專(zhuān)利名稱(chēng)：萜類(lèi)化合物在化妝品組合物中的穩(wěn)定的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于個(gè)人護(hù)理和個(gè)人洗滌產(chǎn)品中的含有被4-取代間苯二酚衍生物穩(wěn)定的萜類(lèi)化合物的化妝品組合物。
萜在自然界中廣泛存在，主要存在于植物中作為精油的成分。許多萜是烴類(lèi)化合物，但是也有含氧化合物例如醇、醛或酮(萜類(lèi)化合物)。它們的構(gòu)建模塊是屬于烴的異戊二烯，即CH2＝C(CH3)-CH＝CH2(isoprene rule，Wallach 1887)。所以，萜烴具有分子式(C5H8)n，它們根據(jù)異戊二烯單元的數(shù)目被分為異戊二烯單元的數(shù)目單萜2倍半萜 3二萜4三萜6四萜8單萜的例子是蒎烯，橙花醇，檸檬醛，樟腦，香葉醇，1，8-萜二烯。倍半萜的例子是橙花叔醇，法呢醇。二萜的例子是維生素A1(視黃醇)。角鯊烯是三萜的例子，胡蘿卜素(維生素原A1)是四萜。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“萜類(lèi)化合物”包括萜及其衍生物，它們具有至少一個(gè)C5H8烴單元，在其化學(xué)結(jié)構(gòu)內(nèi)具有一個(gè)或多個(gè)不飽和點(diǎn)。
萜類(lèi)化合物是在許多工業(yè)中有用的有機(jī)化合物，特別是在樹(shù)脂、香料、芳香劑等中。萜類(lèi)化合物是許多香料和香味劑的芳香原料。芳香萜類(lèi)化合物公開(kāi)在Arctander，S.，Perfume and FlavourChemicals，第I、II卷，Allured Pub.Co.(1969)中，其例子包括Ambregris味化學(xué)品、茉莉酮、麝香、吡喃衍生物和檀香木香味化學(xué)品。
公知的是，香料或芳香原料的混合物當(dāng)沉積在表面上或當(dāng)引入化妝品組合物中時(shí)會(huì)喪失強(qiáng)度，并且會(huì)由于許多因素而隨著時(shí)間改變特性。已經(jīng)有許多嘗試來(lái)使這些缺點(diǎn)最小化，但是至今很少成功。例如，Gardlick等在美國(guó)專(zhuān)利6147037中涉及用于向個(gè)人護(hù)理用品傳遞持久芳香的芳香傳遞體系。
芳香強(qiáng)度損失或特性改變的一個(gè)因素是萜是對(duì)氧化不穩(wěn)定的。氧化不穩(wěn)定性的程度取決于不飽和度，或在有機(jī)化合物中的雙鍵或三鍵的數(shù)目。
氧化不穩(wěn)定性是在萜類(lèi)化合物中不希望有的特性。所以，需要一種能使萜類(lèi)化合物對(duì)氧化穩(wěn)定的試劑。特別是，需要一種能防止在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)雙鍵的萜類(lèi)化合物發(fā)生氧化的試劑。
因此，本發(fā)明的第一方面提供一種個(gè)人護(hù)理組合物，它含有a.約0.000001-10％的不飽和萜類(lèi)化合物，b.約0.000001-10％的4-取代間苯二酚衍生物，和c.一種介質(zhì)或載體。
合適的4-取代間苯二酚衍生物包括4-直鏈烷基間苯二酚、4-支鏈烷基間苯二酚、4-環(huán)烷基間苯二酚以及它們的混合物。優(yōu)選的間苯二酚衍生物包括4-乙基間苯二酚、4-異丙基間苯二酚、4-丁基間苯二酚、4-環(huán)戊基間苯二酚和4-環(huán)己基間苯二酚，以及它們的?；问?。
本發(fā)明的組合物在感官上令人愉快并具有改進(jìn)的儲(chǔ)存/氧化穩(wěn)定性。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“化妝品組合物”表示用于局部施用到人皮膚上的組合物，包括免洗和需要洗除的產(chǎn)品。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“皮膚”包括面部、頸部、胸部、背部、臂部、腋部、手部、腿部和頭皮上的皮膚。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“不飽和”表示具有雙鍵或三鍵的有機(jī)化合物，例如烯烴或炔烴。
在這里使用的術(shù)語(yǔ)“香料”表示一種、但優(yōu)選兩種或多種的芳香原料，它們有技巧地組合在一起以賦予令人愉快的香氣、氣味、香味，或芳香特性。
除了在實(shí)施例中或另有說(shuō)明，所有在此處表示材料的量或反應(yīng)條件、材料的物理特性和/或應(yīng)用的數(shù)字應(yīng)該理解為包含“約”的情況。所有用量是以組合物的重量計(jì)，除非另有說(shuō)明。
為了避免產(chǎn)生懷疑，術(shù)語(yǔ)“包含”表示包括但并非必須由其組成。換句話(huà)說(shuō)，所列的步驟或選擇不是窮舉的。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)4-取代間苯二酚衍生物可抑制不飽和萜類(lèi)化合物的氧化。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是4-取代間苯二酚用于穩(wěn)定在化妝品組合物中引入的不飽和萜類(lèi)化合物。
間苯二酚衍生物是公知的化合物，可以例如通過(guò)如下的方法很容易地獲得使飽和羧酸和間苯二酚在氯化鋅存在下縮合，所得的縮合物用鋅汞齊/鹽酸還原(Lille，J.Bitter，LA.Peiner.V，Tr.Nauch-Issled.Inst.Slantsev 1969，No.18，127)；或通過(guò)如下的方法獲得使間苯二酚和相應(yīng)的烷基醇在氧化鋁催化劑存在下在200-400℃的高溫下反應(yīng)(英國(guó)專(zhuān)利1581428)。
本發(fā)明的組合物通常含有約0.000001-50％的不飽和萜類(lèi)化合物和約0.000001-50％的4-取代間苯二酚。本發(fā)明組合物的特別益處在于萜類(lèi)化合物可以用4-取代間苯二酚進(jìn)行抗氧化穩(wěn)定。
在本發(fā)明中，萜類(lèi)化合物是萜及其衍生物，在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有至少一個(gè)具有一個(gè)或多個(gè)不飽和點(diǎn)的C5H8烴單元。芳香萜類(lèi)化合物描述在Bauer，K.，等的Common Fragrance and Flavor Materials，VCHPublishers(1990)中。
可以引入本發(fā)明化妝品組合物中的萜類(lèi)化合物分為三類(lèi)，包括無(wú)環(huán)萜類(lèi)化合物、環(huán)狀萜類(lèi)化合物和在結(jié)構(gòu)上與萜類(lèi)化合物有關(guān)的脂環(huán)族化合物。
在這三類(lèi)中，萜衍生物包括醇、醚、醛、縮醛、酸、酮、酯以及含有雜原子例如氮或硫的萜化合物。
可以引入本發(fā)明組合物中的萜類(lèi)化合物的例子列在下表中表1無(wú)環(huán)萜類(lèi)化合物烴類(lèi)月桂烯羅勒烯β-法呢烯醇類(lèi)二氫月桂烯醇(2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇)香葉醇 (3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇)橙花醇 (3，7-二甲基-順-2，6-辛二烯-1-醇)芳樟醇 (3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇)月桂烯醇(2-甲基-6-亞甲基-7-辛烯-2-醇)
熏衣草醇香茅醇 (3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇)反-反-法呢醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)反-橙花叔醇 (3，7，11-三甲基-1，6，10-十二碳三烯-3-醇)醛和縮醛檸檬醛 (3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛)檸檬醛二乙縮醛 (3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛二乙縮醛)香茅醛 (3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛)香茅基氧基乙醛2，6，10-三甲基-9-十一醛酮萬(wàn)壽菊酮茄酮香葉基丙酮 (6，10-二甲基-5，9-十一二烯-2-酮)酸和酯順-香葉酸香茅酸香葉基酯，包括甲酸香葉基酯、乙酸香葉基酯、丙酸香葉基酯、異丁酸香葉基酯、異戊酸香葉基酯；橙花基酯，包括乙酸橙花基酯；芳樟基酯，包括甲酸芳樟基酯、乙酸芳樟基酯、丙酸芳樟基酯、丁酸芳樟基酯、異丁酸芳樟基酯；熏衣草基酯，包括乙酸熏衣草基酯；香茅基酯，包括甲酸香茅基酯、乙酸香茅基酯、丙酸香茅基酯、異丁酸香茅基酯、異戊酸香茅基酯、惕各酸香茅基酯含氮的不飽和萜衍生物順-香葉酸腈香茅酸腈表2環(huán)狀萜類(lèi)化合物烴類(lèi)1，8-萜二烯 (1，8-對(duì)-menthadiene)α-萜品烯γ-萜品烯 (1，4-對(duì)-menthadiene)萜品油烯α-水芹烯β-水芹烯α-蒎烯 (2-蒎烯)β-蒎烯 (2(10)-蒎烯)莰烯3-蒈烯石竹烯(+)-朱欒倍半萜羅漢柏烯α-雪松烯β-雪松烯長(zhǎng)葉烯醇和醚(+)-新異-異薄勒醇異薄勒醇 (8-對(duì)-menten-3-ol)α-萜品醇 (1-對(duì)-menten-8-ol)β-萜品醇γ-萜品醇δ-萜品醇1-萜品-4-醇 (1-對(duì)-menten-4-ol)醛和酮香芹酮(1，8-對(duì)-mantadien-6-one)α-芷香酮 (C13H20O)
β-芷香酮(C13H20O)γ-芷香酮(C13H20O)弋尾酮，α-、β-、γ-(C14H22O)n-甲基紫羅蘭酮，α-、β-、γ-(C14H22O)異甲基紫羅蘭酮，α-、β-、γ-(C14H22O)烯丙基紫羅蘭酮 (C16H24O)假紫羅蘭酮n-甲基假紫羅蘭酮異甲基紫羅蘭酮突厥酮 1-(2，6，6-三甲基環(huán)己烯基)-2-丁烯-1-酮包括β-大馬烯酮1-(2，6，6-三甲基-1，3-環(huán)己烯二基)-2-丁烯-1-酮諾卡酮 5，6-二甲基-8-異丙烯基雙環(huán)[4.4.0]-1-癸烯-3-酮柏木甲基酮 (C17H26O)酯乙酸α-萜品烯 (乙酸1-對(duì)-menthen-8-基酯)乙酸諾卜酯 乙酸(-)-2-(6，6-二甲基雙環(huán)[3.1.1]-庚-2-烯-2-基)乙基酯乙酸khusymil酯表3結(jié)構(gòu)上與萜相關(guān)的脂環(huán)族化合物醇5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-甲基戊-2-醇醛2，4-二甲基-3-環(huán)己烯甲醛4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-環(huán)己烯甲醛4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛酮靈貓酮二氫茉莉酮(3-甲基-2-戊基-2-環(huán)戊烯-1-酮)順-茉莉酮 3-甲基-2-(2-順-戊烯-1-基)-2-環(huán)戊烯-1-酮5-環(huán)十六碳烯-1-酮2，3，8，8-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-2-萘烯基甲基酮3-甲基-2-環(huán)戊烯-2-醇-1-酮酯乙酸4，7-亞甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氫-5-(或6)-茚基酯3-環(huán)己基丙酸烯丙酯二氫茉莉酮酸甲酯乙酸甲基(3-氧代-2-戊基環(huán)戊基)酯優(yōu)選地，萜類(lèi)化合物在化妝品組合物中的量是約0.000001-10％，更優(yōu)選約0.00001-5％，最優(yōu)選約0.0001-2％。
如上所述，芳香強(qiáng)度損失或特性改變的一個(gè)因素是不飽和萜對(duì)氧化不穩(wěn)定。
本發(fā)明組合物的穩(wěn)定性通過(guò)使用一種抗氧化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，該抗氧化劑含有作為有效成分的下式(I)的4-取代間苯二酚衍生物 其中每個(gè)R1和R2獨(dú)立地表示氫原子、-CO-R(酰基)、-COO-R、CONHR；后三個(gè)基團(tuán)分別由下式A表示
其中R表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈或環(huán)狀的C1-C18烴。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，R1和/或R2中的每一個(gè)或這兩者代表氫。在一個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方案中，R1和R2都代表氫。
R3代表(1)飽和或不飽和的、直鏈或支鏈或環(huán)狀的C1-C18烴，優(yōu)選C2-C12烴；或(2)下面的通式，其中X和n應(yīng)該如下定義 在上式(1)中，R3代表的基團(tuán)優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子，可以是直鏈或支鏈的，可以包括乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。這些直鏈烷基的一個(gè)或多個(gè)氫原子可以被甲基或乙基取代。取代烷基的具體例子包括異丙基、異丁基、異戊基、2-甲基己基等。優(yōu)選的烷基是其中R3代表乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基的那些。最優(yōu)選的烷基間苯二酚是其中R3代表乙基、異丙基、丁基或己基的那些。
在上文所示其中R3代表上式(II)結(jié)構(gòu)的通式(I)的間苯二酚衍生物中，間苯二酚衍生物稱(chēng)為4-環(huán)烷基間苯二酚，并由下式(III)表示
在通式(III)(以及上式(II))中X表示氫；OR1，其中R1代表氫、(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；OCOR2，其中R2代表(C1-C6)烷基、芳基-(C1-C6)烷基或苯基；鹵素；(C1-C6)烷基；芳基-(C1-C6)烷基，或芳基-(C1-C6)烷基；或NHR1，其中R1如上所定義；n是0-3，使得該結(jié)構(gòu)是5、6、7或8元環(huán)；和虛線(xiàn)表示在該位置上的任選雙鍵。
4-環(huán)烷基間苯二酚的更具體的例子包括(a)式(III)的化合物，其中單鍵連接虛線(xiàn)處的兩個(gè)碳原子；(b)式(III)的化合物，其中n是1；(c)式(III)的化合物，其中X是氫；(d)式(III)的化合物，其中X是氫、甲基或乙基；(e)式(III)的化合物，其中n是0；(f)式(III)的化合物，其中n是2；和(g)式(III)的化合物，其中X是芐氧基。
優(yōu)選的式(III)化合物是4-環(huán)戊基間苯二酚、4-環(huán)己基間苯二酚、4-環(huán)庚基間苯二酚和4-環(huán)辛基間苯二酚。最優(yōu)選的式(III)化合物是4-環(huán)己基間苯二酚和4-環(huán)戊基間苯二酚。
能有效抑制不飽和萜類(lèi)化合物氧化的4-取代間苯二酚衍生物的量通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。不飽和萜類(lèi)化合物和4-取代間苯二酚衍生物在組合物中以1∶10000至10000∶1的萜∶間苯二酚重量比存在，優(yōu)選1∶1000至1∶5000，更優(yōu)選1∶1至1∶1000。
間苯二酚衍生物的量是化妝品組合物總量的約0.00001-10％，優(yōu)選約0.001-7％，最優(yōu)選約0.01-5％。
本發(fā)明的化妝品組合物可以用于個(gè)人護(hù)理和個(gè)人洗滌產(chǎn)品中，例如洗劑、皂、除臭劑等。當(dāng)被引入個(gè)人護(hù)理組合物中時(shí)，形成本發(fā)明組合物的萜類(lèi)化合物和穩(wěn)定劑可以具有其它有用的功能。
優(yōu)選的個(gè)人護(hù)理組合物是適合于施用到人皮膚的那些，任選地、但優(yōu)選地包括皮膚護(hù)理劑。合適的皮膚護(hù)理劑包括抗老化劑、抗皺劑、皮膚增白劑、抗痤瘡劑和皮脂減少劑。這些的例子包括α-羥基酸和酯，β-羥基酸和酯，多羥基酸和酯，曲酸和酯，阿魏酸和阿魏酸酯衍生物，香草酸和酯，二元酸(例如癸二酸(sebacid)和壬二酸(azoleicacids))和酯，視黃醇、視黃醛、視黃基酯，氫醌，叔丁基氫醌，桑樹(shù)提取物，甘草提取物，和除了這里所述4-取代間苯二酚衍生物之外的間苯二酚衍生物(從而起到萜類(lèi)化合物氧化穩(wěn)定性和護(hù)膚例如抗痤瘡、增白皮膚或用于頭發(fā)處理的雙重作用)。
化妝上可接受的介質(zhì)可以用作組合物中護(hù)膚成分的稀釋劑、分散劑或載體，從而當(dāng)將組合物施用到皮膚上時(shí)促進(jìn)它們的分布。
介質(zhì)可以是含水的、無(wú)水的或是乳液。優(yōu)選的是，組合物是含水的或是乳液，特別是油包水或水包油乳液，優(yōu)選水包油乳液。當(dāng)存在水時(shí)，水的量可以是5-99重量％，優(yōu)選20-70重量％，最好是40-70重量％。
除了水之外，揮發(fā)性較強(qiáng)的溶劑也可以用作本發(fā)明組合物中的載體。最優(yōu)選的是一元C1-C3鏈烷醇。這些包括乙醇、甲醇和異丙醇。一元鏈烷醇的量可以是1-70重量％，優(yōu)選10-50重量％，最好是15-40重量％。
潤(rùn)膚劑材料也可以用作化妝上可接受的載體。它們可以是硅油和合成酯的形式。潤(rùn)膚劑的量可以是0.1-50重量％，優(yōu)選1-20重量％。
硅油可以分成揮發(fā)性和非揮發(fā)性的。這里使用的術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性”表示在環(huán)境溫度(25℃)下具有可測(cè)量的蒸氣壓的那些材料。揮發(fā)性硅油優(yōu)選選自環(huán)狀或線(xiàn)型的聚二甲基硅氧烷，其含有3-9個(gè)、優(yōu)選4-5個(gè)硅原子。線(xiàn)型揮發(fā)性硅氧烷材料通常具有在25℃下小于約5厘沲的粘度，而環(huán)狀材料通常具有小于約10厘沲的粘度。用作潤(rùn)膚物質(zhì)的非揮發(fā)性硅油包括聚烷基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。在這里使用的基本非揮發(fā)性聚烷基硅氧烷包括例如在25℃下粘度為約5-25000000厘沲的聚二甲基硅氧烷。在本發(fā)明組合物中優(yōu)選使用的非揮發(fā)性潤(rùn)膚劑是在25℃下粘度為約10-400厘沲的聚二甲基硅氧烷。
合適的酯類(lèi)潤(rùn)膚劑是(1)具有10-20個(gè)碳原子的脂肪酸的鏈烯基或烷基酯。例子包括新戊酸異花生基酯、異壬酸異壬基酯、肉豆蔻酸油基酯、硬脂酸油基酯和油酸油基酯；(2)醚酯，例如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯；(3)多元醇酯，包括乙二醇單-和二-脂肪酸酯，二甘醇單-和二-脂肪酸酯，聚乙二醇(200-6000)單-和二-脂肪酸酯，丙二醇單-和二-脂肪酸酯，聚丙二醇2000單油酸酯，聚丙二醇2000單硬脂酸酯，乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯，甘油單-和二-脂肪酸酯，聚甘油聚脂肪酸酯，乙氧基化甘油單硬脂酸酯，1，3-丁二醇單硬脂酸酯，1，3-丁二醇二硬脂酸酯，聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯，失水山梨醇脂肪酸酯，和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯是滿(mǎn)意的多元醇酯；(4)蠟酯，例如蜂蠟、鯨蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯，硬脂酸硬脂基酯和山俞酸花生基酯；和(5)固醇酯，例子是膽固醇脂肪酸酯。
具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸也可以作為化妝上可接受的載體用于本發(fā)明的組合物。其例子是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。
多元醇型的潤(rùn)濕劑也可以作為化妝上可接受的載體用于本發(fā)明的組合物。潤(rùn)濕劑幫助增加潤(rùn)膚劑的效果、降低皮膚干燥和改進(jìn)膚感。典型的多元醇包括甘油、聚亞烷基二醇和更優(yōu)選亞烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和其衍生物、山梨醇、羥基丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油以及它們的混合物。潤(rùn)濕劑的用量可以是組合物重量的0.5-30％，優(yōu)選1-15％。
增稠劑也可以作為本發(fā)明組合物的化妝上可接受的載體的一部分。典型的增稠劑包括交聯(lián)丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)、纖維素衍生物和天然樹(shù)膠。有用的纖維素衍生物是羧甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素和羥甲基纖維素。適用于本發(fā)明的天然樹(shù)膠包括瓜爾膠、黃原膠、菌核、卡拉膠、果膠以及這些樹(shù)膠的組合物。增稠劑的用量可以是0.0001-50重量％，通常是0.001-1重量％，優(yōu)選0.01-0.5重量％。
水、溶劑、硅氧烷、酯、脂肪酸、潤(rùn)濕劑和/或增稠劑一起將構(gòu)成化妝上可接受的載體，其量通常是1-99.9重量％，優(yōu)選80-99重量％。
油或油狀物質(zhì)可以與乳化劑一起形成油包水乳液或水包油乳液，這主要取決于所用乳化劑的平均親水親油平衡值(HLB)。
表面活性劑也可以存在于本發(fā)明的化妝品組合物中。對(duì)于免洗產(chǎn)品，表面活性劑的總濃度將是組合物重量的0.1-40％，優(yōu)選1-20％，最好是1-5％。對(duì)于要洗除的產(chǎn)品，例如清潔劑和皂類(lèi)，表面活性劑的總濃度將是約1-90％。表面活性劑可以選自陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性的活性物質(zhì)。
特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是具有以下的那些以每摩爾疏水物質(zhì)計(jì)與2-100摩爾氧化乙烯或氧化丙烯縮合的C10-C20脂肪醇或酸疏水物質(zhì)；與2-20摩爾氧化烯縮合的C2-C10烷基酚；乙二醇的單-和二-脂肪酸酯；脂肪酸單甘油酯；失水山梨醇、單-和二-C8-C20脂肪酸；氧化乙烯/氧化丙烯的嵌段共聚物；和聚氧乙烯失水山梨醇以及它們的混合物。烷基多苷和多糖脂肪酰胺(例如甲基葡糖酰胺)也是合適的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括皂、烷基醚硫酸鹽和磺酸鹽，烷基硫酸鹽和磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基和二烷基磺基琥珀酸鹽，C8-C20酰基羥乙基磺酸鹽，酰基谷氨酸鹽，C8-C20烷基醚磷酸鹽，以及它們的混合物。
本發(fā)明的化妝品組合物任選地含有泡沫化表面活性劑?！芭菽砻婊钚詣北硎具@樣的表面活性劑，當(dāng)其與水混合并機(jī)械攪拌時(shí)，產(chǎn)生了泡沫或起泡。優(yōu)選的是，泡沫化表面活性劑應(yīng)當(dāng)是溫和的，這表示它必須提供足夠的清洗或洗滌劑作用，但是不會(huì)過(guò)度使皮膚干燥，并且滿(mǎn)足上述泡沫化標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明的化妝品組合物可以含有濃度為約0.01-50％的泡沫化表面活性劑。
可以向常用的化妝品基料中加入U(xiǎn)V吸收劑、UV分散劑(通常是細(xì)分散的氧化鈦)、各種其它增塑劑、彈性體、菱鋅礦、顏料、抗氧化劑、螯合劑和香料。
其它次要的助劑組分也可以引入本發(fā)明的化妝品組合物中。這些成分可以包括著色劑、不透明劑和香料。這些其它次要的助劑組分的用量可以是組合物重量的0.001-20％。
以下具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于此。在所有實(shí)施例中，萜類(lèi)化合物是從Aldrich Chemicals獲得的。
實(shí)施例實(shí)施例1制備本發(fā)明范圍內(nèi)的化妝品組合物。
通過(guò)將相A成分在攪拌下加熱到70-85℃來(lái)制備下表中顯示的基本配料。相B成分在另一個(gè)容器中在攪拌下加熱到70-85℃。然后，將相A加入到相B中，使這兩相都保持在70-85℃。將該混合物在70-85℃攪拌至少15分鐘，然后冷卻。在50℃加入相C成分，然后在40℃下加入相D成分。
基本配料顯示在下表4中。
表4a b 相組分重量％重量％棕櫚酸異硬脂基酯6.00 6.00A辛酸C12-C15烷基酯 3.00 3.00APEG100硬脂酸酯 2.00 2.00A羥基硬脂酸甘油酯1.50 1.50A硬脂醇 1.50 1.50A硬脂酸 3.00 4.00ATEA，99％ 1.20 1.20B聚二甲基硅氧烷 1.00 1.00A單硬脂酸失水山梨醇酯1.00 1.00A硅酸鎂鋁0.60 0.60B維生素E乙酸酯 0.10 0.10A膽固醇 0.50 0.50ASimethicone 0.01 0.01B黃原膠 0.20 0.20B羥乙基纖維素0.50 0.50B對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.10 0.10AEDTA二鈉0.05 0.05B芳香成分(不是萜類(lèi)化合物)0.50 0.50D煙酰胺 0.05 0.05C
BHT 0.10 0.10C4-乙基間苯二酚 0.05 2.00C檀香醛(萜類(lèi)化合物) 0.0005 0.001 D對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.15 0.15B水余量余量B總量100.00 100.00 B實(shí)施例2制備在本發(fā)明范圍內(nèi)的另一個(gè)化妝品組合物。
表5
實(shí)施例2的組合物如下制備1、在攪拌下將相A加熱到80℃。
2、在另一個(gè)容器中在攪拌下將相B加熱到75℃。
3、將B加入A，并在70-80℃下熱混合15分鐘，然后停止加熱，繼續(xù)混合15分鐘。
4、在50℃下加入相C，混合10分鐘。
5、在40℃下加入相D，混合10分鐘。
實(shí)施例3-10通過(guò)實(shí)施例1的方法制備在本發(fā)明范圍內(nèi)的另一組化妝品組合物，并列在下表中。
表6
實(shí)施例11典型芳香劑的萜成分的穩(wěn)定性用含有4-取代間苯二酚衍生物的護(hù)膚組合物檢測(cè)，以便確定間苯二酚對(duì)于防止老化和儲(chǔ)存時(shí)的萜損失的效果。兩種萜類(lèi)化合物組分，即1，8-萜二烯和芳樟醇，作為護(hù)膚液中的芳香劑的一部分配制，該護(hù)膚液包含BHT(一種標(biāo)準(zhǔn)抗氧化劑)、未取代的間苯二酚、4-乙基間苯二酚和4-己基間苯二酚。這些芳香成分的穩(wěn)定性使用GC/HS分析檢測(cè)以測(cè)定在常規(guī)消費(fèi)產(chǎn)品儲(chǔ)存條件(于40℃和在室溫下在日光下儲(chǔ)存5個(gè)月)下每個(gè)萜類(lèi)化合物分子隨著時(shí)間的損失。在不含“抗氧化劑”的標(biāo)準(zhǔn)配料中，1，8-萜二烯和芳樟醇的損失直接與這些含有BHT、未取代的間苯二酚和4-取代間苯二酚衍生物的材料比較。配料顯示在表7中，穩(wěn)定性數(shù)據(jù)顯示在表8中。
參考下表中的數(shù)據(jù)，在Agilent 6890 GC/5973MS上使用GerstelMPS2 Headspace Sampler進(jìn)行GC/HS檢測(cè)。將這些樣品在35℃下培育1小時(shí)，然后將樣品之上的2.50ml空間注入Agilent Technologies序號(hào)19091S-433、HP-5MS、5％苯基甲基硅氧烷柱上，該柱具有30m×0.25mm ID，膜厚度是0.25微米。記錄兩個(gè)芳香組分的峰面積作為GC數(shù)據(jù)。
在下表中顯示的配料按照實(shí)施例1的方法制備。
表7護(hù)膚液配料
表8在配料中的1，8-萜二烯和芳樟醇的穩(wěn)定性
上表的數(shù)據(jù)顯示，與BHT相比，4-取代間苯二酚能夠同樣有效地或者甚至更好地在一些情況下用于穩(wěn)定萜類(lèi)化合物分子以抗降解，而未取代的間苯二酚幾乎沒(méi)有提供穩(wěn)定這些芳香成分的作用。在大多數(shù)情況下，不合抗氧化劑的“對(duì)比”配料或含有未取代間苯二酚的“對(duì)比”配料損失的1，8-萜二烯和/或芳樟醇是含有4-取代間苯二酚的配料的兩倍。這些結(jié)果表明了添加4-取代間苯二酚對(duì)于萜類(lèi)化合物穩(wěn)定性有顯著的額外益處。
應(yīng)當(dāng)理解的是，這里描述的本發(fā)明的具體形式僅僅用于說(shuō)明?？梢栽诓幻黠@偏離公開(kāi)內(nèi)容下的改變，包括但不限于在本說(shuō)明暗示的那些。因此，應(yīng)當(dāng)參考所附的權(quán)利要求確定本發(fā)明的整個(gè)范圍。
權(quán)利要求
1.一種個(gè)人護(hù)理組合物，它含有a.約0.000001-10％的不飽和萜類(lèi)化合物，b.約0.000001-10％的通式(I)的4-取代間苯二酚衍生物 其中每個(gè)R1和R2獨(dú)立地選自氫原子、-CO-R、-COO-R和CONHR；其中R表示C1-C18烴；R3代表C1-C18烴或具有通式(II) 其中X表示氫；OR1，其中R1代表氫、(C1-C6)烷基或芳基-(C1-C6)烷基；OCOR2，其中R2代表(C1-C6)烷基、芳基-(C1-C6)烷基或苯基；鹵素；(C1-C6)烷基；芳基-(C1-C6)烷基，或芳基-(C1-C6)烷基；或NHR1，其中R1如上所定義；n是0-3，使得通式II的結(jié)構(gòu)是5、6、7或8元環(huán)；和虛線(xiàn)表示在該位置上的任選雙鍵；和c.化妝品可接受的介質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中萜類(lèi)化合物選自無(wú)環(huán)萜類(lèi)化合物，環(huán)狀萜類(lèi)化合物，在結(jié)構(gòu)上與萜類(lèi)化合物相關(guān)的脂環(huán)族化合物，以及它們的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中萜類(lèi)化合物包括萜和萜衍生物，所述萜衍生物選自醇、醛、縮醛、酮、酸、酯以及含有選自氮或硫的雜原子的萜化合物，以及它們的混合物。
4.權(quán)利要求2或3的組合物，其中無(wú)環(huán)萜類(lèi)化合物選自月桂烯，羅勒烯，β-法呢烯，二氫月桂烯醇，香葉醇，橙花醇，芳樟醇，月桂烯醇，熏衣草醇，香茅醇，反-反-法呢醇，反-橙花叔醇，檸檬醛，檸檬醛二乙縮醛，香茅醛，香茅基氧基乙醛，2，6，10-三甲基-9-十一醛，萬(wàn)壽菊酮，茄酮，香葉基丙酮，順-香葉酸，香茅酸，甲酸香葉基酯、乙酸香葉基酯、丙酸香葉基酯、異丁酸香葉基酯、異戊酸香葉基酯，乙酸橙花基酯，甲酸芳樟基酯、乙酸芳樟基酯、丙酸芳樟基酯、丁酸芳樟基酯、異丁酸芳樟基酯、乙酸熏衣草基酯、甲酸香茅基酯、乙酸香茅基酯、丙酸香茅基酯、異丁酸香茅基酯、異戊酸香茅基酯、惕各酸香茅基酯，順-香葉酸腈，香茅酸腈，以及它們的混合物。
5.權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)的組合物，其中環(huán)狀萜類(lèi)化合物選自1，8-萜二烯，α-萜品烯，γ-萜品烯，萜品油烯，α-水芹烯，β-水芹烯，α-蒎烯，β-蒎烯，莰烯，3-蒈烯，石竹烯，(+)-朱欒倍半萜，羅漢柏烯，α-雪松烯，β-雪松烯，長(zhǎng)葉烯，(+)-新異-異薄勒醇，異薄勒醇，α-萜品醇，β-萜品醇，γ-萜品醇，δ-萜品醇，1-萜品-4-醇，香芹酮，α-芷香酮，β-芷香酮，γ-芷香酮，α-弋尾酮，β-弋尾酮，γ-弋尾酮，α-n-甲基紫羅蘭酮，β-n-甲基紫羅蘭酮，、γ-n-甲基紫羅蘭酮，α-異甲基紫羅蘭酮，β-異甲基紫羅蘭酮，γ-異甲基紫羅蘭酮，烯丙基紫羅蘭酮，假紫羅蘭酮，n-甲基假紫羅蘭酮，異甲基假紫羅蘭酮，突厥酮，大馬烯酮，諾卡酮，柏木甲基酮，乙酸α-萜品烯，乙酸諾卜酯，乙酸Khusymil酯，以及它們的混合物。
6.權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)的組合物，其中結(jié)構(gòu)上與萜相關(guān)的脂環(huán)族化合物選自5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-3-甲基戊-2-醇，2，4-二甲基-3-環(huán)己烯甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-環(huán)己烯甲醛，4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛，靈貓酮，二氫茉莉酮，順-茉莉酮，5-環(huán)十六碳烯-1-酮，2，3，8，8-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-2-萘烯基甲基酮，3-甲基-2-環(huán)戊烯-2-醇-1-酮，乙酸4，7-亞甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氫-5-(或6)-茚基酯，3-環(huán)己基丙酸烯丙酯，二氫茉莉酮酸甲酯，乙酸甲基(3-氧代-2-戊基環(huán)戊基)酯，以及它們的混合物。
7.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中4-取代間苯二酚衍生物以至少能抑制不飽和萜類(lèi)化合物氧化的有效量存在。
8.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中4-取代間苯二酚選自4-直鏈烷基間苯二酚、4-支鏈烷基間苯二酚、4-環(huán)烷基間苯二酚以及它們的混合物。
9.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其中4-取代間苯二酚選自4-甲基間苯二酚、4-乙基間苯二酚、4-丙基間苯二酚、4-丁基間苯二酚、4-戊基間苯二酚、4-己基間苯二酚、4-庚基間苯二酚、4-辛基間苯二酚、4-壬基間苯二酚、4-癸基間苯二酚、4-環(huán)戊基間苯二酚、4-環(huán)己基間苯二酚、4-環(huán)庚基間苯二酚、4-環(huán)辛基間苯二酚、以及它們的混合物。
10.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的化妝品組合物，其還包含一種護(hù)膚劑，選自α-羥基酸和酯，β-羥基酸和酯，多羥基酸和酯，曲酸和酯，阿魏酸和阿魏酸酯衍生物，香草酸和酯，二元酸和酯，視黃醇、視黃醛、視黃基酯，氫醌，叔丁基氫醌，間苯二酚衍生物，以及它們的混合物。
11.一種化妝品組合物，它包含a.被4-取代間苯二酚衍生物穩(wěn)定的不飽和萜類(lèi)化合物；b.護(hù)膚劑，和c.化妝上可接受的介質(zhì)；其中萜類(lèi)化合物的存在量是該化妝品組合物的約0.0001-5重量％；和其中萜類(lèi)化合物與4-取代間苯二酚衍生物的重量比是約10000∶1至約1∶100000。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，它含有萜類(lèi)化合物和4－取代間苯二酚衍生物，該組合物顯示改進(jìn)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)A61K8/31GK1642523SQ03806746
公開(kāi)日2005年7月20日 申請(qǐng)日期2003年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月22日
發(fā)明者J·L·科斯奇納, A·R·洛夫, M·J·巴拉特 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司