優(yōu)選的實施方案中,氯脫氧糖衍生物是4,1',6'三氯-4,1',6'-三脫氧半乳蔗糖或4-氯4-脫氧-α-D-吡喃半乳糖基-1,6二氯1,6二脫氧-β-D-呋喃果糖苷,其在Sucralose商品名下購自McNeilSpecialtyProductsCompany,Skillman,NewJersey。其他適合的高強度甜味劑包括基于甜味劑的蛋白質(zhì),例如踝蛋白(thaumaoccousdanielli、索馬汀I和II)。用于香料制品的甜味劑的量典型地在約0.001%-約1%,但根據(jù)所生成的香料制品的性質(zhì)的不同可以使用較大或較少的量。助劑是香料制品中的物質(zhì),其屬性和特性與傳遞香味或甜味效果不同。助劑包括添加劑、表面活性劑、乳化劑、富脂劑、稠化劑、增稠劑、聚合物、硅氧烷化合物、脂肪、蠟、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、染料、抗微生物劑、溶劑和共溶劑;粘度和流變調(diào)節(jié)劑;膠凝劑;防腐劑材料,例如殺真菌劑和殺菌劑;色素、染料和著色物質(zhì);增充劑、填充劑和補益劑;針對熱和光的有害作用的穩(wěn)定劑;填充劑,可以包括礦物佐劑,其可以用作填充劑和整理劑。適合的礦物佐劑包括碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、硅酸鋁、滑石粉、磷酸三鈣、磷酸三鈣等,它們可以用作填充劑和整理劑。適用的另外的填充劑(載體、增充劑)包括甜味劑,例如單糖類、二糖類、多糖類、糖醇類、聚葡萄糖和麥芽糖糊精;礦物,例如碳酸鈣、滑石粉、二氧化鈦、磷酸二鈣;及其組合。填充劑改變構(gòu)造并且輔助加工。這種填充劑的實例為硅酸鎂和硅酸鋁、粘土、氧化鋁、滑石粉、二氧化鈦、纖維素聚合物等。其他適合的和期望的添加劑描述在標(biāo)準(zhǔn)教科書中,例如“HandbookofIndustrialChemicalAdditives”,ed.M.和I.Ash,第2版,(Synapse2000)。香料組合物或其具體成分可以以許多不同的物理形式提供,例如固體、液體或包囊形式??梢愿鶕?jù)易于操作或貯存或為了得到特定的效果例如緩釋或控釋選擇特定的形式。所謂“包囊形式”是指材料或成分包含在包囊材料中,從而保護(hù)和/或保留它并且允許其逐步或完全釋放。可以使用所有公知的包囊方法,例如凝聚、噴霧干燥、吸附在多孔底物上等。還可以使用所有可能的包囊材料,例如天然纖維、大表面積的礦物和聚合物材料。用于消費品中的香料組合物的量可以根據(jù)期望的具體效果的不同而改變。然而,典型地,香料組合物的使用量為消費品重量的約0.01-2%重量,更具體地為0.1-1.5%重量。本發(fā)明的香料組合物可以用于任意方式的消費品。所謂“消費品”是指指定施用于身體或置于口腔中然后清除(例如通過沖洗)或攝入、目的在于療法、治療、營養(yǎng)或愉悅的任意產(chǎn)品。消費品可以是任意物理形式,例如霜劑、凝膠、洗劑、醇和水/醇溶液、乳劑、分散液、棒狀制品等。香料組合物可以用于口腔護(hù)理用消費品。與消費品相關(guān)的“口腔護(hù)理”是指施用于口腔中的任意產(chǎn)品,目的在于清潔、清新、愈合、除臭該口腔或其任意的部分。這種組合物包括、但不限于牙膏、牙凝膠、牙粉、牙齒變白產(chǎn)品、漱口液、錠劑、牙線、牙簽、抗菌斑和抗牙齦炎組合物、潤喉片、潤喉滴劑、炎癥用組合物、用于治療鼻癥狀、感冒癥狀和上胃腸道不適的組合物、用于緩解感冒、緩解熱潮紅不適感的組合物、含漱組合物??梢酝ㄟ^以標(biāo)準(zhǔn)用量摻合香料組合物與一種或多種通常與這種產(chǎn)品相關(guān)的常用成分制備使用這些化合物的口腔護(hù)理產(chǎn)品。這種標(biāo)準(zhǔn)成分的實例包括、但不限于薄荷、洋薄荷、留蘭香、蘇格蘭薄荷、合成薄荷、茴香腦、水楊酸甲酯、桉葉醇、肉桂醛、丁香酚、碳酸鈣、二氧化硅(Precipitates&Xerogels)、磷酸二鈣、氧化鋁、十二烷基硫酸鈉、甜菜堿、甘油、山梨醇、水、糖精、環(huán)拉酸鈉、阿司帕坦、木糖醇、羧甲基纖維素鈉、甲基纖維素、角叉菜膠酸鈉(SodiumCarageenate)、黃原膠、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸鈉、乙醇、氟化鈉、氟磷酸鈉、氟化亞錫、檸檬酸鉀、氯化鉀、硝酸鉀、醋酸鍶、氯化鍶、三聚磷酸鈉、十六烷基吡啶鎓、??颂驵?、血根堿、三氯生、氯己定、檸檬酸鋅、硫酸鋅、氯化鋅、甘油磷酸鈣、碳酸氫鈉、焦磷酸四鈉、焦磷酸四鉀。這些材料的一些可以以包囊形式存在,作為該術(shù)語如上所述。本發(fā)明的香料組合物可以用于個人護(hù)理產(chǎn)品,例如藥物、化妝品和盥洗用品。當(dāng)用于化妝品和盥洗用品時,制品可以用于Cosmetic,ToiletriesandFragranceAssociation的‘InternationalCosmeticIngredientDictionaryandHandbook’中舉出的任意“報道的產(chǎn)品類別”且可以與用于所報道的產(chǎn)品類別的任意一種或多種成分一起使用。所報道的產(chǎn)品類別是:剃須后洗劑、嬰兒洗劑、油、粉末和霜、各種嬰兒產(chǎn)品、嬰兒香波、底涂料和底涂層、沐浴膠囊、沐浴油、片劑和鹽、各種沐浴制品、浴室肥皂和洗滌劑、胡須軟化劑、腮紅、身體和手部用制品、泡沫浴、清潔產(chǎn)品、科隆香水和化妝香水、表皮柔軟劑、潔齒劑、除臭劑、脫毛劑、灌水器、洗眼液、各種眼部化妝制品、眼部卸妝水、眼影膏、畫眉筆、眼線膏、面部和頸部制品、撲面粉、女性衛(wèi)生除臭劑、足粉和噴霧劑、粉底霜、各種芳香制品、發(fā)漂白劑、發(fā)色噴霧劑、各種染發(fā)制品、護(hù)發(fā)素、染發(fā)劑和染色劑、帶顏色的美發(fā)劑、美發(fā)用品、洗發(fā)劑、洗發(fā)香波、噴發(fā)劑、直發(fā)劑、染發(fā)劑、卷發(fā)組合、室內(nèi)曬黑制品、腿和身體涂劑、唇膏、粉底、化妝固定劑、化妝制品、各種修指甲制品、睫毛膏、男用滑石粉、濕潤制品、漱口液和呼吸清新劑、指甲膏和洗劑、指甲增充劑、指甲油去除劑、指甲油和光澤劑、夜用護(hù)膚制品、各種口腔衛(wèi)生產(chǎn)品、糊狀面膜、香料、永久性卷發(fā)劑、各種個人清潔產(chǎn)品、粉末、預(yù)剃毛洗劑、胭脂、香囊、香波、剃毛霜、各種剃毛制品、修須皂、各種皮膚護(hù)理制品、皮膚清涼劑、防曬凝膠、霜和液體、各種防曬制品、強壯藥、敷料和其他毛發(fā)修正助劑。在制備上述舉出的產(chǎn)品的過程中,可以使用這種產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的和上述的所有或任意的標(biāo)準(zhǔn)助劑,以公認(rèn)的用量使用。其他適合和期望的添加劑或助劑描述在標(biāo)準(zhǔn)教科書中,例如“HandbookofIndustrialChemicalAdditives”,ed.M.和I.Ash,第2版,(Synapse2000)。與這些成分相關(guān)的有用的其他制品的詳細(xì)描述可以在標(biāo)準(zhǔn)教科書中找到,例如“HandbookofCosmeticScienceandTechnology”,ed.Pays,Barel&Maibach,第2版(Dekker,2005)。本發(fā)明的香料組合物可以用于所有種類的食品、糖食、烘烤制品、糖果點心、乳制品和飲料。術(shù)語“糖食”包括、但不限于:口香糖(包括糖化口香糖、無糖口香糖、功能性口香糖和泡泡糖)、夾心糖食、巧克力和其他巧克力糖食、含藥糖食、脆性硬糖、片劑、軟果糕、薄荷糖、標(biāo)準(zhǔn)薄荷糖、強力薄荷糖、軟糖、硬糖、硬糖果、呼吸和其他口腔護(hù)理膜或條、拐杖糖、棒糖、粘糖、果凍、乳脂軟糖、焦糖、硬和脆松糖、乳脂糖、太妃糖、甘草、膠糖、橡皮糖、豆形膠質(zhì)軟糖、奶油杏仁糖、微晶糖膏或一種或多種上述糖食的組合或摻入一種或多種上述糖食的可食用組合物??梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)和設(shè)備將糖食組合物摻入另外的常規(guī)硬或軟糖食形式。還可以用硬、軟或顆粒包衣層給糖食組合物進(jìn)行中心填充和/或包衣。術(shù)語“烘烤制品”包括、但不限于:夾心餅干(alfajores)、面包、包裝/工業(yè)化面包、散裝的/手工面包、面粉糕餅、蛋糕、包裝/工業(yè)化蛋糕、散裝的/手工蛋糕、餅干、巧克力糖皮餅干、三明治餅干、有餡餅干、加調(diào)味料的餅干和薄脆餅干、面包替代品。術(shù)語“糖果點心”包括、但不限于:早點用谷物片、可即食(“rte”)谷物、家庭早點用谷物片、薄片、早餐食品、其他rte谷物、兒童早點用谷物片和熱谷物。術(shù)語“乳制品”包括、但不限于:冰淇淋、即興消費的冰淇淋、單份牛奶冰淇淋、單份水冰淇淋、一包多件包裝的牛奶冰淇淋、一包多件包裝的水冰淇淋、帶回家的冰淇淋、帶回家的牛奶冰淇淋、冰淇淋甜點、散裝冰淇淋、帶回家的水冰淇淋、冷凍酸奶、手工冰淇淋、乳制品、乳品、新鮮/巴氏滅菌牛奶、全脂新鮮/巴氏滅菌牛奶、半脫脂新鮮/巴氏滅菌牛奶、保存期較長的/超高溫奶、全脂保存期較長的/超高溫奶、半脫脂保存期較長的/超高溫奶、無脂保存期較長的/超高溫奶、羊奶、煉乳/脫水奶、純煉乳/脫水奶、加味的、功能性和其他煉乳、香味奶飲料、只有調(diào)味乳飲料乳制品、含果汁的香味奶飲料、豆?jié){、酸乳飲料、發(fā)酵奶飲料、咖啡白化劑、奶粉、香味奶粉飲料、奶油、酸奶、純/天然酸奶、加味酸奶、加水果的酸奶、益生菌酸奶、飲用酸奶、定期飲用酸奶、益生菌飲用酸奶、冷凍點心和耐儲存點心、基于乳品的點心、基于大豆的點心。其他食品包括、但不限于:速凍小吃、甜和風(fēng)味極佳的小吃、水果小吃、油煎土豆片/炸土豆片、膨化休閑食品、玉蜀黍餅/玉米片、玉米花、椒鹽卷餅、堅果、其他甜和風(fēng)味極佳的點心、小吃、低脂肪小餅干、早餐棒、能量棒、水果棒、其他小吃、膳食替代品、減肥產(chǎn)品、恢復(fù)性飲料、即食餐、罐頭即食餐、冷凍即食食品、干燥好的飯、冷凍即食餐、混合方便飯、速凍比薩、冷凍比薩、湯、湯品罐頭、湯粉、速溶湯粉、冷湯、超高溫湯、冷凍湯、意面、罐裝意面、干意面、冷凍/新鮮意面、面條、陽春面、方便面、杯裝/碗裝方便面、袋裝方便面、油醋汁涼面、方便面、干燥食品、什錦點心、醬油、調(diào)料和調(diào)味品、草藥和香料調(diào)味品、糊狀食品、果醬和蜜餞、蜂蜜、巧克力醬、基于堅果的醬和基于發(fā)酵的粉醬。本文所用的術(shù)語“飲料”意指可飲用的液體或半液體,包括,例如調(diào)味的水、軟飲料、基于咖啡的飲料、基于茶的飲料、基于果汁的飲料(包括水果和蔬菜)、基于奶的飲料、膠凍飲料、碳酸或非碳酸飲料、粉末飲料、酒精或非酒精飲料。在制備上述舉出的產(chǎn)品中,可以使用所有或任意標(biāo)準(zhǔn)的在這類產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的成分,以本領(lǐng)域公認(rèn)的用量使用。這種成分的實例包括(但絕不限于)溶劑和共溶劑、表面活性劑和乳化劑;粘度和流變調(diào)節(jié)劑;增稠劑和膠凝劑;防腐劑材料;色素、染料和著色物質(zhì);增量劑、填充劑和補劑;抵抗熱和光的有害效應(yīng)的穩(wěn)定劑;填充劑、增香劑和香味增強劑;加溫劑;呼吸清新劑;口腔濕潤劑;著色劑;酸化劑;緩沖劑和抗氧化劑。特別地,在口香糖組合物方面,適合的成分除水不溶性香糖膠基部分外,還包括水溶性填充部分和各種添加劑。水溶性部分可以包括甜味劑、填充劑、軟化劑和/或增塑劑、蠟、增稠劑、增香劑、加溫劑、呼吸清新劑、口腔濕潤劑、酸化劑、著色劑、緩沖劑、抗氧化劑、營養(yǎng)制品、藥物和其他常用的提供期望的屬性的口香糖添加劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其他常用口香糖添加劑也可以用于水溶性填充部分中。軟化劑和增塑劑可以用于提供不同的期望的結(jié)構(gòu)和稠度特性。適合的增塑劑和軟化劑可以包括羊毛脂、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、三乙酸甘油酯、甘油基卵磷脂、單硬脂酸甘油酯、單硬脂酸丙二醇酯、乙酰單酸甘油乙酯、甘氨酸和包含上述至少一種的組合。因為這些軟化劑和增塑劑的分子量低,所以它們能夠透入香糖膠基的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu),由此使得它具有可塑性且粘性低。蠟可以用于香糖膠基以軟化彈性體,改善香糖膠基的彈性和得到不同的期望的結(jié)構(gòu)和稠度特性。適合的蠟可以包括天然和合成蠟、氫化植物油、石油蠟例如聚氨基甲酸乙酯蠟、聚乙烯蠟、石蠟、微晶蠟、硬脂山梨坦、牛油和丙二醇。低熔點蠟可以用于樹膠組合物。這些蠟典型地具有低于約60℃的熔點且特別是約45-約55℃的熔點。高熔點蠟也可以用于香糖膠基。這種高熔點蠟包括蜂蠟、植物蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、大部分的石油蠟等及其組合。適合的乳化劑包括蒸餾的單酸甘油酯類、單酸甘油酯和二脂酰甘油酯的乙酸酯類、單酸甘油酯和二脂酰甘油酯的檸檬酸酯類、單酸甘油酯和二脂酰甘油酯的乳酸酯類、單酸甘油酯類和二脂酰甘油酯類、脂肪酸的聚甘油酯類、鯨蠟硬脂醇聚醚-20、聚蓖麻油酸聚甘油酯類、脂肪酸的丙二醇酯類、月桂酸聚甘油酯、椰油酸甘油酯、阿拉伯樹膠、硬脂山梨坦、三硬脂山梨坦、月桂山梨坦、油酸山梨坦、硬脂酰乳酰酸鈉、硬脂酰乳酰酸鈣、單酸甘油酯和二脂酰甘油酯的二乙?;剖狨ヮ?、甘油三辛酸-癸酸/中鏈甘油三酯類、二油酸甘油酯、油酸甘油酯、脂肪酸的甘油基乳酸酯類、甘油基乳酸棕櫚酸酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、單蓖麻油酸甘油酯、單硬脂酸三甘油酯、二硬脂酸六甘油酯、單硬脂酸十甘油酯、二棕櫚酸十甘油酯、單油酸十甘油酯、聚甘油基10六油酸酯、中鏈甘油三酯類、辛酸/癸酸甘油三酯、單硬脂酸丙二醇酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、聚山梨醇酯65、二硬脂酸己基甘油酯、單硬脂酸三甘油酯、吐溫類、司盤類、乳酰酸硬脂酰酯、硬脂酰-2-乳酰酸鈣、硬脂酰-2-乳酰酸卵磷脂鈉、磷脂銨、脂肪酸的蔗糖酯類、蔗糖甘油酯(sucroglycerid)、脂肪酸的丙-1,2-二醇酯類和包含上述的至少一種的組合。適合的增稠劑包括纖維素醚類(例如羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素或羥丙基纖維素)、甲基纖維素、羧甲基纖維素及其組合。用作增稠劑的另外的聚合物包括卡波姆、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、藻酸鈉、聚乙二醇、天然樹膠如黃原膠、西黃蓍膠、瓜爾膠、阿拉伯膠、阿拉伯樹膠、水可分散的聚丙烯酸酯類如聚丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯共聚物和羧乙烯基共聚物??谙闾墙M合物還可以包含如上所述的填充劑和填料、營養(yǎng)制品、藥物和增香劑??梢詫⒖谙闾墙M合物包衣或壓制并且它們是片、棒、顆粒、立方體、菱形、長方形或球的形式。不同形式的樹膠組成的組合物是類似的,但在成分比例方面可變。中心填充的樹膠是另一種常用的樹膠形式,中心填充物典型地是水性液體或凝膠,其可在加工過程中注入樹膠中心。還可以任選地給中心填充的樹膠包衣并且可以將它們制備成各種形式,例如棒棒糖形式。下面是一系列用于示例本發(fā)明的實施例。實施例1用丙二醇作為稀釋劑以使香料達(dá)到100%制備如下三種香料:將香料各自以1%摻入標(biāo)準(zhǔn)二氧化硅牙膏基質(zhì):Evercool190=2-異丙基-5-甲基-N-(2-(吡啶-4-基)乙基)環(huán)己烷甲酰胺Evercool180=N-(4-氰基甲基苯基)對-薄荷烷甲酰胺給全部3種牙膏進(jìn)行編碼,給予37位首次參與試驗的志愿者。要求志愿者刷牙30秒,在如下6個時間點各自對每種牙膏的清涼感、麻刺感和新鮮度進(jìn)行評分(0-10級):0分鐘、5分鐘、10分鐘、20分鐘、30分鐘和60分鐘。在60分鐘結(jié)束時,還要求他們給出其總體偏好評分(0-10級)。包含10%添加的薄荷醇和5%Evercool190的香料B對清涼感、麻刺感和新鮮度而言表現(xiàn)最佳并且是最優(yōu)選的。包含10%添加的薄荷醇和2%Evercool180的香料C在10分鐘后表現(xiàn)的效果優(yōu)于香料A并且在60分鐘時具有最強的表現(xiàn)效果。這一結(jié)果具有的總體偏好與香料A類似。低水平的Evercool190或Evercool180可以在牙膏香料中替代高水平的薄荷醇并且仍然提供優(yōu)良的感覺有益性且相對于具有高水平的薄荷醇的香料而言是優(yōu)選的。實施例2分別包含74%和63%添加的薄荷醇的2種消費者可接受的香料中所添加的薄荷醇已經(jīng)被除去且被Evercool190或Evercool190和Evercool180取代。香料1香料2改進(jìn)的香料1改進(jìn)的香料2薄荷心(香料1)26%26%薄荷心(香料2)37%37%薄荷醇74%63%Evercool1904%4%Evercool1801.2%根據(jù)如下要求將香料配入典型二氧化硅牙膏,使得以較低的壓縮水平調(diào)配改進(jìn)的香料:給兩組樣品編碼,給予16位首次參與試驗的志愿者,要求他們刷牙30秒并且在0分鐘、5分鐘、10分鐘、20分鐘、30分鐘和60分鐘對清涼度、新鮮度和麻刺感評分(0-10級)。還對每種香料的總體偏好進(jìn)行評分(0-10級)。我們從本研究中可以得出結(jié)論:改進(jìn)的與Evercool190/180組合的香料2是全部香料中優(yōu)選的香料且在5分鐘后得到了最佳清涼感和最佳的持續(xù)長久的新鮮度和麻刺感。
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