專利名稱：局部用防曬組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及局部用防曬劑組合物，所述防曬劑組合物具有能成功涂敷于潤(rùn)濕皮膚的能力。
背景技術(shù)：
常規(guī)的防曬產(chǎn)品通常呈溶解、乳化或分散在媒介物中的紫外(UV)-過(guò)濾劑化合物和/或顆粒狀UV屏蔽化合物(統(tǒng)稱為“防曬活性物質(zhì)”)形式，其被局部涂敷于皮膚。防曬活性物質(zhì)通常通過(guò)包含在媒介物中的聚合物和其他成分的幫助在皮膚上形成薄的常常防水的保護(hù)層。本申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到，雖然某些產(chǎn)品在涂敷于干燥皮膚時(shí)成功地提供持久的保護(hù)屏障，但在涂敷于汗?jié)窕蚱渖嫌袣堄嗨值钠つw時(shí)，結(jié)果通常并非如此。事實(shí)上，將常規(guī)的防曬產(chǎn)品涂敷于潤(rùn)濕的皮膚時(shí)，其趨勢(shì)是稀釋防曬活性物質(zhì)，涂抹形成不完整的薄膜，該薄膜通常從皮膚剝落或剝離和/或呈現(xiàn)出糊狀的白色外觀。最終結(jié)果是令人不快的，并且使得皮膚不能很好地得到保護(hù)，免于太陽(yáng)光線的傷害。其他人已設(shè)想了該問(wèn)題的解決方案，就是使用油包水型乳化劑進(jìn)行“自乳化”，可能是在皮膚上存在殘余水分的情況下“自乳化”。但本申請(qǐng)人已認(rèn)識(shí)到，大多數(shù)“濕皮膚”防曬產(chǎn)品中仍存在嚴(yán)重的美學(xué)和性能問(wèn)題。因此，本申請(qǐng)人現(xiàn)已找到一種適合用在潤(rùn)濕的皮膚上并在存在殘余水的情況下能抵抗泛白趨勢(shì)的新型防曬組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及基 本上無(wú)水的組合物，所述組合物包含至少10重量％的C2或C3單醇；溶解在組合物中的有機(jī)UV-過(guò)濾劑；和包含一種或多種油的油部分。所述油部分可與所述C2或C3單醇混溶且與水的界面張力大于9、小于32. 5。所述組合物中油部分相對(duì)于油部分加C2或C3單醇之和的體積分?jǐn)?shù)高于O. 44。所述組合物基本上不含比率為約3 I至4.25 I的低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅與多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯的混合物。
具體實(shí)施例方式已發(fā)現(xiàn)，固態(tài)有機(jī)紫外(UV)防曬過(guò)濾劑可溶解在包含C2或C3單醇和油部分(包含一種或多種油)的組合物中形成基本上無(wú)水的組合物，所述組合物令人驚奇地在存在水的情況下抵抗泛白。如本文所用，“美容上可接受的”意指適用于接觸組織(如皮膚)而無(wú)不當(dāng)?shù)亩拘?、不相容性、不穩(wěn)定性、過(guò)敏、變應(yīng)性反應(yīng)等等。如本文所用，“基本上不含”意指組合物包含小于約I重量％、例如小于約O.1重量％、如小于約O. 01重量％的某種成分。本發(fā)明的組合物基本上無(wú)水。所謂“基本上無(wú)水”意指組合物基本上不含水。濃度范闈和“濃縮物”
除非另有具體描述，否則本文中包括的所有百分?jǐn)?shù)均為占組合物總重量的重量百分?jǐn)?shù)，可能存在的任何推進(jìn)劑不計(jì)算在所述總重量?jī)?nèi)。對(duì)于包含推進(jìn)劑的組合物，使用術(shù)語(yǔ)“濃縮物”來(lái)指排除推進(jìn)劑的組合物部分。溶解的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑本發(fā)明的組合物包含溶解的固態(tài)有機(jī)UV過(guò)濾劑。可用于本發(fā)明中的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑為吸收UV范圍內(nèi)的輻射、在環(huán)境溫度(22°C)和壓力(I個(gè)大氣壓)下為固態(tài)并通?？扇苡谝环N或多種有機(jī)烴溶劑中的美容上可接受的化合物。所述有機(jī)UV過(guò)濾劑吸收紫外光譜(290nm-400nm)的某一部分內(nèi)的輻射，并對(duì)上面定義的紫外光譜內(nèi)的至少一個(gè)波長(zhǎng)可具有為約IOOOmor1Cnr1或更高的消光系數(shù)，例如高于10,000或100,000或1，000, OOOmor1Cm'所述在環(huán)境溫度下為固態(tài)的有機(jī)UV-過(guò)濾劑被溶解并均勻分布在所述組合物(任何推進(jìn)劑不計(jì)算在內(nèi))中?？扇芙庠诒景l(fā)明的組合物中的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑的實(shí)例包括但不限于二苯甲酮-3 (即氧苯酮) ；2_羥基-4-甲氧基苯基-(2-羥基苯基)甲酮(即二羥苯宗)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酹，也稱甲酚曲唑三硅氧烷(也稱MEXORYL XL) ;丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(“阿伏苯宗”)；4-甲基亞芐基樟腦(“4-MBC”)；乙基己基三嗪酮(可按UVINULT-150得自德國(guó)路德維希港的巴斯夫公司(BASF,Ludwigshafen,Germany));可按UVINUL APlus得自巴斯夫公司的二乙基氨基羥基苯甲酰苯甲酸己酯(“DHHB”)；和雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(可按TIN0S0RB S得自巴斯夫公司)；薄荷基-2-氨基苯甲酸酯(“鄰氨基苯甲酸薄荷酯”)；4_氨基苯甲酸(“PABA”)；羥基甲基苯基苯并三唑以及它們的組合。根據(jù)某些實(shí)施例，所述固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑可選自氧苯酮、阿伏苯宗、甲酚曲唑三硅氧烷、乙基己基三嗪酮、DHHB和雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。根據(jù)某些其他實(shí)施例，所述固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑選自氧苯酮和阿伏苯宗。根據(jù)某些其他實(shí)施例，本發(fā)明的組合物中使用的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑由氧苯酮和阿伏苯宗組成。溶解的有機(jī)UV-過(guò)濾劑可以約O. 5重量％至約30重量％、例如約I重量％至約20重量％、例如約1. 5重量％至約15重量％、例如約1. 5重量％至約10重量％、例如約2重量％至約10重量％、如約3重量％至約9重量％的濃度范圍存在。在某些實(shí)施例中，溶解的有機(jī)UV過(guò)濾劑可以約O. 5%至約9%的濃度存在。C,或 C2 單醇本發(fā)明的組合物包含C2或C3單醇。所謂“C2或C3單醇”意指乙醇、丙醇、異丙醇或它們的組合。在某些實(shí)施例中，C2或C3單醇為乙醇。C2或C3單醇以約10重量％或更高的濃度存在。根據(jù)某些實(shí)施例，C2或C3單醇以約10重量％至約57重量％、例如約12重量％至約56重量％、例如約15重量％至約56重量％、例如約20重量％至約56重量％、如約25重量％至約55重量％的濃度存在。油部分本發(fā)明的組合物包含油部分。所謂“油部分”是指組合物中全部存在的所有油(即沒(méi)有組合物中存在的哪種油被排除在所述油部分之外)。油部分整體上具有中等極性。如此，油部分與水的界面張力大于9、小于32. 5。根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施例，油部分與水的界面張力為約10至約32. 5，例如約11. 6至約32. 5，例如約11. 6至約31. 9，例如約11. 6至約25，如約11. 6至約20。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，組合物的油部分與水的界面張力等于或大于己二酸二異丙酯的而等于或小于C12-C18烷基苯甲酸酯(Tegosoft TN，可得自德國(guó)埃森的贏創(chuàng)高施米特公司(Evonik Goldschmidt GmbH, Essen, Germany))的。油部分的界面張力可通過(guò)如下面所述的“懸滴法界面張力測(cè)試”測(cè)定。使用接觸角計(jì)如協(xié)和界面科學(xué)株式會(huì)社(Kyowa Interface Science Co. , Ltd.)(日本東京)制造的DM-701型(動(dòng)態(tài))接觸角計(jì)，其裝配了 FAMAS界面測(cè)定分析系統(tǒng)軟件。向該接觸角計(jì)上的貯存器中充滿去離子水并向玻璃注射器中充滿測(cè)試油。當(dāng)油部分的密度小于水時(shí)，向注射器附接一根反向的22-規(guī)格的不銹鋼針，將少量油自其推入水貯存器中以在針端處形成滴。當(dāng)油部分的密度大于水時(shí)，使用標(biāo)準(zhǔn)的22-規(guī)格的不銹鋼針。在針端處形成滴之后，給予每個(gè)滴足夠的時(shí)間來(lái)達(dá)到穩(wěn)定點(diǎn)。一旦滴穩(wěn)定，用快速圖像采集相機(jī)(高達(dá)60幀每秒)采集滴的圖像并用軟件基于所采集圖像中滴的形狀計(jì)算油與水的界面張力。每次測(cè)定要?jiǎng)?chuàng)建新的液滴。每次測(cè)定要更換蒸餾水介質(zhì)并清潔容器，以最大限度地減小來(lái)自液體交叉混合的影響。測(cè)定界面張力值時(shí)，對(duì)每種油樣品進(jìn)行三次重復(fù)測(cè)試。對(duì)于懸滴法界面張 力測(cè)試，為標(biāo)準(zhǔn)化結(jié)果并允許測(cè)定中一定的變化，指定己二酸二異丙酯的標(biāo)準(zhǔn)界面張力值為11.6。在每次測(cè)試時(shí)，對(duì)己二酸二異丙酯進(jìn)行測(cè)試來(lái)確定受試的己二酸二異丙酯的值相對(duì)于己二酸二異丙酯的標(biāo)準(zhǔn)界面張力的情況。如果測(cè)得受試的己二酸二異丙酯的值不同于11. 6，則對(duì)其中己二酸二異丙酯的測(cè)定值高于或低于11.6的情況分別相應(yīng)地向上或向下調(diào)整其他油的后續(xù)界面張力值。調(diào)整系數(shù)為己二酸二異丙酯的測(cè)定值除以11.6的比率。舉例來(lái)說(shuō)，如果當(dāng)時(shí)測(cè)得己二酸二異丙酯為13. 1，則應(yīng)對(duì)得到的值乘 13. 1/11. 6，即乘1. 13。油部分包含一種或多種油。所謂“油”意指熔點(diǎn)低于30°C且不溶于水的疏水化合物。雖然油部分的一種或多種油的全體可選擇為與水的界面張力大于9、小于32. 5，但油部分中存在的各種單獨(dú)的油不必滿足此要求，只要油部分作為整體滿足此要求即可。所述一種或多種油可選擇為滿足如下三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中的一者或多者(a)具有含至少四個(gè)碳的碳鏈，其中所述四個(gè)碳中沒(méi)有哪個(gè)為羰基碳；(b)具有兩個(gè)或更多個(gè)烷基甲硅烷氧基基團(tuán)；或(C)具有一連串的兩個(gè)或更多個(gè)氧丙烯基團(tuán)。疏水部分可包括直鏈、環(huán)狀、芳族、飽和或不飽和基團(tuán)。根據(jù)某些實(shí)施例，為兩親的化合物被排除在“油”的定義之外，具有親水部分如極性的陰離子、陽(yáng)離子、兩性離子或非離子基團(tuán)(包括硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、銨(包括單_、二-和三燒基銨物質(zhì))、批唳鎊、咪挫啉鹽、脒鎊(amidinium)、聚(乙烯亞胺)、烷基磺酸銨、烷基羧酸銨、兩性基乙酸鹽和聚(乙烯氧基)磺酰部分)的這類化合物也被排除在外。根據(jù)某些可供選擇的實(shí)施例，在如下所給出的某些條件下，另外滿足如上所述“油”的要求的兩親化合物被視為“油”并因此被視為油部分的一部分。根據(jù)該可供選擇的實(shí)施例，另外滿足“油”的要求的兩親化合物不兩親到使得油部分能乳化水。例如，在該可供選擇的實(shí)施例中，當(dāng)向2份油部分中加入I重量份水并以通常適用于形成油包水乳液的方式攪動(dòng)時(shí)，包含所述兩親化合物的油部分不能形成油包水乳液(在20°C下穩(wěn)定一周)。適用于油部分中或適合用作油部分的化合物包括各種烴(直鏈或支鏈烷烴或烯烴、酮、二酮、伯醇或仲醇、醛、留醇酯、鏈烷酸、萜烯(turpene)、單酯)，例如碳鏈長(zhǎng)度在C6-C38、例如C6-C18范圍內(nèi)的那些。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，油包含酯和/或醚官能團(tuán)?？砂谟筒糠种械挠偷暮线m的非限制性實(shí)例為烷基二酯。一種合適的烷基二酯為己二酸二異丙酯，其可按CRODAMOL DA得自新澤西州愛(ài)迪生的Croda公司(Croda Inc.,Edison,NJ) (CRODAMOL DA用懸滴法界面張力測(cè)試測(cè)得的界面張力為11.6)。另一類合適的油包括二醇與脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。一種合適的二醇與脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物為PPG-2肉豆蘧醇醚丙酸酯，其可按Crodamol PMP得自新澤西州愛(ài)迪生的Croda公司(Croda Inc. ,Edison,NJ) (CRODAMOL PMP用懸滴法界面張力測(cè)試測(cè)得的界面張力為16. 8)。另一類合適的油包括甘油三酯。一種合適的甘油三酯為辛酸/癸酸甘油三酯的混合物，其可按Miglyol 812得自德克薩斯州休斯敦的沙索烯烴和表面活性劑公司(Sasol Olefins & Surfactants,Houston, Texas)。Miglyol 812用懸滴法界面張力測(cè)試測(cè)得的界面張力為24. 7。另一類合適的油包括烷基酯。一種這類合適的烷基酯為棕櫚酸異丙酯，其可按Propal NF得自俄亥俄州威克利夫的路博潤(rùn)公司(Lubrizol Corporation,Wickliffe,Ohio)。另一類合適的油包括二烷基碳酸酯。一種合適的二烷基碳酸酯為碳酸二辛酯，其可按CETIOL CC得自賓夕法尼亞州安布勒的科寧公司(Cognis Corp. , Ambler, Pennsylvania)。CETIOL CC用懸滴法界面張力測(cè)試測(cè)得的界面張力為31. 9。另一類合適的油包括烷基苯甲酸酯。一種合適的烷基苯甲酸酯為C12-C18烷基苯甲酸酯，其可按FINSOLV TN(CAS#68411-27-8 ;比重為O. 915-0. 935 ;20C下的折射率為1. 43-1. 487)得自新澤西州愛(ài)迪生的Innospec活性化學(xué)品公司(Innospec Active Chemicals,Edison,New Jersey)或以 Tegosoft TN得自德國(guó)埃森的贏創(chuàng)高施米特公司(Evonik Goldschmidt GmbH, Essen, Germany)。Tegosoft TN 用懸滴法界面張力測(cè)試測(cè)得的界面張力為32. 5。如上面所提到的，某些與水的界面張力在上述范圍(例如大于9、小于32. 5)之外的油可被包含在油部分中，只要足夠百分?jǐn)?shù)的油部分自上述范圍內(nèi)的油形成即可。但油部分完全由與水的界面張力為9或更小的油組成或是以有效降低整體油部分的界面張力至小于9的水平包含這類油將是不合適的。與之類似，油部分完全由與水的界面張力為32. 5或更大的油組成或是以有效提升整體油部分的界面張力至大于32. 5的水平包含這類油將是不合適的。與水的界面張力為9或更小的油的實(shí)例包括C12-C15烷基苯甲酸酯、雙丙甘醇二苯甲酸酯和PPG-15硬脂醇醚苯甲酸酯的共混物，其可以FINSOLV TPP得自Innospec活性化學(xué)品公司(Innospec Active Chemicals)。與水的界面張力為32. 5或更大的油的實(shí)例包括C12-C15 燒基苯甲酸酯、聚二甲基娃氧燒(如 K. Hughes, Vadim F. Lvovich, J. Woo, B. Moran,A. Suares, M. Truong, “Novel methods for emollient characterization (潤(rùn)膚劑表征新方法)”，Cosmetics and Toiletries Manufacture Worldwide (世界化妝品與盟洗用品制造)，2006，19-24中所報(bào)道，界面張力1.T. = 45)、乙基聚甲基硅氧烷(如本申請(qǐng)人所測(cè)得，1.T. = 46. 3)、可以CETIOL S得自科寧公司的二乙基己基環(huán)己烷(1. T. =49.8)和礦物油(同樣如 K. Hughes, Vadim F. Lvovich, J. Woo, B. Moran, A. Suares, M. Truong,“Novel methods for emollient characterization(潤(rùn)膚劑表征新方法)，，,Cosmetics andToiletries Manufacture Worldwide (世界化妝品與盟洗用品制造)，2006,19-24中所報(bào)道，1. T. = 50)。 適用于組合物中的其他油為在環(huán)境溫度(22°C )和壓力(I個(gè)大氣壓)下為液態(tài)的有機(jī)UV-過(guò)濾劑。本發(fā)明中可用的液態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑為吸收UV范圍內(nèi)的輻射并通?？扇苡谝环N或多種有機(jī)烴溶劑中的美容上可接受的化合物。有機(jī)紫外線濾光劑可吸收紫外光譜的某一部分(290nm-400nm)內(nèi)的輻射，并且對(duì)上面定義的紫外光譜內(nèi)的至少一個(gè)波長(zhǎng)的消光系數(shù)可為至少約IOOOmor1Cnr1S,例如大于10，000或100，000或I, 000，OOOmorW1。根據(jù)某些實(shí)施例，液態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑與油部分和C2-C3單醇共存于單一相中。液態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑的實(shí)例包括但不限于肉桂酸的酯，特別是4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(奧克立林)；水楊酸的酯，即水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸-4-異丙基芐酯、水楊酸高薄荷醇酯、2-羥基苯甲酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯(胡莫柳酯)、聚二甲基硅氧烷二乙基苯亞甲基丙二酸酯和聚硅氧烷-15。本領(lǐng)域技術(shù)人員將易于理解，如本文所用，術(shù)語(yǔ)“有機(jī)UV-過(guò)濾劑”不包括通常至少部分地用以散射紫外輻射的紫外屏蔽顆粒(“UV-屏蔽顆?！?。UV-屏蔽顆粒的實(shí)例包括無(wú)機(jī)氧化物，包括二氧化鈦、氧化鋅、鐵氧化物、硅氧化物或其他金屬(如過(guò)渡金屬，例如晶態(tài)過(guò)渡金屬)氧化物。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將易于理解，如本文所用，術(shù)語(yǔ)“固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑”不包括與其中UV-過(guò)濾劑溶解在組合物中的本發(fā)明組合物相反以固體顆粒在組合物中的分散體(通常外觀白色)存在的粒狀有機(jī)UV-過(guò)濾劑(例如粒狀Bisoctrizole (雙辛酚三唑)，可按TIN0S0RB M得自巴斯夫公司)。根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施例，本發(fā)明的組合物基本上不含以在組合物中的分散體存在的UV-屏蔽顆粒和粒狀有機(jī)UV-過(guò)濾劑中的一者或二者。在其他實(shí)施例中，本發(fā)明的組合物不含這樣的UV-屏蔽顆粒和粒狀有機(jī)UV-過(guò)濾劑。液態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑可以約O重量％至約40重量％、例如約5重量％至約35重量％、例如約10重量％至約35重量％、如約15重量％至約35重量％的范圍存在于組合物或濃縮物中。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，可以形成這樣的組合物，其包含溶解的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑組合物，在存在水的情況下抵抗泛白，并基本上不含比率為約3 I至4. 25 I的低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅與多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯的混合物。根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施例，所述組合物基本上不含低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅和多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯中的一者或二者。低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅具有“低揮發(fā)性”是因?yàn)槠溟W點(diǎn)高于約105°C，例如高于約150°C，例如高于約200°C。這類化合物具有至少一個(gè)硅氧烷(S1-O-Si)鍵并在室溫下為液態(tài)(熔點(diǎn)低于25°C )。這些化合物通常可溶于C2-C3單醇中。低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅包含C2-C8官能團(tuán)。在某些實(shí)施例中，它們可具有含烷基側(cè)基的甲硅烷氧基重復(fù)單元，例如包含一個(gè)或多個(gè)如下單元的那些-[CH3-SiO-CnH2n-CH3]-其中η為2至8，如2至4。一個(gè)實(shí)例為其中η = 2的化合物，其可按SILWAXD02(INC1:乙基聚甲基硅氧烷)得自喬治亞州達(dá)克拉的斯泰公司(Siltech，Dacula,Georgia)。其他實(shí)例有辛基聚甲基硅氧烷和苯基聚三甲基硅氧烷。多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯(“BFEPCA”)為在室溫下通常為液體(熔點(diǎn)低于25°C )、不溶于水但可溶于C2-C3單醇中的多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯。BFEPCA可為多質(zhì)子酸與Cltl-C3tl脂肪酸(例如C12-C22脂肪酸)的反應(yīng)產(chǎn)物。所述脂肪酸可以是支鏈的。多質(zhì)子酸可選自檸檬酸、抗壞血酸、磷酸和硫酸。在一個(gè)實(shí)施例中，多質(zhì)子酸為檸檬酸或抗壞血酸。BFEPCA可每分子具有五個(gè)或更多個(gè)酯基。BFEPCA的一個(gè)實(shí)例為辛基十二烷醇檸檬酸聚酯，其可按COSMOSURF CE-100自喬治亞州達(dá)克拉的SurfaTech公司/斯泰公司(SurfaTechCorporat ion/Si I tech Corporation, Dacula, Georgia)商購(gòu)獲得。油部分可以約8重量％至約90重量％、例如約20重量％至約75重量％、例如約30重量％至約65重量％、如約40重量％至約55重量％的范圍存在于組合物或濃縮物中。此外，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物需要相對(duì)于C2或C3單醇的量而言具有足夠量的油部分。油相對(duì)于油加C2或C3單醇之和的體積分?jǐn)?shù)(νΛ)通過(guò)用組合物或濃縮物中油部分的體積百分?jǐn)?shù)除以油部分的體積加C2或C3單醇的體積之和計(jì)算。具體地講，Vtt應(yīng)為約0. 44或更高。根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施例，^自為0. 44至約0. 9，例如約0. 47至約0. 89，例如約0. 47至約0. 85，例如約0. 47至約0. 80。根據(jù)某些實(shí)施例，例如當(dāng)組合物中存在不溶于油部分但可溶于C2或C3單醇中的成膜聚合物時(shí)，νΛ可高于0. 50、低于約0. 80，例如為0. 53至約0. 65。其他成分
本發(fā)明的組合物可包括成膜聚合物，以加快薄膜形成和提供一定的防水性。所謂“成膜聚合物”意指當(dāng)溶解于組合物中時(shí)在該組合物被鋪展到例如光滑的玻璃上并讓液體媒介物蒸發(fā)時(shí)允許形成連續(xù)或半連續(xù)膜的聚合物。如此，所述聚合物在玻璃上的干燥方式應(yīng)是在該聚合物被鋪展的區(qū)域上其應(yīng)主要是連續(xù)的而不是形成多個(gè)離散的島樣結(jié)構(gòu)。一般來(lái)講，根據(jù)本文所述的本發(fā)明實(shí)施例的通過(guò)在皮膚上涂敷組合物而形成的薄膜的平均厚度小于約100微米，如小于約50微米。在某些實(shí)施例中，成膜聚合物不溶于油部分中(即不油溶)，但可溶于C2或C3單醇中。合適的成膜聚合物包括天然的聚合物，如多糖或蛋白質(zhì)和諸如聚酯、聚丙烯酸類、聚氨酯、乙烯基聚合物、聚磺酸酯、聚脲、聚噁唑啉等之類的合成聚合物。成膜聚合物的具體實(shí)例包括例如具有疏水基團(tuán)的丙烯酸類均聚物或共聚物，例如丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，包括可得自新澤西州布里奇沃特的阿克蘇化學(xué)品公司(Akzo Chemical,Bridgewater, New Jersey)的 DERMACRYL 79 ;可按 X-22-8247D 得自日本信越公司(Shin-Etsu，Japan)的聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯聚二甲基硅氧烷共聚物；可按C0SMEDIADC得自賓夕法尼亞州安布勒的科寧公司(Cognis Corporation, Ambler, Pennsylvania)的氫化二聚體二亞油基/ 二甲基碳酸酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮和長(zhǎng)鏈α-烯烴的共聚物，例如可按GANEX V220得自新澤西州韋恩的ISP精化公司(Specialty Chemicals, Wayne,New Jersey)的那些；可按GANEX WP660同樣得自ISP的乙烯基吡咯烷酮/蜂花烷基(tricontanyl)共聚物；7jC可分散性聚酯，包括磺基聚酯，如可按EASTMAN AQ 38S從伊士曼化學(xué)公司(Eastman Chemical)商購(gòu)獲得的那些。在某些實(shí)施例中，成膜聚合物不溶于水，但在暴露于堿性時(shí)可賦予其溶解性從而便于用肥皂洗滌而從皮膚移除。成膜聚合物在濃縮物中的存在量可為約0. 25%至約15%，或約0. 5%至約10%，或約1%至約5%。在某些實(shí)施例中，組合物包含蠟。所謂蠟意指熔點(diǎn)(或熔融范圍)在30°C至120°C范圍內(nèi)、例如在45°C至100°C范圍內(nèi)的一種或多種疏水化合物。在一個(gè)實(shí)施例中，蠟組分包括熔點(diǎn)為約75°C至100°C的蠟化合物。合適的蠟包括任何多種烴類(直鏈或支鏈烷烴或烯烴、酮、二酮、伯醇或仲醇、醛、甾醇酯、鏈烷酸、萜烯、單酯)，如碳鏈長(zhǎng)度在C12至C38范圍的烴類。同樣合適的還有二酯或其他支鏈酯。在一個(gè)實(shí)施例中，該化合物為醇酯(甘油或非甘油)和C18或更高級(jí)的脂肪酸。非限制性例子包括各種天然蠟中的任一種，包括蓮花蠟(如可得自加利福尼亞州西爾馬的 Deveraux Specialties 公司(Deveraux Specialties, Silmar, California)的Nelumbo Nucifera Floral Wax);蜂臘(如可得自紐約州西巴比倫的史東畢斯公司(Strahland Pitsch, West Babylon, New York)的白蜂臘SP-422P)、蟲(chóng)臘、抹香鯨油、羊毛脂、植物蠟(如巴西棕櫚蠟)、霍霍巴油、小燭樹(shù)蠟；礦物蠟,如石蠟；和合成蠟,例如棕櫚酸鯨蠟醇酯、棕櫚酸月桂醇酯、硬脂酸鯨蠟硬脂醇酯和聚乙烯蠟(例如PERF0RMALENE 400，其分子量為450、熔點(diǎn)為84°C,可得自德克薩斯州舒格蘭的新相技術(shù)公司(New Phase Technologies,Sugar Land, Texas))；以及有機(jī)硅蠟，例如C3ch45烷基聚甲基硅氧烷和C3ch45烯烴(例如DowCorning AMS_C30(道康寧AMS-C30)，其熔點(diǎn)為70°C，可得自密歇根州米德蘭的道康寧公司(Dow Corning,Midland,Michigan))。在某些實(shí)施例中，臘組分包括高熔點(diǎn)的甘油酯，如單硬脂酸甘油酯。蠟在組合物中的量可為約O. 1%至約5%，或約O. 1%至約2%，或約O. 1% 至約 1%。各種其他美容上可接受的成分中的任一種可以不致抵消各種其他成分的效果的量包括在組合物中。舉例來(lái)說(shuō)，成分如芳香劑、染料、防腐劑、皮膚有益劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑可以例如低于約10 %、例如低于約5 %、例如約2 %或更少、如低于約I %的總濃度包含在內(nèi)。本發(fā)明的組合物通常以各種成分在C2或C3單醇中的單相溶液的形式提供。所述單相溶液可用本領(lǐng)域已知的技術(shù)制備，例如通過(guò)向容器中裝入C2或C3單醇并隨后混合/溶解其中的各種成分來(lái)制備。本發(fā)明的組合物可以濃縮物的形式引入還包含推進(jìn)劑的產(chǎn)品中。該任選的推進(jìn)劑通常作為與溶于組合物的其余部分中或可與組合物的其余部分混溶的液態(tài)推進(jìn)劑平衡的蒸氣存在。任選的推進(jìn)劑有助于將組合物噴涂到皮膚上。一種合適的推進(jìn)劑為異丁烯。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，推進(jìn)劑具有有限的(非零)水中溶解度。這類推進(jìn)劑的合適實(shí)例有二甲醚(20°c下其水中溶解度為71g/升)和甲基乙基醚。氣溶膠推進(jìn)劑可占濃縮物加推進(jìn)劑的總重量的約10%至約60%、或約20%至約40 %、或約25 %至約40 % 。在一個(gè)另選的實(shí)施例中，組合物不含常規(guī)的氣溶膠推進(jìn)劑，而是可以使用“閥袋”(bag on valve)系統(tǒng)在無(wú)噴射推進(jìn)劑的情況下推進(jìn)，該系統(tǒng)利用與組合物的其余部分隔離的空氣或氮?dú)?。使用時(shí)，將本發(fā)明的組合物涂敷于皮膚(例如潤(rùn)濕的皮膚)并任選地摩擦到皮膚上，以在其上提供防護(hù)UV的防曬組合物。實(shí)魁以下非限制性實(shí)例將進(jìn)一步說(shuō)明受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的發(fā)明實(shí)例1:界面張力測(cè)定和乙醇混溶件對(duì)多種化妝品(潤(rùn)膚劑)油以及液態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑的混合物評(píng)價(jià)與水的界面張力和乙醇混溶性。與水的界面張力用如上所述懸滴法界面張力測(cè)試評(píng)價(jià)。與乙醇的混溶性通過(guò)目視檢查油乙醇混合物來(lái)評(píng)價(jià)。約一周后分離成兩相及在當(dāng)振搖時(shí)因形成乳液而呈現(xiàn)混濁或乳狀外觀的油/乙醇混合物被認(rèn)為不可混溶。如果混合物是澄清的，則認(rèn)為其可混溶。結(jié)果在下表I中給出。表1:油的界面張力和乙醇混溶件
權(quán)利要求
1.一種組合物，所述組合物包含 至少10重量％的C2或C3單醇； 溶解在其中的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑； 包含一種或多種油的油部分，其中所述油部分可與所述C2或C3單醇混溶，其中所述油部分與水的界面張力大于9且小于32. 5，并且 其中所述組合物中所述油部分相對(duì)于所述油部分加所述C2或C3單醇的體積分?jǐn)?shù)為約O.44或更高，其中所述組合物基本上不含比率為約3 I至4. 25 I的低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅與多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯的混合物，且其中所述組合物基本無(wú)水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物不含所述低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅和所述多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯中的一者或二者。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含10%至約56%的所述C2或C3單醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含15%至約56%的所述C2或C3單醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含20%至約56%的所述C2或C3單醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分與水的界面張力為約11.6至約32. 5。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分與水的界面張力等于或大于己二酸二異丙酯的界面張力，并且等于或小于C12-C18烷基苯甲酸酯的界面張力。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分與水的界面張力為約11.6至約31.9。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分與水的界面張力為約11.6至約25。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分與水的界面張力為約11.6至約20。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分相對(duì)于所述油部分加所述C2或C3單醇的體積分?jǐn)?shù)為約O. 44至約O. 9。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油部分相對(duì)于所述油加所述C2或C3單醇的所述體積分?jǐn)?shù)為約O. 47至約O. 80。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油相對(duì)于油加C2或C3單醇的體積分?jǐn)?shù)高于O. 50而低于約O. 80。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述油相對(duì)于油加C2或C3單醇的體積分?jǐn)?shù)為約O. 53至約O. 65。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述組合物包含不溶于油的成膜聚合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其中所述組合物包含不溶于油的成膜聚合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑選自阿伏苯宗和氧苯酮。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含約O.5%至約20%的溶解在其中的所述固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物包含約O.5%至約9%的溶解在其中的所述固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述`的組合物，其中所述油部分包含液態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及基本上無(wú)水的組合物，所述組合物包含至少10重量％的C2或C3單醇、溶解在其中的固態(tài)有機(jī)UV-過(guò)濾劑和包含一種或多種油的油部分，所述油部分與水的界面張力大于9、小于32.5，其中所述組合物中油相對(duì)于油加C2或C3單醇的體積分?jǐn)?shù)為約0.44或更高并基本上不含比率為約3∶1至4.25∶1的低揮發(fā)性C2-C8液態(tài)有機(jī)硅與多質(zhì)子羧酸的支鏈脂肪酸酯的混合物。
文檔編號(hào)A61K8/37GK103027849SQ20121037644
公開(kāi)日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月28日
發(fā)明者S·戴利, S·托克格茨-英格蘭德 申請(qǐng)人:強(qiáng)生消費(fèi)者公司