專利名稱：部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷、其生產(chǎn)方法和含有其的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中聚硅氧烷用其中一個(gè)或多個(gè)末端羥基被烴基封端的聚甘油改性，并涉及其生產(chǎn)方法，以及含有前述部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的化妝品。要求2008年12月22日提交的日本專利申請(qǐng)?zhí)?008_3沈576的優(yōu)先權(quán)，其內(nèi)容通過(guò)參考引入本文。
背景技術(shù)：
迄今為止，其中用聚甘油改性的有機(jī)基聚硅氧烷的聚甘油改性的聚硅氧烷是已知的，并用作例如化妝品的成分。日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)S57-149290公開(kāi)了生產(chǎn)聚甘油改性的聚硅氧烷的方法，其中通過(guò)在堿金屬氫氧化物催化劑存在下用鏈烯基醇作為引發(fā)劑使縮水甘油經(jīng)歷開(kāi)環(huán)聚合獲得的鏈烯基封端的聚甘油與聚有機(jī)基氫硅氧烷加成反應(yīng)。日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)2005-089494公開(kāi)了通過(guò)使鏈烯基封端的支鏈聚甘油經(jīng)歷與聚有機(jī)基氫硅氧烷的加成反應(yīng)生產(chǎn)聚甘油改性的聚硅氧烷的方法，其與日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)S57-149290中所述制備方法基本相同。在日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)2005-089494中描述的制備方法中，通過(guò)13C NMR譜圖證實(shí)獲得了支鏈聚甘油改性的聚硅氧烷。另一方面，日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)S57-149290描述了通過(guò)與上述方法基本相同的制備方法獲得線型聚甘油改性的聚硅氧烷。日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào) S57-149290沒(méi)有附上1Y NMR分析譜圖，為此，相信按照前述專利文獻(xiàn)的制備方法實(shí)際上獲得了支鏈聚甘油改性的聚硅氧烷。另一方面，日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)2004-339244公開(kāi)了通過(guò)在堿金屬氫氧化物催化劑存在下使用含活性氫基的有機(jī)基聚硅氧烷作為聚合引發(fā)劑使縮水甘油經(jīng)歷開(kāi)環(huán)聚合而獲得的支鏈聚甘油改性的聚硅氧烷，以及其生產(chǎn)方法。但是，在日本未審專利申請(qǐng)首次公開(kāi)號(hào)2004-339M4中描述的制備方法中，作為副反應(yīng)發(fā)生增長(zhǎng)的醇鹽陰離子導(dǎo)致硅氧烷鍵的結(jié)合斷裂反應(yīng)，由此，不僅不能獲得具有由裝料比估算的化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物，并且獲得的支鏈聚甘油改性的聚硅氧烷含有大量Si-O-C 鍵。為此，存在以下問(wèn)題水解反應(yīng)性提高，產(chǎn)品本身或其水溶液的品質(zhì)隨時(shí)間推移而劣化。此外，在通過(guò)前述制備方法獲得的聚甘油改性的聚硅氧烷中，聚甘油的聚合度提高。在具有其高含量比率的情況下，表現(xiàn)出極高的粘度，影響了操作能力。因此，與聚甘油改性的聚硅氧烷相比，具有降低的粘度并表現(xiàn)出更好的操作能力的聚甘油改性的聚硅氧烷衍生物是所需的。另一方面，其中有機(jī)基聚硅氧烷被聚醚改性的聚醚改性的聚硅氧烷也是已知的，并例如通常用作化妝品成分。在 Acta Dermato-Venereologica, 79, 5-26 (1999) ;J Pharm Sci，87，276(1998) ；Contact Dermatitis,44,207(2001) ；Contact Dermatitis,39,14(1998) J Pharm Sci，88，4 (1999) ；Contact Dermatitis，44，207-212，2001 等中已經(jīng)報(bào)
道了聚醚改性的聚硅氧烷在空氣中容易氧化，并且在儲(chǔ)存過(guò)程中隨時(shí)間推移產(chǎn)生羰基官能的過(guò)敏原化合物，如甲酸酯和醛類如甲醛。[專利文獻(xiàn)1]日本未審專利申請(qǐng)，首次公開(kāi)號(hào)S57-149290[專利文獻(xiàn)2]日本未審專利申請(qǐng)，首次公開(kāi)號(hào)2005-089494[專利文獻(xiàn)3]日本未審專利申請(qǐng)，首次公開(kāi)號(hào)2004-339M4[非專利文獻(xiàn) l]Acta Dermato-Venereologica, 79, 5-26 (1999)[非專利文獻(xiàn)2]J Pharm Sci，87，276 (1998)[非專利文獻(xiàn) 3] Contact Dermatitis, 44, 207 (2001)[非專利文獻(xiàn) 4] Contact Dermatitis, 39,14(1998)[非專利文獻(xiàn) 5] J Pharm Sci，88，4 (1999)[非專利文獻(xiàn) 6] Contact Dermatitis, 44，207-212，200
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的在于提供一種新型改性的聚硅氧烷，其與常規(guī)聚甘油改性的聚硅氧烷相比具有提供優(yōu)異的操作能力的降低的粘度，其與常規(guī)聚醚改性的聚硅氧烷相比難以被氧化，并因此，因其在儲(chǔ)存過(guò)程中隨時(shí)間推移難以產(chǎn)生過(guò)敏原化合物如甲酸酯和醛類例如甲醛而具有提高的環(huán)境相容性。進(jìn)一步地，本發(fā)明提供含有前述新型改性的聚硅氧烷的化妝品。此外，本發(fā)明提供生產(chǎn)新型改性的聚硅氧烷的方法，其中與生產(chǎn)聚甘油改性的聚硅氧烷的常規(guī)方法相比，產(chǎn)品的水解分解性能降低，和表現(xiàn)出穩(wěn)定性。解決問(wèn)題的手段本發(fā)明的目的可以通過(guò)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷來(lái)實(shí)現(xiàn)，其中由下式(1)、(2)或C3)表示的至少一個(gè)末端基團(tuán)通過(guò)連接基團(tuán)鍵合到有機(jī)基聚硅氧烷的硅原子上
權(quán)利要求
1. 一種部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中由下式(1)、(幻或C3)表示的至少一個(gè)末端基團(tuán)通過(guò)連接基團(tuán)鍵合到有機(jī)基聚硅氧烷的硅原子上
2.權(quán)利要求1所述的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中所述末端基團(tuán)中的X的至少15%為所述烴基。
3.權(quán)利要求1或2所述的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中所述連接基團(tuán)含有下列通式(4)表示的二價(jià)基團(tuán)-R1-O- (AO) ρ- (4)其中R1代表具有1至22個(gè)碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈亞烷基、或具有6至22個(gè)碳原子的取代或未取代的亞烷基亞芳基；AO獨(dú)立地代表具有1至4個(gè)碳原子的亞烷基氧基、或具有6至10個(gè)碳原子的亞芳基氧基；且P代表O至30的數(shù)；條件是R1鍵合到硅原子上，或下列通式( 表示的二價(jià)基團(tuán)-R1-COO- (AO)p- (5)其中R\A0和ρ與上述相同。
4.權(quán)利要求3所述的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中所述連接基團(tuán)進(jìn)一步含有下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的至少一個(gè)部分
5.權(quán)利要求4所述的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中所述部分以1 至500個(gè)部分的量存在于所述連接基團(tuán)中。
6.權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷，其中所述部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷由下列平均單元式(10)代表R2a(R3)bSiO(4_a_b)/2 (10) 其中R2代表不含脂族不飽和鍵的取代或未取代的一價(jià)烴基；R3代表-R4-R5表示的部分烴基封端的(聚)甘油改性的基團(tuán)，其中R4代表前述連接基團(tuán)；和R5代表前述末端基團(tuán)；和1. O彡a彡2. 5，且0. 001彡b彡1. 5。
7.—種生產(chǎn)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的方法，包括在加成反應(yīng)催化劑存在下使有機(jī)基氫聚硅氧烷與部分烴基封端的(聚)甘油反應(yīng)，在所述部分烴基封端的 (聚)甘油中，由下式(1)、(2)或C3)表示的至少一個(gè)末端基團(tuán)通過(guò)連接基團(tuán)鍵合到脂族不飽和烴基上
8.權(quán)利要求7所述的生產(chǎn)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的方法，其中所述末端基團(tuán)中的X的至少15%為所述烴基。
9.權(quán)利要求7或8所述的生產(chǎn)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的方法，其中所述連接基團(tuán)含有下列通式(4’ )表示的二價(jià)基團(tuán)-R6-O-(AO)p- (4，) 其中R6代表具有1至20個(gè)碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈亞烷基、或具有6至20個(gè)碳原子的取代或未取代的亞烷基亞芳基；AO獨(dú)立地代表具有1至4個(gè)碳原子的亞烷基氧基、或具有6至10個(gè)碳原子的亞芳基氧基；且P代表O至30的數(shù)；條件是R1鍵合到所述脂族不飽和烴基上， 或下列通式(5’ )表示的二價(jià)基團(tuán) -R6-COO- (AO)p- (5，) 其中R6、A0和ρ與上述相同。
10.權(quán)利要求9所述的生產(chǎn)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的方法，其中所述連接基團(tuán)進(jìn)一步含有下式(6)、(7)、(8)或(9)表示的至少一個(gè)部分
11.權(quán)利要求7至10任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的方法，其中所述有機(jī)基氫聚硅氧烷由下列平均單元式(11)表示其中R2代表不含脂族不飽和鍵的取代或未取代的一價(jià)烴基；且1.0 < 2. 5和 0. 001 彡 b 彡 1. 5。
12.權(quán)利要求7至11任一項(xiàng)所述的生產(chǎn)部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷的方法，其中所述脂族不飽和烴基是乙烯基或烯丙基。
13.一種化妝品，其包含權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的部分烴基封端的(聚)甘油改性的聚硅氧烷。
全文摘要
本發(fā)明提供新型改性的聚硅氧烷、其生產(chǎn)方法和含有其的化妝品。前述改性的聚硅氧烷與常規(guī)聚氧化烯改性的聚硅氧烷和聚甘油改性的聚硅氧烷相比表現(xiàn)出降低的粘度和優(yōu)異的可操作性。此外，由于該改性的聚硅氧烷在空氣中幾乎不被氧化，在儲(chǔ)存過(guò)程中隨時(shí)間推移幾乎不產(chǎn)生過(guò)敏原化合物，如甲酸酯和醛類，如甲醛，因此表現(xiàn)出提高的環(huán)境相容性。此外，本發(fā)明的改性的聚硅氧烷表現(xiàn)出降低的水解性能，是穩(wěn)定的。在本發(fā)明的改性的聚硅氧烷中，聚甘油改性的聚硅氧烷的末端羥基部分被烴基封端。
文檔編號(hào)A61K8/894GK102257040SQ200980151068
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2009年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月22日
發(fā)明者大川直 申請(qǐng)人:道康寧東麗株式會(huì)社