專利名稱：含有聚硅氧烷接枝的共聚物組合的氣溶膠噴發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氣溶膠噴發(fā)組合物(aerosol hair spray compositions)，所述組合物含有第一和第二聚硅氧烷接枝的共聚物，所述共聚物具有限定的分子量且彼此以特定的比例存在，其中所述共聚物賦予噴發(fā)組合物二分粘度性能(dichotomous viscosity behavior)。特別是，當(dāng)噴發(fā)組合物從罐中分配出來時(shí)，其具有特定的粘度特性，以及當(dāng)所述噴發(fā)組合物存在于頭發(fā)上時(shí)，它具有其它粘度特性。在施用噴發(fā)組合物時(shí)，這種二分性能帶來了優(yōu)越的保持和優(yōu)異的頭發(fā)使用后感覺(發(fā)感)好處。
背景技術(shù)：
頭發(fā)定型組合物在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的，且其以多種形式包括如摩絲、凝膠(gel)、乳液和噴發(fā)劑從市場上買到。這些組合物中的許多包含頭發(fā)定型樹脂以提供暫時(shí)的頭發(fā)定型或“固定”好處。
本領(lǐng)域中已知硅氧烷接枝的共聚物是特別有效的頭發(fā)定型樹脂，這是由于這些共聚物可給頭發(fā)提供良好的發(fā)型保持好處，同時(shí)還能提供所需的發(fā)感。特別是，相對于更常規(guī)的、不含硅氧烷的樹脂，硅氧烷接枝的共聚物可賦予柔軟的觸感和調(diào)理的感覺。硅氧烷接枝的共聚物通常以中和的共聚物的形式使用，這是因?yàn)楫?dāng)以至少部分中和的形式使用這些共聚物時(shí)，所述共聚物提供了用水和/或通過洗發(fā)容易除去且具有良好的定型性能的噴發(fā)組合物。1996年10月5日授權(quán)的US 5,565,193(Midha)披露了加入了硅氧烷接枝的共聚物的噴發(fā)組合物。
盡管相對于加入了其它類型樹脂的噴發(fā)組合物，包含硅氧烷接枝的共聚物的噴發(fā)組合物提供了良好的定型和所需的發(fā)感的優(yōu)異組合，但是消費(fèi)者希望能夠提供更好的定型和發(fā)感好處的噴發(fā)產(chǎn)品。不幸的是，很難實(shí)現(xiàn)比加入了硅氧烷接枝的共聚物更好的定型和發(fā)感的組合。
噴發(fā)劑的粘度對定型和發(fā)感兩者而言都是非常重要的。一般來說，當(dāng)存在于頭發(fā)上時(shí)，噴發(fā)組合物的粘度越低，發(fā)感越好(即越不粘)。這是因?yàn)榈驼扯鹊慕M合物使得它有效地芯吸(wick)并鋪展在頭發(fā)上。但是，低粘度的噴發(fā)劑通常導(dǎo)致其從罐中分配出來時(shí)的液滴尺寸小。小的液滴尺寸通常使噴發(fā)劑的保持力降低，而大的液滴尺寸通常與保持力升高有關(guān)。在這些低粘度體系中，通過使用可供選擇的插入物和噴霧按鈕(spray buttons)增加液滴尺寸的嘗試沒有得到所需的液滴尺寸，而會(huì)帶來噴發(fā)劑的其它性能的其它不理想的變化，對發(fā)感和保持力產(chǎn)生不利影響。因此，從定型的角度看，優(yōu)選從罐中分配出來時(shí)具有高粘度的噴發(fā)組合物。
一種提供改進(jìn)的、超出通過加入硅氧烷接枝的共聚物而得到的定型和發(fā)感的噴發(fā)組合物的方法是賦予噴發(fā)組合物二分粘度特性。換句話說，開發(fā)一種噴發(fā)組合物，在從氣溶膠罐中分配組合物時(shí)(即在高剪切條件下)，該組合物具有高粘度，但在沉積在頭發(fā)上時(shí)該組合物具有低粘度(即在低剪切條件下)。
過去在噴發(fā)劑中實(shí)現(xiàn)雙粘度體系的好處的嘗試遭到失敗。增加低粘度噴發(fā)組合物的高剪切粘度以便增加保持力的嘗試，如使組合物更濃縮或增加硅氧烷接枝的共聚物的分子量，導(dǎo)致在低剪切下的高粘度，從而對噴發(fā)組合物所賦予的發(fā)感產(chǎn)生不利影響。
但是，申請人已經(jīng)找到一種賦予噴發(fā)組合物雙粘度特性的噴發(fā)組合物并提供噴發(fā)組合物的方法，所述噴發(fā)組合物提供了定型和發(fā)感的優(yōu)異組合，超出了向噴發(fā)劑中僅加入硅氧烷接枝的共聚物的定型和發(fā)感的組合。這些特性是通過將第一聚硅氧烷接枝的共聚物與第二聚硅氧烷接枝的共聚物相混合而實(shí)現(xiàn)的，其中形成各硅氧烷接枝的共聚物的單體以特定的重量百分比存在于共聚物中，且第一與第二聚硅氧烷接枝的共聚物彼此以特定的比例存在于噴發(fā)組合物中。這些組合物提供了不太粘的發(fā)感和不太硬的保持好處。不受理論的束縛，認(rèn)為包含該特定比例的共聚物的組合物具有粘度特性，該粘度特性提供了較小顆粒尺寸的氣溶膠噴霧，該噴霧又導(dǎo)致在頭發(fā)上的更快的干燥時(shí)間，導(dǎo)致改進(jìn)的發(fā)感和保持好處。
包含硅氧烷接枝的共聚物的共混物的噴發(fā)組合物通常描述在1997年4月8日授權(quán)的US 5,618,524(Bolich)中。但是，上述專利沒有具體描述其中單體以本文所述的比例存在的硅氧烷接枝的共聚物，因此所述專利所描述的噴發(fā)組合物不必然會(huì)提供與本發(fā)明的組合物相同的良好的定型和良好的發(fā)感的組合。
本發(fā)明的目的是提供一種噴發(fā)組合物，該組合物在高剪切和低剪切下具有二分粘度，導(dǎo)致優(yōu)越的保持和杰出的發(fā)感好處。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種定型頭發(fā)的方法。根據(jù)下文的詳細(xì)說明，這些和其它目的將是顯而易見的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及提供杰出的定型和發(fā)感好處的氣溶膠噴發(fā)組合物。這些噴發(fā)組合物包含(A)約0.1％至約10％重量的第一聚硅氧烷接枝的共聚物；(B)約0.075％至約5％重量的第二聚硅氧烷接枝的共聚物；(C)包含至少一種選自有機(jī)堿、無機(jī)堿及其混合物的堿的中和體系，其中該體系以足以中和第一聚硅氧烷接枝的共聚物上的約30％至約95％酸基的量存在；(D)約20％至約50％重量的推進(jìn)劑；和(E)包含載體的平衡物(balance)，其中所述載體適合增溶第一和第二聚硅氧烷接枝的共聚物，且載體適合涂覆到頭發(fā)上。
第一聚硅氧烷接枝的共聚物的重均分子量為約10,000-500,000。它包含乙烯基聚合物主鏈和接枝到主鏈上的聚硅氧烷大單體。乙烯基聚合物主鏈由無規(guī)重復(fù)的親水單體單元，下文稱為A共聚而形成，且可附加地包括無規(guī)重復(fù)的疏水單體單元，下文稱為B。乙烯基聚合物主鏈包含占共聚物重量的約10％至約50％的可共聚(親水)A單體和占共聚物重量的0％至約85％的可共聚(疏水)B單體。聚硅氧烷大單體包含占共聚物重量的約5％至約50％的含聚硅氧烷的單體單元，且其重均分子量為約500-50000。
第二聚硅氧烷接枝的共聚物的重均分子量為約300,000-5,000,000。它也包含乙烯基聚合物主鏈和接枝到主鏈上的聚硅氧烷大單體。乙烯基聚合物主鏈由無規(guī)重復(fù)的(疏水)B單體單元共聚而形成。聚硅氧烷大單體包含占共聚物重量的約10％至約40％的含聚硅氧烷的大單體單元，且其重均分子量為約5000至約50000。第二聚硅氧烷接枝的共聚物的乙烯基聚合物主鏈基本上不含(親水)A單體。第一聚硅氧烷接枝的共聚物相對于第二聚硅氧烷接枝的共聚物的重量比為約26∶1至約80∶1，優(yōu)選為約26∶1至約70∶1，更優(yōu)選為約26∶1至約65∶1，最優(yōu)選為約26∶1至約51.5∶1。該比例提供了在高剪切和低剪切下呈現(xiàn)出二分粘度性能的噴發(fā)組合物配方，該組合物具有優(yōu)異的保持和杰出的發(fā)感好處。這些組合物提供了不太粘的發(fā)感和不太硬的保持好處。盡管不受理論的束縛，認(rèn)為包含該特定比例共聚物的組合物具有粘度特性，該粘度特性提供了更小顆粒尺寸的氣溶膠噴霧，該噴霧又導(dǎo)致在頭發(fā)上的干燥時(shí)間更短，帶來了改進(jìn)的發(fā)感和保持好處。
本發(fā)明還涉及定型頭發(fā)的方法，包含將有效提供定型好處的量的上述組合物施用到頭發(fā)上。
發(fā)明詳述本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物提供了杰出的定型和發(fā)感好處的組合。由于所配制的本發(fā)明的組合物具有二分粘度特性而實(shí)現(xiàn)了所述好處的組合?！岸终扯忍匦浴币庵竾姲l(fā)組合物在高剪切條件下(例如從氣溶膠罐中分配出來時(shí))呈現(xiàn)出高粘度特性，但是在低剪切條件(例如存在于頭發(fā)上時(shí))呈現(xiàn)出低粘度特性。
本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物可包含本文所述的必要組分和限制條件、以及本文所述的任何附加或任選組分、成分或限制條件，或由上述這些組分、條件等組成或基本上由它們組成。
特別是，本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物包含(A)第一聚硅氧烷接枝的共聚物，(B)第二聚硅氧烷接枝的共聚物，(C)中和體系，(D)推進(jìn)劑，和(E)載體。下文將詳細(xì)描述這些組分中的每一個(gè)，以及制備和使用本文的噴發(fā)組合物的方法。
I.組分A.第一聚硅氧烷接枝的共聚物本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物包含占組合物重量的約0.1％至約10％的第一聚硅氧烷接枝的共聚物。這些共聚物的特征在于共價(jià)連接到聚合物碳基主鏈上并成為其側(cè)鏈的聚硅氧烷部分。
適合用于本發(fā)明中的第一聚硅氧烷接枝的共聚物包含“含硅氧烷”(或“含聚硅氧烷”)的單體和不含硅氧烷的單體，所述“含硅氧烷”的單體形成作為主鏈側(cè)鏈的聚硅氧烷大單體，所述不含硅氧烷的單體形成聚合物的有機(jī)主鏈。第一聚硅氧烷接枝的共聚物的不含硅氧烷的單體單元可以衍生自(親水)A單體單元。它們也可以包含(疏水)B單體單元。因此，用于本發(fā)明的聚硅氧烷接枝的共聚物可以包含(親水)A和本文所述的含聚硅氧烷的單體單元的組合，含或不含本文所述的(疏水)B單體，條件是所得的定型聚合物具有本文所述的所需要的特性。
本文所用的“(親水)A單體”是選自不飽和的有機(jī)單-和多羧酸、不飽和(甲基)丙烯酸酯醇、不飽和有機(jī)酸酐及其混合物的那些單體。本文所用的“(疏水)B單體”是選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、亞乙烯基化合物、不飽和烴、C1-C18醇酯或有機(jī)酸、有機(jī)酸酐及其混合物的那些單體。
第一聚硅氧烷接枝的共聚物通常包含占共聚物重量的約5％至約50％、優(yōu)選約5％至約40％、更優(yōu)選約10％至約25％的含聚硅氧烷的單體單元；和占共聚物重量的約10％至約50％、優(yōu)選約10％至約30％、更優(yōu)選約15％至約25％的(親水)A單體。第一共聚物通常包含占共聚物重量的約0％至約85％、優(yōu)選約30％至約85％、更優(yōu)選約50％至約75％的(疏水)B單體。(親水)A單體和(疏水)B單體的總量為占共聚物重量的優(yōu)選約50％至約95％、更優(yōu)選約60％至約95％、最優(yōu)選約75％至約90％。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的第一聚硅氧烷接枝的共聚物是使得當(dāng)配制成最終的噴發(fā)組合物并干燥時(shí)，共聚物相分成包括聚硅氧烷大單體的不連續(xù)相和包括主鏈的連續(xù)相。認(rèn)為該相分離性能提供了共聚物在頭發(fā)上的特定定位(orientation)，得到所需的調(diào)理和定型好處。
加入本發(fā)明的噴發(fā)組合物中并在本發(fā)明中稱為“第一聚硅氧烷接枝的共聚物”的類型的聚硅氧烷接枝的共聚物是本領(lǐng)域公知的。參見，1997年4月8日授權(quán)的US 5,618,524(Bolich)和1997年8月19日授權(quán)的US 5,658,557(Bolich)，將這兩個(gè)文件全文引入本發(fā)明作為參考。硅氧烷接枝的定型共聚物由噴發(fā)組合物而在頭發(fā)上提供了聚合物薄膜，用香波可以將該薄膜除去。
下文將詳細(xì)描述這些第一聚硅氧烷接枝的共聚物的聚合物主鏈和聚硅氧烷大單體，以及共聚物的特征。
i.聚合物主鏈第一聚硅氧烷接枝的共聚物的聚合物主鏈?zhǔn)怯袡C(jī)主鏈，優(yōu)選是由烯屬不飽和單體聚合而得到的碳鏈主鏈，如乙烯基聚合物主鏈，但是也可以包括纖維素鏈或其它碳水化合物衍生的聚合物鏈，聚硅氧烷部分是所述鏈的側(cè)鏈。主鏈也可以包括醚基、酯基、尿烷基等。
第一聚硅氧烷接枝的共聚物由上文所述的(親水)A單體形成。重要的是，第一聚硅氧烷接枝的共聚物必須包含占共聚物重量的至少約10％的可共聚的(親水)A單體。
合適的(親水)A單體的具體的非限定的實(shí)例包括但不限定于丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐的半酯、巴豆酸、衣康酸。這些單體是碳基的并包含可用下文定義的中和體系中和的酸官能團(tuán)。優(yōu)選的(親水)A單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。
合適的(疏水)B單體的具體的非限定的實(shí)例包括但不限定于C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類，這些醇例如為甲醇，乙醇，甲氧基乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-甲基-1-丙醇，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇，2-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-丁醇，3-甲基-1-丁醇，1-甲基-1-戊醇，2-甲基-1-戊醇，3-甲基-1-戊醇，叔丁醇(2-甲基-2-丙醇)，環(huán)己醇，新癸醇，2-乙基-1-丁醇，3-庚醇，苯甲醇，2-辛醇，6-甲基-1-庚醇，2-乙基-1-己醇，3，5-二甲基-1-己醇，3，5，5-三甲基-1-己醇，1-癸醇，1-十二烷醇，1-十六烷醇，1-十八烷醇等，這些醇具有約1至約18個(gè)碳原子，而碳原子的平均數(shù)為約1至約12；苯乙烯；聚苯乙烯大單體；乙酸乙烯酯；氯乙烯；1，1-二氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；環(huán)己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。優(yōu)選的(疏水)B單體包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。
第一聚硅氧烷接枝的共聚物的乙烯基聚合物主鏈優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或結(jié)晶熔點(diǎn)(Tm)至少約-20℃、優(yōu)選約20℃至80℃、更優(yōu)選約20℃至約60℃。具有這些Tg或Tm值的定型聚合物在頭發(fā)上形成摸上去不太粘的定型薄膜。本文所用的縮寫“Tg”指聚合物主鏈的的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，縮寫“Tm”指聚合物主鏈的結(jié)晶熔點(diǎn)，如果給定的聚合存在這類轉(zhuǎn)變的話。優(yōu)選的是，Tg和Tm(如果存在的話)在上述范圍內(nèi)。
ii.含聚硅氧烷的大單體第一聚硅氧烷接枝的共聚物也包含接枝到主鏈上的聚硅氧烷大單體(尤其優(yōu)選的是聚二烷基硅氧烷，最優(yōu)選的是聚二甲基硅氧烷)。聚硅氧烷部分可以在聚合物上取代或可以通過含聚硅氧烷的可聚合的單體與不含聚硅氧烷的可聚合的單體進(jìn)行共聚而制備。
適用于第一聚硅氧烷接枝的共聚物的可共聚的含聚硅氧烷的單體包括但不限定于符合下式的那些單體X(Y)nSi(R)3-m(Z)m(I)其中X為烯屬不飽和基團(tuán)，如乙烯基，其能夠與本發(fā)明所述的不含聚硅氧烷的單體進(jìn)行共聚；Y為二價(jià)連接基團(tuán)；R是氫、低級(jí)烷基(如C1-C4)、芳基、烷基氨基、三(C1-C4烷基)甲硅烷氧基或C1-C4烷氧基；Z為一價(jià)硅氧烷聚合部分；n為0或1；m為1至3的整數(shù)。這些可共聚的含聚硅氧烷的單體的重均分子量如上文所述。
優(yōu)選的是，含聚硅氧烷的單體選自一個(gè)或多個(gè)符合下列通式(II至VII)的單體 其中，m為1、2或3的整數(shù)(優(yōu)選m＝1)；p為0或1；q為2至6的整數(shù)；每個(gè)R″是烷基或氫；X符合下列通式 其中R1為氫或-COOH(優(yōu)選R1為氫)；R2為氫，甲基或-CH2COOH(優(yōu)選R2為甲基)；Z符合下列通式 R4為烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羥基(優(yōu)選R4為烷基)；r為約5至約700、優(yōu)選約50至約500(更優(yōu)選r為約150至約300)的整數(shù)。在上述結(jié)構(gòu)式中，式II是最優(yōu)選的，特別是當(dāng)p＝0和q＝3時(shí)。
用于第一聚硅氧烷接枝的共聚物的聚硅氧烷大單體的重均分子量至少為約500、優(yōu)選約1,000至約50,000、更優(yōu)選約5,000至約40,000、最優(yōu)選約10,000至約20,000。
優(yōu)選的第一聚硅氧烷接枝的共聚物包含由至少一個(gè)通過可通過自由基聚合的乙烯基(疏水)B單體和至少一個(gè)可與乙烯基單體共聚的(親水)A單體的單體單元。合適的聚硅氧烷接枝的共聚物及其制備方法的其它實(shí)例描述在1987年9月15日授權(quán)的US 4,693,935(Mazurek)；和1998年3月1日授權(quán)的US 4,728,571(Clemens)中，將所述文件引入本發(fā)明中作為參考。
iii.第一聚硅氧烷接枝的其聚物的特征、制備和實(shí)例第一聚硅氧烷接枝的共聚物優(yōu)選具有的重均分子量為約10,000至約50,000、更優(yōu)選約50,000至約300,000、進(jìn)一步優(yōu)選約90,000至約165,000。噴發(fā)組合物中的第一聚硅氧烷接枝的共聚物的濃度應(yīng)足以提供所需的頭發(fā)定型好處，第一共聚物的范圍通常占組合物重量的約0.1％至約10％、優(yōu)選約2％至約9％、更優(yōu)選約3％至約7％。
第一聚硅氧烷接枝的共聚物可以通過本領(lǐng)域公知的任何常規(guī)或已知的聚合技術(shù)制備。上文所述的第一聚硅氧烷接枝的共聚物和下文所述的第二聚硅氧烷接枝的共聚物可以通過含聚硅氧烷的單體與不含聚硅氧烷的單體進(jìn)行自由基聚合而合成。自由基聚合法的一般原理是很好理解的。參見，Odian，“Principles of Polymerization”，第三版，John Wiley & Sons，(1991)，第198-334頁。
下文列出用于氣溶膠噴發(fā)組合物中的一些優(yōu)選的第一聚硅氧烷接枝的共聚物的非限定性的實(shí)例。每個(gè)所列的聚合物后跟隨有其單體組成，用合成中所用的單體的重量份來表示。
(i)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(60/20/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(70/10/20)；(iii)甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(65/15/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(75/15/10)。
通過除去未反應(yīng)的含聚硅氧烷的單體和在25℃下的粘度為約10,000,000厘沲和更小的聚硅氧烷大單體接枝的聚合物來純化第一聚硅氧烷接枝的共聚物可能是理想的。這可以通過例如己烷萃取來進(jìn)行。在從其反應(yīng)溶劑中干燥樹脂后，通過向反應(yīng)產(chǎn)物中加入過量的己烷并加熱到聚合物的非聚硅氧烷部分的Tg附近對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行己烷萃取。在攪拌下將混合物保持在該溫度下約30分鐘并冷卻到室溫。通過真空抽吸(vacuum suction)除去己烷。優(yōu)選以上文所述的相同方式再進(jìn)行兩個(gè)己烷萃取循環(huán)。在第三個(gè)循環(huán)后，通過蒸餾和真空干燥除去留在產(chǎn)物中的殘余己烷。
通過超臨界二氧化碳增溶含低分子量聚硅氧烷的單體和聚合物，通過傳輸線傳輸而遠(yuǎn)離其余的聚合物，所述傳輸線保持在與萃取容器相同的溫度和壓力下。將萃取的物質(zhì)收集在萃取容器中。在萃取后，將體系解壓并干燥，從萃取容器中回收所萃取的共聚物。
B.第二聚硅氧烷接枝的共聚物本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物包含占組合物重量的約0.075％至約5％的第二聚硅氧烷接枝的共聚物。當(dāng)以本文所述的比例與第一聚硅氧烷接枝的共聚物共混時(shí)，第二聚硅氧烷接枝的共聚物自噴發(fā)組合物中在頭發(fā)上提供了聚合物薄膜，用香波可以將該共聚物除去。
與第一聚硅氧烷接枝的共聚物相同，這些共聚物是本領(lǐng)域公知的，其特征也在于共價(jià)連接到聚合物碳基主鏈上并成為其側(cè)鏈的聚硅氧烷部分。
與第一聚硅氧烷接枝的共聚物一樣，第二聚硅氧烷接枝的共聚物包含“含硅氧烷”(或“含聚硅氧烷”)的單體和不含硅氧烷的單體，所述“含硅氧烷”的單體形成作為主鏈側(cè)鏈的聚硅氧烷大單體，所述不含硅氧烷的單體形成聚合物的有機(jī)主鏈。第二聚硅氧烷接枝的共聚物的不含硅氧烷的單體可以衍生自(疏水)B單體單元。因此，用于本發(fā)明的第二聚硅氧烷接枝的共聚物可以包含(疏水)B和本文所述的含聚硅氧烷的單體單元的組合，條件是所得的定型聚合物具有本文所述的必需特性。但是，與第一聚硅氧烷接枝的共聚物不同，第二聚硅氧烷接枝的共聚物基本上不含(親水)A單體。
第二聚硅氧烷接枝的定型共聚物通常包含占共聚物重量的約10％至約40％、優(yōu)選約10％至約30％、更優(yōu)選約15％至約25％的含聚硅氧烷的單體單元。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的第二聚硅氧烷接枝的共聚物是使得當(dāng)配制成最終的噴發(fā)組合物并干燥時(shí)，共聚物相分成包括聚硅氧烷大單體的不連續(xù)相和包括主鏈的連續(xù)相。
下文將詳細(xì)描述這些第二聚硅氧烷接枝的共聚物的聚合物主鏈和聚硅氧烷大單體，以及共聚物的特征。
i.聚合物主鏈第二聚硅氧烷接枝的共聚物的聚合物主鏈?zhǔn)怯袡C(jī)主鏈，優(yōu)選是由烯屬不飽和單體聚合而得到的碳鏈主鏈，如乙烯基聚合物主鏈，但是也可以包括纖維素鏈或其它碳水化合物衍生的聚合物鏈，其中聚硅氧烷部分是所述鏈的側(cè)鏈。主鏈也可以包括醚基、酯基、氨基甲酸酯基等。第二聚硅氧烷接枝的共聚物的主鏈通常不含(親水)A單體。
第二聚硅氧烷接枝的共聚物的乙烯基聚合物主鏈優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)或結(jié)晶熔點(diǎn)(Tm)至少為約-20℃、優(yōu)選約20℃至約80℃、更優(yōu)選約20℃至約60℃。優(yōu)選的是，Tg和Tm(如果存在的話)都在上述范圍內(nèi)。
ii.含聚硅氧烷的大單體第二聚硅氧烷接枝的共聚物也包含接枝到主鏈上的聚硅氧烷大單體(尤其優(yōu)選的是聚二烷基硅氧烷，最優(yōu)選的是聚二甲基硅氧烷)。聚硅氧烷部分可以在聚合物上取代或可以通過含聚硅氧烷的可聚合的單體與不含聚硅氧烷的可聚合的單體進(jìn)行共聚而制備。
適用于第二聚硅氧烷接枝的共聚物的可共聚的含聚硅氧烷的單體包括但不限定于符合下式的那些單體X(Y)nSi(R)3-m(Z)m(I)其中X為烯屬不飽和基團(tuán)，如乙烯基，其能夠與本發(fā)明所述的不含聚硅氧烷的單體進(jìn)行共聚；Y為二價(jià)連接基團(tuán)；R是氫、低級(jí)烷基(如C1-C4)、芳基、烷基氨基、三(C1-C4烷基)甲硅烷氧基或C1-C4烷氧基；Z為一價(jià)硅氧烷聚合部分；n為0或1；m為1至3的整數(shù)。這些可聚合的含聚硅氧烷的單體的重均分子量如上文所述。
優(yōu)選的是，含聚硅氧烷的單體選自一個(gè)或多個(gè)符合下列通式(II至VII)的單體 其中，m為1、2或3的整數(shù)(優(yōu)選m＝1)；p為0或1；q為2至6的整數(shù)；每個(gè)R″是烷基或氫；X符合下列通式 R1為氫或-COOH(優(yōu)選R1為氫)；R2為氫，甲基或-CH2COOH(優(yōu)選R2為甲基)；Z符合下列通式 其中R4為烷基、烷氧基、烷氨基、芳基或羥基(優(yōu)選R4為烷基)；r為約60至約700、優(yōu)選約60至約400(更優(yōu)選r為約100至約350)的整數(shù)。在上述結(jié)構(gòu)式中，式II是最優(yōu)選的，特別是當(dāng)p＝0和q＝3時(shí)。
用于第二聚硅氧烷接枝的共聚物的聚硅氧烷大單體的重均分子量為約5,000至約50,000、更優(yōu)選約5,000至約30,000、最優(yōu)選約8,000至約25,000。
iii.第二聚硅氧烷接枝的共聚物的特征、制備和實(shí)例第二聚硅氧烷接枝的共聚物優(yōu)選具有的重均分子量為約300,000至約5,000,000、更優(yōu)選約500,000至約2,000,000、進(jìn)一步優(yōu)選約600,000至約1,500,000。噴發(fā)組合物中的第二聚硅氧烷接枝的共聚物的濃度應(yīng)足以提供所需的頭發(fā)定型好處，并且第二共聚物的范圍通常占組合物重量的約0.075％至約5％、優(yōu)選約0.1％至約2％。
第二聚硅氧烷接枝的共聚物可以通過本領(lǐng)域公知的任何常規(guī)或已知的聚合技術(shù)制備，包括上文所述的那些用于合成第一聚硅氧烷接枝的共聚物的方法。
下文列出用于氣溶膠噴發(fā)組合物中的一些優(yōu)選的第二聚硅氧烷接枝的共聚物的非限定性的實(shí)例。每個(gè)所列的聚合物后跟隨有其單體組成，用合成中所用的單體的重量份來表示。
(i)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(80/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(75/25)；(iii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為20,000的大單體(80/20)；
(iv)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(85/15)。
C.中和體系本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物包含中和體系以中和或部分中和本文所述的第一聚硅氧烷接枝的定型共聚物，所述中和體系包含有機(jī)堿、無機(jī)堿或其混合物。
本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物所包含的中和體系的總量是使得約30％至約95％、優(yōu)選約80％至約95％的第一聚硅氧烷接枝的共聚物的酸性單體被中和。本發(fā)明的噴發(fā)組合物中可以使用任何常規(guī)的有機(jī)和無機(jī)堿物質(zhì)，條件是它們以本文所述的所需的中和能力使用。
適用于本發(fā)明中的無機(jī)堿的非限定性的實(shí)例包括氫氧化銨和堿金屬和堿土金屬的氫氧化物包括氫氧化鉀、氫氧化鈉及其混合物。優(yōu)選的無機(jī)堿物質(zhì)包括氫氧化鉀、氫氧化鈉及其混合物。
適用于本發(fā)明中的有機(jī)堿物質(zhì)的非限定性實(shí)例包括胺，尤其是氨基醇如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)、2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-1-丁醇(AB)、單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、單異丙醇胺(MIPA)、二異丙醇胺(DIPA)、三異丙醇胺(TIPA)、二甲基硬脂胺(DMS)、二甲基肉豆蔻胺(DMM)、二甲基月桂胺(DML)、氨基甲基丙醇(AMP)及其混合物。優(yōu)選的有機(jī)堿物質(zhì)是氨基甲基丙醇。
中和酸性聚合物所需的有機(jī)和無機(jī)堿物質(zhì)的以克表示的量(Z)可以根據(jù)下列計(jì)算推導(dǎo)出，所述計(jì)算考慮了聚合物的酸值(A)；聚合物的量(W)；堿的摩爾重量(W)；酸部分的摩爾重量(M)和所需的中和度(N)。
Z(g)＝W×A/100×1/M×B×N％在下列實(shí)例中，計(jì)算了將2.6克丙烯酸共聚物(酸值為20)中和到60％中和度所需的氫氧化鉀的量。
Z(g)＝2.6×20/100×1/72×56×0.6Z＝0.24克注意，通過用堿滴定特定量的聚合物而經(jīng)實(shí)驗(yàn)確定酸值或通過考慮共聚物的原始酸含量在理論上計(jì)算酸值，如具有20％酸單體的聚合物的酸值為20。
D.推進(jìn)劑本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物可以包含占組合物重量的約20％至約50％的適用于將噴發(fā)組合物以噴霧方式傳輸?shù)剿璧氖┯帽砻嫔系耐七M(jìn)劑。現(xiàn)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過將烴推進(jìn)劑的濃度降低到小于組合物重量的約10％，可以改進(jìn)氣溶膠噴發(fā)組合物的噴霧性能好處。本文所用的“烴推進(jìn)劑”是那些只含有碳和氫原子的可液化的氣體，值得注意的是其中大部分是丙烷、丁烷和異丁烷。本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物優(yōu)選包含組合物重量的小于約10％、更優(yōu)選約小于5％、最優(yōu)選0％的烴推進(jìn)劑。適用于本發(fā)明中的烴推進(jìn)劑的非限定性實(shí)例包括正丁烷、異丁烷，由Exxon Corporation以A-31供應(yīng)，實(shí)例還包括異丁烷/丙烷，由Exxon Corporation以A-46供應(yīng)，及其混合物。
氣溶膠噴發(fā)組合物中的非烴推進(jìn)劑的總的濃度中可以包括一種或多種非烴推進(jìn)劑；非烴推進(jìn)劑的總濃度通常為組合物重量的約20％至約50％、更優(yōu)選約35％至約40％。本文所用的“非烴推進(jìn)劑”是適用于局部使用到人的頭發(fā)或皮膚上的所有可液化的氣體，不包括上文所述的烴推進(jìn)劑。適用于本發(fā)明中的非烴推進(jìn)劑的非限定性實(shí)例包括氮?dú)?、二氧化碳、一氧化二氮、大氣?，2-二氟乙烷(Hydrofluorocarbon 152A)，由E.I.Du Pontde’Nemours Corporation以Dymel 152A供應(yīng)，二甲醚，及其混合物。優(yōu)選的非烴推進(jìn)劑是二甲醚。
E.載體本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物含有合適的液體載體，優(yōu)選是液體載體，其濃度是占組合物重量的約35％至約79.8％、優(yōu)選約50％至約75％、更優(yōu)選約55％至約70％。適用于本發(fā)明中的液體載體可以包含任何已知的或有效的用于局部施用到人的頭發(fā)或皮膚上的氣溶膠組合物中的液體載體，如用于氣溶膠噴發(fā)組合物中的液體載體。液體載體可以包括溶劑和本發(fā)明的噴發(fā)組合物中的其它任選組分。但是，優(yōu)選的是氣溶膠噴發(fā)組合物含有小于約3％的水。
適用于本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物中的液體載體包括有機(jī)溶劑如C1-C6鏈烷醇、卡必醇、丙酮、C7-C10異鏈烷烴，及其混合物。優(yōu)選的液體載體是C1-C6鏈烷醇和C7-C10異鏈烷烴。優(yōu)選的C1-C6鏈烷醇的非限定性實(shí)例包括C2-C4一元醇，如乙醇、異丙醇及其混合物。優(yōu)選的C7-C10異鏈烷烴的非限定性實(shí)例是Isopar CTM、Isopar ETM和Isopar GTM，均購自ExxonCorporation。
II.任選組分A.增塑劑本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物可以在一些實(shí)施方案中包含非揮發(fā)性的增塑劑，其濃度為有效提供改進(jìn)的頭發(fā)定型性能的濃度。所述濃度的范圍通常是組合物重量的0至約2％、優(yōu)選約0.2％至約0.6％。本發(fā)明所用的有關(guān)增塑劑的“非揮發(fā)性”是指在環(huán)境條件下增塑劑不具有可測量的蒸氣壓。在液體載體揮發(fā)時(shí)，共聚物-液體載體溶液不應(yīng)當(dāng)遭受大的增塑劑重量損失，因?yàn)檫@可能過度降低共聚物在使用期間的塑性。
用于本發(fā)明的增塑劑不應(yīng)當(dāng)具有大于或等于約250℃的沸點(diǎn)。這些物質(zhì)是本領(lǐng)域公知的，且其描述在Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology，第2版，第15卷，第720-789頁(John Wiley & Sons，Inc.NewYork，(1968))，標(biāo)題為“Plasticizers”，在The Technology of Plasticizers中，J.Kern Sears和J.R.Darby編輯(John Wiley & Sons，Inc.New York，(1982))；和Sears/Darby的附錄，表A.9，第983-1063頁；將所述描述引入本發(fā)明中作為參考。
適用于本發(fā)明的噴發(fā)組合物中的增塑劑包括環(huán)狀和非環(huán)狀的非揮發(fā)性物質(zhì)。合適的非揮發(fā)性物質(zhì)的非限定性實(shí)例包括己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、異鄰苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、檸檬酸酯、偏苯三酸酯、聚硅氧烷共聚醇、異C14-C22醇、碳酸酯、癸二酸酯、異丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻油酸酯、壬酸酯、戊酸酯、樟腦、甘醇類、甘油、檸檬酸酯和蓖麻油。
優(yōu)選用于本發(fā)明中的增塑劑包括己二酸二異丁酯(DIBA)和甘醇類。優(yōu)選的甘醇類包括丙二醇、二丙甘醇及其混合物。
B.調(diào)理劑本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物可以在一些實(shí)施方案中進(jìn)一步包含以有效改變發(fā)感的濃度存在的調(diào)理劑。所述濃度的通常范圍占組合物重量的約0.01％至約5％。有用的調(diào)理劑包括聚硅氧烷和聚硅氧烷共聚醇。此外，可以使用維生素B5醇，優(yōu)選是泛醇。
聚硅氧烷調(diào)理劑可以包含聚硅氧烷流體，且也可以包含其它組分，如聚硅氧烷樹脂以增強(qiáng)聚硅氧烷流體的沉積效率或增強(qiáng)頭發(fā)的光澤。提供了這些附加的功效和光澤好處，尤其當(dāng)使用高折光指數(shù)(即大于約1.46)的聚硅氧烷調(diào)理劑時(shí)。優(yōu)選的高折光指數(shù)的聚硅氧烷調(diào)理劑是苯基三甲基聚硅氧烷(phenyl trimethicone)。
聚硅氧烷調(diào)理劑可以包含揮發(fā)性的聚硅氧烷、非揮發(fā)性的聚硅氧烷及其混合物。適用于本發(fā)明中的聚硅氧烷流體包括聚硅氧烷油，該聚硅氧烷油是在25℃下的粘度小于約1,000,000厘沲、優(yōu)選約5至約1,000,000厘沲、更優(yōu)選約10至約600,000厘沲、更優(yōu)選約10至約500,000厘沲、最優(yōu)選約10至約300,000厘沲。適用于本發(fā)明中的聚硅氧烷油包括但不限定于聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。也可以使用其它不溶性的、非揮發(fā)性的具有頭發(fā)調(diào)理性能的聚硅氧烷流體。優(yōu)選的揮發(fā)性聚硅氧烷是由General Electric Corporation供應(yīng)的十甲基環(huán)五硅氧烷(Cyclomemicone D5)。
C.其它任選組分本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物可以在一些實(shí)施方案中進(jìn)一步包含本領(lǐng)域公知的且有效用于護(hù)發(fā)或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的任選組分，條件是所述任選組分與本發(fā)明所述的必要組分在物理上和化學(xué)上相容，或不會(huì)過度損害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美學(xué)或性能。這類任選組分的濃度通常為組合物重量的約0％至約25％、更通常約0.05％至約25％、再通常約0.1％至約15％。
任選組分的非限定性實(shí)例包括防腐劑、表面活性劑、不同于本文所述的聚硅氧烷接枝的共聚物以及除其之外的定型聚合物、增稠劑和粘度調(diào)節(jié)劑、電解質(zhì)、脂肪醇、去頭屑活性物質(zhì)、殺虱劑(pediculocides)、皮膚活性物質(zhì)、pH調(diào)節(jié)劑、香精(fragrances)、香料油(perfume oils)、香料增溶劑、螯合劑、潤膚劑、潤滑劑和滲透劑如各種羊毛脂化合物、蛋白質(zhì)水解化物和其它蛋白質(zhì)衍生物、乙烯加合物和聚氧乙烯膽甾醇、防曬劑、不同于本文所述的聚硅氧烷流體以及除其之外的揮發(fā)或非揮發(fā)性的聚硅氧烷流體。
III.制備方法可以使用任何適用于提供氣溶膠噴發(fā)組合物的已知或有效的技術(shù)制備本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物，條件是所配制的第一和第二聚硅氧烷接枝的共聚物具有并提供本文所定義的必需的二分粘度特性。用于制備本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物的方法包括常規(guī)的配制和混合技術(shù)。合適的方法包括兩個(gè)主要部分制備氣溶膠濃縮物，以及將該濃縮物氣溶膠化。
為了制備氣溶膠濃縮物，向合適尺寸的容器中加入溶劑(乙醇、異鏈烷烴)。用能夠產(chǎn)生劇烈攪拌的攪拌機(jī)開始攪拌。將共聚物緩慢加入溶劑中以避免結(jié)塊(clumping)?；旌现笇?dǎo)共聚物完全溶解。加入中和劑并攪拌直到均化。加入其余的組分(推進(jìn)劑除外)，在加入下一個(gè)組分之前使每一種組分完全加入。在加入所有組分后，混合10-15分鐘以確保均化。
為了將濃縮物氣溶膠化，將其裝入合適的容器中，如氣溶膠分配器，然后向該容器中加入推進(jìn)劑。這可以通過氣溶膠工業(yè)中通常接受的任何方法進(jìn)行。最后，將容器上裝配上致動(dòng)器如噴霧按紐。可以用任何已知或有效的氣溶膠容器或傳送體系包含或分配本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物。所有這些容器或傳送體系應(yīng)當(dāng)與本發(fā)明噴發(fā)組合物中的必要組分和任何選定的任選組分相容。
另一方面，可以使用加壓的氣溶膠分配器，其中通過使用專門的容器如American National Can Corporation銷售的商品名為SEPRO的兩室罐將推進(jìn)劑與噴發(fā)組合物分開而不接觸。
其他合適的氣溶膠分配器包括那些包含壓縮的氣體推進(jìn)劑的那些分配器，所述氣體推進(jìn)劑可以在使用前通過泵或其它相當(dāng)?shù)难b置裝入分配器中。這類分配器描述在1978年3月7日授權(quán)的US 4,077,441(Olofsson)和1989年7月25日授權(quán)的US 4,850,577(TerStege)中。適合使用的含壓縮氣體的氣溶膠容器也由寶潔公司以商品名VIDAL SASSOON AIRSPRAY發(fā)用噴霧器目前在市場上銷售。
IV.使用方法以用于提供發(fā)型/保持好處的常規(guī)方法使用本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物。在頭發(fā)定型前和/或后，將有效量的組合物噴灑在干燥或潮濕的頭發(fā)上。本文所用的術(shù)語“有效量”是指足以提供所需的頭發(fā)體積和定型性能的量，根據(jù)頭發(fā)的長度和結(jié)構(gòu)而不同。
分析方法用于表征本發(fā)明的組分的幾種參數(shù)，包括分子量和分子量分布，將通過特定的實(shí)驗(yàn)分析方法來定量。下文將描述這些方法。
適用于本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物中的共聚物的分子量和分子量分布可以通過本領(lǐng)域公知的尺寸排阻色譜(SEC)技術(shù)來確定。這類技術(shù)中的一種包括使用交聯(lián)的聚苯乙烯-二乙烯苯柱(分子量范圍為100-107)、差示折射指數(shù)檢測器和差示粘度計(jì)來分離分子。通過已知分子量(MW)和分子量分布(MWD)的單分散的聚苯乙烯標(biāo)物來制備通用的校準(zhǔn)曲線。根據(jù)相對于校準(zhǔn)的濃度和粘度響應(yīng)來確定給定聚合物的MW和MWD。下文將詳細(xì)描述采用具有折射指數(shù)和差示粘度檢測的凝膠滲透色譜(GPC)，用于測定本發(fā)明的聚硅氧烷接枝的共聚物的分子量的方法。
A.原理將聚合物樣品溶解在含有甲苯的四氫呋喃(THF)中。使用一系列GPC柱、THF流動(dòng)相對樣品進(jìn)行層析。通過折射指數(shù)和差示粘度檢測來進(jìn)行檢測。使用甲苯作為時(shí)間保留標(biāo)記來調(diào)整流速的變化。使用聚苯乙烯標(biāo)物構(gòu)建通用校準(zhǔn)曲線，并使用該校準(zhǔn)曲線來確定樣品分子量。
GPC分離涉及通過分子分布的流體動(dòng)力體積來進(jìn)行分離。通用校準(zhǔn)基于Flory的理論，該理論從理論上表明了溶液中分子的體積與分子量乘以特性粘度成比例。Benoit表明如果校準(zhǔn)中考慮特性粘度參數(shù)的話，不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物將落在同一校準(zhǔn)曲線上。Viscotek軟件的GPC-粘度測量模塊使用連續(xù)的特性粘度分布和分子量乘以特性粘度的校準(zhǔn)曲線來解釋化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化以得到聚合物樣品的真實(shí)的分子量和分子量分布。
B.設(shè)備HPLCVeriain 5000或9010，或HP1050或HP1100系列泵和自動(dòng)取樣器或相當(dāng)物RI檢測器Waters 410折射指數(shù)或相當(dāng)物DV檢測器Viscotek型號(hào)100或H502B差示粘度計(jì)或相當(dāng)物數(shù)據(jù)體系Viscotek Trisec版本2.7或相當(dāng)物天平準(zhǔn)確到0.0001克帶有塞子的容量瓶1000毫升吸移管 20毫升，10毫升自動(dòng)取樣管瓶&蓋 與合適的自動(dòng)取樣器一起使用玻璃管瓶帶有Teflon襯里的螺旋帽的8dram和4dram閃爍管C.試劑1.四氫呋喃，99.5+％，J.T.Baker HPLC級(jí)，用250ppm BHT穩(wěn)定，目錄號(hào)JT9440-3
2.甲苯，99+％，J.T.Baker，目錄號(hào)JT9460-33.聚苯乙烯分子量標(biāo)物，12套，各個(gè)TSK標(biāo)物，TOSOH公司D.體系穩(wěn)定性作為體系檢測，應(yīng)當(dāng)分析聚合物檢測樣品以確保體系合適運(yùn)轉(zhuǎn)。NBS706是National Bureau of Standards的已知分子量的聚苯乙烯樣品。當(dāng)準(zhǔn)備分析樣品時(shí)，應(yīng)當(dāng)分析作為檢測標(biāo)物的NBS706。NBS706的Mw應(yīng)當(dāng)是257k+/-30k。如果NBS706的Mw落在該范圍之外，則表明GPC體系可能未正常運(yùn)轉(zhuǎn)，應(yīng)當(dāng)由訓(xùn)練有素的分析員進(jìn)行檢測。
E.實(shí)驗(yàn)步驟1.制備樣品/標(biāo)物稀釋溶劑將100微升甲苯移入1000毫升容量瓶中。加入四氫呋喃至定容并充分混合。所得溶液中包含在四氫呋喃中的100ppm甲苯(作為保留時(shí)間標(biāo)記)。
2.制備聚苯乙烯校準(zhǔn)標(biāo)物溶液a)使用下表，將所列量的每個(gè)TOSO聚苯乙烯Mw標(biāo)物加入各個(gè)8微量(dram)管瓶(裝有Teflon襯里螺旋帽的管瓶)中。

b)通過吸移管將恰好20.0毫升樣品/標(biāo)物稀釋溶劑加入每個(gè)管瓶中。將每個(gè)管瓶牢固地加蓋，但不攪拌。使管瓶靜置過夜，然后用手輕輕攪拌?？梢圆淮_定地保持這些溶液，條件是它們儲(chǔ)存在冰箱(4-6℃)中并牢固密封(螺旋帽和石蠟(parafilm))。
c)將一小部分每個(gè)標(biāo)物溶液移入自動(dòng)取樣器中用于GPC分析。3.聚合物樣品的制備a)稱量0.040克(±0.001克)聚合物直接放入裝有Teflon襯里螺旋帽的4微量閃爍管中。
b)通過吸移管加入恰好10.0毫升樣品/標(biāo)物稀釋溶劑。將管瓶牢固地加蓋，但不攪拌。使管瓶靜置過夜，然后用手輕輕攪拌。
c)將一小部分移入三個(gè)自動(dòng)取樣器的每一個(gè)中用于GPC分析，重復(fù)三次。4.色譜法使用下文所述的色譜條件分析樣品。

F.分子量測定下文描述的步驟使用Viscotek軟件來測定聚合物樣品的分子量。沒有軟件不能進(jìn)行該測定且需要在使用該軟件方面經(jīng)過訓(xùn)練的分析員。
1.峰參數(shù)文件應(yīng)當(dāng)使用聚苯乙烯標(biāo)物TOSO F-40來設(shè)定峰參數(shù)文件。通過軟件使用峰參數(shù)文件來補(bǔ)償檢測器的偏離和峰加寬的影響。
2.時(shí)間保留標(biāo)記將用于制備樣品的THF中的甲苯用作時(shí)間保留標(biāo)記來校正小的流速變化。使用聚苯乙烯標(biāo)物TOSO F-40中的甲苯的保留時(shí)間將時(shí)間保留標(biāo)記設(shè)定為流速為1.000。根據(jù)該流速適當(dāng)調(diào)整所有其它標(biāo)物和樣品的流速。
3.通用校準(zhǔn)曲線使用上文所述的窄聚苯乙烯標(biāo)物來構(gòu)建通用校準(zhǔn)曲線。打開新的校準(zhǔn)文件。打開用于聚苯乙烯標(biāo)物的文件，校正流速，在差示粘度計(jì)跡線上進(jìn)行平滑處理(一次平滑處理的系數(shù)為9)。在RI和DV跡線上劃出合適的基線和積分限(盡可能靠近峰的開始和結(jié)束)。在Calculate標(biāo)題下，選擇窄標(biāo)物并將該標(biāo)物加到校準(zhǔn)曲線上。對每個(gè)校準(zhǔn)標(biāo)物都進(jìn)行該步驟直到完成校準(zhǔn)曲線。如果體系沒有大的變化(即，流速的明顯變化、新柱、分析改變色譜的聚合物等)，可以長時(shí)間使用該校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線所選的配合等級(jí)為第三。
4.測定分子量分布和多分散性在打開合適的校準(zhǔn)和峰參數(shù)文件下，可以測定樣品的分子量。打開樣品的文件，校正流速，在差示粘度計(jì)跡線上進(jìn)行平滑處理(一次平滑處理的系數(shù)為9)。在RI和DV跡線上劃出合適的基線和積分限(盡可能靠近峰的開始和結(jié)束)。在計(jì)算標(biāo)題下，選擇分子量。從Results標(biāo)題下顯示結(jié)果并作為MWD概要報(bào)告打印該結(jié)果。在高級(jí)選項(xiàng)標(biāo)題下，選擇第三等級(jí)的曲線配合，并根據(jù)未配合的數(shù)據(jù)計(jì)算平均數(shù)。
實(shí)施例下文是本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物的非限定性的實(shí)施例。所述實(shí)施例進(jìn)一步描述和說明本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方案。這些實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明進(jìn)行說明，而并不是限制本發(fā)明，因?yàn)樵诓幻撾x本發(fā)明的精神和范圍的條件下，本發(fā)明可以有許多變化，這是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以認(rèn)識(shí)到的。在下文的實(shí)施例中，所列的所有濃度是重量百分?jǐn)?shù)，除非特別指出。
A.第一聚硅氧烷接枝的共聚物(單體比例以加入到反應(yīng)器中的重量百分?jǐn)?shù)表示。含聚硅氧烷的單體S1的分子量為約10,000。)共聚物號(hào)1 60/20/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為135,000的共聚物)；共聚物號(hào)2 70/10/20丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為160,000的共聚物)；共聚物號(hào)3 65/15/20甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為110,000的共聚物)；共聚物號(hào)4 75/15/10丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為90,000的共聚物)。
B.第二聚硅氧烷接枝的共聚物(單體比例以加入到反應(yīng)器中的重量百分?jǐn)?shù)表示。含聚硅氧烷的單體S1的分子量為約10,000。含聚硅氧烷的單體S2的分子量為約20,000。)共聚物號(hào)5 80/20丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為1,000,000的共聚物)；共聚物號(hào)6 75/25丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為700,000的共聚物)；共聚物號(hào)7 80/20丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的單體S2(重均分子量為1,300,000的共聚物)；共聚物號(hào)8 85/15丙烯酸叔丁酯/含聚硅氧烷的單體S1(重均分子量為900,000的共聚物)。
C.本發(fā)明的氣溶膠噴發(fā)組合物的實(shí)施例下文每個(gè)例舉的組合物都呈氣溶膠噴發(fā)劑的形式，包含濃縮物和推進(jìn)劑，適合采用氣溶膠分配器進(jìn)行施用。存在許多可用于下列實(shí)施例中的香料。優(yōu)選的香料是寶潔公司供應(yīng)的Elyssa 100A。下文所表示的每個(gè)實(shí)例中的比例是第一聚硅氧烷接枝的共聚物與第二聚硅氧烷接枝的共聚物的重量比。
實(shí)施例I組分重量％乙醇足量到100％Isopar C(*)23％共聚物號(hào)1 2.60％共聚物號(hào)5 0.1％氫氧化鉀0.78％己二酸二丁酯0.52％香料0.2％泛醇0.04％Permethyl 99A 0.2％二甲醚 35％比例26∶1實(shí)施例II組分重量％乙醇足量到100％Isopar C(*)23％共聚物號(hào)1 4.65％共聚物號(hào)5 0.1％氫氧化鉀1.4％己二酸二丁酯0.93％香料0.05％泛醇0.04％Permethyl 99A 0.2％Dow Corning 190流體 0.1％二甲醚 35％比例46.5∶1
實(shí)施例III組分重量％乙醇足量到100％Isopar C(*)24％共聚物號(hào)1 5.15％共聚物號(hào)5 0.1％氫氧化鉀1.6％己二酸二丁酯1.0％香料0.15％泛醇0.08％苯基三甲基聚硅氧烷 0.2％二甲醚 35％比例51.5∶1實(shí)施例IV組分重量％乙醇足量到100％Isopar C(*)35％共聚物號(hào)1 6.0％共聚物號(hào)5 0.075％氫氧化鉀2.48％己二酸二丁酯1.55％香料0.15％泛醇0.08％苯基三甲基聚硅氧烷 0.3％二甲醚 35％比例80∶權(quán)利要求
1.一種氣溶膠噴發(fā)組合物，包含(A)占所述組合物重量的0.1％至10％的第一聚硅氧烷接枝的共聚物，該共聚物包含乙烯基聚合物主鏈和接枝到所述乙烯基聚合物主鏈上的聚硅氧烷大單體，i)其中所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物無規(guī)重復(fù)的由本發(fā)明中稱為A的親水單體單元、本發(fā)明中稱為B的疏水單體單元和至少一種聚硅氧烷大單體共聚而形成，a)其中所述乙烯基聚合物主鏈包含占所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物重量的10％至50％的可共聚的親水A單體，b)其中所述乙烯基聚合物主鏈包含占所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物重量的0％至85％的可共聚的疏水B單體，c)其中所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物包含占所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物重量的5％至50％的聚硅氧烷大單體，ii)其中所述聚硅氧烷大單體的重均分子量為500至50,000；和iii)其中所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物的重均分子量為10,000至500,000，(B)占所述組合物重量的0.075％至5％的第二聚硅氧烷接枝的共聚物，該共聚物包含乙烯基聚合物主鏈和接枝到所述乙烯基聚合物主鏈上的聚硅氧烷大單體，i)其中所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物由本發(fā)明中稱為B的無規(guī)重復(fù)的疏水單體單元和至少一種聚硅氧烷大單體共聚而形成，a)其中所述乙烯基聚合物主鏈包含占所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物重量的60％至90％的可共聚的疏水B單體，b)其中所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物包含占所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物重量的10％至40％的聚硅氧烷大單體，ii)其中所述聚硅氧烷大單體的重均分子量為5,000至50,000；和iii)其中所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物的重均分子量為300,000至5,000,000，和iv)其中所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物與所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物的重量比例是26∶1至80∶1；(C)中和體系，i)其中所述中和體系包含至少一種選自有機(jī)堿、無機(jī)堿及其混合物的堿，ii)其中所述中和體系以足以中和第一聚硅氧烷接枝的共聚物上的30％至95％的酸基的量存在；(D)占所述組合物重量的20％至50％的推進(jìn)劑；和(E)包含載體的平衡物，i)其中所述載體適合溶解所述第一和第二聚硅氧烷接枝的共聚物，和ii)其中所述載體適合應(yīng)用到頭發(fā)上。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于它進(jìn)一步包含多至2％重量的增塑劑，其中所述增塑劑優(yōu)選選自己二酸二異丁酯、丙二醇、二丙甘醇及其混合物。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于它進(jìn)一步包含0.01％至5％重量的調(diào)理劑，其中所述調(diào)理劑優(yōu)選選自苯基三甲基聚硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、泛醇及其混合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于(a)所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物的所述乙烯基聚合物主鏈包含親水A單體，其選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物；(b)所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物的所述乙烯基聚合物主鏈包含疏水B單體，其選自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物；(c)所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物的所述乙烯基聚合物主鏈包含疏水B單體，其選自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于(a)所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物選自(i)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(60/20/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(70/10/20)；(iii)甲基丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(65/15/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(75/15/10)；(v)以及它們的混合物；(b)所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物選自(i)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(80/20)；(ii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(75/25)；(iii)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為20,000的大單體(80/20)；(iv)丙烯酸叔丁酯/聚二甲基硅氧烷大單體-重均分子量為10,000的大單體(85/15)；(v)以及它們的混合物。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述第一聚硅氧烷接枝的共聚物以相對于所述第二聚硅氧烷接枝的共聚物的重量比為26∶1至70∶1，優(yōu)選重量比為26∶1至65∶1，更優(yōu)選重量比為26∶1至51.5∶1。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述中和體系包含選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述推進(jìn)劑選自異丁烷、正丁烷、丙烷、二甲醚及其混合物。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述載體選自C1-C6鏈烷醇、C7-C10異鏈烷烴及其混合物。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，含有小于3％的水。
11.一種定型頭發(fā)的方法，包括將有效量的權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物應(yīng)用于頭發(fā)上。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氣溶膠噴發(fā)組合物，所述組合物含有第一和第二聚硅氧烷接枝的共聚物，其中所述共聚物具有二分粘度性能，帶來了優(yōu)越的保持和優(yōu)異的發(fā)感好處，并且本發(fā)明還公開了定型頭發(fā)的方法，包括將有效量的上述組合物涂敷于頭發(fā)上。
文檔編號(hào)A61K8/89GK1474678SQ01812175
公開日2004年2月11日 申請日期2001年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月30日
發(fā)明者喬斯·A·卡巴拉達(dá), 托馬斯·A·哈欽斯, A 哈欽斯, 喬斯 A 卡巴拉達(dá) 申請人:寶潔公司