專利名稱：納米羥基磷灰石/聚酰胺系列生物醫(yī)用復合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種在常壓和溫和條件下制備納米級磷灰石/聚酰胺系列生物醫(yī)用復合材料的方法。
背景技術(shù)：
對用于骨替代的生物醫(yī)用復合材料而言，為提高羥基磷灰石在復合材料中的含量，保證復合材料有較好的生物活性，可采用納米羥基磷灰石和高分子復合。在《Biomaterials》2001，22(13)1705-1711中，Kikuchi M曾報導使Ca(OH)2和H3PO4在豬膠原上自組裝生成納米羥基磷灰石晶體，然后復合材料在200MPa壓力下冷等靜壓制備仿生骨。在《Journal of Sol-Gel Science and Technology》2001，21(1)7～12中，Nemoto R報導了以球磨方式制得納米羥基磷灰石和蠶絲蛋白直接復合的低粘度溶膠。李玉寶研究組在《Chinese Journal of Biomedical Engineering(English Edition)》2001，10(2)101-104曾報導過用常壓共溶法先將納米羥基磷灰石漿液(分散介質(zhì)為水)在乙酰胺溶劑(分散介質(zhì))存在的條件下于100～120℃脫水，使納米羥基磷灰石由水相中進入乙酰胺相中分散，再加入聚酰胺66，使之在140℃左右的條件下溶解，得到磷灰石均勻分布于聚合物基體的納米復合材料。由于該制備方法反應溫度較高，聚酰胺在溶解過程中溫度過高會發(fā)生氧化變色，工藝控制較難，且溶劑價格貴，整個復合過程耗時長(復合過程約9小時)，李玉寶等人又在《Reno，Nevada，USA》April 30～May 3，2003596介紹了采用原位共沉淀法制備復合材料，先將Ca(NO3)2溶解在乙酰胺溶液中，再在140℃加熱條件下使聚酰胺66溶于其中，最后加入Na3PO4，在聚酰胺66的乙酰胺溶液中原位生成均勻分散的針狀納米羥基磷灰石晶體，但產(chǎn)量較低。目前，臨床對硬組織替代復合材料的要求迫切需要提供低成本、大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)高性能納米生物醫(yī)用復合材料的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述情況，本發(fā)明將提供一種在常壓和溫和條件下制備納米羥基磷灰石/聚酰胺系列復合生物醫(yī)用材料的方法。該方法的反應條件溫和，操作簡便，無需采用如脫水和使納米羥基磷灰石在不同分散介質(zhì)中轉(zhuǎn)移等過程，而且反應時間短，產(chǎn)量大，所得到的納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料的性能也很理想，無論在成分、結(jié)構(gòu)和力學性能等各方面都與自然骨相似。
本發(fā)明所說的納米羥基磷灰石/聚酰胺系列生物醫(yī)用復合材料的制備方法，是以聚酰胺類成分與納米羥基磷灰石為原料，按聚酰胺/納米羥基磷灰石為重量8/2～2/8的比例，分別將聚酰胺溶于含有氯化鈣的甲醇溶液和，將納米羥基磷灰石混合于由聚乙二醇與水或與含水甲醇的溶液所成的納米羥基磷灰石漿液，在攪拌條件下將二者相互混合進行復合，將所得反應后的產(chǎn)物混合液在水中，特別是采用在如蒸餾水、去離子水等有較高純凈度的水中沉淀，再分別用熱水和無水乙醇洗滌后，即得到所說納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料。其中所說的含有氯化鈣的甲醇溶液中氯化鈣/甲醇的重量/體積比為5％～30％，所說的聚乙二醇的分子量為4000～10000。在對復合反應后的處理中，將所得到的產(chǎn)物混合液在如蒸餾水、去離子水等具有較高純凈度的水中進行沉淀處理，可有利于減少和/或避免在產(chǎn)物中引入不必要、甚至有可影響產(chǎn)品質(zhì)量的離子成分。
本發(fā)明上述方法中所說原料中的聚酰胺類成分，可以在目前醫(yī)療中被允許使用的多種聚酰胺及其衍生物材料或制品中選擇，例如在采用最為常用的聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺1010或聚酰胺46等多種聚酰胺制品中的任何一種。試驗結(jié)果顯示，其中尤以聚酰胺6或聚酰胺66等材料為優(yōu)選。
在上述的復合反應中，用于溶解聚酰胺類成分的含有氯化鈣的甲醇溶液中的氯化鈣的作用是作為使聚酰胺溶解于甲醇中的一種催化助劑，其與甲醇的重量/體積比為5～30％是較為理想的。試驗結(jié)果顯示，氯化鈣的含量比＜5％時，易造成溶解聚酰胺的催化助劑不足，聚酰胺不溶；而含量比過高，例如＞30％時，雖于溶解和反應無明顯不利，但也未顯示可產(chǎn)生更多的益處，因而也不必要，會造成催化助劑的浪費。
上述復合反應中所用的納米羥基磷灰石原料，可以采用目前已有報導的多種方法制備，如李玉寶等人在《J.Mater.SciMater.in Med.》，5(1994)326-331或《Biomaterials》，15，1994835-841等文獻中曾報導過的方法制備。由于其制備通常是在水或以水為主的介質(zhì)中制備的，因此在本發(fā)明上述復合反應中所用的其漿液，根據(jù)實際情況既可以用水，也可以用含水甲醇作為溶劑(因溶解聚酰胺時所用的溶劑中含有甲醇)。如果制備所得的納米磷灰石漿料含水率高，則加料方便而無需再用甲醇進行預調(diào)；但若制備所得漿料的含水率低，則可以加入適當量的甲醇預調(diào)，以便于加料。
在上述的復合過程中，改變所用原料中聚酰胺/納米羥基磷灰石比例關(guān)系，可實現(xiàn)根據(jù)需要改變或調(diào)整羥基磷灰石在所得復合材料產(chǎn)物中的含量比例，對復合反應的過程并無過多影響。在進行上述的復合反應過程中，一般使所說的聚酰胺類成分在含有氯化鈣的甲醇溶液中的重量/體積比在5％～25％范圍內(nèi)較為理想。試驗結(jié)果顯示，當聚酰胺類成分的含量＜5％時，因所得產(chǎn)物的產(chǎn)量過低而失去生產(chǎn)價值；但其含量＞25％時，則因會超過其溶解允許范圍，特別是當未采用加熱措施時，會導致無足夠的溶劑溶解聚酰胺類成分。同樣，使所說的納米羥基磷灰石漿液中的固/液重量比為8/2～4/6，對于所說復合反應的反應速度、收率及對反應后的后處理等都是較為有利的。
由于以上述制備方法得到的生物醫(yī)用復合材料主要是作為臨床對硬組織的替代材料，因此以使原料中所說的納米羥基磷灰石的鈣/磷摩爾比采用于為與人天然骨組織中最為接近的1.50～1.67，以及使所用的納米羥基磷灰石的粒徑采用為與人體自身骨組織更接近的(5～30)×(20～95)nm形式的磷灰石晶體，都是更為理想的，有利于具有更好的生物學性能和生物相容性。
在上述的制備方法中，在納米羥基磷灰石漿液中加入的聚乙二醇，是作為使納米羥基磷灰石在漿液中能有更好的分散效果、以使復合反應的進行更為理想的分散劑。試驗結(jié)果顯示，在納米羥基磷灰石漿液中加入的聚乙二醇的量，在使聚乙二醇/納米羥基磷灰石的重量比為1/9～3/7的范圍內(nèi)是較為理想的。聚乙二醇的量過少時，分散的效果不好；而用量過多，則可因產(chǎn)生的泡沫太多，會為后續(xù)處理中的洗料帶來不便。
進行反應時的具體操作方式，一般可以采用在攪拌條件下將納米磷灰石的漿液加入聚酰胺的甲醇溶液的方式，或者是采用相反的加料混合方式。在攪拌條件下，該復合反應一般都能在較短的時間內(nèi)很快完成。例如，試驗結(jié)果顯示，混合加料后一般以再繼續(xù)攪拌反應0.5～2小時，該使復合反應即可以而成得十分滿意。
試驗結(jié)果還顯示，在上述的反應過程中，提供適當加熱條件是更為有利的，既可有利于聚酰胺在所說的含有氯化鈣的甲醇溶液中的溶解，對上述所說的聚酰胺與納米磷灰石復合反應的進行也是有利的。因此，作為一種可供參考的優(yōu)選加熱條件，是使聚酰胺的溶解和/或所說復合反應進行，均控制在30℃～65℃的微加熱條件下進行。
由于反應是在水與甲醇的混合介質(zhì)中進行和完成的，因此所說的復合反應完后，對該含甲醇反應介質(zhì)中甲醇的回收是需要的。試驗結(jié)果還顯示，對反應介質(zhì)中甲醇的回收不僅具有經(jīng)濟上的意義，而且還可以使產(chǎn)物取得較高的聚合物結(jié)晶度。作為可供參考的，是采用在65℃～80℃，其中最佳是在70℃的條件下回收原加入甲醇體積的1/4～1/3。
以下將通過實施例形式的具體實施方式
及相應的附圖，對本發(fā)明的上述內(nèi)容作進一步的詳細說明。但不應將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實例。凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容所實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。


圖1是制備前的納米羥基磷灰石原料于100℃烘干粉末(a)與制備后的納米羥基磷灰石/聚酰胺66復合材料于800℃煅燒(b)的XRD對比分析圖譜。
圖2是制備前的聚酰胺66(c)與制備后的納米羥基磷灰石/聚酰胺66復合材料(d)的XRD對比分析圖譜。
圖3是制備前的聚酰胺6(e)與制備后的納米羥基磷灰石/聚酰胺6復合材料(f)進行的XRD對比分析圖譜。
圖4是本發(fā)明方法采用的原料納米羥基磷灰石于100℃烘干粉末(a)、聚酰胺66(b)、聚酰胺6(d)，以及采用本發(fā)明方法制備得到的納米羥基磷灰石/聚酰胺66復合材料(c)、納米羥基磷灰石/聚酰胺6復合材料(e)進行的IR對比分析圖譜。
圖5是由本發(fā)明方法制備的納米羥基磷灰石/聚酰胺66復合材料形貌的透射電鏡照片(TEM)。
圖6是由本發(fā)明方法制備的納米羥基磷灰石/聚酰胺6復合材料形貌的透射電鏡照片(TEM)。
具體實施例方式
實施例1取15克氯化鈣溶于150ml甲醇溶劑中，加入15克聚酰胺66，在攪拌條件下于55℃溶解。納米羥基磷灰石漿料采用上述《J.Mater.Sci.Mater.in Med.》5(1994)252-255文獻報導的濕法合成和水熱處理方式制備得到(含水率66％)，稱取漿料29.4克，將1.5克聚乙二醇6000和50ml甲醇混入漿料充分攪拌均勻。將納米羥基磷灰石的含水甲醇漿料緩慢加入聚酰胺66的氯化鈣/甲醇溶液中，在55℃溫度下，維持充分攪拌2小時，制得納米羥基磷灰石/聚酰胺66(重量比為4/6)復合材料。所用試劑均為分析純(AR)。反應后的產(chǎn)物混合液在去離子水中沉淀，再用熱去離子水清洗6次，無水乙醇清洗2次，于100℃烘干，研磨備用。
實施例2聚酰胺材料改為聚酰胺6，納米羥基磷灰石漿料及其余操作方法和條件均同實施例1，制得納米羥基磷灰石/聚酰胺6(重量比為4/6)復合材料。
實施例3取25克氯化鈣溶150ml甲醇溶劑中，加入30克聚酰胺66，在攪拌條件下于50℃溶解。納米羥基磷灰石漿料制備方法同實施例1。稱取漿料(含水率66％)22.05克，將1.2克聚乙二醇6000和40ml甲醇混入漿料攪均。將聚酰胺66的氯化鈣/甲醇溶液緩慢加入納米羥基磷灰石的含水甲醇漿料中，并在維持溫度60℃條件下充分攪拌1小時，制得納米羥基磷灰石/聚酰胺66(20/80)復合材料。所用試劑均為分析純(AR)。
實施例4聚酰胺類成分改用聚酰胺6，其余原料及操作方法和條件均同實施例3，制得納米羥基磷灰石/聚酰胺6(20/80)復合材料。
用燃燒法對復合材料的均一性和納米羥基磷灰石的含量進行測定，結(jié)果如表1所示；用Philips X射線衍射儀(XRD，Cu-K)對粉末樣品進行結(jié)構(gòu)測試和粒徑分析，結(jié)果如圖1～圖3所示；用Nicolet 170SX型傅立葉變換紅外光譜儀(FT-IR)對粉末的基團進行分析，結(jié)果如圖4所示；用JEM-100CX透射電子顯微鏡(TEM)對顆粒形態(tài)及尺寸進行觀測，結(jié)果如圖5和圖6所示；力學性能采用萬能材料實驗機和沖擊試驗機測試，結(jié)果如表2所示。
由圖1～圖3的X-射線衍射圖譜(XRD)結(jié)果分別可以看出納米羥基磷灰石與聚酰胺的主要衍射峰在復合材料(4/6)中依然存在。聚酰胺66是一種結(jié)晶型聚合物，主要以α型為穩(wěn)定的結(jié)晶形式。對結(jié)晶聚酰胺66，2θ＝20°為α晶衍射峰，2θ＝24°為β晶衍射峰。在XRD圖2的(c)和(d)中，2θ＝20°為α晶衍射峰，2θ＝23°峰可能為結(jié)晶不完善的β晶衍射峰。2θ＝23°的聚酰胺66衍射峰在復合后消失，代之為2θ＝24°的新衍射峰，對應于完整β晶的出現(xiàn)；復合后，2θ＝20°的衍射峰峰強減弱，對應于α型結(jié)晶減少。故原料聚酰胺66為α型結(jié)晶占優(yōu)的高聚物，復合材料為β型較α型結(jié)晶稍多的高聚物。
α型結(jié)晶聚酰胺6的特征衍射峰為2θ＝20°和24°，γ型結(jié)晶的特征峰為2θ＝21°。在圖3中，原料聚酰胺6的XRD(e)和(f)中，譜圖數(shù)據(jù)存在2θ＝20°、21°和23°三個峰，為混晶高聚物，其中γ晶占優(yōu)，2θ＝23°可能為聚酰胺6不完整的α晶衍射峰。復合后，2θ＝24°的α晶特征峰出現(xiàn)，而2θ＝21°的γ晶特征峰消失。故納米羥基磷灰石的加入使γ晶減少，熱力學穩(wěn)定的α晶增多。
利用謝樂公式由羥基磷灰石的(002)和(300)特征峰半高寬分別計算得c＝80±10nm，a＝20±5nm，表明復合材料(40/60)中羥基磷灰石以納米尺度存在，與透射電鏡結(jié)果一致。
由圖4中的(a)、(b)和(c)表明，在納米羥基磷灰石/聚酰胺66(4/6)復合材料中，聚酰胺66和納米羥基磷灰石譜峰的特征鍵沒有大的變化，僅有微小的位移。另外，在納米羥基磷灰石/聚酰胺66(4/6)復合材料的譜圖中1475cm-1處出現(xiàn)一個新峰，在納米羥基磷灰石/聚酰胺6(4/6)復合材料的譜圖中1477cm-1處也出現(xiàn)一個新峰。納米羥基磷灰石/聚酰胺系列無機/有機納米復合材料并不是無機相與有機相的簡單混合，而是由無機相和有機相在納米范圍內(nèi)鍵性結(jié)合形成。
圖5和圖6分別為由納米磷灰石與聚酰胺66和聚酰胺6兩種材料復合后得到的材料(均為納米羥基磷灰石/聚酰胺重量比4/6)的TEM照片，納米羥基磷灰石/聚酰胺復合粉體中納米羥基磷灰石的尺寸為長60～80nm，直徑10-20nm，呈較好的針狀。
對不同形式實例的納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料進行燃燒測試的結(jié)果如表1所示。該燃燒實驗證明納米羥基磷灰石粒子在聚酰胺基中均勻分布，離散小，表明本發(fā)明方法制備的納米羥基磷灰石/聚酰胺66(重量比4/6)和納米羥基磷灰石/聚酰胺6(重量比4/6)復合材料具有良好的均一性。但其百分含量比配料時少約3％，可能是加料和復合過程中納米羥基磷灰石漿料貼壁造成的損失，以及n-HA的含水量計算偏低造成。
對由不同實施例得到的納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料力學性能的測試結(jié)果如表2所示。表2的測試結(jié)果表明，這些力學參數(shù)與自然骨的力學性能接近，能滿足臨床硬組織修復要求。
上述的對比分析檢測結(jié)果表明，采用本發(fā)明方法制備的納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料中的納米羥基磷灰石晶體與人骨磷灰石晶體具有相似的XRD和IR圖譜和相同的特征峰，所含的基團和組成也十分相似，保證了復合材料有較高的生物活性。XRD圖譜和IR圖譜也表明了聚酰胺在復合材料中發(fā)生了變化，與納米羥基磷灰石間發(fā)生了化學鍵性結(jié)合，使兩相間產(chǎn)生了強的結(jié)合力，如聚酰胺中羧酸根COO-與納米羥基磷灰石中Ca2+的配位鍵合，-NH與-OH、C＝O與-OH以及-NH與PO43-的氫鍵鍵合，均類似于自然骨中磷灰石與膠原的鍵性結(jié)合，而不同于無機相與有機相的硬性物理結(jié)合，有利于提高復合材料的生物相容性和力學相容性能。TEM分析和燃燒實驗更進一步顯示，復合反應后的納米羥基磷灰石晶體在聚合物基中分布均勻，力學性能測試也證實了復合材料與自然骨相匹配的力學特性。因此，采用本發(fā)明方法制備得到的納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料無論在結(jié)構(gòu)、成分、生物學性能和力學性能等方面，都和自然骨相似，能具有很好的生物活性，有利于和自然骨形成牢固的生物化學性鍵合。
表1 納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料燃燒測試結(jié)果(T＝900℃)納米羥基磷灰石 納米羥基磷灰石的復合材料種類 序號 離散系數(shù)(％)的含量(％) 平均含量(％)1 37.162 36.99納米羥基磷灰石/聚酰3 37.0537.04 0.14胺66(4/6)復合材料4 37.065 36.966 37.39納米羥基磷灰石/聚酰7 37.41胺6(4/6)復合材料 8 37.4037.41 0.159 37.5110 37.361 28.34納米羥基磷灰石/聚酰2 28.15胺66(2/8)復合材料 3 28.3128.21 0.134 28.075 28.206 28.117 28.24納米羥基磷灰石/聚酰8 28.2728.22 0.16胺6(2/8)復合材料9 28.3310 28.18表2 納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料力學性能壓縮強度彎曲強度沖擊強度彈性模量復合材料種類(MPa) (MPa) (KJ/m2)(GPa)納米羥基磷灰石/聚酰胺66(4/6) 110.6 77.411.85.3納米羥基磷灰石/聚酰胺66(2/8) 105.2 70.510.14.9納米羥基磷灰石/聚酰胺6(4/6)98.372.710.55.1納米羥基磷灰石/聚酰胺6(2/8)87.568.69.0 4.6同時，本發(fā)明采用以聚酰胺類成分的氯化鈣/甲醇溶液與納米羥基磷灰石的水或含水甲醇漿液共混復合反應的方式，復合反應條件溫和，反應時間短，可以避免聚酰胺成分的氧化變性，且操作簡單，不需復雜設備。其中使納米羥基磷灰石含量的可調(diào)控性和產(chǎn)量的可放大性都能滿足對復合材料產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的要求，是制備納米級磷灰石/聚酰胺復合生物材料的一種理想方法。
在大多數(shù)情況下，由于分散介質(zhì)的極性不同，存在納米顆粒從一種分散介質(zhì)中(一般為水)轉(zhuǎn)移到另外一種分散介質(zhì)中(一般為有機溶劑或單體)的問題。若分散介質(zhì)和表面改性劑選擇不當，則會引起納米粒子的團聚而導致非均勻性復合。所以納米顆粒的介質(zhì)轉(zhuǎn)移和均勻分散是直接分散法制備納米復合材料時須解決的兩個關(guān)鍵問題。本發(fā)明方法溶解聚酰胺的溶劑介質(zhì)采用了極性很大的甲醇，有利于納米羥基磷灰石粒子的介質(zhì)進行轉(zhuǎn)移，保證了納米羥基磷灰石顆粒在聚酰胺基質(zhì)中的納米尺度的高含量和均勻分散，在聚酰胺組分中實現(xiàn)了納米羥基磷灰石的均勻分散，并產(chǎn)生無機相和有機相的鍵性結(jié)合。磷灰石納米晶體對聚酰胺有增強作用，而使用具有優(yōu)良力學性能的聚酰胺成分則提高了復合材料的韌性，并且使納米羥基磷灰石在復合材料中含量可以根據(jù)實際需要而進行調(diào)控，以達到調(diào)整復合材料的彈性模量、斷裂強度及斷裂韌性等力學性能，從而能適應對不同部位骨組織的修復要求，實現(xiàn)增強納米羥基磷灰石/聚酰胺高聚物的韌性和賦予其良好生物相容性和生物活性的目的。而以這種簡單經(jīng)濟的制備方法大規(guī)模合成納米類骨磷灰石/聚酰胺復合材料，對于制備納米仿生復合骨修復和替代產(chǎn)品，以緩解臨床病例持續(xù)增長與現(xiàn)有材料性能不佳和種類不足的緊迫矛盾顯然具有極大的積極意義和價值。
權(quán)利要求
1.納米羥基磷灰石/聚酰胺系列生物醫(yī)用復合材料的制備方法，其特征是以聚酰胺類成分與納米羥基磷灰石為原料，按聚酰胺/納米羥基磷灰石為重量8/2～2/8的比例，分別將聚酰胺溶于含有氯化鈣的甲醇溶液和，將納米羥基磷灰石混合于由聚乙二醇與水或與含水甲醇的溶液所成的納米羥基磷灰石漿液，在攪拌條件下將二者相互混合進行復合，將所得反應后的產(chǎn)物混合液在水中沉淀，再分別用熱水和無水乙醇洗滌后，得到所說納米羥基磷灰石/聚酰胺復合材料，其中所說的含有氯化鈣的甲醇溶液中氯化鈣/甲醇的重量/體積比為5％～30％，所說的聚乙二醇的分子量為4000～10000。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的聚酰胺類成分為聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺1010或聚酰胺46制品中的任何一種。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的聚酰胺類成分在含有氯化鈣的甲醇溶液中的重量/體積比為5％～25％。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的納米羥基磷灰石漿液中的固/液重量比為8/2～4/6。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的納米羥基磷灰石的鈣/磷摩爾比為1.50～1.67。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所說的納米羥基磷灰石的粒徑為(5～30)×(20～95)nm的磷灰石晶體。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在所說的納米羥基磷灰石漿液中聚乙二醇/納米羥基磷灰石的重量比為1/9～3/7。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是聚酰胺的溶解及復合反應的過程均在30～65℃的加熱條件下進行。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是在攪拌條件下的復合反應時間為0.5～2小時。
10.如權(quán)利要求1至8之一所述的制備方法，其特征是所說的復合反應完后甲醇溶劑在65℃～80℃條件下回收原加入甲醇體積的1/4～1/3。
全文摘要
納米羥基磷灰石/聚酰胺系列生物醫(yī)用復合材料的制備方法，以聚酰胺類成分與納米羥基磷灰石為原料，按聚酰胺/納米羥基磷灰石為重量8/2～2/8的比例，分別將聚酰胺溶于含有氯化鈣的甲醇溶液，將納米羥基磷灰石混合于由聚乙二醇與水或與含水甲醇的溶液所成的納米羥基磷灰石漿液，在攪拌條件下將二者相互混合進行復合，將所得產(chǎn)物在水中沉淀，再分別用熱水和無水乙醇洗滌。所得到的復合材料是由無機相和有機相在納米范圍內(nèi)鍵性結(jié)合形成，在組成、結(jié)構(gòu)、力學性能等方面與自然骨相近，能滿足臨床硬組織修復的要求，是理想的用于無機/有機復合骨修復和替代的納米仿生材料。
文檔編號A61L27/44GK1544099SQ20031011103
公開日2004年11月10日 申請日期2003年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月27日
發(fā)明者李玉寶, 左奕, 魏杰 申請人:四川大學