專利名稱：：含有2,3-二氨基-6,7-二氫-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1...的制作方法含有2,3-二氨基-6，7-二氫-lIi5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮、對苯二胺類、間-氨基苯酚類和氧化齊啲酸性pH的染料組合物本發(fā)明涉及一種染色角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維如毛發(fā)的組合物，包含作為第一氧化顯色堿的2,3-二氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮或其加成鹽、至少一種對苯二胺作為第二氧化顯色堿、至少一種間-氨基苯酚作為成色劑以及至少一種氧化劑，組合物的pH范圍為5.5至7.5。眾所周知，可用染料組合物染色角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維如毛發(fā)，所述組合物包含氧化染料前體，尤其是鄰-或沐苯二胺類、鄰-艦-氨基苯酚類，及雜環(huán)化合物類例如二氨基吡唑衍生物、吡唑并[l,5-a]-嘧啶衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吲哚衍生物和二氫吲哚衍生物，其通常被稱為氧化顯色堿類。氧化染料前體或氧化顯色堿類是無色或弱著色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)品混合時(shí)，M氧化縮合的過程，其能產(chǎn)生染料或有色化合物。因此獲得持久的著色。還已知的是，使用這些氧化顯色堿類得到的色調(diào)(shade)可以被改變，iM過把氧化顯色堿與成色劑或染色改性劑混合^it行，后者特別選自間苯二月安類、間-氨基苯酚類、間-羥基酚類和某些雜環(huán)化合物。用作氧化顯色堿和成色劑的多種分子可以獲得寬范圍的顏色。在酸性pH下任選地與標(biāo)準(zhǔn)成色劑組合的標(biāo)準(zhǔn)氧化顯色堿如對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚及其衍生物的使用不可能獲得在天然或染色毛發(fā)上是充分可見的而且從發(fā)根到發(fā)梢是一致的紅色、紫銅色或紅褐色(mahogany)色^(tmt)的色調(diào)。本發(fā)明的目的是提供新的組合物來染色角蛋白纖維，可在酸性pH下獲得具有紅色、紫銅色或紅褐色色輝的著色，其尤其是可見的、濃的、彩色的和有美感的、節(jié)制選擇性的(sparinglyselective),且非?？姑l(fā)可能遭受的各種侵襲因素如香波、光線、汗及長效再定型的操作。本發(fā)明的一個(gè)主題因此是染色角蛋白纖維的組合物，其包含在適合的染色介質(zhì)中，至少一種第一氧化顯色堿，選自下式(I)的2,3-二氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮及其加成鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>至少一種第二氧化顯色堿，選自對苯二胺類；至少一種成色劑，選自間-氨基苯酚類；至少一種氧化劑；組合物的pH范圍為5.5至7.5。本發(fā)明可獲得在角蛋白纖維上具有紅色、紫銅色或紅褐色色輝的著色，其在天然或染色的毛發(fā)上是充分可見的，而且從發(fā)根到發(fā)梢是均勻的。本發(fā)明的另一個(gè)主題是一種使用本發(fā)明的組合物染色角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維如毛發(fā)的方法以及還有此組合物染色角蛋白纖維的用途。最后，本發(fā)明的主題是一種染色試劑盒，包含首先，一種染料組合物，含有作為第一氧化顯色堿的2,3-二氨基-6,7-二氫-lPi5H-吡唑辨l，2-a]吡唑-l-酮或其加成鹽、作為第二氧化顯色堿的對苯二胺類，和作為成色劑的間-氨基苯酚類，其次，一種含有氧化劑的組合物。除非另外指出，在本發(fā)明上下文給出的值的范圍界限是包含在這些范圍之內(nèi)的。在本發(fā)明的上下文中，除非另外指出，術(shù)語"烷基"是指直鏈或支鏈的CVdo，4爐是C-C6，甚至更雌是Q-C4烷基如甲基、乙基、丙基、異丙基異丁基叔丁基、戊基或己基基團(tuán)。在本發(fā)明的上下文中，雜原子可以選自氧原子、氮原子、硫原子和il原子。在本發(fā)明的上下文中，鹵原子可以選自氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。選自式(I)的2，3-二氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑辨l,2-a]吡唑-l-酮及其加成鹽的氧化顯色堿各自通常存在于本發(fā)明組合物中的量，相對于染料組合物的總重量，大約是0.001%至10%，^^為大約0.005%至6%重量。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，對苯二胺，自下式(n)的化合物及其加成鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R!表滴原子、CrC4烷基、d-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C]《4)烷氧教C廣C4)烷基或被含氮基團(tuán)、苯基或4'-氨基苯基取代的d-C4烷基；R2表^a原子、CrC4烷基、C廣C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基、(d-CO烷氧與Q-C4)烷基或被含氮基團(tuán)取代的d-C4烷基；R,和R2還可以與其連接的氮原子一起形成含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5-或6-元的飽和或不飽和環(huán)狀基團(tuán)，其任選地被一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基^fl尿基取代;R3表滴原子、鹵原子如氯原子、CrCt烷基、磺基、羧基、d-C4單羥基烷基或C廣Ct羥基烷氧基、乙酰氨與d-C4)烷氧基、甲磺酰氨與C廣C4)烷氧基或氨基甲酰氨與cvco烷氧基，R4表示氫原子或鹵原子或CrC4烷基。在以上式(n)的含氮基團(tuán)中，值得一提的是氨基、單(d"Q)烷基氨基、二(cvco垸基氨基、三(d-co烷基氨基、單羥對d-co垸基氨基、咪唑啉鏃和銨基團(tuán)。iW苯二胺類中，更特別值得一提的是對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,5-二甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-對苯二胺、N,N-二乙基-對苯二胺、N,N-二丙基-對苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-二(P-羥乙基)-對苯二胺、4-N,N-二(P-羥乙萄氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-二(P-羥乙萄氨基-2-氯苯胺、2-P-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(P-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-對苯二胺、N-乙基-N-(P-羥乙萄-對苯二胺、N-(P,Y-二羥丙基)-對苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-P-羥基乙氧基-對苯二胺、2-P-乙?；?氨基乙氧基-對苯二胺、N<P-甲氧基-乙萄-對苯二胺、4-氨基苯勘比咯烷、2-P-羥基乙氨基-5-氨基甲苯、2-甲基_7_1^p-羥乙基-對苯二胺及3-羥基l-(4'-氨基苯萄吡咯烷，及其與酸的加成±卜在以上式(D)的對苯二胺類中，對苯二胺、對-甲苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、2-P-羥乙S"對苯二胺、2邛-羥基乙氧基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、N，N-二(P-羥乙基)-對苯二胺、2-氯-對苯二胺、2-P-乙酰氨基乙氧基-對苯二胺及6-(4-氨基苯基氨萄己-l-醇及其與酸的加成鹽是最特別的。在本發(fā)明的組合物中，選自對苯二胺類的氧化顯色堿各自的通常存在量，基于染料組合物的總重量，為0.001%至10%，，為大約0.005%至6%重量。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別實(shí)施方案，間-氨基苯酚類選自式(m)的化合物，及其加成鹽^和R2，可以是相同或不同，表禱原子、烷基、單羥基烷基、多羥基烷基、單氨基烷基sRl和R2，與其連接的氮原子一起形成飽和或不飽和的含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5-至7-元環(huán)狀基團(tuán)，其可以是未取代的或被選自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代羧基,安對caiboxamido)，羥基，氨基，單垸基氨基和二垸基氨基，和任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基、單烷基氨基或二烷基氨基取代的烷基；R3各自獨(dú)立表示鹵原子、烷基、烷氧基、單羥基烷基、多羥基烷基、單羥基烷氧基、多羥基烷氧基；n是0-3之間的整數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，R!和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、烷基例如甲基或乙基、單羥基烷基例如^羥乙基或Y-羥丙基；或者R!和R2與其連接的氮原子一起形成選自吡咯烷、哌啶、高哌啶、哌嗪、高哌嗪和嗎啉雜環(huán)的環(huán);所述的環(huán)可能被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基、單(CrC2)烷基氨基、二(CVC2)烷基氨8基、羧基或醐安基、或者任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、氨基、單(CrC2)烷基氨基或二(d-C2)烷基氨,代的d國C4烷M(代，而且更特別是選自吡咯烷、2,5-二甲勘比咯烷、吡咯烷-2-羧酸、3-羥勘比咯烷-2-羧酸、4-羥勘比咯烷-2-羧酸、2,4-二羧基吡咯烷、3-羥基-2-羥基甲基吡咯烷、2-醐安基吡咯烷、3-羥基-2-醐安勘比咯烷、2-羥基甲基吡咯烷、3,4-二羥基-2-羥基甲基口比咯烷、3-羥基吡咯烷、3,4-二羥基吡咯烷、3-氨勘比咯烷、3-甲氨基吡咯烷、3-二甲基氨掛比咯烷、4-氨基-3-羥勘比咯烷、3-羥基-4-(P-羥乙萄氨掛比咯烷、哌啶、2,6-二甲基哌啶、2-羧基哌啶、2-醐安基哌啶、2-羥甲基哌啶、3-羥基-2-羥甲基哌啶、3-羥基哌啶、4-羥基-哌啶、3-羥甲基哌啶、高哌啶、2-羧基高哌啶、2-翻安基高哌啶、高哌嗪、N-甲基高哌嗪、N-(2-羥乙萄高哌嗪、哌嗪、4-甲基哌嗪、4-乙基哌嗪、4-(P-羥乙萄哌嗪和嗎啉，且其更特別形成以下基團(tuán)吡咯烷-l-基、哌啶-l-基哌嗪-l-基、4-甲基哌R^l-基、4-乙基哌腠l-基、4-(P-羥乙基)哌R^l-基、嗎Rfr4-基。根據(jù)本發(fā)明的一^#別實(shí)案，R3選自卣原子、烷基、烷氧基和單羥基烷氧基。作為實(shí)施例，R3選自氯原子、甲基、甲氧基及e-羥基乙氧基。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別實(shí)施方案，n表示0、l或2。作為實(shí)施例，n等于l或2。當(dāng)n等于l時(shí)，R3可以在2位，當(dāng)n等于2時(shí)，113可以在2和4位或在2和6位。在可用于本發(fā)明上下文的式(m)的取代的間-氨基苯酚類中，特別值得一提的是5-氨基2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(e-羥基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(P-羥乙萄氨基-2-甲基苯酚、5-N-(e-羥乙基)氨基"4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨S4-氯-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、5-氨基-2,4-二甲氧基苯酚、5-(Y-羥基丙氨基)-2-甲基苯酚、3-二甲基氨基苯酚、2_甲基_5_二甲基氛基苯酷、2-乙基-5-二甲基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二甲基氨基苯酚、2-(P-羥乙基)-5-二甲基-氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、2-甲基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙基-5-二乙基氨基苯酚、2-甲氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-乙氧基-5-二乙基氨基苯酚、2-(P-羥乙基)-5-二乙基氨基苯酚、3-二(P-羥乙萄氨基苯酚、2-甲基-5-二(P-羥乙萄氨基苯酚、2-乙基-5-二(P-羥乙基)氨基苯酚、2-甲氧基-5-二(e-羥乙基)氨基苯酚、2-乙氧^5-二(P-羥乙基)氨基苯酚、2-(P-羥乙基)-5二(e-羥乙萄氨基苯酚、3-吡咯烷-1-基苯酚、2-甲基_5_吡略院_1_基苯酷、2-乙基-5-吡咯烷-l-基苯酚、2-甲氧S"5-吡咯烷-l-基苯酚、2-乙氧基-5-吡咯烷-l-基苯酚、2-(P-羥乙基)-5-吡咯烷-l-基苯酚、3-哌啶-1-基苯酚、2-甲蟇5-哌啶-l-基苯酚、2-乙基-5-哌啶-l-基苯酚、2-甲氧基-5-哌啶-1-基苯酚、2-乙氧基-5-哌啶-l-基苯酚、2-(P-羥乙基)-5-哌啶-l-基苯酚、3-哌膝1-基苯酚、2-甲基-5-哌f^l-基苯酚、2-乙基-5-哌l^l-基苯酚、2-甲氧基-5-哌f^l-基苯酚、2-乙氧基-5-哌審l-基-苯酚、2-(P-羥乙基)-5-哌膝l-基苯酚、3-(4-甲基哌Hi"l-萄苯酚、2-甲基-5-(4-甲基哌^l-萄苯酚、2-乙基_5-(4-甲基哌窿1-萄苯酚、2-甲氧基-5-(4-甲基哌Ri4-萄苯酚、2-乙氧基-5-(4-甲基哌眷l-萄苯酚、2-(趴羥乙萄-5-(4_甲基哌曝1-萄苯酚、3-(4_乙基哌(^1-萄苯酚、2-甲基-5_(4-乙基哌膝l-萄苯酚、2-乙基-5-(4-乙基哌fl^l-基)-苯酚、2-甲氧基-5-(4-乙基哌嗪-l-萄苯酚、2-乙氧基-5-(4-乙基哌曝l-萄苯酚、2-(^羥乙萄-5-(4-乙基哌《§"1-萄苯酚、3-(4-(e-羥乙萄哌ff-l-萄苯酚、2-甲基-H"P-羥乙萄哌^l-萄苯酚、2-乙基-5-(4-(e-羥乙萄哌R^l-萄苯酚、2-甲氧基-5-(4-(卜羥乙蜀哌^1-萄苯酚、2-乙氧基-5-(4-(P-羥乙萄哌f^l-萄苯酚、2-(^羥乙基)-5-(4-(^羥乙基)哌ff"l-萄苯酚、3-嗎啉-4-基苯酚、2-甲基-5-嗎Rfr4-基苯酚、2-乙基-5-嗎啉4-基苯酚、2-甲氧基-5-嗎游^4-基苯酚、2-乙氧基-5-嗎Rfr4-基苯酚、2-(3-羥乙基)-5-嗎脈4-基苯酚。根據(jù)一個(gè)雌的實(shí)歸案，&和R2各自獨(dú)立地表示氫原子或單-或多羥基烷基。特別1繼5-氨基-2-甲基苯酚及5-[N-((3-羥乙基)氨蜀-2-甲基苯酚。根據(jù)另一個(gè)4繼的實(shí)施方案，間-氨基苯酚類選自氯代間-氨基苯酚類。對于本發(fā)明而言，術(shù)語"氯代間-氨基苯酚"是指在其結(jié)構(gòu)中含有至少一個(gè)氯原子的間-氨基苯酚類。特別6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚。在本發(fā)明的組合物中，選自間-氨基苯酚類的成色劑通常各自的存在量，相對于染料組合物的總重量為約0.001%至10%，優(yōu)選為0.005%至6%重量。本發(fā)明的組合物可以包含至少一種另外的氧化顯色堿，選自二(苯萄亞垸基二胺類、沐氨基苯酚類、二-沐氨基苯酚類、鄰-氨基苯酚類、鄰-苯二胺微除2,3-二氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑辨l,2-a]吡唑-l-酮之外的雜環(huán)堿類，以及其加成鹽。在二(苯萄亞烷基二胺類中，可提及的例如N,N-二(l3-輕乙基)-N,N^z:(4、氨基苯基)-l,3-二氨基丙醇、N,N-二-(l3-羥乙基)-N,N-二(4'-氨基苯萄亞乙基二胺、N,N-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、風(fēng)^1-二(|3-羥乙基)-風(fēng)]^二(4-氨基苯基)四-亞甲基二胺、N,W-二(4-甲氨基苯基)四-亞甲基二胺、風(fēng)^-二(乙基)-風(fēng)^二(4'-氨基-3'-甲基苯萄亞乙基二胺和1,8-二(2,5-二氨基-苯氧萄-3,6-二氧雜辛烷，及其加成鹽。在對-氨基苯酚類中，可提及的例如對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2<|3-羥基乙氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，及其與酸的加成鹽。在鄰-氨基苯酚類中，可駄的例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其加成鹽。在雜環(huán)堿類中，可提及的例如吡啶衍生物、嘧P定衍生物和吡唑衍生物。在吡啶衍生物中，可提及的例如專利GB1026978和GB1153196中所述的化合物，如2,5-二氨基-吡P定、2-(4-甲氧基苯萄氨基-3-氨勘比啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-((3-甲氧基乙萄氨基-3-氨基-6-甲氧勘比啶和3,4-二氨基吡啶，及其加成鹽?？捎糜诒景l(fā)明的其他吡啶氧化顯色堿類例如專利申請F(tuán)R2801308中所述的3-氨勘比唑辨l,5-a]吡啶氧化顯色堿類或其加成鹽。作為實(shí)例，可提及的是口比唑辨1,5-#比啶-3-基胺、2-乙酰氨基卩比唑辨1,5-3]吡啶-3-基胺、2』馬脈4-勘比唑辨l,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑辨l，5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑辨l,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑辨l,S-a]吡啶-;萄甲醇、2-(3-氨基吡唑辨1,5力]吡啶-5_蜀乙醇、2,3-氨基-吡唑辨l，5-a]吡啶-;萄乙醇、(3-氨勘比唑辨1，5-3]吡啶-2-萄甲醇、3,6-二氨勘比唑并[l,5-a]-吡啶、3,4-二氨基吡唑并[l,5-a]吡啶、吡唑并[l,5-a〗吡啶-3,7-二胺、7-嗎啉4-基吡唑辨l,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[l,5-a]吡啶-3,5-二胺、5』馬脈4-基卩比唑辨1,5-#比啶-3-基-胺、2-[(3-氨基妣唑辨1,5-3]吡啶_5-基)(2-羥基-乙萄氨蜀乙醇、2-[(3-氨基吡唑辨l,5-a]吡啶-7-基)P-羥乙蜀氨蜀乙醇、3-氨勘比唑并[1，5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇、3-氨勘比唑并[1，5-a]口比啶-6-醇、3-氨勘比唑辨l，5-a]吡啶-7-醇及其加成鹽。在嘧啶衍生物中，可提及的例如專利DE2359399、JP88-169571、JP0563124、EP0770375或?qū)＠暾圵O96/15765中所述的化合物，如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基-嘧啶、2-羥基-4，5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基-嘧啶，以及如專利申請F(tuán)R-A-2750048中所述的那些口比唑并嘧啶衍生物，其中，可駄的是吡唑并[l，5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[l,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[l,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲勘比唑辨l,5-a]嘧啶-3,5-二胺、3-氨基卩比唑辨l，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[U-a]嘧啶-S醇、2-(3-氨勘比唑辨1,5力]嘧啶-7-基氨萄乙醇、2-(7-氨勘比唑辨1，5力]嘧啶-3-基氨萄乙醇、2-[(3-氨基吡唑辨l,5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨蜀乙醇、2-[(7-氨勘比唑并[1,5-3]嘧啶-3-萄(2-羥乙基)-氨萄乙醇、5,6-二甲掛比唑辨1,5^]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[l,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2，5,N7，N7-四甲基吡唑并[l,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基-丙氨基吡唑辨l,5-a]嘧啶及其加成鹽，及其當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)的互變異構(gòu)形式。在吡唑衍生物中，可l^及的是專利DE3843892禾口DE4133957以及專利申請WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中所述的化合物，如4,5-二氨基-l-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(|3-羥乙萄吡唑、3,4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4'-氯節(jié)萄吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基-吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-l-苯基吡唑、4>二氨基-1-甲基-3-苯基卩比唑、4-氨基-l,3-二甲基-5-肼基吡唑、1_節(jié)基_4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(卩-羥乙基)-3-甲掛比唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲勘比唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯萄吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲勘比唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲^1-異丙基吡唑、4,5-二氨基3-甲基-1-異丙掛比唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙萄氨基-U-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基口比唑、l-甲基-3,4,5-三氨勘比唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲氨勘比唑禾口3,5-二氨基"4-(|3-羥乙萄氨基-1-甲基吡唑，及其加成鹽。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含一種或多種另外的氧化顯色堿時(shí)，相對于染料組合物的總重量，其各自在本發(fā)明的組合物中通常存在量大約為0.001%至10%且優(yōu)選為0.005%至6%重量。本發(fā)明的組合物可包含至少一種另外的成色劑，選自間苯二胺類、間-二酚類、基于萘的成色劑和雜環(huán)成色劑，及其加成鹽?？商峒暗膶?shí)例包括1,3-二-羥基苯、1,3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羥基苯、2,4二氨基-l-(P-羥基乙氧萄-苯、2-氨基-4-(|3-羥基乙氨基)-1-甲氧基-苯、U-二氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧萄丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-l-二甲基氨基苯、芝麻酚、l務(wù)羥基乙氨基-3,4-亞甲基二氧基苯、a-萘酚、2-甲蟇l-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基』引哚、2-氨基-3-羥勘比啶、6-羥基苯并嗎啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧勘比啶、l-N-((3-羥乙基)氨基-3,4-亞甲基二氧基苯和2,6-二(卩-羥基乙氨萄甲苯，及其加成鹽。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含一種或多種另外的成色劑時(shí)，相對于染料組合物的總重量，其各自在本發(fā)明的組合物中通常存在量大約為0.001%至10%且優(yōu)選為0.005%至6%重量。通常，可用于本發(fā)明上下文的氧化顯色堿類和成色劑類的加成鹽是特別選自與酸如鹽酸、氫溴酸、硫酸、檸檬酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、(^"C4)烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸、磷TO醋酸的加成鹽，，與堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、胺或烷醇胺類的加成鹽。氧化劑可以選自通常用于角蛋白纖維氧化染色的氧化劑，例如過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽、過酸和氧化酶，其中可提及的是過氧化酶、2-電子氧化還原酶如尿酸酶和4-電子加氧酶，例如漆酶，氧化llft選與其輔因子(cofactor)同時(shí)存在。特別^31氧化氫。氧化劑通常存在量相對于組合物的總重量為0.01%至30%，優(yōu)選為0.1%至20%重量。本發(fā)明染料組合物的pH范圍為5.5-7.5，優(yōu)選為5.7-6.9。利用角蛋白纖維染色中常用的酸化劑或堿化劑或替代性地使用標(biāo)準(zhǔn)的緩沖系統(tǒng)，可以調(diào)節(jié)該pH至期望的值。在酸化劑中可駄的例如，無機(jī)酸或有機(jī)酸如鹽酸，正磷酸，硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，及磺酸類。在堿化劑中可提及的是例如，氨7jC、堿金屬碳酸鹽、垸醇胺類如單-、二-和三乙醇胺及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(V)的化合物NW-N其中，W是未取代的或者被羥基或d-C4烷M(代的亞丙基殘基；Ra、Rb、Rc和Rd，其可以是相同或不同的，表示氫原子、CVC4烷基或d-C4羥基烷基。適于染色的介質(zhì)，也稱為染料載體，為化妝品介質(zhì)，通常是由7K或7jC和至少一種溶解不完全溶解于水的化合物的有機(jī)翻啲混合物構(gòu)成。作為有機(jī)溶劑，可提及的例如，CrC4低級f繊醇類如乙醇和異丙醇，多元S享類禾哆元醇醚類如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚和二甘醇一甲基醚，以及芳香醇類如苯甲醇或苯氧基乙醇，及其混合物。翻陏在比例相對于染料組合物的總重量，雌約為1%至40%重量，甚至更優(yōu)選大約為5%至30%重量。本發(fā)明的染料組合物還可以含有在染色毛發(fā)的組合物中常規(guī)使用的多種輔助劑，如陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的或兩性離子的表面活性劑或其混合物，陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的或兩性離子的聚合物或其混合物，無機(jī)或有機(jī)的增稠劑，尤其是陰離子的、陽離子的、非離子的或兩性的締合聚合物增稠劑，抗氧化劑、滲透劑、多價(jià)螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑例如硅，類(其可以是揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，修飾或未修飾的)、劍莫?jiǎng)?、神?jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。上述輔助劑各自一般的存在量相對于染料組合物的總重量為0.01%至20%重量。不必說，本領(lǐng)域技術(shù)人員將小心選擇這個(gè)或這些任選的附加的化合物，以便與本發(fā)明的氧化染料組合物本質(zhì)有關(guān)的有益性質(zhì)不受或基本上不受所面對的這種添加的不利影響。本發(fā)明的染料組合物可以是多種形式，如液體、乳膏或凝膠的形式，或適于染色角蛋白纖維特別是人毛發(fā)的任何其他形式。本發(fā)明的方法是這樣的方法，其中把，的本發(fā)明的組合物施用于纖維足以顯現(xiàn)所期望顏色的一段時(shí)間，此后沖洗纖維，任選地用香波清洗，再?zèng)_洗并干燥。在角蛋白纖維上顯現(xiàn)著色需要的時(shí)間一般為2至60併中，優(yōu)選為3至40併中，甚至更tt^為5至30併中。根據(jù)本發(fā)明一4^寺別的實(shí)施方案，此方法包括第一步驟，該步驟組成如下:分別貯藏，一方面，組合物(A)，驗(yàn)適合的染色介質(zhì)中含有至少一種選自2,3-二氨基-6,7-二氫-lH5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮及其加成鹽的第一氧化顯色堿、和至少一種選自對苯二胺類的第二氧化顯色繊卩至少一種選自間-氨基苯酚類的成色劑，以及，在另一方面，組合物(B)，，適合的染色介質(zhì)中含有至少一種氧化劑，和然后在使用時(shí)把它們混合在一起，之后再把此混合物施用于角蛋白纖維。組合物(A)和(B)還可以含在毛發(fā)染色組合物中常規(guī)使用的并且如上定義的各種輔助劑。組合物(A)的pH—般大約為3至12，i^大約為5至11。利用如上定義的酸化劑或堿化劑或替代性地使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖系統(tǒng)，該pH可以被調(diào)節(jié)至期望的值。組合物(B)的pH是這樣的，在與組合物(A)混合之后，得至啲施用于角蛋白纖維的組合物的pH范圍為5.5至7.5，甚至更^[腿為5.6至6.9。利用如上定義的酸化劑或堿化劑或替代性地使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖系統(tǒng)，該pH可以被調(diào)節(jié)至期望的值。本發(fā)明的另一目的是多隔室染色裝置或"試劑盒"或任何其他多隔室調(diào)節(jié)系統(tǒng)，其第一隔室含有如上定義的組合物(A)，第二隔室含有如上定義的組合物(B)。這些裝置可以裝備有把期望的混合物施用于毛發(fā)的工具，如本申請人的專利FR-2586913中所述的裝置。本發(fā)明的目的還是，如上定義的本發(fā)明的組合物氧化染色角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維如毛發(fā)的用途。以下用實(shí)施例說明本發(fā)明，然而實(shí)際上不限制本發(fā)明。實(shí)施例制備以下的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在{頓時(shí)，1份重量的上述組合物與1份重量的20-體積的pH等于2.3的過氧化氫溶液混合。獲得的最終pH為6.8i0.2。獲得的混合物施用于幾綹天然的或長效巻發(fā)的含有90%白發(fā)的灰發(fā)上。在22"士3。C下留在所述毛發(fā)上20射中之后，沖洗這些發(fā)綹，用標(biāo)準(zhǔn)香波清洗，再?zèng)_洗以及然后干燥。視覺上評估毛發(fā)著色。獲得具有濃的紅褐色色輝的色調(diào)。權(quán)利要求1、染色角蛋白纖維的組合物，其包含在適合的染色介質(zhì)中，·至少一種第一氧化顯色堿，選自下式(I)的2，3-二氨基-6，7-二氫-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮及其加成鹽·至少一種第二氧化顯色堿，選自對苯二胺類；·至少一種成色劑，選自間-氨基苯酚類；·至少一種氧化劑；所述組合物的pH范圍為5.5至7.5。2、根據(jù)權(quán)利要求l的組合物，其中選自式(1)的2,3-二氨基-6,7-二氫-1&5&吡唑辨l,2-a]吡唑-l-酮及其加成鹽的氧化顯色堿各自存在量相對于染料組合物的總重量大約為0.001%至10%重量。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中對苯二胺類選自下式(n)的化合物及其加成鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R!表魂原子、d-C4烷基、Q-C4單羥基烷基、CrC4多羥基烷基(d-C4)烷氧教d-C4)烷基或被含氮基團(tuán)、苯基或4'-氨基苯基取代的d-C4烷基；R2表^M原子、C廣C4烷基、C廣C4單羥基烷基或CrC4多羥基烷基、(C廣d)烷氧與CrC4)烷基或被含氮基團(tuán)取代的Q^4烷基；&和R2還可以與其連接的氮原子一起形成含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5-或6-元的飽和或不飽和環(huán)狀基團(tuán)，其任i^也被一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基鄉(xiāng)基取代;R3表示氫原子、鹵原子、d《4烷基、磺基、羧基、d《4單羥基烷基或CrC4羥基烷氧基、乙酰氨與C廣C4)烷氧基、甲磺酰氨對C廣C4)烷氧基或氨基甲酰氨教C廣C4)烷氧基，R4表a原子或鹵原子或CrGt烷基。4、根據(jù)J^^權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中選自對苯二胺類的氧化顯色堿各自存在量相對于染料組合物的總重量大約為0.001%至10%重量。5、根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中間-氨基苯酚類選自下式(m)的化合物及其加成鹽Rj和R2，其可以是相同或不同，表g原子、烷基、單羥基烷基、多羥基烷基、單氨基烷基；R和R2，與其連接的氮原子一起形成飽和或不飽和的含有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5-至7-元環(huán)狀基團(tuán)，其可以是代的或|雌自下列的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代的羧基,安基，羥基，氨基，單烷基氨基和二烷基氨基和任選被一個(gè)或多個(gè)羥基氨基單烷基氨基或二烷基氨魏代的烷基；R3各自獨(dú)立表示鹵原子、烷基、烷氧基、單羥基烷基、多羥基烷基、單羥基烷氧基、多羥基烷氧基；n是0-3之間的整數(shù)。6、根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中I^和R2各自獨(dú)立表示氫原子或單-或多輕基院基。7、根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中選自間-氨基苯酚類的成色劑選自氯代間-氨基苯酚類。8、根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中選自間-氨基苯酚類的成色劑各自存在量相對于染料組合物的總重量大約為0.001%至10%重量。9、根據(jù)上述，又利要求任一項(xiàng)的組合物，包含至少一種另外的氧化顯色自，選自二(苯萄亞烷基二胺類、沐氨基苯酚類、二對-氨基苯酚類、鄰-氨基苯酚類、鄰-苯二胺類及不同于2,3-二氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑并[l,2-a]吡唑-l-酮的雜環(huán)堿類，及其加成鹽。10、根據(jù)，禾又利要求任一項(xiàng)的組合物，包含至少一種另外的成色劑，選自間苯二胺類、間-二酚類、基于萘的成色齊吸雜環(huán)成色劑，及其加成鹽。11、根據(jù)，豐又利要求任一項(xiàng)的組合物，其中氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽、過酸和氧化酶。12、根據(jù)，權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中氧化劑存在量，相對于組合物的總重量為0.01%至30%重量。13、染色角蛋白纖維的方法，其中把如權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)定義的組合物施用于所述纖維足以顯現(xiàn)所期望顏色的一段時(shí)間，此后沖洗纖維，任選地用香波清洗，再?zèng)_洗和干燥。14、根據(jù)權(quán)利要求13的方法，包括準(zhǔn)備步驟，該步驟組成如下分別貯藏，一方面，組合物(A)，其在適合的染色介質(zhì)中含有至少一種選自2,3-二氨基-6,7-二氫-lH,5H-吡唑辨l,2-a]吡唑-l-酮及其加成鹽的第一氧化顯色堿、至少一種選自對苯二胺類的第二氧化顯色堿、和至少一種選自間-氨基苯酚類的成色劑，以及，在另一方面，組合物(B)，其在適合的染色介質(zhì)中含有至少一種氧化劑，和然后在使用時(shí)把它們混合在一起，之后再把此混合物施用于角蛋白纖維。15、多隔室裝置，其中第一隔室含有如權(quán)利要求14定義的組合物(A)及第二隔室含有如權(quán)利要求14定義的組合物(B)。16、如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所定義的組合物用于氧化染色角蛋白纖維的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種染色角蛋白纖維尤其是人角蛋白纖維如毛發(fā)的組合物，包含至少一種選自2，3-二氨基-6，7-二氫-1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-1-酮和其加成鹽的第一氧化顯色堿，至少一種選自對苯二胺類的第二氧化顯色堿，至少一種選自間-氨基苯酚類的成色劑，以及至少一種氧化劑，所述組合物的pH范圍為5.5至7.5。本發(fā)明可在角蛋白纖維上獲得具有紅色、紫銅色或紅褐色色輝的著色，其在天然或染色毛發(fā)上是充分可見的而且從發(fā)根到發(fā)梢是均勻的。文檔編號A61K8/66GK101229106SQ20071030719公開日2008年7月30日申請日期2007年11月29日優(yōu)先權(quán)日2006年11月30日發(fā)明者F·勞倫特,F·科塔德申請人:萊雅公司