Wagner Instruments)測(cè)量。實(shí)施果肉硬度的測(cè)試破壞測(cè)試 的鱷梨。當(dāng)本文描述在鱷梨具有某些指定的果肉硬度時(shí)采用某一方式處理（例如，收摘，運(yùn) 輸，暴露于環(huán)丙烯化合物等）它們時(shí)，是指從已收摘并且盡可能合理地一致性處理的鱷梨 群中移出相對(duì)小數(shù)量的鱷梨樣品并且測(cè)試果肉硬度。認(rèn)為大群鱷梨的果肉硬度為對(duì)上述相 對(duì)少量的樣品進(jìn)行測(cè)試得到的平均值。
[0053] 本發(fā)明涉及使用一種或多種環(huán)丙烯化合物。本文使用的環(huán)丙烯化合物為具有下式 的任何化合物
[0055] 其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地選自H和下式的化學(xué)基團(tuán)：
[0056] -(L)n-Z
[0057] 其中n為0-12的整數(shù)。每一個(gè)L為二價(jià)基團(tuán)。合適的L基團(tuán)包括，例如，含有一 個(gè)或多個(gè)選自H、B、C、N、0、P、S、Si的原子或它們的混合物的基團(tuán)。L基團(tuán)內(nèi)的原子可通過(guò) 單鍵、雙鍵、叁鍵或它們的混合彼此連接。每一個(gè)L基團(tuán)可為直鏈、支鏈、環(huán)狀的，或它們的 組合。在任一個(gè)R基團(tuán)（即，R 1U和R4中的任一個(gè)）中，雜原子（即，既不是H也不是 C的原子）的總數(shù)為0-6。
[0058] 獨(dú)立地，在任一個(gè)R基團(tuán)中，非氫原子的總數(shù)為50或更少。
[0059] 每一個(gè)Z為一價(jià)基團(tuán)。每一個(gè)Z獨(dú)立地選自氫、鹵素、氰基、硝基、亞硝基、疊氮基、 氯酸根、溴酸根、碘酸根、異氰酸根、異氰化物、異硫氰酸根、五氟硫基和化學(xué)基團(tuán)G，其中G 為3-14元環(huán)系統(tǒng)。
[0060] R1、R2、R3和R 4基團(tuán)獨(dú)立地選自合適的基團(tuán)。R \ R2、R3和R4基團(tuán)可彼此相同，或者 任何數(shù)量的它們可彼此不同。適合用作一個(gè)或多個(gè)R1、R2、R3和R 4的基團(tuán)可與環(huán)丙烯環(huán)直 接連接，或者可通過(guò)插入基團(tuán)（例如，含有雜原子的基團(tuán)）與環(huán)丙烯環(huán)連接。
[0061] 如果本文采用的重要的化學(xué)基團(tuán)的一個(gè)或多個(gè)氫原子被取代基代替，認(rèn)為該重要 的化學(xué)基團(tuán)為〃取代的"。合適的取代基包括，例如，烷基、烯基、乙?；被?、烷氧基、烷氧 基烷氧基、烷氧基幾基、烷氧基亞氣基、幾基、1?'素、1?'代烷氧基、羥基、烷基橫醜基、燒硫基、 三烷基甲硅烷基、二烷基氨基，和它們的組合。
[0062] 在合適的R1、!?2、!?3和R 4基團(tuán)中，例如為以下基團(tuán)中的任一種的取代和未取代的形 式：脂族、脂族_氧基、烷基幾基、烷基憐酸根（phosphonato)、烷基憐酸根、烷基氣基、烷基 磺酰基、烷基羧基、烷基氨基磺?；?、環(huán)烷基磺?；?、環(huán)烷基氨基、雜環(huán)基（即，在環(huán)中具有 至少一個(gè)雜原子的芳族或非芳族環(huán)狀基團(tuán)）、芳基、氫、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、亞硝基、疊 氮基、氯酸根、溴酸根、碘酸根、異氰酸根、異氰化物、異硫氰酸根、五氟硫基；乙酰氧基、碳乙 氧基、氰?；⑾跛峄?、亞硝酸基、高氯酸根、丙二烯基；丁基巰基、二乙基磷酸根、二甲基苯 基甲硅烷基、異喹啉基、巰基、萘基、苯氧基、苯基、哌啶子基、吡啶基、喹啉基、三乙基甲硅烷 基和三甲基甲硅烷基。
[0063] 在合適的R1、R2、R3和R4基團(tuán)中，為含有一個(gè)或多個(gè)可電離的取代基基團(tuán)的那些。 這樣的可電離的基團(tuán)可為非電離的形式或鹽形式。
[0064] 還預(yù)期其中R3和R4組合為單一基團(tuán)的實(shí)施方式，該基團(tuán)通過(guò)雙鍵與環(huán)丙烯環(huán)的3 號(hào)碳原子連接。一些這樣的化合物描述于美國(guó)專(zhuān)利公布2005/0288189。
[0065] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用其中一個(gè)或多個(gè)R1、!?2、!? 3和R4為氫的一種或多種環(huán)丙 烯。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，每一個(gè)R1、!? 2、!?3和R4為氫或（C1-C8)烷基。在更優(yōu)選的實(shí)施 方式中，R 1為取代或未取代的（C1-C8)烷基，并且每一個(gè)R2、R3和R4為氫。在更優(yōu)選的實(shí)施 方式中，每一個(gè)妒、妒和1? 4為氫，并且1?1為未取代的（(：1-04)烷基或羧基-取代的（(：1-08) 烷基。在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，每一個(gè)R 2、R3和R4為氫，并且R1為未取代的（C1-C4)烷基。 在更優(yōu)選的實(shí)施方式中，R 1為甲基，并且每一個(gè)R2、R3和R4為氫，并且環(huán)丙烯化合物在本文 中稱(chēng)為"1-MCP"。
[0066] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用在1大氣壓下沸點(diǎn)為50°C或更低；或25°C或更低； 或15°C或更低的環(huán)丙烯化合物。獨(dú)立地，在優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用在1大氣壓下沸點(diǎn) 為-100°C或更高；-50°C或更高；或25°C或更高；或0°C或更高的環(huán)丙烯化合物。
[0067] 本文使用的〃改性氣氛包裝〃 ("MAP")為如下包圍物，當(dāng)呼吸產(chǎn)品（respiring produce)包含在該包圍物內(nèi)時(shí)，該包圍物使包圍物內(nèi)的氣體氛圍與常規(guī)大氣氛圍組成相比 發(fā)生改變。MP在包圍物的意義上講，為一種包裝，該包裝可與包含在內(nèi)的產(chǎn)品一起搬動(dòng)和 運(yùn)輸。MP可允許與MP之外的環(huán)境氣氛的氣體交換或不允許交換。MP對(duì)任何特定的氣 體的擴(kuò)散可透過(guò)或者不可透過(guò)，與其對(duì)任何其它氣體的滲透性或非滲透性無(wú)關(guān)。
[0068] 本文使用的〃單體〃為具有一個(gè)或多個(gè)能參與聚合反應(yīng)的碳-碳雙鍵的化合物。 本文使用的"烯烴單體"為其分子僅含有碳和氫原子的單體。本文使用的"極性單體"為 其分子含有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)的單體。極性基團(tuán)包括，例如，羥基、硫醇、羰基、碳-硫雙 鍵、羧基、磺酸、酯鍵、其它極性基團(tuán)，和它們的組合。
[0069] 優(yōu)選地，鱷梨經(jīng)歷熟化周期。在典型的熟化周期中，將鱷梨在15°C -25°C的正常氣 氛中儲(chǔ)存12-36小時(shí)。在一個(gè)優(yōu)選的熟化周期中，將鱷梨暴露于18°C -22°C的正常的氣氛 達(dá)20-28小時(shí)。任選地，熟化周期還可包括使鱷梨暴露于含有乙烯的氣氛。優(yōu)選地，在收摘 后實(shí)施熟化周期。優(yōu)選地，在接近消費(fèi)或銷(xiāo)售點(diǎn)的位置處實(shí)施熟化周期。
[0070] 在熟化周期之后，優(yōu)選將鱷梨在15-25°C下在正常的氣氛中儲(chǔ)存，直至它們的果肉 硬度為 65N-150N(151bf-341bf)。
[0071] 在本發(fā)明的方法中，將果肉硬度為65N-150N(151bf-341bf)的鱷梨暴露于含有一 種或多種環(huán)丙烯化合物的氣氛?？赏ㄟ^(guò)任何方法將環(huán)丙烯化合物引入到圍繞鱷梨的氣氛 中。例如，可將氣態(tài)環(huán)丙烯化合物釋放至如此密切接近鱷梨的氣氛中，使得在環(huán)丙烯擴(kuò)散遠(yuǎn) 離鱷梨之前，環(huán)丙烯化合物與鱷梨接觸。對(duì)于另一個(gè)實(shí)例，鱷梨可在包圍物中（即，和封入 一定體積的氣氛的氣密容器），并且可將氣態(tài)環(huán)丙烯化合物引入到包圍物中。
[0072] 在一些實(shí)施方式中，鱷梨在可透過(guò)包圍裝置（permeable surrounding device) 內(nèi)，將環(huán)丙烯化合物引入到在該可透過(guò)包圍裝置之外的氣氛中。在這樣的實(shí)施方式中，可透 過(guò)包圍裝置包封一個(gè)或多個(gè)鱷梨，并且例如通過(guò)允許一些環(huán)丙烯化合物擴(kuò)散通過(guò)該可透過(guò) 包圍裝置或在該可透過(guò)包圍裝置中的孔洞或它們的組合，使得環(huán)丙烯化合物和鱷梨接觸。 這樣的可透過(guò)包圍裝置可具有或者不具有作為本文定義的MP的資格。
[0073] 在其中將氣態(tài)環(huán)丙烯化合物引入到包圍物的實(shí)施方式中，可通過(guò)任何方法實(shí)施引 入。例如，環(huán)丙烯化合物可在化學(xué)反應(yīng)中產(chǎn)生，并且排出至包圍物。對(duì)于另一個(gè)實(shí)例，環(huán)丙 烯化合物可保持在容器例如壓縮氣體罐中，并且從該容器釋放至包圍物中。對(duì)于另一個(gè)實(shí) 例，環(huán)丙烯化合物可包含在粉末或丸?；蚝协h(huán)丙烯化合物在分子包封劑中的包封復(fù)合物 的其它固體形式中。這樣的復(fù)合物在本文中稱(chēng)為"環(huán)丙烯包封復(fù)合物"。
[0074] 在其中使用分子包封劑的實(shí)施方式中，合適的分子包封劑包括，例如，有機(jī)和無(wú)機(jī) 分子包封劑。優(yōu)選有機(jī)分子包封劑。優(yōu)選的有機(jī)包封劑包括，例如，取代的環(huán)糊精、未取代 的環(huán)糊精和冠醚。合適的無(wú)機(jī)分子包封劑包括，例如，沸石。合適的分子包封劑的混合物也 是合適的。在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，包封劑為a環(huán)糊精、0環(huán)糊精、Y環(huán)糊精、它 們的取代的形式，或它們的混合物。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，特別是當(dāng)環(huán)丙烯化合物為 1-甲基環(huán)丙烯時(shí)，優(yōu)選的包封劑為a環(huán)糊精。優(yōu)選的包封劑根據(jù)待使用的一種或多種環(huán) 糊精化合物的結(jié)構(gòu)而變。根據(jù)本發(fā)明，也可使用任何環(huán)糊精或環(huán)糊精的混合物、環(huán)糊精聚合 物、改性環(huán)糊精，或它們的混合物。
[0075] 在一些實(shí)施方式中，通過(guò)將環(huán)丙烯包封復(fù)合物放置在包圍物中，隨后使環(huán)丙烯包 封復(fù)合物與分離劑（release agent)接觸，將環(huán)丙烯化合物引入到含有鱷梨的包圍物中。分 離劑為當(dāng)其接觸環(huán)丙烯包封復(fù)合物時(shí)促進(jìn)環(huán)丙烯化合物釋放至氣氛中的化合物。在其中使 用a -環(huán)糊精的實(shí)施方式中，水（或含有50%或更多重量的水的液體，基于液體的重量）為 優(yōu)選的分離劑。
[0076] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，將含有環(huán)丙烯包封復(fù)合物的固體材料放置在含有鱷梨的包 圍物中，使水與該固體材料接觸。與水接觸引起環(huán)丙烯化合物釋放至包圍物的氣氛中。例 如，固體材料可為片劑的形式，該片劑任選除了其它成分以外包含環(huán)丙烯化合物和一種或 多種引起泡騰的成分的包封復(fù)合物。
[0077] 對(duì)于另一個(gè)實(shí)例，在一些實(shí)施方式中，可將固體材料放置在含有鱷梨的包圍物中， 并且氣氛中的水蒸氣可有效作為分離劑。在一些這樣的實(shí)施方式中，含有環(huán)丙烯包封復(fù)合 物的固體材料可為任選地除其它成分以外還含有吸水化合物（例如，吸水聚合物或潮解的 鹽）的形式。
[0078] 在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中，使含有一種或多種氣體形式的環(huán)丙烯化合物的氣 氛與鱷梨接觸（或者與圍繞一個(gè)或多個(gè)鱷梨的可透過(guò)包圍裝置接觸）。在這樣的實(shí)施方 式中，預(yù)期采用具有超過(guò)零的全部濃度的環(huán)丙烯化合物。優(yōu)選地，環(huán)丙烯化合物的濃度為 IOppb或更高；更優(yōu)選為30ppb或更高；更優(yōu)選為IOOppb或更高。優(yōu)選地，環(huán)丙稀化合物的 濃度為50ppm或更低，更優(yōu)選為IOppm或更低，更優(yōu)選為5ppm或更低。
[0079] MP可為活性或鈍態(tài)的（passive)。活性MP為與一些材料或設(shè)備連接的包裝，其 在MP內(nèi)部的氣氛增加某一氣體或某些氣體和/或從在MP內(nèi)部的氣氛除去某一氣體或某 些氣體。
[0080] 鈍態(tài)MP(也稱(chēng)為生成商品的改性氣氛包裝）利用在收摘后鱷梨呼吸的事實(shí)。因 此，除其它過(guò)程以外，放置在包圍物中的鱷梨消耗氧并且產(chǎn)生二氧化碳。MP可設(shè)計(jì)使得通 過(guò)MP的固體外表面擴(kuò)散，并且經(jīng)可存在于MP的外表面中的任何穿孔通過(guò)氣體，保持氧、 二氧化碳和任選的其它氣體（例如，水蒸氣或乙烯或二者）的最優(yōu)水平。在優(yōu)選的實(shí)施方 式中，使用鈍態(tài)MAP。
[0081] 還預(yù)期采用活性MP的實(shí)施方式。在本文的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，如果沒(méi)有明 確描述MP為活性或鈍態(tài)的，意指MP可為活性或鈍態(tài)的。例如，如果本文中陳述MP具有 某些氣體透過(guò)特性，預(yù)期以下實(shí)施方式二者：具有該氣體透過(guò)特性的鈍態(tài)MP ;和活性MAP， 當(dāng)其含有鱷梨時(shí)，保持與自身相同的氣氛，該氣氛將出現(xiàn)在具有該氣體透過(guò)特性的鈍態(tài)MAP 中。
[0082] 表征MAP的一種可用的方式是相對(duì)于保持在MAP中的鱷梨的量，MAP本身的氣體透 過(guò)速率。優(yōu)選地，二氧化碳的透過(guò)速率（以立方厘米/天/千克鱷梨為單位）為5, 000或 更高；更優(yōu)選為7, 000或更高；更優(yōu)選為10, 000或更高。優(yōu)選地，二氧化碳的透過(guò)速率（以 立方厘米/天/千克鱷梨為單位）為150, 000或更低；更優(yōu)選為100, 000或更低。優(yōu)選地， 氧的透過(guò)速率（以立方厘米/天/千克鱷梨為單位）為3, 800或更高；更優(yōu)選為7, 000或 更高；更優(yōu)選為15, 000或更高。優(yōu)選地，氧的透過(guò)速率（以立方厘米/天/千克鱷梨為單 位）為100, 〇〇〇或更低；或75, 000或更低。
[0083] 有用的是表征聚合物膜的固有的氣體透過(guò)特性。"固有的"指膜本身的性質(zhì)，不存 在任何穿孔或其它改變。有用的是通過(guò)表征具有該組成并且為30微米厚的膜的氣體透過(guò) 特性，表征膜的組成。預(yù)期如果關(guān)注的膜在不同于30微米（例如，20-40微米）的厚度下制 備和測(cè)試，普通技術(shù)人員將容易精確地計(jì)算具有相同組成并且具有30微米厚度的膜的氣 體透過(guò)特性。具有30微米厚度的膜的氣體透過(guò)速率在本文中標(biāo)記為"GT-30"。
[0084] 聚合物膜組合物的一種有用的固有的特性在本文中稱(chēng)為〃膜0比率〃，其為通過(guò) 用二氧化碳?xì)怏w透過(guò)速率的GT-30除以氧氣的GT-30計(jì)算得到的商。
[0085] 在優(yōu)選的實(shí)施方式中，MP的一些或所有的外表面為聚合物的。優(yōu)選地，聚合物為 聚合