專利名稱：含甲基丙烯酸乙酯和至少一種單烯屬不飽和羧酸的共聚物的化妝品制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含以共聚形式包含甲基丙烯酸乙酯和至少一種單烯屬不飽和羧酸的共聚物的化妝品和藥物組合物、該共聚物本身以及其用途。
現(xiàn)有技術(shù)已發(fā)現(xiàn)具有成膜性能的聚合物在藥物和化妝品領(lǐng)域具有廣泛用途。在藥物中，它們例如用于固體藥物成形的涂料組合物或粘合劑。在化妝品中，具有成膜性能的聚合物尤其用于頭發(fā)定型、改進(jìn)頭發(fā)結(jié)構(gòu)和使頭發(fā)成形。它們例如作為調(diào)理劑用于改進(jìn)干和濕可梳理性、觸感、光澤和外觀，以及賦予頭發(fā)抗靜電性能。對用作定型樹脂的成膜聚合物的要求例如為強(qiáng)保持(甚至在高大氣濕度下)、彈性、從頭發(fā)上洗掉的能力、在配制劑中的相容性和用其處理的頭發(fā)的舒適感。具有綜合性能的產(chǎn)品的制備經(jīng)常有問題。因此，發(fā)用化妝品組合物需要具有如下性能的聚合物可以形成基本光滑、非粘性薄膜，具有良好定型效果，并且同時(shí)賦予頭發(fā)良好的感覺上可確定的性能如彈性和舒適感。如果這些聚合物用于噴發(fā)膠配制劑的話，則還需要良好的推進(jìn)劑氣體相容性、用于低VOC配制劑(VOC＝揮發(fā)性有機(jī)化合物)的適用性、良好的可噴霧性、在水或水/醇溶劑混合物中具有良好的溶解性以及良好的洗去性能。
在堿性介質(zhì)中溶于水的基于(甲基)丙烯酸酯的共聚物經(jīng)常作為頭發(fā)定型劑用于化妝品領(lǐng)域。
因此，例如EP-A-379 082描述了包含K值為10-50由75-99重量％丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯、1-25重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-10重量％其他自由基可共聚單體構(gòu)成的共聚物作為成膜劑的頭發(fā)定型組合物。對于在化妝品中應(yīng)用，共聚物的羧基由胺部分或全部中和。
DE-A-43 14 305描述了包含EP-A-379 082中列舉的共聚物類型和由30-72重量％丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯、10-28重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸和0-60重量％自由基可共聚單體或自由基可共聚單體混合物構(gòu)成的共聚物作為成膜劑的頭發(fā)定型組合物，其中至少這些單體之一產(chǎn)生玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于30℃的均聚物。
US 3,577,517描述了包含用脂族C8-C18醇中和的5-40重量％(甲基)丙烯酸酯的溶液聚合物、6-35重量％(甲基)丙烯酸和25-89重量％其他乙烯基單體、水溶性有機(jī)溶劑和推進(jìn)劑的發(fā)蠟和氣溶膠制劑。沒有描述通過乳液聚合可得到的聚合物。
US 5,589,157和EP-A 590 604描述了包含由35-74重量％丙烯酸烷基酯、25-65重量％甲基丙烯酸烷基酯和1-15重量％(甲基)丙烯酸或其鹽構(gòu)成的共聚物的水性丙烯酸聚合物組合物和他們在發(fā)用化妝品制劑中的用途。
JP 3056409描述了包含由30-70重量％(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯或(甲基)丙烯酸C1-C7烯基酯、10-50重量％(甲基)丙烯酸C9-C24烷基酯或(甲基)丙烯酸C9-C24烯基酯和10-40重量％可聚合的含羧基化合物構(gòu)成的陰離子樹脂的噴發(fā)膠制劑。
US 3,405,084描述了由25-75重量％乙烯基吡咯烷酮、20-70重量％(甲基)丙烯酸酯和3-25重量％烯屬不飽和羧酸組成用于發(fā)用化妝品制劑，尤其作為噴發(fā)膠的三元共聚物樹脂。
EP-A 331 994描述了包含a)40-60重量％甲基丙烯酸C3-C12烷基酯、b) 20-40重量％C4-C10-N烷基-取代的丙烯酰胺和c)10-25重量％(甲基)丙烯酸的共聚物的頭發(fā)定型制劑。優(yōu)選使用a)甲基丙烯酸異丁酯、b)N-叔辛基丙烯酰胺和c)丙烯酸的共聚物。
EP-A 985 401描述了包含由5-95％(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、2-16％(甲基)丙烯酸羥烷基酯、0-50％C3-C8單烯屬不飽和一元羧酸和2-10％單烯屬不飽和二元羧酸組成的樹脂的頭發(fā)定型制劑。
GB 1410012描述了包含甲基丙烯酸-(甲基)丙烯酸C1-C3烷基酯共聚物，尤其是丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物的氣溶膠噴發(fā)制劑。
EP-A 62 002描述了包含由a)40-60重量％烷基結(jié)構(gòu)部分中具有1-4個(gè)碳原子的N-烷基丙烯酰胺或N-烷基甲基丙烯酰胺與b)35-50重量％丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C4羥烷基酯或優(yōu)選C1-C4烷基酯和c)3-11重量％α，β-不飽和一元羧酸或二元羧酸共聚而制備的三元共聚物的發(fā)用化妝品制劑。
DE 42 23 006描述了包含可通過如下單體在形成自由基的聚合引發(fā)劑存在下共聚得到的共聚物作為成膜劑的頭發(fā)處理組合物(a)30-80重量％，在每種情況下作為均聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過20℃的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或在共聚過程中產(chǎn)生玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過20℃的共聚物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物，(b)5-25重量％丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，以及(c)10-45重量％N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺或其混合物，并且該共聚物以游離羧酸基團(tuán)的形式，K值(根據(jù)Fikentscher在25℃下在濃度為1％的乙醇溶液中測量)為10-80，其中該共聚物通過沉淀聚合方法制備。
EP-A 100 890描述了通過如下組分自由基共聚而得到的共聚物a)20-75重量份至少一種(甲基)丙烯酸的C2-C20烷基酯，b)5-50重量份至少一種含氮的中性反應(yīng)的水溶性單體，c)1-25重量份至少一種含陽離子基團(tuán)的單體和d)1-25重量份至少一種可與a)、b)和c)共聚的烯屬不飽和C3-C5羧酸，并且該共聚物在25℃下在乙醇中根據(jù)Fikentscher測量的K值為15-75。
更嚴(yán)格的環(huán)境條件和生態(tài)意識(shí)的增強(qiáng)日益要求例如在噴發(fā)膠中揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC)含量比以前更低。
在噴發(fā)膠中VOC含量基本由非水性溶劑和推進(jìn)劑決定。為此日益需要水代替非水性溶劑作為溶劑。然而，尤其在噴發(fā)膠配制劑領(lǐng)域，這種有機(jī)溶劑的替代是有大量問題的。
因此，來自現(xiàn)有技術(shù)的上述成膜聚合物的配制劑滿足了相應(yīng)的VOC條件，例如為不可噴霧的或僅在進(jìn)一步稀釋之后才可噴霧，因此這些配制劑僅有限適用于噴發(fā)膠。這又導(dǎo)致膜有時(shí)不具有所需的機(jī)械品質(zhì)，因此對頭發(fā)沒有足夠的定型作用且保持能力差。
對頭發(fā)定型樹脂的要求例如為在高大氣濕度下強(qiáng)保持、彈性、良好的從頭發(fā)上洗掉的能力、在配制劑中的相容性、所形成膜的粘性盡可能最低和用其處理的頭發(fā)的舒適感。對于噴霧配制劑，尤其還需要小液滴均勻分布以形成精細(xì)的噴霧形狀。具有綜合性能的產(chǎn)品的制備存在困難。因此特別需要可形成賦予頭發(fā)和皮膚感覺上可確定的好的性能如舒適感的基本光滑、無粘性薄膜并同時(shí)具有好的調(diào)理效果和/或定型效果的化妝品制劑。
本發(fā)明的目的是提供用于化妝品制劑的聚合物，其中制劑可在具有提高的水含量的溶劑或溶劑混合物中配制，并且其配制劑以噴霧形式使用時(shí)具有好的可噴性和精細(xì)均勻的噴霧形狀以及形成薄膜的好的機(jī)械性能。除了與常用化妝品成分具有的好的相容性之外，聚合物應(yīng)賦予頭發(fā)好的定型和更長的保持、良好的從頭發(fā)上洗掉的能力以及能夠配制成光學(xué)透明的VOC55氣溶膠(即具有至多55重量％的VOC含量)。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的甲基丙烯酸乙酯實(shí)現(xiàn)了這個(gè)目的。
在下文中，可衍生于丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物有時(shí)簡單地通過向衍生于丙烯酸的化合物加上字節(jié)“(甲基)”來表示。
本發(fā)明提供包含至少一種可由如下組分自由基聚合而得到的共聚物的化妝品制劑a)大于15-40重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b) 30-小于85重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，條件是如果自由基聚合為溶液聚合并且a)僅由丙烯酸和甲基丙烯酸組成以及同時(shí)c)選自(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，則c)必須不選自5-40重量％(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯以及條件是如果c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物，則c)以小于10重量％的量存在。
因而本發(fā)明還提供由如下組分自由基聚合可得到的聚合物a)16-40重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)30-小于84重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，
條件是如果自由基聚合為溶液聚合并且a)僅由丙烯酸和甲基丙烯酸組成以及同時(shí)c)選自(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，則c)必須不選自5-40重量％(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯以及條件是如果c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物，則c)以小于10重量％的量存在。
因而，本發(fā)明還提供由如下組分自由基聚合可得到的聚合物a)16-40重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)30-84重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，條件是如果自由基聚合為溶液聚合并且a)僅由丙烯酸和甲基丙烯酸組成以及同時(shí)c)選自(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，則c)必須不選自5-40重量％(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯以及條件是如果c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物，則c)以小于10重量％的量存在。
該目的還通過提供包含至少一種由如下組分自由基聚合可得到的共聚物的化妝品制劑而實(shí)現(xiàn)a)16-40重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)30-84重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，并且其中聚合為乳液聚合。
因而，本發(fā)明還提供由如下組分自由基聚合可得到的聚合物a)16-40重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)30-84重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，并且其中聚合為乳液聚合。
本發(fā)明進(jìn)一步提供由如下組分自由基聚合可得到的聚合物a)5-40重量％，優(yōu)選10-35重量％，特別優(yōu)選12-30重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)30-95重量％，優(yōu)選40-80重量％，特別優(yōu)選45-75重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，條件是如果自由基聚合為溶液聚合并且a)僅由丙烯酸和甲基丙烯酸組成以及同時(shí)c)選自(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，則c)必須不選自5-40重量％(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯以及條件是如果c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物，則c)以小于10重量％的量存在，以及條件是小于35重量％的單體選自C1-C5丙烯酸烷基酯。
組分a)組分a)包括具有3-25個(gè)，優(yōu)選3-6個(gè)碳原子的單烯屬不飽和一元和二元羧酸，其也可以以他們的鹽或酸酐的形式使用。其實(shí)例為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸。單體a)還包括具有4-10，優(yōu)選4-6個(gè)碳原子的單烯屬不飽和二元羧酸例如馬來酸的半酯如馬來酸單甲酯。單體a)還包括上述酸的鹽，尤其是鈉、鉀和銨鹽。單體a)可直接使用或以相互間的混合物使用。所有給出的重量分?jǐn)?shù)指的是酸形式。
優(yōu)選地，單體a)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸及其混合物，特別優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物以及尤其是甲基丙烯酸。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，a)由a1)甲基丙烯酸和如果合適的話a2)不同于甲基丙烯酸的其他單烯屬不飽和一元羧酸組成。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，a)由a1)甲基丙烯酸和任選的a2)組成，其中a2)選自丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸及其混合物。
在本發(fā)明另外優(yōu)選的實(shí)施方案中，a)由a1)丙烯酸和任選的a2)組成，其中a2)選自甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸及其混合物。
在本發(fā)明另外優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分a)不包含單烯屬不飽和二元羧酸。
在本發(fā)明另外優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分a)包含甲基丙烯酸和衣康酸的混合物或組分a)由甲基丙烯酸和衣康酸的混合物組成。
在另外優(yōu)選的實(shí)施方案中，組分a)包含甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物或組分a)由甲基丙烯酸和丙烯酸的混合物組成。
如果組分a)為甲基丙烯酸和其他單烯屬不飽和羧酸的混合物，則有利的是甲基丙烯酸與其他酸的重量比大于1，優(yōu)選大于2，特別優(yōu)選至少3以及尤其是至少4。
根據(jù)本發(fā)明，a)的量為至少16重量％，優(yōu)選至少18重量％，特別優(yōu)選至少20重量％并且至多40重量％，優(yōu)選至多38重量％，特別優(yōu)選至多35重量％以及非常特別優(yōu)選至多30重量％。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物僅由甲基丙烯酸乙酯和組分a)組成。
組分c)為制備本發(fā)明聚合物，如果合適的話，使用0-50重量％單體c)。α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸的酯適合的單體c)例如選自丙烯酸C1-C18烷基酯和甲基丙烯酸C1-C18烷基酯。
合適的單體c)為不同于甲基丙烯酸乙酯的α，β-烯屬不飽和一元羧酸和二元羧酸的酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、乙基丙烯酸正丙酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、乙基丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、乙基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸1-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸3-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸4-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸1，1-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸1，2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸1，3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸2，2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸2，3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸3，3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1，1，2-三甲基丙酯、(甲基)丙烯酸1，2，2-三甲基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙基-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1，1，3，3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(甲基)丙烯酸三十烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚油基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亞油基酯、(甲基)丙烯酸亞麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸叔丁基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸脲基酯、(甲基)丙烯酸四氫化糠基酯、甲基丙烯酸脲基酯及其混合物。
優(yōu)選的單體c)為不同于甲基丙烯酸乙酯的α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸與C1-C3鏈烷醇的酯。
(甲基)丙烯酸羥烷基酯；適合的單體c)還有α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸與多元醇的酯，例如丙烯酸2-羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥乙基酯、乙基丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯、丙烯酸3-羥丙基酯、甲基丙烯酸3-羥丙基酯、丙烯酸3-羥丁基酯、甲基丙烯酸3-羥丁基酯、丙烯酸4-羥丁基酯、甲基丙烯酸4-羥丁基酯、丙烯酸6-羥己基酯、甲基丙烯酸6-羥己基酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯及其混合物。
如果a)僅由丙烯酸和甲基丙烯酸組成并且同時(shí)組分c)選自(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，則c)不選自5-40重量％(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯。
適合的單體c)還有乙烯酯，如例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、有支鏈的烷烴羧酸的乙烯酯(VeoVa單體)、4-叔丁基苯甲酸乙烯酯及其混合物。
適合的單體c)還有乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯及其混合物。
飽和C1-C8一元羧酸的N-乙烯基酰胺適合的單體c)還有飽和C1-C8一元羧酸的N-乙烯基酰胺，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺及其混合物。
α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸的酰胺適合的單體c)還有N-C1-C18烷基丙烯酰胺和N-C1-C18烷基甲基丙烯酰胺。
適合的單體c)尤其還有α，β-烯屬不飽和一元羧酸的伯酰胺和他們除了酰胺基團(tuán)中的羰基碳原子外，具有至多8個(gè)其他碳原子的N-烷基和N，N-二烷基衍生物，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(仲丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正己基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正庚基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(叔辛基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-(正壬基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正癸基)(甲基)丙烯酰胺、N-(正十一烷基)(甲基)丙烯酰胺、N-十三烷基(甲基)丙烯酰胺、N-肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、N-十五烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕櫚基(甲基)丙烯酰胺、N-十七烷基(甲基)丙烯酰胺、N-十九烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、N-二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、N-三十烷基(甲基)丙烯酰胺、N-棕櫚油基(甲基)丙烯酰胺、N-油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞油基(甲基)丙烯酰胺、N-亞麻基(甲基)丙烯酰胺、N-硬脂基(甲基)丙烯酰胺和N-月桂基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺和嗎啉基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，c)包含甲基丙烯酰胺和/或N-(叔丁基)丙烯酰胺或由這些組分之一或甲基丙烯酰胺和N-(叔丁基)丙烯酰胺的混合物組成。
適合的單體c)還有α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸與具有伯或仲氨基的氨基醇的酰胺，例如2-羥乙基丙烯酰胺、2-羥乙基甲基丙烯酰胺、2-羥乙基乙基丙烯酰胺、2-羥丙基丙烯酰胺、2-羥丙基甲基丙烯酰胺、3-羥丙基丙烯酰胺、3-羥丙基甲基丙烯酰胺、3-羥丁基丙烯酰胺、3-羥丁基甲基丙烯酰胺、4-羥丁基丙烯酰胺、4-羥丁基甲基丙烯酰胺、6-羥己基丙烯酰胺、6-羥己基甲基丙烯酰胺、3-羥基-2-乙基己基丙烯酰胺、3-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺及其混合物。
本發(fā)明共聚物可另外包含至少一種具有可自由基聚合的α，β-烯屬不飽和雙鍵和以共聚形式的每分子至少一個(gè)潛陽離子(cationogenic)和/或陽離子基團(tuán)的化合物。
組分c)的潛陽離子和/或陽離子基團(tuán)優(yōu)選為含氮基團(tuán)如伯氨基、仲氨基和叔氨基以及季銨基。含氮基團(tuán)優(yōu)選為叔氨基。優(yōu)選使用以不帶電荷形式的組分c)用于聚合。然而，以帶電荷的形式使用也是可能的。帶電荷的陽離子基團(tuán)可以例如由胺氮通過例如用一元羧酸或多元羧酸如乳酸或酒石酸，或者無機(jī)酸如磷酸、硫酸和鹽酸質(zhì)子化而制備。
組分c)可選自α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸與可在胺氮上單烷基化或二烷基化的氨基醇的酯，α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸與具有至少一個(gè)伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺，N，N-二烯丙基胺，N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物，乙烯基取代的氮雜環(huán)和烯丙基取代的氮雜環(huán)，乙烯基取代的雜芳族化合物和烷基取代的雜芳族化合物及其混合物。
這些酯的合適酸組分例如為丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸酐、馬來酸一丁酯及其混合物。優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。該化合物c)的實(shí)例為(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丙基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(正丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯和(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基環(huán)己酯。尤其是，將丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯和甲基丙烯酸N-(叔丁基)氨基乙酯用作化合物c)。
合適的單體c)還有上述α，β-烯屬不飽和一元和二元羧酸與具有至少一個(gè)伯氨基或仲氨基的二胺的酰胺。優(yōu)選具有一個(gè)叔氨基和一個(gè)伯氨基或仲氨基的二胺。作為單體c)，優(yōu)選使用N-[2-(二甲氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[2-(二甲氨基)乙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙氨基)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)環(huán)己基]丙烯酰胺和N-[4-(二甲氨基)環(huán)己基]甲基丙烯酰胺。特別優(yōu)選使用N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺和/或N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
這些潛陽離子單體c)還可以季銨化的形式存在。季銨化在上述單體的情況下如果合適的話使用氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯進(jìn)行。
合適的單體c)還有N，N-二烯丙基胺和N，N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成鹽。這里烷基優(yōu)選C1-C24烷基。例如，優(yōu)選N，N-二烯丙基-N-甲基胺。
這些潛陽離子單體c)還可以季銨化的形式存在。季銨化例如用常規(guī)季銨化劑如氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯進(jìn)行。
合適的單體c)還有乙烯基取代的氮雜環(huán)和烯丙基取代的氮雜環(huán)，例如N-乙烯基咪唑，N-乙烯基咪唑衍生物如N-乙烯基-2-甲基咪唑，乙烯基取代的雜芳族化合物和烯丙基取代的雜芳族化合物如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶及其鹽。
合適的單體c)還有通式(I)的N-乙烯基咪唑，其中R1至R3為氫、C1-C4烷基或苯基
通式(l)的化合物的實(shí)例如下表1所示表1
Me＝甲基Ph＝苯基在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，組分c)選自(甲基)丙烯酸N-(叔丁基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、N-[3-(二甲氨基)丙基](甲基)丙烯酰胺、乙烯基咪唑及其混合物。
這些潛陽離子單體c)還可以季銨化的形式存在。季銨化例如用常規(guī)季銨化劑如氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯進(jìn)行。
聚醚丙烯酸酯適合的單體c)還有聚醚丙烯酸酯。對本發(fā)明而言，聚醚丙烯酸酯的含義通常理解為α，β-烯屬不飽和一元羧酸和α，β-烯屬不飽和二元羧酸與聚醚醇的酯。合適的聚醚醇為具有末端羥基且包含醚鍵的線性或支化物質(zhì)。它們的分子量一般為約150至20000。適合的聚醚醇為聚亞烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃和氧化烯共聚物。適合于制備氧化烯共聚物的氧化烯例如為氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1，2-氧化丁烯和2，3-氧化丁烯。氧化烯共聚物可以包含以無規(guī)分布或以嵌段形式的共聚的氧化烯單元。優(yōu)選氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。
優(yōu)選的組分c)為通式V的聚醚丙烯酸酯 其中氧化烯單元的順序是任意的，k和l互相獨(dú)立地為0-1000的整數(shù)，這里k和l之和至少為5，R4為氫、C1-C30烷基或C5-C8環(huán)烷基，R5為氫或C1-C8烷基，Y2為O或NR6，其中R6為氫、C1-C30烷基或C5-C8環(huán)烷基。
k優(yōu)選為1-500的整數(shù)，尤其是3-250的整數(shù)。優(yōu)選地，l為0-100的整數(shù)。
優(yōu)選R5為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基，尤其是氫、甲基或乙基。
優(yōu)選在式V中R4為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕櫚基或硬脂基。
優(yōu)選在式V中Y2為O或NH。
適合的聚醚丙烯酸酯c)例如為上述α，β-烯屬不飽和一元羧酸和/或二元羧酸及其酰基氯、酰胺和酸酐與聚醚醇的縮聚產(chǎn)物。適合的聚醚醇可通過使氧化乙烯、1，2-氧化丙烯和/或表氯醇與起始物分子如水或短鏈醇R4-OH反應(yīng)而容易地制備。氧化烯可以單獨(dú)使用或者相繼交替使用或作為混合物使用。可將聚醚丙烯酸酯c)直接或作為混合物用于制備本發(fā)明使用的聚合物。
適合的組分c)還有烯丙醇丙氧基化物或烯丙醇乙氧基化物。
適合的單體c)還有N-乙烯基內(nèi)酰胺，為未取代N-乙烯基內(nèi)酰胺和具有例如一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基取代基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的N-乙烯基內(nèi)酰胺衍生物。這些例如包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內(nèi)酰胺等。
本發(fā)明共聚物優(yōu)選包含小于10重量％，優(yōu)選小于5重量％，特別優(yōu)選小于3重量％共聚形式的N-乙烯基內(nèi)酰胺。本發(fā)明共聚物非常特別優(yōu)選包含小于1重量％以及尤其是不含共聚形式的N-乙烯基內(nèi)酰胺。
在單體c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物的情況下，c)的量小于10重量％，優(yōu)選小于5重量％，特別優(yōu)選小于3重量％以及尤其是小于1重量％。
在優(yōu)選的化妝品制劑中，至少一種單體c)選自丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸C1-C18烷基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-C1-C18烷基丙烯酰胺和N-C1-C18烷基甲基丙烯酰胺，其中特別優(yōu)選丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙酯及其混合物。
上述單體c)在每種情況下可單獨(dú)使用或以任何所需混合物的形式使用。
優(yōu)選的化妝品配制劑包含由如下組分自由基聚合可得到的共聚物
a)18-35重量％單烯屬不飽和羧酸，b)40-80重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％。
特別優(yōu)選的化妝品配制劑包含由如下組分自由基聚合可得到的共聚物a)20-35重量％單烯屬不飽和羧酸，b)45-80重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％。
單體c)的用量為0-50重量％，優(yōu)選0-30重量％，特別優(yōu)選0-20重量％，非常特別優(yōu)選0-15重量％以及尤其是小于10重量％。
交聯(lián)劑如果需要的話，本發(fā)明共聚物可以共聚形式包含至少一種交聯(lián)劑，即具有兩個(gè)或兩個(gè)以上烯屬不飽和非共軛雙鍵的化合物。
優(yōu)選交聯(lián)劑的用量基于用于聚合的單體總重量為0.01-7重量％，特別優(yōu)選0.1-5重量％。
合適的交聯(lián)劑例如為至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。此時(shí)母體醇的OH基團(tuán)可被完全或部分醚化或酯化；然而，交聯(lián)劑包含至少兩個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)。
母體醇的實(shí)例為二元醇如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，4，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷、羥基新戊酸新戊二醇單酯、2，2-二(4-羥基苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、雙丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇以及各自分子量為200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除氧化乙烯和氧化丙烯的均聚物外，還可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或包含摻入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基團(tuán)的共聚物。具有兩個(gè)以上OH基團(tuán)的母體醇的實(shí)例為三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基氰尿酸，脫水山梨醇，糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。當(dāng)然，多元醇也可以在與氧化乙烯或氧化丙烯反應(yīng)后作為相應(yīng)的乙氧基化物或丙氧基化物使用。多元醇也可以首先通過與表氯醇反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的縮水甘油醚。
其它合適的交聯(lián)劑為乙烯基酯或者不飽和一元醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸的酯。這類醇的實(shí)例為烯丙醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二環(huán)戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸酯化不飽和一元醇。
其它合適的交聯(lián)劑為不飽和羧酸與上述多元醇的酯，如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸的酯。
合適的交聯(lián)劑還有具有至少兩個(gè)雙鍵的直鏈或支化、線性或環(huán)狀、脂族或芳族烴，在脂族烴的情況下，所述雙鍵必須不共軛，如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。
合適的交聯(lián)劑還有至少雙官能胺的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙胺。這類胺例如為1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。烯丙胺與不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或上述至少二元羧酸的酰胺同樣也是合適的。
三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽如三烯丙基甲基氯化銨或者硫酸甲酯也是合適的交聯(lián)劑。
脲衍生物、至少雙官能的酰胺、氰尿酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石二酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N′-二乙烯基亞乙基脲或N，N′-二乙烯基亞丙基脲也是合適的。
其它合適的交聯(lián)劑為二乙烯基二烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
當(dāng)然，也可以使用上述化合物的混合物。優(yōu)選使用水溶性交聯(lián)劑。
特別優(yōu)選使用的交聯(lián)劑例如為亞甲基雙丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基烷基銨鹽、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N，N′-二乙烯基亞乙基脲、多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、聚氧化烯的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯或者已經(jīng)與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應(yīng)的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑為季戊四醇三烯丙基醚，亞甲基雙丙烯酰胺，N，N′-二乙烯基亞乙基脲，三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或者與氧化乙烯和/或表氯醇反應(yīng)的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
制備共聚物共聚物通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如通過溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合而制備。
優(yōu)選通過溶液或乳液聚合而制備。
優(yōu)選用于溶液聚合的溶劑為含水溶劑，例如水以及水與如下水溶混性溶劑的混合物例如醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和環(huán)己醇，二元醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，二元醇的甲基醚或乙基醚，二甘醇，三甘醇，數(shù)均分子量至多約3000的聚乙二醇，甘油和二烷。
特別優(yōu)選在水中或在水/醇混合物中，例如在水/乙醇混合物中聚合。當(dāng)使用水作為溶劑成分時(shí)，優(yōu)選使用軟化水。
共聚物特別優(yōu)選以已知方法通過單體a)、b)和如果合適的話c)自由基引發(fā)的含水乳液聚合而制備。
乳液聚合自由基引發(fā)的含水乳液聚合方法已有廣泛描述并因此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知[例如參見Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第8卷，第659-677頁，John Wiley&Sons，Inc.，1987；D.C.Blackley，EmulsionPolymerisation，第155-465頁，Applied Science Publishers，Ltd.，Essex，1975；D.C.Blackley，Polymer Latices，第二版，第1卷，第33-415頁，Chapman&Hall，1997；H.Warson，The Applications of Synthetic ResinEmulsions，第49-244頁，Ernest Benn，Ltd.，London，1972；D.Diederich，Chemie in unserer Zeit 1990，24，第135-142頁，Verlag Chemie，Weinheim；J.Piirma，Emulsion Polymerisation，第1-287頁，Academic Press，1982；F.Hlscher，Dispersionen synthetischer Hochpolymerer，第1-160頁，Springer-Verlag，Berlin，1969以及DE-A 40 03 422]。通常進(jìn)行自由基引發(fā)的含水乳液聚合通常共用分散劑以使單體分散分布在含水介質(zhì)中并通過至少一種自由基聚合引發(fā)劑聚合。
引發(fā)劑用于本發(fā)明自由基含水乳液聚合的適合自由基聚合引發(fā)劑為所有可引發(fā)自由基含水乳液聚合的那些引發(fā)劑。
原則上，這些引發(fā)劑可為過氧化物或偶氮化合物。當(dāng)然，氧化還原引發(fā)劑體系也是適合的。
可使用的過氧化物原則上為無機(jī)過氧化物如過氧化氫，或過氧二硫酸鹽如過氧二硫酸的單堿金屬鹽或二堿金屬鹽或銨鹽，例如其單鈉鹽和二鈉鹽、單鉀鹽和二鉀鹽或銨鹽，或者有機(jī)過氧化物如烷基氫過氧化物，例如叔丁基氫過氧化物、對薄荷基氫過氧化物或異丙苯基氫過氧化物、過新戊酸叔丁酯，以及二烷基或二芳基過氧化物如二叔丁基過氧化物或二異丙苯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔)丁基過氧(己烷)或過氧化二苯甲酰。
所用的偶氮化合物基本為2，2′-偶氮二(異丁腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)和2，2′-偶氮二(脒基丙基)二鹽酸鹽(AIBA，相當(dāng)于來自WakoChemicals的V-50TM)、1，1′-偶氮二(1-環(huán)己烷腈)、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)鹽、4，4′-偶氮二(4-氰基戊酸)或2-(氨基甲?；嫉?異丁腈。
氧化還原引發(fā)劑體系的適合氧化劑基本為上述過氧化物。可用的相應(yīng)還原劑為低氧化態(tài)的硫化合物，例如堿金屬亞硫酸鹽如亞硫酸鉀和/或亞硫酸鈉，堿金屬亞硫酸氫鹽如亞硫酸氫鉀和/或亞硫酸氫鈉，堿金屬偏亞硫酸氫鹽如偏亞硫酸氫鉀和/或偏亞硫酸氫鈉，甲醛次硫酸鹽如甲醛次硫酸鉀和/或甲醛次硫酸鈉，脂族亞磺酸的堿金屬鹽尤其是鉀鹽和/或鈉鹽和堿金屬硫化氫如硫化氫鉀和/或硫化氫鈉，多價(jià)金屬鹽如硫酸鐵(II)、硫酸鐵(II)銨、磷酸鐵(II)，烯二醇如二羥基馬來酸、苯偶姻和/或抗壞血酸，以及還原糖類如山梨糖、葡萄糖、果糖和/或二羥基丙酮。
引發(fā)劑的用量通?；诖酆蠁误w為至多10重量％，優(yōu)選0.02-5重量％。
表面活性劑和保護(hù)膠體乳液聚合通常在表面活性劑和/或保護(hù)膠體存在下進(jìn)行。
在本發(fā)明制劑中所用聚合物的制備期間，輔助使用至少一種分散助劑，這種分散助劑可以保持單體滴液也可保持以分散分布的聚合物粒子在水相，并且因此確保產(chǎn)生的聚合物水分散體的穩(wěn)定性。同樣適合的是通常用于進(jìn)行自由基含水乳液聚合的保護(hù)膠體以及乳化劑。
適合的保護(hù)膠體例如為聚乙烯醇、纖維素衍生物或包含乙烯基吡咯烷酮的聚合物。其他適合的保護(hù)膠體在Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Volume XIV/1，Makromolekulare Stoffe[Macromolecular Substances]，第411-420頁，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961中有詳細(xì)描述。
當(dāng)然，也可使用乳化劑和/或保護(hù)膠體的混合物。與保護(hù)膠體相反，所用的分散助劑僅優(yōu)選相對分子量通常低于1000的乳化劑。這些乳化劑可基本為陰離子的、陽離子的或非離子的。在使用表面活性物質(zhì)的混合物的情況下，單獨(dú)的組分當(dāng)然必須彼此相容，在有疑問的情況下可使用幾個(gè)預(yù)備實(shí)驗(yàn)核查。通常，陰離子乳化劑彼此相容并與非離子乳化劑相容。對于陽離子乳化劑也是如此，然而大多情況下陰離子乳化劑和陽離子乳化劑彼此并不相容。
常規(guī)乳化劑例如為乙氧基化的單烷基酚、二烷基酚和三烷基酚(EO度3-50，烷基C4-C12)，乙氧基化的脂肪醇(EO度3-50，烷基C8-C36)，以及硫酸烷基酯(烷基C8-C12)、乙氧基化鏈烷醇的硫酸半酯(EO度4-30，烷基C12-C18)和乙氧基化烷基酚(EO度3-50，烷基C4-C12)、烷基磺酸(烷基C12-C18)和烷基芳基磺酸(烷基C9-C18)的堿金屬鹽和銨鹽。其他適合的乳化劑在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methodsof Organic Chemistry]，Volume XIV/1，MakromolekulareStoffe[Macromolecular Substances]，第192-208頁Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961中給出。
已證明有用的表面活性物質(zhì)還有通式II的化合物 其中R9和R10為C4-C24烷基并且基團(tuán)R9和R10之一可以為氫，以及A和B可以為堿金屬離子和/或銨離子。在通式II中，R9和R10優(yōu)選為具有6-18個(gè)碳原子，尤其是具有6、12和16個(gè)碳原子或H原子的線性烷基或支鏈烷基，其中R9和R10不同時(shí)為H原子。A和B優(yōu)選為鈉、鉀或銨離子，特別優(yōu)選鈉離子。其中A和B為鈉離子，R9為具有12個(gè)碳原子的支鏈烷基以及R10為H原子或R9的化合物II是尤其有利的。通常使用單烷基化產(chǎn)物含量為50-90重量％的工業(yè)級混合物，例如Dowfax2A1(Dow ChemicalCompany的商標(biāo))?；衔颕I通常為已知和市售的，例如由US-A 4 269 749中已知。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、N-烷?；“彼猁}、?；；撬猁}、?；u乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬鹽和堿土金屬鹽如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽以及銨鹽和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基乙二醇烷氧基化物和二甘醇烷氧基化物以及烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個(gè)氧化乙烯單元。
合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或者在可為線性或支化的烷基鏈上具有6-20個(gè)碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量為每摩爾醇約6至60摩爾。烷基胺氧化物、單烷基鏈烷醇酰胺、二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酰胺、烷基聚糖苷、烷基乙二醇烷氧基化物和二甘醇烷氧基化物或脫水山梨醇醚酯也是合適的。
適合的表面活性劑例如為月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
分散助劑的用量通常在每種情況下基于待通過自由基方法而聚合的單體總量為0.1-5重量％，優(yōu)選1-3重量％。將一些或全部分散助劑在自由基聚合被引發(fā)之前加到流體反應(yīng)介質(zhì)中通常是有利的。此外，在聚合中可以將一些或全部分散助劑也有利地與待聚合的單體一起尤其以含水單體乳液的形式引入反應(yīng)介質(zhì)中優(yōu)選離子和非離子分散助劑的組合。
調(diào)節(jié)劑所用的調(diào)節(jié)劑優(yōu)選烷硫醇。也可使用兩種或多種調(diào)節(jié)劑的混合物。
所用的烷硫醇為碳鏈長為C10-C22的線性和支鏈烷硫醇。特別優(yōu)選線性烷硫醇，以及進(jìn)一步優(yōu)選碳鏈長為C12-C22，尤其是C12-C18的烷硫醇。優(yōu)選的烷硫醇為正癸烷硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十五烷硫醇、正十六烷硫醇、正十七烷硫醇、正十八烷硫醇、正十九烷硫醇、正二十烷硫醇、正二十二烷硫醇。特別優(yōu)選線性偶數(shù)烷硫醇。烷硫醇也可以混合物使用。
烷硫醇的用量通?；诖酆系膯误w總量為0.1-5重量％，優(yōu)選0.25-2重量％。烷硫醇通常與單體一起加到聚合中。
特別優(yōu)選使用正十二烷硫醇作為調(diào)節(jié)劑。
過氧化氫處理如果在聚合中使用碳鏈長為C10-C13的烷硫醇，則在某些情況下需要隨后的過氧化氫處理以得到中性氣味的聚合物。為此聚合之后的過氧化氫處理，通常使用基于待聚合單體0.01-2.0重量％，尤其是0.02-1.0重量％，優(yōu)選0.3-0.8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.03-0.15重量％過氧化氫。已證明在20-100℃，尤其是30-80℃下進(jìn)行過氧化氫處理是有利的。過氧化氫處理通常進(jìn)行30-240分鐘，尤其是45-90分鐘。
如果使用碳鏈長為C14-C22的烷硫醇，則可省去過氧化氫處理。然而，在本發(fā)明另外的實(shí)施方案中，甚至當(dāng)使用碳鏈長為C14-C22的烷硫醇時(shí)可進(jìn)行過氧化氫處理。
K值在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明聚合物的K值為20-70，特別優(yōu)選20-55以及非常特別優(yōu)選25-45。每種情況下所需的K值可通過選擇聚合條件例如聚合溫度和引發(fā)劑濃度而調(diào)整。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，調(diào)節(jié)劑用于調(diào)整K值，特別是當(dāng)使用乳液聚合和懸浮聚合時(shí)。
K值可通過選擇調(diào)節(jié)劑的類型和/或量而調(diào)整。在優(yōu)選實(shí)施方案中，較低的K值通過基于單體總量相對大量的調(diào)節(jié)劑確定。
進(jìn)行乳液聚合乳液聚合通常排除氧氣例如在氮或氬氣氛下在20-200℃下進(jìn)行。聚合溫度為50-130℃，特別是75-95℃是有利的。
在自由基引發(fā)的乳液聚合的情況下，為了避免凝結(jié)，尤其在相對高溫下要確保聚合混合物不沸騰。這可例如通過在高于聚合混合物的蒸氣壓的惰性氣體壓力如1.2巴、1.5巴、2巴、3巴、5巴、10巴或甚至更高(各自為絕對值)下進(jìn)行聚合反應(yīng)而避免。聚合可分批、半連續(xù)或連續(xù)地進(jìn)行。聚合和單體和調(diào)節(jié)劑進(jìn)料通常通過進(jìn)料法半連續(xù)地進(jìn)行。
單體和分散劑量的選擇以便于得到濃度為30-80重量％的共聚物分散體。優(yōu)選將至少一些單體、引發(fā)劑和如果合適的話調(diào)節(jié)劑在聚合期間均勻地計(jì)量加入反應(yīng)容器中(進(jìn)料程序)。然而，也可在反應(yīng)器中首次加入單體和引發(fā)劑如果需要的話冷卻，并使其聚合。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，聚合用種子乳膠進(jìn)行。種子乳膠容易以常規(guī)方式在第一聚合階段中由待聚合聚合物制備。隨后優(yōu)選通過種子法加入剩余單體混合物。
聚合反應(yīng)有利地進(jìn)行到單體轉(zhuǎn)化率為＞95重量％，優(yōu)選＞98重量％或＞99重量％為止。
通常有用的是使得到的含水聚合物分散體進(jìn)行后后聚合步驟以進(jìn)一步減少未反應(yīng)單體的量。這種方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知(例如EP-B 3957、EP-B 28348、EP-B 563726、EP-A 764699、EP-A 767180、DE-A 3718520、DE-A 3834734、DE-A 4232194、DE-A 19529599、DE-A 19741187、DE-A 19839199、DE-A 19840586、WO 95/33775或US 4529753)。
處理分散體本發(fā)明可得到的聚合物水分散體可通過簡單方式轉(zhuǎn)化為可再分散的聚合物粉末。
如果通過乳液聚合制備聚合物，則得到的分散體可直接摻入到含水、含水-醇的或醇的發(fā)用化妝品制劑中或者進(jìn)行分散體的干燥，例如噴霧干燥、流化噴霧干燥、轉(zhuǎn)鼓式干燥或冷凍干燥以使聚合物可以以粉末的形式使用和處理。
優(yōu)選使用噴霧干燥?？蓪⑷绱说玫降母稍锞酆衔锓勰┩ㄟ^溶解或再分散在水中而有利地轉(zhuǎn)化為水溶液或水分散體。
粉狀共聚物具有的優(yōu)點(diǎn)為耐貯性更好，更容易運(yùn)輸并且通常不易受微生物侵襲。這些完全通常包括陰離子聚合物、陽離子聚合物、兩性聚合物和中性聚合物。
當(dāng)然，也可使得到的聚合物水分散體在后聚合步驟之前或之后經(jīng)受惰性氣體和/或蒸汽汽提，這同樣為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。這種汽提操作優(yōu)選在后聚合步驟之后進(jìn)行。如EP-A 805169中所描述的，在物理除臭之前將分散體部分中和至pH為5-7，優(yōu)選5.5-6.5是有利的。
緩沖水溶液如基于堿金屬碳酸鹽和/或碳酸銨或堿金屬碳酸氫鹽和/或碳酸氫銨的緩沖劑適用于中和。
優(yōu)選將中和劑作為稀釋水溶液加到聚合物分散體中。
如果合適的話，pH也可通過加入緩沖溶液，優(yōu)選基于堿金屬碳酸鹽或碳酸銨或堿金屬碳酸氫鹽或碳酸氫銨的緩沖劑而調(diào)節(jié)。
中和此外，在后處理之前或之后存在于水分散體中的聚合物可部分或完全中和。
尤其是對于用于發(fā)用化妝品制劑中的聚合物，部分或完全中和聚合物分散體是有利的。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，例如將聚合物中和至至少10％，優(yōu)選至少30％，進(jìn)一步優(yōu)選至少40％，特別優(yōu)選至少50％，非常特別優(yōu)選至少70％，尤其是至少95％。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，將聚合物中和至至少99％。最優(yōu)選中和至至少100％。
還有利的是中和劑以超過當(dāng)量加入，其中當(dāng)量的含義理解為中和聚合物的所有可中和基團(tuán)所需的量。
中和也可用如下化合物進(jìn)行-在鏈烷醇基團(tuán)上具有2-5個(gè)碳原子的單烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺，如果合適的話以醚化形式存在，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、單正丙醇胺、二正丙醇胺和三正丙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺和三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇和二(2-甲氧基乙基)胺，-具有2-5個(gè)碳原子的鏈烷二醇胺，例如2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇和2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇，或-共具有5-10個(gè)碳原子的伯烷基胺、仲烷基胺或叔烷基胺，例如N，N-二乙基丙胺或3-二乙氨基-1-丙胺。
適于中和的堿金屬氫氧化物主要為氫氧化鈉或氫氧化鉀以及氫氧化銨。
使用2-氨基-2-甲基丙醇、三異丙醇胺、2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇、N，N-二甲基氨基乙醇或3-二乙氨基-1-丙胺經(jīng)常獲得良好的中和結(jié)果。
特別適合中和本發(fā)明制劑和組合物中的聚合物的為含氨基的硅氧烷聚合物。合適的含氨基的硅氧烷聚合物例如為WO 97/32917的硅氧烷-氨基聚氧化烯嵌段共聚物、產(chǎn)物SilsoftA-843(二甲基硅氧烷二氨基羥丙基共聚醇)和SilsoftA-858(三甲基甲硅氧烷基氨基封端的二甲基硅氧烷共聚物)(均為Witco)。此外也合適的有EP-A 1035144的中和聚合物，以及尤其是EP-A 1035144權(quán)利要求12的含聚硅氧烷的中和聚合物。
保存分散體常規(guī)防腐劑用于穩(wěn)定和保存聚合物分散體。優(yōu)選使用過氧化氫。
化妝品和藥物制劑本發(fā)明提供包含本發(fā)明共聚物的化妝品和藥物制劑。
上述存在于本發(fā)明制劑中的共聚物特別適用于制備化妝品和藥物組合物。在此它們例如作為聚合成膜劑用于身體護(hù)理用制劑中，其包括用于角質(zhì)表面如皮膚、頭發(fā)、指甲用化妝品制劑中以及口腔護(hù)理制劑。
它們可以在非常廣泛的化妝品制劑中使用和配制并且與常規(guī)組分相容。本發(fā)明共聚物特別適用于制備發(fā)用化妝品組合物。
與由現(xiàn)有技術(shù)已知的常規(guī)聚合物相比，它們有利地適用于制作彈性發(fā)型并具有甚至在高大氣濕度下的強(qiáng)保持。
本發(fā)明共聚物特征還在于與推進(jìn)劑氣體具有良好相容性，在水或含水/醇溶劑混合物中具有良好的溶解性，適用于低VOC配制劑以及良好的被洗去能力。此外，它們通常還具有良好的調(diào)理性能，即它們改進(jìn)了用其處理的頭發(fā)的感覺可確定性能，例如感覺、體積、可處理性等。
基于本發(fā)明共聚物的噴發(fā)膠配制劑的特征在于良好的流變性能如抗彎強(qiáng)度和彈性以及良好的可噴霧性。另外，可由本發(fā)明聚合物產(chǎn)生的膜為非粘性的。
本發(fā)明化妝品制劑可以為水性或水-醇溶液的形式，洗發(fā)劑、乳霜、泡沫、噴霧(泵型噴霧劑或氣溶膠)、凝膠、噴霧凝膠、洗劑或摩絲的形式的O/W和W/O乳液，并因此用常規(guī)的其他助劑配制。
優(yōu)選將聚合物在發(fā)用化妝品制劑中作為噴霧(泵型噴霧劑或氣溶膠)配制。它們特別優(yōu)選作為VOC-55配制劑提供。
化妝品或藥物可接受載體B)本發(fā)明制劑另外具有至少一種化妝品或藥物可接受載體B)，其選自i)水，ii)水溶混性有機(jī)溶劑，優(yōu)選C2-C4鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油、脂肪、蠟，iv)不同于iii)的C6-C30一元羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯，v)飽和非環(huán)烴和環(huán)烴，vi)脂肪酸，vii)脂肪醇，viii)推進(jìn)劑氣體及其混合物。
添加劑本發(fā)明制劑例如具有選自如下的油或脂肪組分B)低極性烴如礦物油；優(yōu)選具有超過8個(gè)碳原子的線性飽和烴如十四烷、十六烷、十八烷等；環(huán)烴如十氫萘；支化烴；動(dòng)物油和植物油；蠟；蠟酯；凡士林；酯，優(yōu)選脂肪酸的酯，例如C1-C24一元醇與C1-C22一元羧酸的酯如異硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸正丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸正丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸二十六烷基酯、棕櫚酸二十八烷基酯、棕櫚酸三十烷基酯、棕櫚酸三十二烷基酯、棕櫚酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯；水楊酸酯，例如C1-C10水楊酸酯如水楊酸辛酯；苯甲酸酯如苯甲酸C10-C15烷基酯、苯甲酸芐酯；其它化妝品酯如甘油三脂肪酸酯、丙二醇單月桂酯、聚乙二醇單月桂酯、乳酸C10-C15烷基酯等及其混合物。
合適的硅油B)例如為線性聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)，環(huán)狀聚硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基硅氧烷)的數(shù)均分子量優(yōu)選為約1000至150000g/mol。優(yōu)選環(huán)狀聚硅氧烷具有4-8元環(huán)。合適的的環(huán)狀聚硅氧烷例如以名稱環(huán)狀聚二甲基硅氧烷環(huán)甲硅脂名市售。
優(yōu)選的油和脂肪組分B)選自石蠟和石蠟油；凡士林；天然脂肪和油如蓖麻油、大豆油、花生油、橄欖油、葵花油、芝麻油、鱷梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱈魚肝油、豬油、鯨蠟、鯨蠟油、鯨油、小麥胚芽油、澳洲堅(jiān)果油、月見草油、霍霍巴油；脂肪醇如月桂醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、鯨蠟醇；脂肪酸如肉豆蔻酸、硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸以及與之不同的飽和、不飽和和取代脂肪酸；蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、以及上述油和脂肪組分的混合物。
合適的化妝品和藥物相容性油和/或脂肪組分B)描述于Karl-HeinzSchrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals andFormulations of Cosmetics]，第二版，Verlag Hiithig，Heidelberg，第319-355頁，將其引入本文作為參考。
合適的親水性載體B)選自水以及優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的一元醇、二元醇或多元醇，例如乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等。
本發(fā)明化妝品組合物可以為皮膚化妝品組合物，發(fā)用化妝品組合物、藥物、衛(wèi)生或藥物組合物。由于上述共聚物的成膜性能，它們尤其適合作為頭發(fā)和皮膚化妝品用添加劑。
本發(fā)明組合物優(yōu)選呈噴霧、凝膠、泡沫、軟膏、霜、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊的形式。如果需要的話，也可以使用脂質(zhì)體或微球體。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物的揮發(fā)性有機(jī)組分的含量為至多80重量％，優(yōu)選至多55重量％以及尤其是至多30重量％。因此，優(yōu)選的主題為對應(yīng)于低VOC標(biāo)準(zhǔn)，即VOC-80和VOC-55標(biāo)準(zhǔn)的組合物。
本發(fā)明化妝品或藥物活性組合物可另外包含化妝品和/或藥物活性成分和助劑。
本發(fā)明化妝品或藥物組合物優(yōu)選包含至少一種如上定義的共聚物(＝組分A)，至少一種如上定義的載體B)以及至少一種與之不同的并選自如下物質(zhì)的組分化妝品護(hù)理和活性成分如AHA酸、水果酸、神經(jīng)酰胺、植烷三醇、骨膠原、維生素和維生素原例如維生素A、E和C、松香油、紅沒藥醇、泛酰醇、乳化劑和輔助乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發(fā)用聚合物、頭發(fā)及皮膚調(diào)理劑、接枝聚合物、水溶性或可分散性含硅氧烷聚合物、硅氧烷化合物、天然以及合成光保護(hù)劑、漂白劑、凝膠形成劑、護(hù)理劑、著色劑、遮光劑、調(diào)色劑、曬黑劑、染料、顏料、微顏料如氧化鈦或氧化鋅、稠度調(diào)節(jié)劑、保濕劑、加脂劑、膠原、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、類脂、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、柔潤劑、助溶劑、驅(qū)避劑、富脂劑、珠光蠟、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、增溶劑、配位劑、pH調(diào)節(jié)劑、反射物、蛋白質(zhì)和水解蛋白(如小麥、杏仁或豌豆蛋白質(zhì))和軟化劑。
助劑可存在于本發(fā)明聚合物制備過程中和/或在聚合之后加入。
具體助劑的實(shí)例為非限定性實(shí)施例中給出的那些可能的助劑。
因而，本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明丙烯酸酯聚合物在化妝品制劑尤其是發(fā)用化妝品制劑中的用途。
乳化劑適合的乳化劑例如為來自至少下列組之一的非離子源表面活性劑(1)2-30摩爾氧化乙烯和/或1-5摩爾氧化丙烯具有8-22個(gè)碳原子的線性脂肪醇，具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚上的加成物；(2)1-30摩爾氧化乙烯在甘油上的加成物的C12/18脂肪酸單酯和二酯；(3)具有6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸及其氧化乙烯加成物的甘油單酯和二酯以及脫水山梨糖醇單酯；(4)烷基中具有8-12個(gè)碳原子的烷基單糖苷和寡糖苷及其乙氧基化類似物；(5)15-60摩爾氧化乙烯在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成物；(6)多元醇酯和尤其是聚甘油酯，例如聚蓖麻醇酸聚甘油酯、聚-12-羥基硬脂酸聚甘油酯或聚甘油二聚體。來自兩種或多種這些物質(zhì)的化合物的混合物同樣適合；(7)2-15摩爾氧化乙烯在蓖麻油和/或氫化蓖麻油上的加成物；(8)基于線性、支鏈不飽和或飽和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸以及甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯；(9)單烷基磷酸酯、二烷基磷酸酯和三烷基磷酸酯，以及單PEG烷基磷酸酯、二PEG烷基磷酸酯和/或三PEG烷基磷酸酯及其鹽；(10)羊毛蠟醇；(11)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相應(yīng)的衍生物；(12)如德國專利1165574中的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡糖和多元醇優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯，以及(13)聚亞烷基二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、甘油單酯和二酯和脂肪酸的脫水山梨糖醇單酯和二酯上或在蓖麻油上的加成物為已知的市售產(chǎn)品。這些是其平均烷氧基化度相應(yīng)于氧化乙烯和/或氧化丙烯量與用其進(jìn)行加成反應(yīng)的基質(zhì)之比的同系混合物。氧化乙烯在甘油上的加成物的C12-C18脂肪酸單酯和二酯作為化妝品制劑的加脂劑由德國專利2024051已知。C8-C18烷基單糖苷和寡糖苷、其制備和其用途由現(xiàn)有技術(shù)已知。它們尤其通過使葡萄糖或低聚糖與具有8-18個(gè)碳原子的伯醇反應(yīng)而制備。關(guān)于糖苷酯，其中環(huán)狀糖基配糖結(jié)合在脂肪醇上的單糖苷，以及低聚度至多優(yōu)選為約8的低聚糖苷也是適合的。這里低聚度為基于這種工業(yè)級產(chǎn)品的同系物常規(guī)分布的統(tǒng)計(jì)平均值。
所用的乳化劑也可以為兩性離子表面活性劑。所用的術(shù)語兩性離子表面活性劑是指分子中帶至少一個(gè)季銨基和至少一個(gè)碳酸酯基團(tuán)和/或一個(gè)硫酸鹽基團(tuán)的那些表面活性化合物。尤其適合的兩性離子表面活性劑為所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸銨如椰油烷基二甲基甘氨酸銨，N-酰氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸銨如椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸銨，和烷基或?；懈髯跃哂?-18個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉，以及椰油酰氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。
特別優(yōu)選以CTFA名椰油酰胺基丙基甜菜堿已知的脂肪酸酰胺衍生物。同樣適合的乳化劑為兩性表面活性劑。兩性表面活性劑理解為分子中除C8-C18烷基或C8-C18酰芳基外，包含至少一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-COOH和/或-SO3H基團(tuán)并能夠形成內(nèi)鹽的那些表面活性化合物。適合的兩性表面活性劑的實(shí)例為烷基中各自具有約8-10個(gè)碳原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑為N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和C12-C18?；“彼?。
除兩性乳化劑外，季銨乳化劑也是適合的，特別優(yōu)選那些季銨型的酯，優(yōu)選甲基-季銨化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。
油體適合的油體例如為基于具有6-18，優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇的Guerbet醇，線性C6-C22脂肪酸與線性C6-C22脂肪醇的酯，支鏈C6-C13羧酸與線性C6-C22脂肪醇的酯，線性C6-C22脂肪酸與支鏈醇尤其是2-乙基己醇的酯，羥基羧酸與線性或支鏈C6-C22脂肪醇的酯尤其是2-羥基琥珀酸二辛酯，線性和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯，基于C6-C10脂肪酸的甘油三酸酯，基于C6-C18脂肪酸的液體甘油單酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯混合物，C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇與芳族羧酸尤其是苯甲酸的酯，植物油，支鏈伯醇，取代的環(huán)己胺，線性和支鏈碳酸C6-C22脂肪醇碳酸酯，Guerbet碳酸酯，苯甲酸與線性和/或支鏈C6-C22醇(例如 TN)的酯，每個(gè)烷基具有6-22個(gè)碳原子的線性或支鏈、對稱或不對稱二烷基醚，環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物，硅油和/或脂族烴或脂環(huán)烴。
防腐劑適合的防腐劑的實(shí)例為苯氧基乙醇、甲醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸，以及Appendix 6，Cosmetics Directive，A和B部分中所列舉的其他類物質(zhì)。
芳香油如果適合的話，化妝品制劑可包含芳香油。可提到的芳香油例如為天然和合成香料的混合物。天然香料由花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭花)，莖和葉(老鶴草、綠葉刺蕊草、柚葉)，果實(shí)(茴香子、胡荽、枯烯、刺柏、)，果皮(香檸檬、檸檬、橘子)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、豆蔻、廣木香、鳶尾、菖蒲)，木材(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、雪松木、薔薇木)，藥香草和草(龍蒿、蕓香草、鼠尾草、麝香草)，刺或枝(云杉、冷杉、松樹、中歐山松)，樹脂和香脂(古蓬香脂、欖香脂、安息香、沒藥樹脂、乳香、沒藥)中提取。適合的還有動(dòng)物原料如靈貓香和海貍香。合成香料化合物通常為酯類、醚類、醛類、酮類、醇類和烴類產(chǎn)物。酯類香料化合物例如為乙酸芐基酯、異丁酸苯氧基乙基酯、乙酸4-叔丁基環(huán)己酯、乙酸里哪基酯、乙酸二甲基芐基甲基酯、乙酸苯基乙基酯、苯甲酸里哪基酯、甲酸芐基酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、環(huán)己基丙酸烯丙基酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐基酯。醚類例如包括芐基乙基醚。醛類例如包括具有8-18個(gè)碳原子的線性鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、仙客來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和波潔洪醛(bourgenonal)，酮例如包括紫羅酮、cc-異甲基紫羅酮和甲基雪松基酮，醇類包括茴香醇、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯基乙醇和松香醇，烴類主要包括萜烯和香脂。然而，優(yōu)選使用不同香料的混合物一起產(chǎn)生令人愉悅的香味。主要用作加香組分的低揮發(fā)性香精油也適合作為芳香油，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、滇荊芥油、薄荷油、肉桂葉油、梨莓花油、刺柏油、香根草油、乳香油、古蓬香油、labolanum油和雜熏衣草油。優(yōu)選單獨(dú)使用或混合使用香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯基乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來醛、里哪醇、乙氧基甲氧基環(huán)十一烷、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、檸檬油、橘子油、烯丙基戊一醇酸酯、cyclovertal、雜熏衣草油、鼠尾草油、β-二氫大馬酮、老鶴草油波旁、水楊酸環(huán)己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、蒼術(shù)酸甲酯、γ-甲基紫羅蘭酮、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐基酯、玫瑰氧化物、Romillat、Irotyl和Floramat。
富脂劑可用的富脂劑例如為羊毛脂和卵磷脂物質(zhì)，以及聚乙氧基化或?；蛎吐蚜字苌铮嘣贾舅狨?、單酸甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者還用作泡沫穩(wěn)定劑。
珠光蠟適合的珠光蠟的實(shí)例為烷撐二醇酯，尤其是乙二醇雙硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，尤其是椰子脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，尤其是硬脂酸甘油單酯；多元任選羥基取代的羧酸與具有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的長鏈酯；脂肪物質(zhì)如共含至少24個(gè)碳原子的脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，尤其是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸，具有12-22個(gè)碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物，以及其混合物。
基礎(chǔ)劑(boding agent)適合的基礎(chǔ)劑為具有12-22，優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的伯脂肪醇或羥基脂肪醇，以及偏甘油酯、脂肪酸或羥基脂肪酸。優(yōu)選這些物質(zhì)與相同鏈長的烷基低聚葡糖苷和/或脂肪酸N-甲基葡糖苷酰胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的結(jié)合。適合的增稠劑例如為多糖，尤其是黃原膠、瓜耳膠、瓊脂、藻酸鹽和甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，以及相對高分子量的脂肪酸的聚乙二醇單酯和二酯，聚丙烯酸酯(例如來自Goodrich的CarbopolTM或來自Sigma的SynthalenTM)，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性劑如乙氧基化脂肪酸甘油酯，脂肪酸與多元醇如季戊四醇或三羥甲基丙烷的酯，具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷，以及電解質(zhì)類如氯化鈉和氯化銨。
增稠劑在這類配制劑中的常規(guī)增稠劑為交聯(lián)的聚丙烯酸及其衍生物，多糖如黃原膠、瓊脂、藻酸鹽或甲基纖維素，纖維素衍生物如羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素，脂肪醇，單酸甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。適合的增稠劑還有來自Rohm和Haas的Aculyn牌號(hào)，如Aculyn22(丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙氧基化物與硬脂基(20EO單元)的共聚物)和Aculyn28(丙烯酸酯和甲基丙烯酸乙氧基化物與山萮基(25EO單元)的共聚物)。
水溶助長劑為改進(jìn)流動(dòng)行為，還可使用水溶助長劑如乙醇、異丙醇或多元醇。在這里適合的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少2個(gè)羥基。
典型實(shí)例為-甘油；-烷撐二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；自濃縮度為1.5-10的工業(yè)級低聚甘油混合物，如二甘油含量為40-50重量％的工業(yè)級二甘油混合物；-羥甲基化合物，尤其例如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；-低烷基葡糖苷，尤其是烷基中具有1-8個(gè)碳原子的那些，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；-具有5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；-具有5-12個(gè)碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；-氨基糖，例如葡萄胺。
UV光防護(hù)化妝品制劑中所用的光保護(hù)過濾劑是為了防止日光對人類皮膚的傷害，或至少降低其后果。然而，另外，這些光保護(hù)過濾劑也用以保護(hù)其他成分防止由于UV輻射而分解或降解。在發(fā)用化妝品制劑中，目的是防止由于UV射線對角蛋白纖維的損害。
到達(dá)地球表面的日光具有一部分直接接近可見光區(qū)域的UV-B輻射(280-320nm)和UV-A輻射(320-400nm)。尤其在UV-B輻射情況下對人類皮膚的影響通過曬斑是明顯的。
日光紅斑活性的最大值為308nm周圍相對窄的范圍。
為防止UV-B輻射，大量化合物是已知的，尤其為3-亞芐基樟腦衍生物、4-氨基苯甲酸衍生物、肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物、二苯甲酮衍生物和2-苯基苯并咪唑衍生物。
對于約320nm-約400nm的所謂UV-A區(qū)域具有有用的過濾物質(zhì)也是重要的，因?yàn)槠渖渚€可在光敏皮膚中引起反應(yīng)。已發(fā)現(xiàn)UV-A輻射損傷結(jié)締組織的彈性和膠原纖維，導(dǎo)致皮膚過早老化，而且認(rèn)為這是大量光毒性和光敏性反應(yīng)的原因。UV-B輻射的有害影響也可由UV-A輻射而強(qiáng)化。
可用的UV光保護(hù)過濾劑為油溶性有機(jī)UV-A過濾劑和/或UV-B過濾劑和/或水溶性有機(jī)UV-A過濾劑和/或UV-B過濾劑。UV光保護(hù)過濾劑的總量通?；谥苿┛傊亓繛?.1-30重量％，優(yōu)選0.5-15重量％，尤其是1-10重量％。
UV光保護(hù)過濾劑有利地選擇以使制劑保護(hù)皮膚不受整個(gè)紫外輻射范圍的影響。
UV光保護(hù)過濾劑的實(shí)例為
可以結(jié)合的其它光保護(hù)劑尤其為下列化合物


還合適的是防UV射線的顏料如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。
適用于本發(fā)明制劑的光保護(hù)劑還為在EP-A 1 084 696第-段所列的化合物，此處引入其全部內(nèi)容作為參考。
所列的可用于本發(fā)明制劑的具體UV光保護(hù)過濾劑當(dāng)然不受限。
抗菌劑此外，在本發(fā)明制劑中也可以使用抗菌劑。這些抗菌劑通常包括對革蘭氏陽性菌有特定作用的所有合適防腐劑，例如三氯生(2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚)、洗必泰(1，1′-六亞甲基雙[5-(4-氯苯基)雙胍]和TTC(3，4，4′-三氯對稱二苯脲)。
季銨化合物原則上也是適合的，但優(yōu)選用于消毒皂和洗滌用洗劑中。
許多香料也具有抗菌性能。對革蘭氏陽性菌具有特別效果的特定組合也用于所謂除臭香料的組合物中。
還有大量香精油或其特征成分，例如丁香油(丁子香酚)、薄荷油(薄荷醇)或百里香油(百里酚)，也表現(xiàn)出顯著的抗菌效果。
抗菌有效物質(zhì)的使用濃度通常為約0.1-0.3重量％。
由于其成膜性能，上述共聚物尤其適合作為頭發(fā)和皮膚化妝品的添加劑。
本發(fā)明組合物優(yōu)選以噴霧、凝膠、泡沫、軟膏、霜、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊的形式存在。如果需要的話，也可以使用脂質(zhì)體或微球體。
本發(fā)明化妝品或藥物活性組合物可另外包含化妝品和/或藥物活性成分和助劑。
化妝品和/或藥物活性成分其他適合的化妝品和/或藥物活性成分例如為著色活性成分、皮膚和頭發(fā)著色劑、調(diào)色劑、曬黑劑、漂白劑、角蛋白硬化物質(zhì)、驅(qū)避活性成分、充血作用的物質(zhì)、具有角質(zhì)層分離和角質(zhì)促成活性的物質(zhì)、去頭屑活性成分、消炎劑、具有角質(zhì)化作用的物質(zhì)、抗氧化活性成分或具有自由基清除作用的活性成分、使皮膚濕潤或保濕的物質(zhì)、加脂活性成分、抗紅斑(antierythimatous)或抗過敏活性成分及其混合物。
人工曬黑皮膚并適用于曬黑皮膚而無需自然或人工用UV射線照射的活性成分例如為二羥基丙酮、阿脲和胡桃殼提取物。
合適的角蛋白硬化物質(zhì)通常為也用于防汗劑的活性成分，例如硫酸鋁鉀、羥基氯化鋁、乳酸鋁等。
抗菌劑活性成分用于消滅微生物或用于抑制它們生長，因此同時(shí)用作防腐劑以及減少體臭的形成或強(qiáng)度的除臭物質(zhì)。這些例如包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)防腐劑如對羥基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水楊酸等。這類除臭物質(zhì)例如為蓖麻酸鋅、三氯生、十一碳烯烷基醇酰胺、檸檬酸三乙酯、洗必泰等。
適合的驅(qū)避活性成分為能夠驅(qū)除或使某些動(dòng)物尤其是昆蟲遠(yuǎn)離人類的化合物。這些化合物例如包括2-乙基1，3-己二醇、N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺等。
適合的充血活性，刺激血液流過皮膚的物質(zhì)例如為香精油如中歐山松、熏衣草、迷迭香、刺柏漿果、烤栗提取物、樺樹葉提取物、干草子提取物、乙酸乙酯、樟腦、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉葉油等。
適合的具有角質(zhì)層分離和角質(zhì)促成活性的物質(zhì)例如為水楊酸、巰基乙酸鈣、巰基乙酸及其鹽、硫等。
適合的去頭屑活性成分例如為硫、硫聚乙二醇脫水山梨醇單油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、1-氧2-巰基吡啶鋅、1-氧2-巰基吡啶鋁等。適合的抗皮膚發(fā)炎的消炎劑例如為尿囊素、沒藥醇、紅沒藥醇、春黃菊提取物、泛酰醇等。
本發(fā)明化妝品組合物可以包含作為化妝品和/或藥物活性成分(以及如果合適的話作為助劑)的至少一種化妝品或藥物可接受聚合物。
發(fā)用化妝品制劑可提到的發(fā)用化妝品制劑的可能形式為頭發(fā)處理、發(fā)用液劑、護(hù)發(fā)素、發(fā)用乳液、發(fā)端分叉用流體、用于長效卷發(fā)劑的中和劑、熱油處理制劑、調(diào)節(jié)劑、拉直膏、卷發(fā)定型液、固發(fā)液、洗發(fā)劑、發(fā)蠟、潤發(fā)脂、發(fā)用泡沫、染發(fā)劑或噴發(fā)膠。
特別優(yōu)選用于固定發(fā)型的以噴霧制劑和/或發(fā)用泡沫形式的發(fā)用化妝品制劑。
存在于本發(fā)明發(fā)用化妝品制劑中的聚合物特征在于其在噴霧制劑中與非極性推進(jìn)劑，尤其是與烴如正丙烷、異丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷及其混合物的高度相容性，以及作為泵型噴霧劑或氣溶膠的極好的可噴霧性。
聚合物還非常容易與發(fā)用化妝品中的其他常規(guī)添加劑相容，具有良好的頭發(fā)定型作用、形成具有非常好的機(jī)械性能的膜、能夠容易地洗去，以及其特征在于其基本不會(huì)使頭發(fā)粘在一起。
除了無氣味之外，聚合物在發(fā)用化妝品制劑中對于操作性能具有極好的結(jié)果。它們?nèi)苡诖既缫掖蓟虍惐家约斑@些醇與水的混合物中以得到清液。即使與推進(jìn)劑如二甲基醚一起在標(biāo)準(zhǔn)噴霧制劑中使用，溶液仍保持其透明度。尤其是它們在低VOC含水制劑中得到至多55重量％揮發(fā)性有機(jī)組分(VOC-55)的清澈配制劑。
本發(fā)明發(fā)用化妝品制劑可完全從頭發(fā)上洗去。用其處理的頭發(fā)增加了柔度和舒適的自然感。在這里同時(shí)定型作用高，意味著原則上可降低噴發(fā)膠配制劑中成膜劑的所需量。由于聚合物無氣味的緣故，可不加入蔽臭芳香油。
發(fā)用化妝品制劑通?；谥苿┌?.1-20重量％，優(yōu)選0.5-10重量％，尤其是2-10重量％部分中和或完全中和的聚合物。
噴發(fā)膠配制劑本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中是包含如下組分噴發(fā)膠配制劑-0.1-20重量％，優(yōu)選0.5-15重量％，尤其是1-10重量％部分中和或完全中和的聚合物，-0-99.9重量％，優(yōu)選1-50重量％，尤其是10-20重量％水，-0-95重量％，優(yōu)選20-60重量％，尤其是25-50重量％常規(guī)有機(jī)溶劑，主要如乙醇、異丙醇和二甲氧基甲烷以及丙酮、正丙醇、正丁醇、2-甲氧基丙-1-醇、正戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、正辛烷或二氯甲烷或其混合物，-0-90重量％，優(yōu)選30-80重量％，尤其是45-60重量％常規(guī)推進(jìn)劑，如正丙烷、異丙烷、正丁烷、異丁烷、2，2-二甲基丁烷、正戊烷、異戊烷、二甲基醚、二氟乙烷、一氟三氯甲烷、二氯二氟甲烷或二氯四氟乙烷、HFC152 A或其混合物。
鏈烷醇胺用于中和各種類型的酸以及確定化妝品產(chǎn)物的pH。實(shí)例(INCI命名)為氨甲基丙醇、二乙醇胺、二異丙醇胺、乙醇胺、甲基乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等。另外，堿金屬氫氧化物(如NaOH、KOH)和其他堿可用于中和(如組氨酸、精氨酸、賴氨酸或乙二胺、二乙烯三胺、三聚氰胺、苯代三聚氰胺)。所有給出的堿可單獨(dú)使用或作為與其他堿的混合物使用以中和含酸的化妝品。
推進(jìn)劑(推進(jìn)劑氣體)所列的化合物中，所用的推進(jìn)劑(推進(jìn)劑氣體)主要為烴，尤其是丙烷、正丁烷、正戊烷及其混合物，以及二甲基醚和二氟乙烷。如果適合的話一種或多種所述的氯代烴在推進(jìn)劑混合物中共用，但僅使用少量，例如基于推進(jìn)劑混合物至多20重量％。
本發(fā)明發(fā)用化妝品制劑還尤其適用于不加推進(jìn)劑的泵型噴霧劑，或含常規(guī)壓縮氣體如氮?dú)?、壓縮空氣或二氧化碳作為推進(jìn)劑的氣溶膠型噴霧劑。
本發(fā)明共聚物尤其適合作為定型劑用于發(fā)型制劑，尤其是噴發(fā)膠(氣溶膠型噴霧劑和不含推進(jìn)劑氣體的泵型噴霧劑)以及發(fā)用泡沫(氣溶膠泡沫和不含推進(jìn)劑氣體的泵型泡沫)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，噴霧制劑包含a)0.1-10重量％至少一種本發(fā)明共聚物，b)20-99.9重量％水和/或醇，c)0-70重量％至少一種推進(jìn)劑，d)0-20重量％其它組分。
推進(jìn)劑為通常用于噴發(fā)膠和氣溶膠泡沫的推進(jìn)劑。優(yōu)選丙烷/丁烷混合物、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮?dú)饣驂嚎s空氣。
本發(fā)明優(yōu)選的發(fā)用氣溶膠泡沫用配制劑包含a)0.1-10重量％至少一種本發(fā)明共聚物，b)55-99.8重量％水和/或醇，c)5-20重量％推進(jìn)劑，d)0.1-5重量％乳化劑，e)0-10重量％其它組分。
可以使用的乳化劑為通常用于發(fā)用泡沫的所有乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子、陽離子和/或陰離子或兩性乳化劑。
尤其適合于氣溶膠泡沫的推進(jìn)劑為二甲醚以及合適的話鹵化的如丙烷、丁烷、戊烷或HFC-152a的烴類的混合物。
非離子乳化劑(INCI命名)的實(shí)例為月桂基聚氧乙烯醚類如月桂基聚氧乙烯-4醚；十六烷基聚氧乙烯醚如十六烷基乙二醇醚、聚乙二醇鯨蠟基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚類如十六/十八醇聚氧乙烯-25醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羥基化卵磷脂，脂肪酸的乳酰酯，烷基聚糖苷。
標(biāo)準(zhǔn)的含水噴霧制劑例如具有如下組成■2-10重量％用2-氨基-2-甲基丙醇中和至100％的聚合物，■10-76重量％乙醇，■2-20重量％水，■10-60重量％二甲基醚和/或丙烷/正丙烷和/或丙烷/異丁烷。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明發(fā)用化妝品配制劑包含a)0.05-20重量％至少一種本發(fā)明共聚物，b)25-99.95重量％水和/或醇，c)0-50重量％至少一種推進(jìn)劑氣體，d)0-5重量％至少一種乳化劑，e)0-3重量％至少一種增稠劑，和f)至多25重量％其他組分。
醇應(yīng)理解為化妝品中的所有常規(guī)醇，例如乙醇、異丙醇、正丙醇。其他聚合物為了發(fā)用化妝品制劑性能的目標(biāo)設(shè)定，可有利的是以與其他聚合物的混合物使用設(shè)定的聚合物。
為此適合的常規(guī)聚合物例如為陰離子聚合物、陽離子聚合物、兩性聚合物和中性聚合物。
這種其他聚合物的優(yōu)選實(shí)例為丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物，-N-叔-丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物，-聚乙烯基吡咯烷酮，-聚乙烯基己內(nèi)酰胺，-聚氨酯-丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯和甲基丙烯酸羥丙基酯的共聚物，-乙酸乙烯酯和巴豆酸和/或(乙烯基)新癸酸酯的共聚物，-乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物，-丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的共聚物。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)包含聚合物結(jié)合這些其他聚合物的制劑具有出乎意外的性能。本發(fā)明制劑尤其在關(guān)于它們的發(fā)用化妝品性能上優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的制劑。此外，它們具有非常好的成膜性能和定型性能。
丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯的共聚物(INCI命名丙烯酸酯共聚物)例如作為商品LuviflexSoft(BASF)可得到。
N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(INCI命名丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)例如作為商品UltraholdStrong、Ultrahold8(BASF)得到。
聚乙烯基吡咯烷酮(INCI命名PVP)例如以商標(biāo)LuviskolK、LuviskolK 30TM(BASF)和PVP K(ISP)得到。
聚乙烯基己內(nèi)酰胺(INCI命名聚乙烯己內(nèi)酰胺)例如以商標(biāo)LuviskolPlusTM(BASF)可得到。
聚氨酯(INCI命名聚氨酯-1)例如以商標(biāo)LuvisetPUR得到。
丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯的共聚物(INCI辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物)例如以商標(biāo)Amphomer28-4910和AmphomerLV-71(National Starch)已知。
乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物(INCIVA/巴豆酸酯/共聚物)例如以商標(biāo)Luviset CA 66(BASF)，Resyn28-1310(National Starch)和AristoflexA(Celanese)得到。
乙酸乙烯酯、巴豆酸和(乙烯基)新癸酸酯的共聚物(INCIVA/巴豆酸酯/新癸酸酯共聚物)例如以商標(biāo)Resyn28-2930(National Starch)和LuvisetCAN(BASF)得到。
乙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物(INCIPVP/VA)例如以商標(biāo)LuviskolVA(BASF)和PVP/VA(ISP)得到。
乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物例如以商標(biāo)LuviskolVBM(BASF)得到。
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的共聚物例如商標(biāo)LuviflexSilk(BASF)得到。
另外適合的聚合物例如為陰離子聚合物。這種陰離子聚合物為不同于本發(fā)明(甲基)丙烯酸聚合物的丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物及其鹽，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其鹽，聚羥基羧酸的鈉鹽，丙烯酸和甲基丙烯酸與例如疏水性單體的共聚物，如(甲基)丙烯酸的C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明質(zhì)酸，以及其他以商標(biāo)Amerhold DR-25、Ultrahold、LuvisetP.U.R.、Acronal、Acudyne、Lovocryl、Versatyl、Amphomer(28-4910、LV-71)、PlaciseL53、GantrezES 425、Advantage Plus、Omnirez2000、Resyn28-1310、Resyn28-2930、Balance(0/55)、Acudyne255、AristoflexA或EastmanAQ已知的聚合物。
合適的另外聚合物還有水溶性或水分散性聚酯、聚脲、共聚氨酯脲、任選與醇反應(yīng)的馬來酸酐共聚物，或陰離子聚硅氧烷。
其他另外適合的聚合物例如為INCI命名為聚季銨鹽(polyquaternium)的陽離子聚合物，例如-N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(例如以商標(biāo)LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare(BASF)得到，-N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鹽的共聚物(例如以商標(biāo)LuviquatHold得到)，-用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(例如以商標(biāo)LuviquatPQ 11得到)，-陽離子纖維素衍生物(聚季銨鹽-4和聚季銨鹽-10)，-丙烯酰胺共聚物(聚季銨鹽-7)，-StyleezeCC-10、AquaflexSF-40，
-瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCI羥丙基瓜耳羥丙基三甲基氯化銨)，-聚乙烯亞胺及其鹽，-聚乙烯胺及其鹽。
適合的其他發(fā)用化妝品聚合物還有中性聚合物例如為聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內(nèi)酰胺和與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽和衍生物。這些包括以商標(biāo)Luviskol(K、VA、Plus)，PVP K、PVP/VA、AdvantageHC和H2OLDEP-1已知的那些聚合物。
此外，還適合的是生物聚合物即由天然可更新原料而得到的并由天然單體結(jié)構(gòu)單元而構(gòu)建的聚合物，如纖維素衍生物、幾丁質(zhì)、脫乙酰殼多糖、DNA、透明質(zhì)酸和RNA衍生物。
其他適合的聚合物還有甜菜堿聚合物如Yukaformers(R205、SM)和Diaformers。
當(dāng)然，如果需要的話，所有上述化妝品成分也可加到發(fā)用化妝品制劑中。
在本發(fā)明的另外優(yōu)選實(shí)施方案中，化妝品制劑為定型產(chǎn)品。
本發(fā)明適用于定型發(fā)膠的制劑例如可以具有如下組成a)0.1-10重量％至少一種本發(fā)明共聚物，b)80-99.85重量％水和/或醇，c)0-3重量％，優(yōu)選0.05-2重量％凝膠形成劑，d)0-20重量％其它組成。
然而，凝膠形成劑的使用可有利地建立凝膠的特定流變性能或其它操作性能?？梢允褂玫哪z形成劑為在化妝品中的所有常規(guī)凝膠形成劑。這些包括輕微交聯(lián)的聚丙烯酸如卡波姆(INCI)，纖維素衍生物如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性纖維素，多糖如黃原膠，三(辛酸/癸酸)甘油酯，丙烯酸鈉共聚物，聚季銨鹽-32(和)Paraffinum Liquidum(INCI)，丙烯酸鈉共聚物(和)Paraffinum Liquidum(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物，硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，聚季銨鹽-37(和)Paraffinum Liquidum(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季銨鹽-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，聚季銨鹽-7，聚季銨鹽-44。
本發(fā)明的另外優(yōu)選實(shí)施方案為選自洗發(fā)組合物的發(fā)用產(chǎn)品和沖洗掉或不沖洗掉的發(fā)用產(chǎn)品以及在洗發(fā)、著色、漂白、燙發(fā)或拉直之前或之后使用。
在本發(fā)明的另外優(yōu)選實(shí)施方案中，化妝品制劑在霧化器、噴霧瓶或氣溶膠容器中配制以得到噴霧劑、蠟(lacquer)或泡沫。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種處理頭發(fā)的方法，其中使頭發(fā)與本發(fā)明化妝品制劑接觸并且如果適合的話用水沖洗。
如上定義的本發(fā)明共聚物可優(yōu)選作為定型劑和/或調(diào)理劑用于洗發(fā)配制劑中。優(yōu)選的洗發(fā)配制劑包含a)0.05-10重量％至少一種本發(fā)明共聚物，b)25-94.95重量％水，c)5-50重量％表面活性劑，c)0-5重量％其它調(diào)理劑，d)0-10重量％其它化妝品組分。
在洗發(fā)配制劑中，可以使用通常用于洗發(fā)劑的所有陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明共聚物在化妝品制劑中的用途。
本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明共聚物在藥物中作為助劑，優(yōu)選作為涂料組合物用于固體藥物成形或在涂料組合物中用于固體藥物成形，用于改變流變性能，作為表面活性化合物，或作為粘合劑或在粘合劑中或作為涂料組合物或在涂料組合物中用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、印刷工業(yè)和皮革工業(yè)中的用途。
無論如何，如下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例聚合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方式制備。優(yōu)選在醇和/或水中的溶液聚合，以及特別優(yōu)選乳液聚合。
縮寫
MAA甲基丙烯酸AA 丙烯酸ITA衣康酸UMA甲基丙烯酸脲基酯MMA甲基丙烯酸甲酯EMA甲基丙烯酸乙酯n-BMA 甲基丙烯酸正丁酯t-BMA 甲基丙烯酸叔丁酯t-BA 丙烯酸叔丁酯EA 丙烯酸乙酯EHA丙烯酸乙基己酯n-BA 丙烯酸正丁酯HEMA 甲基丙烯酸羥乙酯HEA丙烯酸羥乙酯HPA丙烯酸羥丙酯w/w以重量比AI 活性成分DME二甲醚通過乳液聚合制備聚合物實(shí)施例1甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸75/25w/w在具有攪拌和加熱裝置及冷卻裝置的21聚合容器中在20-25℃下首先引入如下成分并在氮?dú)夥障聰嚢杓訜嶂?5℃250g 去離子水0.6g 濃度為15重量％的月桂基硫酸鈉在去離子水中的溶液35g 進(jìn)料II(見下文)達(dá)到該溫度后，經(jīng)5分鐘加入進(jìn)料I(見下文)。然后將混合物加熱到80℃，同時(shí)攪拌并保持該反應(yīng)溫度，經(jīng)2.5小時(shí)以恒定進(jìn)料流計(jì)量加入剩余的進(jìn)料II。給料完成時(shí)，將反應(yīng)混合物在80℃下另外攪拌一小時(shí)，然后冷卻至60℃。加入進(jìn)料III(見下文)，同時(shí)保持60℃。然后將混合物冷卻至35℃，同時(shí)保持該反應(yīng)溫度，加入進(jìn)料IV(見下文)。
進(jìn)料I5g濃度為7重量％的過二硫酸鈉在去離子水中的水溶液進(jìn)料II為由如下成分制備的含水單體乳液
*TweenTM80例如可用作非離子乳化劑。
制備進(jìn)料II將濃度為15重量％的總量月桂基硫酸鈉水溶液在攪拌下加到先裝入的去離子水中，然后加入總量非離子乳化劑。以得到均相溶液的順序加入適量甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和正十二烷基硫醇，繼續(xù)攪拌。
進(jìn)料III2g濃度為30重量％的過氧化氫在去離子水中的溶液進(jìn)料IV40g濃度為10重量％的碳酸氫銨在去離子水中的溶液實(shí)施例2-20的聚合物類似于實(shí)施例1合成，每個(gè)實(shí)施例的進(jìn)料II根據(jù)以下所示選擇。乳化劑/水/批量/乳液制劑/調(diào)節(jié)劑類似于實(shí)施例1。
實(shí)施例2甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸50/25/25w/w/w
實(shí)施例3甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸75/25w/w(比較例)
實(shí)施例4甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸75/25w/w(比較例)
實(shí)施例5甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸75/25w/w(比較例)
以下實(shí)施例6-20的聚合物類似于實(shí)施例1合成，每個(gè)實(shí)施例的進(jìn)料II根據(jù)以下所示選擇。乳化劑/水/批量/乳液制劑/調(diào)節(jié)劑類似于實(shí)施例1。
實(shí)施例21甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸/甲基丙烯酸75/5/20w/w/w在具有攪拌器和加熱裝置以及冷卻裝置的21聚合容器中在20-25℃下首先將如下成分引入并在氮?dú)夥障聰嚢杓訜嶂?5℃250g 去離子水0.6g 濃度為15重量％的月桂基硫酸鈉在去離子水中的溶液35g 進(jìn)料II(見下文)達(dá)到該溫度后，經(jīng)5分鐘加入進(jìn)料I(見下文)。然后將混合物加熱到80℃，同時(shí)攪拌并保持該反應(yīng)溫度，經(jīng)2.5小時(shí)以恒定進(jìn)料流計(jì)量加入剩余的進(jìn)料II。進(jìn)料完成時(shí)，將反應(yīng)混合物在80℃下另外攪拌一小時(shí)，然后冷卻至60℃。加入進(jìn)料III(見下文)，同時(shí)保持60℃。然后將混合物冷卻至35℃，同時(shí)保持該反應(yīng)溫度，加入進(jìn)料IV(見下文)。
進(jìn)料I5g濃度為7重量％的過二硫酸鈉在去離子水中的水溶液進(jìn)料II為由如下成分制備的含水單體乳液
*TweenTM80例如可用作非離子乳化劑。
進(jìn)料II將濃度為15重量％的總量月桂基硫酸鈉水溶液在攪拌下加到酰裝入的去離子水中，并且然后加入總量非離子乳化劑。以得到均相溶液的順序加入適量甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸和正十二烷基硫醇，繼續(xù)攪拌。
進(jìn)料III2g濃度為30重量％的過氧化氫在去離子水中的溶液進(jìn)料IV40g濃度為10重量％的碳酸氫銨在去離子水中的溶液實(shí)施例22-25的聚合物類似于實(shí)施例21合成，每個(gè)實(shí)施例的進(jìn)料II根據(jù)以下所示選擇。乳化劑/水/批量/乳液制劑/調(diào)節(jié)劑類似于實(shí)施例21。
測量方法1)測定K值根據(jù)Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64頁(1932)，在25℃下在水/乙醇或乙醇溶液中測量K值且K值為摩爾重量的度量。聚合物的水/乙醇或乙醇溶液在100ml溶液中包含1g聚合物。在聚合物以水分散體形式存在的情況下，取決于分散體的聚合物含量，將適量的分散體用乙醇調(diào)至100ml，以使?jié)舛葹?00ml溶液中1g聚合物。
K值在來自Sehott的M Ic型Micro-Ubbelohde毛細(xì)管中測量。使用Malvern散射光分析測定粒度分布(PSD)粒度分布使用用于分析液體氣溶膠的粒度測量體系“MalvernMasterSizer X”測定。
(Malvern Instruments Inc.，Southborough MA，USA)。
測量原理測量體系基于激光衍射法，除噴霧(水溶膠、泵型噴霧劑)分析之外，還適用于測定粒度為0.1-2000μm的固體、懸浮液和乳液粒度。
集流粒子(＝液滴)通過激光照亮。一些入射激光在每個(gè)液滴上散射。將該光接收在多元檢測器上并且測定相關(guān)的光能量分布。使用評估軟件由該數(shù)據(jù)計(jì)算出相關(guān)粒子分布。
程序?qū)馊苣z以離激光束29.5cm的距離噴霧。噴嘴以直角進(jìn)入激光束。
每次測量之前，將氣溶膠罐固定到牢固安裝的夾持設(shè)備上以確保所有待測氣溶膠在完全相同的距離測量。
在實(shí)際粒子測量之前，進(jìn)行“背景測量”。這樣排除了測量區(qū)域中粉塵和其他污染物的影響。
然后將氣溶膠噴霧到測試空間中。經(jīng)2秒的測試期確定并評價(jià)粒子總體積。
評價(jià)評估包括粒度分布的32組以上寬為0.5-2000μm的表列表示和另外的圖解表示。
由于噴霧實(shí)驗(yàn)為近似均勻分布，得到平均直徑D(v，0.5)。該數(shù)值表示所測的總粒子體積的50％低于這個(gè)值。
對于化妝品應(yīng)用中易于噴霧的氣溶膠體系而言，取決于聚合物含量、閥、噴頭幾何形狀、溶劑比和推進(jìn)劑氣體的量，該值為30-80μm。
定型(抗彎剛度)除主觀評估外，還以客觀物理的方式測量了聚合成膜劑的定型作為細(xì)發(fā)束的抗彎剛度，其中細(xì)發(fā)束已經(jīng)用聚合物溶液處理并又干燥。在此方法中，力傳感器測定了彎曲所需的力，整個(gè)測量在標(biāo)準(zhǔn)條件下在65％相對大氣濕度的氣候控制室中進(jìn)行。
為測量抗彎剛度，制備了濃度為3.0重量％的本發(fā)明聚合物溶液。在20℃和65％相對濕度下，對5-10個(gè)發(fā)束(各個(gè)約重3g，長度為24cm)測量了抗彎剛度。將稱重的干發(fā)束浸入濃度為3.0重量％的聚合物溶液中，浸沒和取出三次確保均勻分布。然后在拇指和食指間除去過量的成膜劑溶液，并且然后通過在濾紙間擠壓而小心地?cái)D壓發(fā)束。然后用手將發(fā)束成型，使它們具有圓橫截面。
在20℃和65％相對濕度的氣候控制室中干燥一整夜。
測試在20℃和65％相對濕度的氣候控制室中使用張力/壓力測試裝置進(jìn)行。將發(fā)束對稱置于樣品夾持設(shè)備的兩個(gè)圓柱形輥上。然后使用40mm圓形沖壓機(jī)從上面使發(fā)束在正中間彎曲(聚合物膜破裂)。使用測力儀(50N)測量為此所需的力并用牛頓表示。將這樣測定的值與標(biāo)準(zhǔn)市售對比聚合物(如所示的，AmphomerLV 71作為標(biāo)準(zhǔn)100％)相比較。
洗去的能力將發(fā)束在大約37℃的TexaponNSO溶液(6毫升TexaponNSO(濃度為28％)在1升溫水中)中通過5次浸沒和壓擠而洗滌約15秒。然后將發(fā)束清洗干凈并再以同樣的方式處理。然后通過在濾紙間徹底擠壓發(fā)束并干燥過夜。將干的發(fā)束卷起并檢查殘留物。
實(shí)施例1-20的一些聚合物的操作性能
*比較實(shí)驗(yàn)**所用的表面活性劑為Texapon NSO(Cognis)***5％AI意思是表征的制劑包含5重量％聚合物4*所用的標(biāo)準(zhǔn)閥為閥Seaquist Perfect 1 Ariane M(Seaquist PerfectDispensing GmbH)5*樣本為60％中和的，所有其他樣本為100％中和。
權(quán)利要求
1.一種包含至少一種由如下組分自由基聚合可得到的共聚物的化妝品制劑a)大于15-40重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)30-小于85重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％至少一種不同于a)和b)的其他自由基可聚合單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％，條件是如果自由基聚合為溶液聚合并且a)僅由丙烯酸和甲基丙烯酸組成并且同時(shí)c)選自(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，則c)必須不選自5-40重量％(甲基)丙烯酸與脂族C8-C18醇的酯，以及條件是如果c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物，則c)以小于10重量％的量存在。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化妝品制劑，條件是如果c)選自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物，則c)以小于5重量％的量存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化妝品制劑，其中所述共聚物可由如下組分自由基聚合而得到a)18-35重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)40-82重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中所述共聚物可由如下組分自由基聚合而得到a)20-35重量％至少一種單烯屬不飽和羧酸，b)45-80重量％甲基丙烯酸乙酯，c)0-50重量％單體c)，其中組分a)、b)和c)的量合計(jì)達(dá)100重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中a)由如下組分組成a1)甲基丙烯酸和如果合適的話a2)其中a2)選自丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中a)由如下組分組成a1)甲基丙烯酸和如果合適的話a2)不同于甲基丙烯酸的其他單烯屬不飽和一元羧酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的化妝品制劑，其中a1)與a2)之重量比大于2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中所述至少一種單體c)選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸C1-C18烷基酯、N-C1-C18烷基丙烯酰胺和N-C1-C18烷基甲基丙烯酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中所述至少一種單體c)選自丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙酯及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的化妝品制劑，其中所述至少一種單體c)為丙烯酸叔丁酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其包含A)至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的共聚物和B)至少一種化妝品或藥物可接受載體。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的制劑，其中組分B)選自i)水，ii)水溶混性有機(jī)溶劑，優(yōu)選C2-C4鏈烷醇，尤其是乙醇，iii)油、脂肪、蠟，iv)不同于iii)的C6-C30一元羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯，v)飽和非環(huán)烴和環(huán)烴，vi)脂肪酸，vii)脂肪醇，viii)推進(jìn)劑氣體及其混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的化妝品制劑，特征在于它是定型產(chǎn)品。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中所述制劑為選自洗發(fā)組合物的發(fā)用產(chǎn)品和沖洗掉或不沖洗掉并在洗發(fā)、著色、漂白、燙發(fā)或拉直之前或之后使用的發(fā)用產(chǎn)品。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的化妝品制劑，其中所述化妝品制劑在霧化器、噴霧瓶或氣溶膠容器中配制以得到噴霧、蠟或泡沫。
16.一種處理頭發(fā)的方法，其中使頭發(fā)與根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的化妝品制劑接觸并且如果適合的話用水沖洗。
17.一種根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)定義的共聚物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的共聚物在化妝品制劑中的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的共聚物在藥物中作為助劑，優(yōu)選作為涂料組合物或在涂料組合物中用于固體藥物成形，用于改變流變性能，作為表面活性化合物，作為粘合劑或在粘合劑中以及作為涂料組合物或在涂料組合物中用于紡織工業(yè)、造紙工業(yè)、印刷工業(yè)和皮革工業(yè)中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含以共聚形式包含甲基丙烯酸乙酯和至少一種單烯屬不飽和羧酸的共聚物的化妝品和藥物組合物。本發(fā)明還涉及該共聚物本身以及其用途。
文檔編號(hào)A61K8/04GK101084044SQ200580044051
公開日2007年12月5日 申請日期2005年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月22日
發(fā)明者G·溫特, M·勞本德爾, C·伍德 申請人:巴斯福股份公司