專利名稱：包含一種有脂肪鏈的兩性聚合物的角質(zhì)纖維氧化染色組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及角質(zhì)纖維、尤其人體角質(zhì)纖維例如頭發(fā)氧化染色用組合物，包含至少一種氧化染料前體物和/或特定偶合劑以及至少一種有至少一條脂肪鏈的兩性聚合物。
用含有氧化染料、尤其氧化染料前體物—一般稱為“氧化堿”—特別是鄰位或?qū)ξ槐蕉?、鄰位或?qū)ξ话被椒印⒑碗s環(huán)堿的染色組合物染角質(zhì)纖維、尤其人體頭發(fā)，是已知的。
氧化染料前體物是只有少許或沒有初始顏色的化合物，它們在氧化劑的存在下生成彩色化合物，展現(xiàn)出其在該頭發(fā)內(nèi)部的著色強度。這些彩色化合物的生成要么起因于該“氧化堿”與其本身的氧化縮合，要么起因于該“氧化堿”與一般存在于氧化染色時使用的染色組合物中且更具體地以間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、和某些雜環(huán)化合物為代表的其它著色改性氧化染料或“偶合劑”的氧化縮合。
一方面由“氧化堿”組成、另一方面由“偶合劑”組成的所使用分子的多種多樣，提供非常豐富的色調(diào)調(diào)色板。
借助于這些氧化染料得到的所謂“永久”著色也必須滿足許多要求。例如，它必須提供所希望程度的強度，而且對外部作用劑(光線、天氣、洗滌、電燙頭發(fā)、出汗、摩擦)有良好耐受能力。
該染料也必須能覆蓋白發(fā)，最后，還必須有最低可能的選擇性，即它們必須沿一種和相同角質(zhì)纖維提供最小可能的著色差異，它們在發(fā)梢與發(fā)根之間會受到不同程度敏化(即損害)。
姑且不論傳統(tǒng)增稠劑例如交聯(lián)聚丙烯酸、羥乙基纖維素、蠟、和有適當選擇HLB(親水-親油平衡)的非離子型表面活性劑的混合物，也將陰離子型、非離子型或陽離子型的締合性聚合物用于使該氧化染料在施用到頭發(fā)上時定域，這樣它就不會落到面部上或逸出擬染色的區(qū)域。
然而，傳統(tǒng)的增稠系統(tǒng)，即蠟類和以上提到的表面活性劑的所述混合物，使得不可能得到低選擇性和良好耐受性的強烈而鮮艷的色調(diào)的同時又確保所處理的頭發(fā)處于良好化妝狀況。進而，含有氧化染料和所述先有技術(shù)增稠系統(tǒng)的即用型染色組合物不允許充分精確的施用而無該組合物移動且無其粘度隨時間推移而下降。
陰離子型、非離子型或陽離子型的締合性聚合物代表這一問題的解決方案的探索上的一個重要進展。
本申請者現(xiàn)在已經(jīng)完全出乎意料和令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，新型氧化染色組合物(在與氧化劑混合之后)并不移動因而仍優(yōu)選地定域在施用點上，而且在提供低選擇性和良好耐受性的強烈而鮮艷的色調(diào)的同時確保所處理頭發(fā)處于良好化妝狀況，所述染色組合物包含有效量的一種有至少一條脂肪鏈的兩性聚合物，該聚合物要么(i)導(dǎo)入含有該氧化染料前體物和/或特定偶合劑的組合物中，要么(ii)導(dǎo)入該氧化組合物中，要么(iii)同時導(dǎo)入兩種組合物中。
這一發(fā)現(xiàn)奠定了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明涉及一種新型的、角質(zhì)纖維尤其人體角質(zhì)纖維例如頭發(fā)的氧化染色組合物，包含存在于一種適當染色介質(zhì)中至少一種選自對苯二胺、雙堿、對氨基苯酚、間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、堿和雜環(huán)偶合劑，和這些化合物與一種酸的加成鹽的氧化染料前體物和/或偶合劑，以及至少一種有至少一條8～30個碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物。
本發(fā)明進一步涉及一種即用型角質(zhì)纖維染色用組合物，包含至少一種以上定義的氧化染料前體物和/或偶合劑，和至少一種有至少一條脂肪鏈的兩性聚合物，以及一種氧化劑。
在本發(fā)明的術(shù)語中，“即用型組合物”要理解為系指意在直接施用到角質(zhì)纖維上的任何一種組合物，而“脂肪鏈”要理解為系指一條有8～30個碳原子的鏈。
本發(fā)明進一步涉及角質(zhì)纖維、尤其人體角質(zhì)纖維例如頭發(fā)的染色工藝，包含向該角質(zhì)纖維施用至少一種染色組合物，該組合物在一種適當染色介質(zhì)中含有至少一種以上定義的氧化染料前體物和/或偶合劑，在堿性、中性或酸性pH借助于一種含有至少一種氧化劑的氧化組合物顯色，該氧化組合物與該染色組合物在使用時混合或按順序施用而無中間漂洗，至少一種有至少一條脂肪鏈的兩性聚合物存在于該染色組合物中、該氧化組合物中、或所述組合物每一種中。
本發(fā)明進一步涉及包含若干個隔室的染色器具或染色盒。
按照本發(fā)明的一種2隔室器具，其組成為一個包含一種染色組合物的隔室，染色組合物在一種適當染色介質(zhì)中含有至少一種以上定義的氧化染料前體物和/或偶合劑，和另一個包含一種氧化組合物的隔室，氧化組合物在一種適當染色介質(zhì)中含有一種氧化劑，所述有至少一條脂肪鏈的兩性聚合物存在于該染色組合物中，該氧化組合物中，或這些組合物每一種中。
然而，本發(fā)明的進一步特征、特色、目的和優(yōu)點，將從隨后的描述和實施例變得甚至更加顯而易見。
有至少一條8～30個碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物“兩性聚合物”一般理解為系指含有沿該聚合物鏈無規(guī)分布的單元K和M的聚合物，其中，K表示從一種含有至少一個堿性氮原子的單體衍生的單元，且M表示從一種含有一個或多個羧酸基或磺酸基的酸性單體衍生的單元，或者替而代之，K和M可以表示從羧基甜菜堿或磺基甜菜堿的兩性離子型單體衍生的單元；K和M也可以表示一條含有伯胺基、仲胺基、叔胺基或季胺基的陽離子型聚合物鏈，其中，這些胺基中至少一個帶有一個經(jīng)由烴基連接的羧酸基或磺酸基，或者替而代之，K和M構(gòu)成一條有α，β-二羧基亞乙基單元的聚合物鏈的一部分，其中，這兩個羧基之一已經(jīng)與一種含有一個或多個伯胺基或仲胺基的多胺反應(yīng)。
按照本發(fā)明使用的兩性聚合物也含有至少一條有8～30個碳原子的脂肪鏈，而且可以例如選自從聚天冬氨酸衍生的、含有至少一條有8～30個碳原子的脂肪鏈的聚合物，例如—專利申請EP-0 767 191中描述和制備的那些，該專利的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的一個重要部分。這樣的聚合物是按已知方式、通過聚琥珀酰胺(PSI)與含有一條脂肪鏈(C8～C24)的胺在一種溶劑介質(zhì)中、在一種堿催化劑例如脂肪族叔胺的存在或不存在下反應(yīng)、隨后所得到的產(chǎn)物通過與一種鹵代有機酸反應(yīng)進行兩性離子化來制備的。
在與PSI反應(yīng)的、有一條C8～C24脂肪鏈的胺當中，可以具體地提到下列化合物辛胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十八烯胺、二十烷基癸胺、辛炔胺、癸烯胺、十二烯胺、十四烯胺、十六烯胺、十八烯胺、和二十烯胺。
這樣的聚合物的實例是通過PSI與正月桂胺或正硬脂胺在作為堿催化劑的N，N-二甲基-1，3-丙二胺的存在下反應(yīng)，隨后所得到的產(chǎn)物通過與一氯乙酸鉀反應(yīng)進行兩性離子化制備的。這些聚合物的制備在所述專利申請EP-0 767 191的第13～20頁(1～4行)和第28～34頁(1～4行)上實施例1～5中有更詳細的說明。
—專利申請EP-0 884 344中所述和制備的那些，該專利的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的一個重要部分。這樣的聚合物是通過氣態(tài)氨與馬來酸-C8～C24烷酯或烯酯在一種溶劑介質(zhì)中、在減壓下、在120～140℃的溫度反應(yīng)4～6小時制備的。
C8～C24烷基或烯基可以具體地選自下列直鏈或支鏈基團癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和油基。
這樣的聚合物的實例包括有天冬氨酸單元和天冬氨酸癸酯單元的聚合物，有天冬氨酸單元和天冬氨酸十二烷酯單元的聚合物，有天冬氨酸單元和天冬氨酸鯨蠟酯單元的聚合物，有天冬氨酸單元和天冬氨酸硬脂酯單元的聚合物，和有天冬氨酸單元和天冬氨酸正癸酯單元的聚合物，如所述專利中請的實施例1～6中所述。
—專利申請EP-0 959 094中所述和制備的那些，該專利的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的一個重要部分。這樣的聚合物是通過氣態(tài)氨在一種溶劑介質(zhì)中與一種由直鏈或支鏈C8～C30烷基或烯基鏈賦予其疏水性、任選地混合了一種馬來酸單酯的聚烷氧基化馬來酸單酰胺反應(yīng)制備的。
以這種方式制備的聚合物的一個實例在所述專利申請第11頁上實施例2中的描述。
—專利申請EP-0 959 090中所述和制備的那些，該專利的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的一個重要部分。已賦予其疏水性的此類高分子量聚合物是從馬來酸衍生物和氣態(tài)氨以及從雙官能或多官能的醇或胺得到的。
有天冬氨酸和天冬氨酸鯨蠟酯單元的共聚物或者有天冬氨酸和天冬氨酸鯨蠟酯單元的共聚物的實例在所述專利申請的實施例3和5中分別給出。
—或者，專利申請EP-0 595 091中所述和制備的那些，該專利的內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的一個重要部分。已賦予其疏水性的此類聚合物是從馬來酸單酯或單酰胺和氣態(tài)氨制備的。
此類共聚物的實例在所述專利申請的實施例1、2、3和5中給出。
優(yōu)選地，按照本發(fā)明，有至少一條8～30個碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物選自含有至少一個非環(huán)狀陽離子型單元的那些。尤其更優(yōu)選的是，以單體的總摩爾數(shù)為基準，從1～20mol％、優(yōu)選1.5～15mol％、更優(yōu)選1.5～6mol％的有一條脂肪鏈的單體制備的或包含所述單體的那些。
按照本發(fā)明優(yōu)選的、所述有一條脂肪鏈的兩性聚合物包含下列成分，或者是通過使下列成分共聚制備的1)至少一種以下式(Ia)或(Ib)單體 式中R1和R2，相同或不同，是一個氫原子或一個甲基基團；R3、R4和R5，相同或不同，是一個有1～30個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；Z是一個NH基團或一個氧原子；n是一個2～5的整數(shù)；和A-是一個從有機酸或無機酸衍生的陰離子，例如硫酸甲酯陰離子或鹵根例如氯根或溴根；2)至少一種式(II)單體R6-CH＝CR7-COOH (II)式中R6和R7，相同或不同，是一個氫原子或一個甲基基團；和3)至少一種式(III)單體
R6-CH＝CR7-COXR8(III)式中R6和R7，相同或不同，是一個氫原子或一個甲基基團；X表示一個氧或氮原子；和R8表示一個有1～30個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，式(Ia)、(Ib)或(III)單體中至少一種含有至少一條脂肪鏈。
本發(fā)明的式(Ia)和(Ib)單體優(yōu)選選自包含下列的一組—甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，—甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，—甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，丙烯酸二甲基氨基丙酯，和—二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體任選地，例如，用C1～C4烷基鹵或硫酸二C1～C4烷酯進行季銨化。
更具體地說，式(Ia)單體選自氯化丙烯酰胺基丙基三甲銨和氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲銨。
本發(fā)明的式(II)單體優(yōu)選選自包含下列的一組丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，和2-甲基巴豆酸。更具體地說，式(II)單體是丙烯酸。
本發(fā)明的式(III)單體優(yōu)選選自包含下列的一組丙烯酸或甲基丙烯酸的C12～C22尤其C16～C18烷酯。
構(gòu)成本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物的單體優(yōu)選是已經(jīng)中和和/或季銨化的。
陽離子電荷數(shù)與陰離子電荷數(shù)之比優(yōu)選等于約1。
按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物優(yōu)選包含1～10mol％、更優(yōu)選1.5～6mol％的有一條脂肪鏈的單體(式(Ia)、(Ib)或(III)的單體)。
按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物的重均分子量可以在500～50,000,000之間、優(yōu)選在10,000～5,000,000之間變化。
按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物也可以含有其它單體，例如非離子型單體，尤其例如丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C4烷酯。
按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物是，例如，專利申請WO98/44012中所述和制備的。
按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物中優(yōu)選是丙烯酸/氯化(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲銨/甲基丙烯酸硬脂酯三元共聚物。
按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的兩性聚合物，以該組合物的總重量為基準，優(yōu)選以約0.05～10wt％的量使用。以該組合物的總重量為基準，這個量更優(yōu)選是在0.1～5wt％。
氧化染料前體物—(I)對苯二胺具體地選自以下式(I)那些及其酸加成鹽 式中R1代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、有含氮基團、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基，或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或有含氮基團取代的C1-C4烷基；R3代表氫原子、諸如氯原子之類的鹵原子或C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥基烷氧基、C1-C4乙酰氨基烷氧基、C1-C4甲磺酰氨基烷氧基或C1-C4氨基甲?；被檠趸?；和R4代表氫原子、鹵原子或C1-C4烷基；R1和R2也可以與它們所連接的氮原子一起形成一個5或6元含氮雜環(huán)，該雜環(huán)可任選地有1個或多個烷基、羥基或脲基取代。
上述式(I)中的含氮基團具體包括氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓和銨基基團。
上述式(I)的對苯二胺更具體可以提到下列對苯二胺、甲基對苯二胺、2-氯對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺。2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、N，N-二甲基對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-氟對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥基丙基)對苯二胺、2-羥甲基對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)對苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺、2-甲基-1-N-β-羥乙基-對苯二胺、及其酸加成鹽。
上述式(I)的對苯二胺，特別優(yōu)選的是下列對苯二胺、甲基對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺、2-氯對苯二胺、及其酸加成鹽。
—(II)按照本發(fā)明，“雙堿”要理解為系指含有至少2個帶有氨基和/或羥基基團的芳環(huán)的化合物。
在按照本發(fā)明的染色組合物中可用作氧化染料前體物的雙堿尤其可以提到以下式(II)化合物及其酸加成鹽 式中
-Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或可以有C1-C4烷基或有連接臂Y取代的-NH2基團；—連接臂Y代表含1-14個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基鏈，該亞烷基鏈可以有1個或多個含氮基團和/或有1個或多個雜原子如氧、硫或氮原子插入或封端，且可任選地有1個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子、鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基或C1-C4氨基烷基基團或連接臂Y；和—R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；要理解的是式(II)化合物每個分子中只含1個連接臂Y。
上述式(II)中的含氮基團具體包括氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑鎓和銨基基團。
上述式(II)的雙堿可以更具體地提到下列N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二乙基-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷、及其酸加成鹽。
式(II)的雙堿特別優(yōu)選的是N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷、及其酸加成鹽。
—(III)對氨基苯酚具體地選自以下式(III)那些及其酸加成鹽
式中R13代表氫原子、鹵原子如氟、或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基C1-C4烷基，和R14代表氫原子、鹵原子如氟、或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基團。
上述式(III)的對氨基苯酚可以更具體地提到下列對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、及其酸加成鹽。
—(IV)在按照本發(fā)明的染色組合物中可用作氧化染料前體物的雜環(huán)堿可以更具體地提到下列吡啶衍生物、嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物、吡唑衍生物及其酸加成鹽。
吡啶衍生物中可以更具體地提到的化合物是諸如專利GB1,026,978和GB 1,153,196中所述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶、及其酸加成鹽。
嘧啶衍生物中可以更具體地提到的化合物是諸如德國專利DE2,359,399、日本專利JP88-169,571、JP91-10659或?qū)＠暾圵O96/15765中所述的化合物，例如，2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶，和吡唑并嘧啶衍生物中可以更具體地提到的化合物是例如專利申請FR-A-2,750,048中提到的那些，例如吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-〔(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇、2-〔(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶及其酸加成鹽、當存在互變異構(gòu)體平衡時其互變異構(gòu)體形式、及其酸加成鹽。
吡唑衍生物中可以更具體地提到的化合物是專利DE 3,843,892、DE4,133,957和專利申請WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2,733,749和DE 195 43 988中所述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑、及其酸加成鹽。
按照本發(fā)明，氧化染料前體物以該組合物總重量為基準優(yōu)選占約0.0005-12wt％，更優(yōu)選占約0.005-8wt％。
偶合劑按照本發(fā)明的染色組合物中可以使用的偶合劑選自間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、和雜環(huán)偶合劑。
雜環(huán)偶合劑中可以提到下列吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑酮化合物、吲唑化合物、苯并咪唑化合物、苯并噻唑化合物、苯并噁唑化合物、1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯化合物、喹啉化合物及其酸加成鹽。
這些偶合劑更具體選自2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羥基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑及其酸加成鹽。
一般而言，這些偶合劑以該即用型染色組合物總重量為基準優(yōu)選占約0.0001-15wt％，更優(yōu)選占約0.001-10wt％。
這些氧化染料前體物和/或偶合劑的酸加成鹽尤其選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
在一種優(yōu)選實施方案中，按照本發(fā)明的即用型染色組合物也可以含有一種或多種直接染料，尤其用于通過使其富于光彩而改進色調(diào)。在這樣的情況下，這些直接染料可以具體地選自中性、陽離子型或陰離子型硝基染料、偶氮染料或蒽醌染料，以該組合物的總重量為基準，其比例是約0.001～20wt％、優(yōu)選0.01～10wt％。
該組合物的適當染色介質(zhì)優(yōu)選是一種水基介質(zhì)，其組成為水，可以有利地含有化妝品上可接受有機溶劑，更具體地說，包括醇類例如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇，或二醇類或二醇醚類例如乙二醇一甲醚、一乙醚和一丁醚，丙二醇或其醚例如丙二醇一甲醚、丁二醇、二聚丙二醇，和二甘醇烷基醚，例如二甘醇一乙醚或一丁醚，以該組合物的總重量為基準，其濃度為約0.5～20wt％、優(yōu)選約2～10wt％之間。
該染色組合物和/或氧化組合物也可以含有，更具體地說，至少一種表面活性劑、優(yōu)選一種非離子型表面活性劑，其比例為至少0.01wt％。
這些表面活性劑選自非離子型表面活性劑非離子型表面活性劑也是本身熟知的化合物(具體參見M.R.Porter的《表面活性劑手冊)》，Blackie & Son(Glasgow and London)出版，1991，pp.116-178)，而且就本發(fā)明而言，其性質(zhì)并非關(guān)鍵特征。具體說，它們可以選自(但不限于)有一條含有諸如8～18個碳原子的脂肪鏈的醇類、α-二醇類、烷基苯酚類或聚乙氧基化或聚丙氧基化的脂肪酸，氧化乙烯或氧化丙烯基團的數(shù)目可為2-50。也可以提及下列環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇的縮合物；聚乙氧基化脂肪酰胺，優(yōu)選含2-30mol環(huán)氧乙烷；聚甘油基化的脂肪酰胺，平均含1-5個，優(yōu)選含1.5-4個甘油基；聚乙氧基化脂肪胺，優(yōu)選含2-30mol環(huán)氧乙烷；含2-30mol環(huán)氧乙烷的乙氧基化的脂肪酸脫水山梨糖醇酯；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯；烷基聚苷；N-烷基葡糖胺衍生物；胺氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-?；被鶈徇趸?。要指出的是，在本發(fā)明框架內(nèi)，烷基聚苷是特別適用的非離子型表面活性劑。
陰離子型表面活性劑就本發(fā)明而言，作為可以單獨或以混合物形式使用的陰離子型表面活性劑的例子，可以具體提及(但不限于)下列下列化合物的鹽(具體地說堿金屬鹽，尤其鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽、(C6-C24)?；“彼猁}和(C6-C24)?；劝彼猁}。也可以使用(C6-C24)烷基聚苷的羧酸酯，例如烷基葡糖苷檸檬酸酯、烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯；?；u乙磺酸鹽和N-?；；撬猁}，所有這些不同化合物的烷基或?；鶅?yōu)選含有12-20個碳原子，芳基優(yōu)選代表苯基或芐基。在可以使用的其它陰離子型表面活性劑中，也可以提及下列脂肪酸鹽如油酸、蓖麻油酸、棕櫚酸和硬脂酸、椰油酸或氫化椰油酸的鹽；?；樗猁}，其中該?；?-20個碳原子。也可以使用烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其鹽，聚烷氧基化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚烷氧基化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚烷氧基化的(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其鹽，尤其是含有2-50個氧化亞烷基者，特別是氧亞乙基基團者，及其混合物。
兩性或兩性離子型表面活性劑就本發(fā)明而言，兩性或兩性離子型表面活性劑的性質(zhì)并非關(guān)鍵特征，它們尤其可以是(但不限于)下列脂族仲胺或叔胺衍生物，其中脂族基是線型或支化鏈的，含8-18個碳原子，且含至少1個水增溶的陰離子基團(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；也可以提及(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在這些胺衍生物中，可以提及以商品名Miranol銷售的產(chǎn)品，如美國專利2,528,378和2,781,354所述，和按CTFA詞典(1982，第三版)分類的，以及以名稱Amphocarboxyglycinates(N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基-N-羧甲基氨基乙酸鈉)和Amphocarboxypropionates(N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-乙氧基丙酸基)氨基丙酸鈉)銷售的產(chǎn)品，這兩種產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)分別為R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)式中R2代表一種存在于水解椰油中的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3代表β-羥基乙基，R4代表羧甲基；和R2′-CONHCH2CH2-N(B)(C)式中B代表-CH2CH2OX′，C代表-(CH2)z-Y′，其中z＝1或2，X′代表-CH2-CH2-COOH基團或氫原子，Y′代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基，R2′代表存在于椰油或水解亞麻子油中的R9-COOH的烷基，烷基尤其C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其異構(gòu)體，不飽和C17烷基。
這些化合物按CTFA辭典(1993第五版)分類的名稱為N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基二乙酸二鈉(Disodiumcocoamphodiacetate)、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基氨基二乙酸二鈉(Disodium lauroamphodiacetate)、辛酰胺基乙基羥乙基氨基二乙酸二鈉(Disodium caprylamphodiacetate)、N-辛酰胺基乙基-N-羥乙基氨基二乙酸二鈉(Disodium capryloamphodiacetate)、N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基二丙酸二鈉(Disodiumcocoamphodipropionate)、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基氨基二丙酸二鈉(Disodium lauroamphodipropionate)、辛酰胺基乙基羥乙基氨基二丙酸二鈉(Disodium caprylamphodipropionate)、N-辛酰胺基乙基-N-羥乙基氨基二丙酸二鈉(Disodium capryloamphodipropionate)、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基氨基二丙酸和N-月桂酰胺基乙基-N-(2-羥基乙基)氨基二丙酸。
例如，可以提及Rhodia化學(xué)公司商品名MiranolC2M濃縮物銷售的N-(椰油酰胺基乙基)-N-(2-羥基乙基)氨基二乙酸二鈉。
陽離子型表面活性劑在陽離子型表面活性劑中，尤其可以提及(但不限于)下列任選地聚氧烷基化的伯、仲或叔脂肪胺的鹽；季銨鹽如氯化或溴化四烷基銨、烷基酰胺基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥烷基銨或烷基吡啶鎓；咪唑啉衍生物；或陽離子性質(zhì)的胺氧化物。
在按照本發(fā)明的組合物中，表面活性劑的存在量以該組合物總重量為基準可以是0.01-40wt％，優(yōu)選為0.5-30wt％。
陽離子型聚合物就本發(fā)明而言，“陽離子型聚合物”這一表達表示任何一種含有陽離子型基團或可以電離成陽離子型基團的基團的聚合物。
按照本發(fā)明可以使用的陽離子型聚合物可以選自所有本身已經(jīng)知道能改善頭發(fā)化妝性能的那些，尤其專利申請EP-A-337 354中和法國專利FR-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中所述的那些。
優(yōu)選的陽離子型聚合物選自那些包含含有伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季胺基的單元者，這些基團既可以構(gòu)成該聚合物主鏈的一部分，也可以由直接與所述鏈連接的側(cè)鏈取代基攜帶。
所使用的陽離子型聚合物一般具有大約500～5×106之間、優(yōu)選大約103～3×106之間的數(shù)均分子質(zhì)量。
在這些陽離子型聚合物中，尤其可以提到的是多胺型、多氨基酰胺型和多季銨型的聚合物。
這些是已知產(chǎn)品。它們尤其在法國專利No.2 505 348號或No.2 542 997中有描述。在所述聚合物中，可以提到下列
(1)從丙烯酸或甲基丙烯酸的酯類或酰胺類衍生的并包含以下式(I)、(II)、(III)或(IV)中至少一種單元的均聚物或共聚物 式中R3，相同或不同，表示氫原子或CH3基團；A，相同或不同，代表一個C1～C6、優(yōu)選C2或C3直鏈或支鏈烷基，或一個C1～C4羥烷基；R4、R5和R6，相同或不同，代表一個C1～C18烷基或一個芐基，優(yōu)選C1～C6烷基；R1和R2，相同或不同，代表氫或一個C1～C6烷基，優(yōu)選甲基或乙基；和X代表一個從無機酸或有機酸衍生的陰離子，例如硫酸甲酯陰離子或鹵根例如氯根或溴根。
(1)類聚合物也可以含有一種或多種從共聚單體衍生的單元，該共聚單體可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、氮上有低級(C1～C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基內(nèi)酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，和乙烯酯這一類。
因此，在(1)類的這些聚合物中，可以提到下列—丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或甲基鹵季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司以商品名Hercofloc銷售的共聚物，—丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨的共聚物，例如專利申請EP-A-080 976中所述和Ciba Geigy公司以商品名Bina QuatP100銷售的那些，—丙烯酰胺和硫酸甲酯甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨的共聚物，Hercules公司以商品名Reten銷售，—季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷胺基烷酯共聚物，例如ISP公司以商品名Gafquat銷售的產(chǎn)品例如Gafquat 734或Gafquat 755，或替而代之，稱為Copolymer 845、958和937的產(chǎn)品。這些聚合物在法國專利2 077 143和2 393 573中有詳細描述。
—甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以商品名Gaffix VC 713銷售的產(chǎn)品，—乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，尤其ISP公司以商品名Styleze CC10銷售的產(chǎn)品，和—季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以商品名Gafquat HS100銷售的產(chǎn)品。
(2)含有季銨基團的纖維素醚衍生物，如法國專利1 492 597中所述，尤其聯(lián)合碳化物公司以商品名JR(JR 400、JR 125和JR 30M)或LR(LR 400、或LR 30M)銷售的聚合物。這些聚合物在CTFA詞典中也定義為已經(jīng)與一種有一個三甲銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨化合物。
(3)陽離子型纖維素衍生物，例如用一種水溶性季銨單體接枝的纖維素或纖維素衍生物的共聚物，尤其如美國專利4 131 576中所述，例如，尤其用甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥烷基纖維素例如羥甲基-、羥乙基-或羥丙基纖維素。
與這一定義對應(yīng)的商業(yè)性產(chǎn)品更具體地是National Starch公司以商品名Celquat L200和Celquat H100銷售的產(chǎn)品。
(4)在美國專利3 589 578和4 031 307中更具體地描述的陽離子型聚糖，例如含有陽離子型三烷銨基的瓜耳膠。所使用的陽離子型聚糖的實例是以2，3-環(huán)氧丙基三甲銨鹽(例如氯化物)改性的瓜耳膠。
這樣的產(chǎn)品，具體地說，是Meyhall公司以商品名Jaguar C 13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17或Jaguar C 162銷售的。
(5)由哌嗪基單元和含有直鏈或支鏈、任選地插入了氧、硫或氮原子或者插入了芳香族環(huán)或雜環(huán)的二價亞烷基或羥亞烷基組成的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)物。這樣的聚合物詳見法國專利2 162 025和2 280 361。
(6)尤其通過一種酸化合物與一種多胺縮聚制備的水溶性聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可以用一種表鹵代醇、一種二環(huán)氧化物、一種二酐、一種不飽和二酐、一種雙不飽和衍生物、一種雙鹵代醇、一種雙氮雜環(huán)丁烷鎓化合物、一種雙鹵代?；贰⒁环N雙烷基鹵交聯(lián)，或者替而代之，用一種與對一種雙鹵代醇、一種雙氮雜環(huán)丁烷鎓化合物、一種雙鹵代?；贰⒁环N雙烷基鹵、一種表鹵代醇、一種二環(huán)氧化物或一種雙不飽和衍生物有反應(yīng)性的二官能化合物反應(yīng)而得到的一種低聚物交聯(lián)；該交聯(lián)劑是以該聚氨基酰胺的每個氨基0.025～0.35mol范圍內(nèi)的比例使用的；這些聚氨基酰胺可以進行烷基化，或當它們含有一個或多個叔胺官能時，它們可以進行季銨化。這樣的聚合物詳見法國專利2 252 840和2 368 508。
(7)多亞烷基多胺與多羧酸縮合隨后用雙官能試劑烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如，可以提到己二酸/二烷胺基羥烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1～4個碳原子且優(yōu)選表示甲基、乙基或丙基。這樣的聚合物詳見法國專利1 583 363。這些衍生物中，可以更具體地提到己二酸/二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺聚合物，Sandoz公司以商品名Cartaretine F、F4或F8銷售。
(8)含有2個伯胺基和至少一個仲胺基的多亞烷基多胺與選自二甘醇酸和有3～8個碳原子的飽和脂肪族二羧酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚合物。多亞烷基多胺與二羧酸之間的摩爾比是0.8∶1～1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺與表氯醇反應(yīng)，使得相對于該聚氨基酰胺的仲氨基而言表氯醇的摩爾比為0.5∶1～1.8∶1。這樣的聚合物詳見美國專利3 227 615和2 961 347。
這種類型的聚合物，具體地說，是Hercules公司以商品名Hercosett57銷售的，或替而代之，在己二酸/環(huán)氧丙基二亞乙基三胺共聚物的情況下由Hercules公司以商品名PD 170或Delsette 101銷售的。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)狀聚合物，例如，含有與式(V)或(VI)單元作為其鏈的主成分的均聚物或共聚物 式中，k和t等于0或1，k+t之和等于1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8彼此獨立，表示C1～C22烷基、其烷基優(yōu)選有1～5個碳原子的羥烷基、低級(C1-C4)酰胺基烷基，或者R7和R8連同它們與之連接的氮原子一起可以表示一個雜環(huán)基團例如哌啶基或嗎啉基；R7和R8彼此獨立地優(yōu)選表示一個含有1～4個碳原子的烷基；Y-是一個陰離子例如溴根、氯根、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根或磷酸根。這些聚合物詳見法國專利2 080 759及其追加證書2 190 406。在以上定義的聚合物中，可以更具體地提到Calgon公司以商品名Merquat 100銷售的氯化二甲基二烯丙基銨均聚物(及其低重均分子量的同系物)和以商品名Merquat 550銷售的氯化二烯丙基二甲基銨/丙烯酰胺共聚物。
(10)含有下式重復(fù)單元的季二銨聚合物 式中，R10、R11、R12和R13，相同或不同，代表含有1～20個碳原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳基脂肪族基團或低級羥烷基脂肪族基團，或者R10、R11、R12和R13合在一起或單獨地與它們所連接的氮原子一起構(gòu)成任選地含有除氮外的第二個雜原子的雜環(huán)，或者R10、R11、R12和R13代表一個有腈基、酯基、?；蝓０坊蚧鶊F-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D(式中R14是一個亞烷基，D是一個季銨基團)取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基基團；A1和B1代表含有2～20個碳原子的聚亞甲基基團，可以是直鏈的或支鏈的、飽和的或不飽和的，而且可以含有連接到或嵌入主鏈中的一個或多個芳香族環(huán)，或者一個或多個氧或硫原子，或者亞砜基、砜基、二硫化物基、氨基、烷胺基、羥基、季銨基、脲基、酰胺基或酯基，且X-表示從無機酸或有機酸衍生的一個陰離子；A1、R10和R12可以與它們所連接的兩個氮原子一起形成一個哌嗪環(huán)；此外，當A1表示一個直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的亞烷基或羥亞烷基基團時，B1也可以表示一個基團-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，式中D表示a)式-O-Z-O-的二醇殘基，式中Z表示一個直鏈或支鏈烴基，或一個下式之一的基團-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-式中x和y表示一個1～4的整數(shù)，代表一個所定義的和獨特的聚合度，或者代表平均聚合度的1～4中任何一個數(shù)；b)一個雙仲二胺殘基，例如一種哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的一種雙伯二胺殘基，式中Y表示一個直鏈或支鏈烴基，或二價基團-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；或d)式-NH-CO-NH-的亞脲基。
優(yōu)選，X-是一個陰離子例如氯根或溴根。
這些聚合物一般有1000～100,000之間的數(shù)均分子質(zhì)量。
這種類型的聚合物詳見法國專利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907和美國專利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。
更具體地說，可以使用的聚合物是由以下式(VIII)的重復(fù)單元組成的聚合物 式中，R10、R11、R12和R13，相同或不同，表示一個含有大約1～4個碳原子的烷基或羥烷基基團，n和p是大約2～20范圍內(nèi)的整數(shù)，且X-是從無機酸或有機酸衍生的陰離子。
(11)由式(IX)的重復(fù)單元組成的多季銨聚合物 式中，p表示大約1～6范圍內(nèi)的一個整數(shù)，D可以不存在也可以代表一個基團-(CH2)r-CO-，其中r表示一個等于4或7的數(shù)，且X-是一個陰離子。
這樣的聚合物可以用美國專利No.4 157 388、No.4 702 906和No.4 719 282中公開的工藝制備。它們詳見專利申請EP-A-122 324。這些聚合物當中，可以提到的實例是Miranol公司銷售的產(chǎn)品Miranol A15、Miranol AD1、Miranol AZ1和Miranol 175。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨聚合物，例如，BASF公司以商品名Luviquat FC 905、FC 550和FC 370銷售的產(chǎn)品。
(13)聚胺，例如漢高公司銷售的Polyquart H，參照《CTFA詞典》中“聚乙二醇(15)牛油多胺”條目。
(14)交聯(lián)甲基丙烯酰氧(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如，通過用甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚或通過丙烯酰胺與用甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚且均聚或共聚后用一種烯鍵不飽和化合物尤其亞甲基二丙烯酰胺交聯(lián)而得到的聚合物。更具體地說，可以使用呈在礦物油中含有50重量％所述共聚物的分散液形式的交聯(lián)丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨共聚物(20/80重量比)。這種分散液由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 92銷售。也可以使用在礦物油中或一種液體酯中含有約50重量％該均聚物的交聯(lián)氯化甲基丙烯酰氧乙基三甲基銨均聚物。這些分散液由Allied Colloids公司以商品名SalcareSC 95和SalcareSC 96銷售。
在本發(fā)明范圍內(nèi)可以使用的其它陽離子型聚合物是聚烯化亞胺、尤其聚乙烯亞胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓單元的聚合物，多胺與表氯醇的縮合物，季銨化聚亞脲基和甲殼質(zhì)衍生物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)可以使用的所有陽離子型聚合物中，優(yōu)選使用類別(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，甚至更優(yōu)選的是使用有以下式(W)和(U)的重復(fù)單元的聚合物 尤其用凝膠滲透色譜法測定的分子量在9500～9900之間的那些； 且尤其用凝膠滲透色譜法測定的分子量約1200的那些。
按照本發(fā)明的組合物中陽離子型聚合物的濃度，以該組合物的總重量為基準，可以在0.01～10wt％、優(yōu)選0.05～5wt％、更優(yōu)選0.1～3wt％之間變化。
除本發(fā)明的那些外的兩性聚合物按照本發(fā)明可以使用的兩性聚合物可以選自含有沿聚合物鏈無規(guī)分布的單元K和M的聚合物，其中，K表示一個從一種含有至少一個堿性氮原子的單體衍生的單元，M表示一個從一種含有一個或多個羧基或磺基的酸性單體衍生的單元，或替而代之，K和M可以表示從羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子型單體衍生的基團；K和M也可以表示一種含有伯胺基、仲胺基、叔胺基或季胺基的陽離子型聚合物鏈，其中，這些胺基中至少一個帶有一個經(jīng)由烴基連接的羧基或磺基，或者替而代之，K和M形成一種含有α，β-二羧基乙烯單元的聚合物的一條鏈的一部分，其中，羧基之一已經(jīng)與一種含有一個或多個伯胺基或仲胺基的多胺發(fā)生反應(yīng)。
對應(yīng)于以上給出的定義的兩性聚合物中，尤其優(yōu)選的那些選自下列聚合物(1)一種從帶有羧基的乙烯基化合物衍生的單體，例如，更具體地說，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或α-氯丙烯酸，和一種從含有至少一個堿性原子的有取代乙烯基化合物衍生的堿性單體，例如，更具體地說，甲基丙烯酸或丙烯酸的二烷胺基烷酯、二烷胺基烷基-甲基丙烯酰胺或-丙烯酰胺，共聚而得到的聚合物。這樣的化合物在美國專利No.3 836 537中有描述。也可以提到漢高公司以商品名PolyquartKE 3033銷售的丙烯酸鈉/氯化丙烯酰胺基丙基三甲基銨共聚物。
該乙烯基化合物也可以是一種二烷基二烯丙基銨鹽，例如氯化二甲基二烯丙基銨。丙烯酸和后一種單體的共聚物是Calgon公司以商品名Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3330銷售的。
(2)含有從下列衍生的單元的聚合物a)從氮上有烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中選擇的至少一種單體，b)至少一種含有一個或多個反應(yīng)性羧基的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，例如，丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯胺、仲胺、叔胺和季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯用硫酸二甲酯或二乙酯季銨化的產(chǎn)物。
更具體地說，按照本發(fā)明優(yōu)選的有N取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基基團含有2～12個碳原子的那些，更具體的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更具體地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸，以及馬來酸或富馬酸的單烷酯或酐，其中，烷基有1～4個碳原子。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁胺基乙酯、N，N′-二甲基氨基乙酯、和N-叔丁基氨基乙酯。
尤其使用其CTFA(第4版，1991年)名稱是辛基丙烯酰胺/丙烯酸鹽/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物的共聚物，例如National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl 47銷售的產(chǎn)品。
(3)部分地或全部地從以下通式的聚氨基酰胺衍生的交聯(lián)或烷基化聚氨基酰胺 式中，R19代表一個從下列衍生的二價基團一種飽和二羧酸、一種含有烯類雙鍵的一羧基或二羧基脂肪族酸、這些酸的C1～C6低級鏈烷醇酯、或所述任何一種酸與一種雙(伯)胺或雙(仲)胺加成而衍生的基團；Z表示一個雙(伯)、單或雙(仲)多亞烷基多胺基團，且優(yōu)選代表
a)60～100摩爾％比例的基團 式中，x＝2且p＝2或3，或替而代之，x＝3且p＝2，這個基團是從二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺衍生的；b)0～40摩爾％的上述基團(XI)，式中x＝2且p＝1，該基團是從乙二胺衍生的，或者是從哌嗪衍生的如下基團 c)0～20摩爾％的從六亞甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基團，這些多氨基胺是通過以該聚氨基酰胺的每個氨基0.025～0.35摩爾交聯(lián)劑的比例添加一種從表鹵代醇、二環(huán)氧化物、二酐和二不飽和衍生物中選擇的雙官能交聯(lián)劑進行交聯(lián)，并通過與丙烯酸、氯乙酸或鏈烷砜或其鹽的反應(yīng)進行烷基化的。
該飽和羧酸優(yōu)選選自6～10個碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二甲酸，含有烯類雙鍵的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化中使用的鏈烷砜優(yōu)選是丙烷砜或丁烷砜，該烷基化試劑的鹽優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽。
(4)含有下式的兩性離子型單元的聚合物 式中，R20表示一個可聚合不飽和基團例如丙烯酸基團、甲基丙烯酸基團、丙烯酰胺基團或甲基丙烯酰胺基團，y和z代表一個1～3的整數(shù)，R21和R22代表氫原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或者一個使得R23和R24中碳原子數(shù)之和不超過10的烷基基團。
包含這樣的單元的聚合物也可以包含從非兩性離子型單體例如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲基氨基乙酯或二乙基氨基乙酯、或者丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、或乙酸乙烯酯衍生的單元。
例如，可以提到甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨基乙酯的共聚物，例如Sandoz公司以商品名Diaformer Z 301銷售的產(chǎn)品。
(5)從脫乙酰殼多糖衍生的、含有以下式(XIII)、(XIV)和(XV)的單體單元的聚合物 單元(XIII)以0～30％的比例存在，單元(XIV)以5～50％的比例存在，而單元(XV)以30～90％的比例存在，要理解的是，在所述單元(XV)中，R25代表下式的基團 式中q＝0或1；若q＝0，則R26、R27和R28相同或不同，各自代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基，一烷基胺殘基或二烷基胺殘基，這些殘基任選地有一個或多個氮原子插入和/或任選地有一個或多個氨基、羥基、羧基、烷硫基或磺酸基取代，其烷基帶有一個氨基殘基的烷硫基殘基，在這種情況下基團R26、R27和R28中至少一個是氫原子；或者，若q＝1，則R26、R27和R28各自代表一個氫原子，也代表這些化合物與堿或酸生成的鹽。
(6)從脫乙酰殼多糖的N-羧烷基化衍生的聚合物，例如JanDekker公司以商品名Evalsan銷售的N-羧甲基脫乙酰殼多糖或N-羧丁基脫乙酰殼多糖。
(7)通式(XVI)的聚合物，例如法國專利1 400 366中所述的那些 式中，R29代表氫原子、CH3O、CH3CH2O、或苯基，R30表示氫或低級烷基例如甲基或乙基，R31表示氫或低級烷基例如甲基或乙基，R32表示低級烷基例如甲基或乙基，或式-R33-N(R31)2的基團，R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團，R31有以上提到的含義，也代表含有可多達6個碳原子的這些基團的高級同系物。
(8)-D-X-D-X-型的兩性聚合物，選自a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個下式單元的化合物反應(yīng)而得到的聚合物-D-X-D-X-D- (XVII)式中，D表示一個基團 且X表示符號E和E′，相同或不同的E和E′表示有主鏈上含有可多達7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價基團，該主鏈是無取代的或有羥基取代的，而且可以含有氧、氮和硫原子以及1～3個芳香族環(huán)和/或雜環(huán)的環(huán)；該氧、氮和硫原子是以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷胺基或烯胺基、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯、和/或氨酯基的形式存在的；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XVIII)式中D表示一個基團 而且X表示符號E或E′且至少一個E′；E有以上給出的含義，而E′是一個有主鏈上含有可多達7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基的二價基團，該主鏈是無取代的或有一個或多個羥基取代的并含有一個或多個氮原子，該氮原子有一條烷基鏈取代，該烷基鏈任選地插入了一個氧原子而且一定含有一個或多個羧基官能或者一個或多個羥基官能，這些官能通過與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)轉(zhuǎn)化成甜菜堿。
(9)通過用N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙胺的半酰胺化或者通過用N，N-二烷醇胺的半酯化進行部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
特別優(yōu)選的兩性聚合物是類別(1)的那些。
按照本發(fā)明，除按照本發(fā)明有一條脂肪鏈的那些外的兩性聚合物，以該組合物的總重量為基準，可以占0.01～10wt％、優(yōu)選0.05～5wt％、更優(yōu)選0.1～3wt％。
該染色組合物也可以含有某一有效量的、氧化染色方面已經(jīng)知道的其它配合劑，例如各種慣常輔助劑，例如螯合劑如EDTA和羥乙叉二磷酸，紫外線過濾劑，蠟，揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的、環(huán)狀的或直鏈的或支鏈的、有機改性(尤其用胺基改性)或未改性的硅酮，防腐劑，神經(jīng)酰胺，假神經(jīng)酰胺，植物油，礦物油或合成油，維生素或維生素原例如泛醇，和遮光劑等。
所述組合物可以包含還原劑或抗氧化劑。具體地說，這些可以選自亞硫酸鈉、硫代乙醇酸、硫代乳酸、亞硫酸氫鈉、脫氫抗壞血酸、氫醌、2-甲基氫醌、叔丁基氫醌、和尿黑酸，而且以該組合物的總重量為基準，一般是以大約0.05～3重量％范圍內(nèi)的量存在的。
當然，業(yè)內(nèi)技術(shù)熟練人員會小心確保選擇以上提到的任選輔助成分，使得按照本發(fā)明的染色組合物固有的有利性能完全或?qū)嵸|(zhì)上不會受所設(shè)想的添加的有害影響。
在即用型(ready-to-use)組合物中或在氧化組合物中，該氧化劑優(yōu)選選自過氧化脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物以及過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽。特別優(yōu)選的是使用過氧化氫。這種氧化劑有利地由一種過氧化氫溶液組成，更具體地說，其強度可以從大約1～40體積、甚至更優(yōu)選的是從大約5～40體積不等。同樣可以使用的其它氧化酶是一種或多種氧化還原酶例如漆酶、過氧化物酶和2電子氧化還原酶(例如尿酸酶)，且必要時在其各自的供體或輔因子的存在下使用。
施用于角質(zhì)纖維的即用型組合物〔該染色組合物和氧化組合物混合而得到的組合物〕的pH一般在數(shù)值4～11之間。它優(yōu)選在6～10之間，而且可以用角質(zhì)纖維染色行業(yè)中當前眾所周知的酸化劑或堿化劑調(diào)整到所希望的值。
可以提到的堿化劑實例是氨水，堿金屬碳酸鹽，醇胺例如一醇胺、二醇胺和三醇胺及其衍生物，氧乙烯化和/或氧丙烯化的羥烷基胺和乙二胺，氫氧化鈉，氫氧化鉀，和以下式(IV)的化合物 式中，R是一個任選地有羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R11、R12、R13和R14，相同或不同，各自代表氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
慣常酸化劑的實例是無機酸或有機酸，諸如鹽酸、正磷酸、羧酸如酒石酸、檸檬酸或乳酸、或磺酸。
按照本發(fā)明的染色工藝優(yōu)選在于把(即用型組合物)使用時從以上所述的染色組合物和氧化性組合物制備的混合物施用到濕的或干的角質(zhì)纖維上，使其留下來作用一段優(yōu)選大約1～60分鐘、更優(yōu)選大約10～45分鐘不等的等待時間，漂洗該纖維，然后任選地用香波洗滌它們，然后再次漂洗它們，和使其干燥。
在所述工藝中，該染色和/或氧化組合物也可以含有至少一種陽離子型聚合物或兩性聚合物(除有一條脂肪鏈的那些外)和至少一種優(yōu)選非離子型表面活性劑。
現(xiàn)在要給出一個說明本發(fā)明的具體實施例，但并非因而意味著限制。
權(quán)利要求
1.角質(zhì)纖維、尤其人體角質(zhì)纖維例如頭發(fā)的氧化染色用組合物，包含存在于一種適當染色介質(zhì)中的至少一種選自對苯二胺、雙堿、對氨基苯酚、間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、堿和雜環(huán)偶合劑以及這些化合物與一種酸的加成鹽的氧化染料前體物和/或偶合劑，和至少一種有至少一條8～30個碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，所述有至少一條脂肪鏈的兩性聚合物也含有至少一種非環(huán)狀陽離子型單元。
3.按照權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，以總單體摩爾數(shù)為基準，所述兩性聚合物包含1～20mol％的有一條脂肪鏈的單體。
4.按照權(quán)利要求1～3中任何一項的組合物，其特征在于，該兩性聚合物包含1)至少一種以下式(Ia)或(Ib)的單體 式中R1和R2，相同或不同，是一個氫原子或一個甲基基團；R3、R4和R5，相同或不同，是一個有1～30個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團；Z是一個NH基團或一個氧原子；n是一個2～5的整數(shù)；和A-是一個從有機酸或無機酸衍生的陰離子；2)至少一種式(II)的單體R6-CH＝CR7-COOH (II)式中R6和R7，相同或不同，是一個氫原子或一個甲基基團；和3)至少一種式(III)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(III)式中R6和R7，相同或不同，是一個氫原子或一個甲基基團；X表示一個氧或氮原子；和R8表示一個有1～30個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，式(Ia)、(Ib)或(III)的單體中至少一種含有至少一條有830個碳原子的脂肪鏈。
5.按照權(quán)利要求4的組合物，其特征在于，式(Ia)和(Ib)的單體選自包含下列的一組基團甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，和二甲基氨基丙基丙烯酰胺，它們?nèi)芜x地季銨化。
6.按照權(quán)利要求4或5的組合物，其特征在于，式(Ia)單體是氯化丙烯酰胺基丙基三甲銨或氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲銨。
7.按照權(quán)利要求4的組合物，其特征在于，式(II)單體選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，和2-甲基巴豆酸。
8.按照權(quán)利要求4的組合物，其特征在于，式(III)單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸的C12～C22、優(yōu)選C16～C18烷酯。
9.按照權(quán)利要求1～8中任何一項的組合物，其特征在于，所述有一條脂肪鏈的兩性聚合物選自丙烯酸/氯化(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲銨/甲基丙烯酸硬脂酯三元共聚物。
10.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，所述有一條脂肪鏈的兩性聚合物選自從聚天冬氨酸衍生的聚合物。
11.按照以上權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，所述有一條脂肪鏈的兩性聚合物是以0.05～10wt％的量使用的。
12.按照權(quán)利要求11的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，所述有一條脂肪鏈的兩性聚合物是以0.1～5wt％之間的量使用的。
13.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該對苯二胺選自以下式(I)那些及其酸加成鹽 式中R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、或有一個含氮基團、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2代表氫原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或有一個含氮基團取代的C1-C4烷基；R3代表氫原子、諸如氯原子之類的鹵原子或C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、C1-C4乙酰氨基烷氧基、C1-C4甲磺酰氨基烷氧基或C1-C4氨基甲?；被檠趸?；和R4代表氫原子、鹵原子或C1-C4烷基；R1和R2也可以與它們所連接的氮原子一起形成一個5或6元含氮雜環(huán)，該雜環(huán)可任選地有1個或多個烷基、羥基或脲基取代。
14.按照權(quán)利要求13的組合物，其特征在于，該含氮基團選自氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和銨基。
15.按照權(quán)利要求13或14的組合物，其特征在于，該對苯二胺選自對苯二胺、甲基對苯二胺、2-氯對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、N，N-二甲基對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-氟對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥基丙基)對苯二胺、2-羥甲基對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)對苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對苯二胺、N-(4_氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺、2-甲基-1-N-β-羥乙基-對苯二胺、及其酸加成鹽。
16.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該雙堿選自以下式(II)那些及其酸加成鹽 式中Z1和Z2可以相同或不同，代表羥基或可以有C1-C4烷基或有連接臂Y取代的-NH2基團；連接臂Y代表含1-14個碳原子的線型或支化的亞烷基鏈，該亞烷基鏈可以有1個或多個含氮基團和/或有1個或多個雜原子如氧、硫或氮原子插入或封端，且可任選地有1個或多個羥基或C1-C4烷氧基取代；R5和R6代表氫原子、鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基或C1-C4氨基烷基基團或連接臂Y；R7、R8、R9、R10、R11和R12可以相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；要理解的是式(II)化合物每個分子中只含1個連接臂Y。
17.按照權(quán)利要求16的組合物，其特征在于，在式(II)中，該含氮基團選自氨基、一(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓基和銨基。
18.按照權(quán)利要求16或17的組合物，其特征在于，該雙堿選自N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)乙二胺、N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二乙基-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷、及其酸加成鹽。
19.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該對氨基苯酚選自以下式(III)那些及其酸加成鹽 式中R13代表氫原子、鹵原子如氟、或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基C1-C4烷基，和R14代表氫原子、鹵原子如氟、或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基團。
20.按照權(quán)利要求19的組合物，其特征在于，該對氨基苯酚選自4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、及其酸加成鹽。
21.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物、吡唑衍生物及其酸加成鹽。
22.按照權(quán)利要求21的組合物，其特征在于，該吡啶衍生物選自2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶、及其酸加成鹽。
23.按照權(quán)利要求21的組合物，其特征在于，該嘧啶衍生物選自2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶，吡唑并嘧啶衍生物選自吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-〔(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇、2-〔(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶及其酸加成鹽、當存在互變異構(gòu)體平衡時其互變異構(gòu)體形式、及其酸加成鹽。
24.按照權(quán)利要求21的組合物，其特征在于，該吡唑衍生物選自4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑、及其酸加成鹽。
25.按照以上權(quán)利要求中任何-項的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，該氧化染料前體物是以0.0005～12wt％范圍內(nèi)的濃度存在的。
26.按照權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，該偶合劑選自間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、雜環(huán)偶合劑及其酸加成鹽。
27.按照權(quán)利要求26的組合物，其特征在于，該偶合劑選自2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羥基吡啶、3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑及其酸加成鹽。
28.按照以上權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，該偶合劑是以0.0001～10wt％的濃度存在的。
29.按照權(quán)利要求1和13～28中任何一項的組合物，其特征在于，該氧化染料前體物以及該偶合劑的酸加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
30.按照以上權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，它也以0.001～20wt％的比例含有直接染料。
31.按照以上權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于，它也含有除權(quán)利要求1～10中任何一項所定義的有一條脂肪鏈的兩性聚合物外的至少一種陽離子型聚合物或至少一種兩性聚合物。
32.按照權(quán)利要求31的組合物，其特征在于，該陽離子型聚合物是一種由以下式(W)的重復(fù)單元組成的聚季銨化合物
33.按照權(quán)利要求31的組合物，其特征在于，該陽離子型聚合物是一種由以下式(U)的重復(fù)單元組成的聚季銨化合物
34.按照權(quán)利要求31的組合物，其特征在于，該兩性聚合物是一種至少包含丙烯酸和氯化二甲基二烯丙基銨作為單體的共聚物。
35.按照權(quán)利要求31～34中任何一項的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，除按照本發(fā)明的有一條脂肪鏈的那些以外的陽離子型聚合物或兩性聚合物占0.01～10wt％。
36.按照以上權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于，它含有選自陰離子型、陽離子型、非離子型或兩性型表面活性劑的至少一種表面活性劑。
37.按照權(quán)利要求36的組合物，其特征在于，該表面活性劑是非離子型的。
38.按照權(quán)利要求36或37的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，該表面活性劑占0.01～40wt％。
39.按照以上權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于，以該組合物的總重量為基準，它也含有含量為0.05～3wt％的至少一種還原劑。
40.按照以上權(quán)利要求中任何一項的即用型組合物，其特征在于，它也含有一種氧化劑。
41.按照權(quán)利要求40的組合物，其特征在于，它的pH為4～11。
42.按照權(quán)利要求40的組合物，其特征在于，該氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物、過酸鹽和氧化還原酶，任選地有其各自的供體或輔因子。
43.按照權(quán)利要求42的組合物，其特征在于，該氧化劑是過氧化氫。
44.按照權(quán)利要求43的組合物，其特征在于，該氧化劑是一種過氧化氫溶液，其強度在1～40個體積之間變化。
45.角質(zhì)纖維、尤其人體角質(zhì)纖維例如頭發(fā)的染色工藝，其特征在于，它包含對該纖維施用至少一種染色組合物，該組合物包含存在于一種適當染色介質(zhì)中的至少一種選自對苯二胺、雙堿、對氨基苯酚、間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、堿和雜環(huán)偶合劑以及這些化合物與一種酸的加成鹽的氧化染料前體物和/或偶合劑，該顏色是在堿性、中性或酸性pH中，借助于一種含有至少一種氧化劑、在使用時與該染色組合物混合或按順序施用而未經(jīng)中間漂洗的氧化組合物顯現(xiàn)的，按照權(quán)利要求1～10定義的有至少一條脂肪鏈的至少一種兩性聚合物存在于該染色組合物中、該氧化組合物中、或所述組合物每一種中。
46.按照權(quán)利要求45的工藝，其特征在于，它包含向干的或濕的角質(zhì)纖維上施用在使用時從染色組合物和氧化組合物制備的即用型組合物，讓它留下作用一段從約1～60分鐘、優(yōu)選5～45分鐘不等的時間，漂洗該纖維，任選地用香波洗滌它們，然后再次漂洗它們，并使之干燥。
47.角質(zhì)纖維、尤其人體角質(zhì)纖維例如頭發(fā)染色用、有若干隔室的器具或盒，其特征在于，它包含至少2個隔室，其中一個包含一種染色組合物，該組合物包含存在于一種適當染色介質(zhì)中的至少一種選自對苯二胺、雙堿、對氨基苯酚、間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚、堿和雜環(huán)偶合劑以及這些化合物與一種酸的加成鹽的氧化染料前體物和/或偶合劑，且其中另一個包含一種氧化組合物，該組合物包含存在于一種適當染色介質(zhì)中的一種氧化劑，按照權(quán)利要求1～10定義的有至少一條脂肪鏈的至少一種兩性聚合物存在于該染色組合物中、該氧化組合物中、或所述組合物每一種中。
全文摘要
本發(fā)明涉及角質(zhì)纖維、尤其人體角質(zhì)纖維例如人體頭發(fā)的氧化染色組合物，包含存在于一種適合于染色的介質(zhì)中的至少一種選自對苯二胺、雙堿、對氨基苯酚、雜環(huán)堿和偶合劑，和所述化合物與一種酸的加成鹽的氧化染色前體物和/或偶合劑，以及至少一種包含一條有8～30個碳原子的脂肪鏈的兩性聚合物。本發(fā)明也涉及使用所述氧化染色組合物的染色方法和器具。
文檔編號A61K8/49GK1440267SQ0181214
公開日2003年9月3日 申請日期2001年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月30日
發(fā)明者F·勞倫特 申請人:萊雅公司