葫蘆[5]脲及其衍生物包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯及釋放的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了采用葫蘆[5]脲(簡(jiǎn)稱CB5)及其衍生物濕法包結(jié)抑制植物內(nèi)乙烯反應(yīng)的1-甲基環(huán)丙烯氣體(簡(jiǎn)稱1-MCP)的方法，包括三個(gè)方面。第一，葫蘆[5]脲及其衍生物溶水性比較差，只能能溶解在濃度較高的酸中形成小分子或離子組裝體系的水溶液中，采用一定方法使CB5及其衍生物溶解在水溶液中，保證其濃度不能過低。第二，本發(fā)明將合成的1-MCP氣體通入溶解有CB5及其衍生物的水溶液中，形成穩(wěn)定固態(tài)含有1-MCP的包結(jié)物，該包結(jié)物在室溫下穩(wěn)定，由于CB5空腔結(jié)構(gòu)剛性強(qiáng)，包結(jié)具有很好的選擇性，實(shí)現(xiàn)其儲(chǔ)藏、運(yùn)輸和使用過程中安全方便。第三，在使用時(shí)采用適當(dāng)物理和化學(xué)的方法使1-MCP得到釋放。
【專利說明】葫蘆[5]脲及其衍生物包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯及釋放
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001]本發(fā)明涉及難溶于水的葫蘆[5]脲及其衍生物在水溶液體系包結(jié)抑制植物內(nèi)乙烯反應(yīng)的1-甲基環(huán)丙烯氣體，形成穩(wěn)定的固態(tài)包結(jié)物，為1-甲基環(huán)丙烯的儲(chǔ)存、運(yùn)輸和安全使用提供了方便，且采用物理或化學(xué)的方法能使該包結(jié)物中的1-甲基環(huán)丙烯釋放出來。
【【背景技術(shù)】】
[0002]本發(fā)明葫蘆[5]脲具有一個(gè)兩頭小、中間大的剛性空腔，其葫蘆[5]脲的空腔直徑比葫蘆[6]脲小，空腔具有疏水性，能容納尺度合適的分子，端口排列著對(duì)稱有序的羰基氧，具有很好的親水性，且具有良好的鍵合位點(diǎn)。葫蘆[5]脲不溶于水和常見的有機(jī)溶劑，而適合溶于強(qiáng)酸性水溶液中，且溶解度隨酸度的增加而增加，不同葫蘆脲在酸性水溶液中的溶解性也有很大的差異，并利用其在鹽酸中的溶解性差異，進(jìn)行連續(xù)分離可以得到單聚合度的CB[5]~CB[8]。當(dāng)葫蘆脲與客體分子相互作用后，其溶解度也會(huì)增加，但不同葫蘆脲的變化情形有差別。由于葫蘆脲其剛性結(jié)構(gòu)，表現(xiàn)出很高的穩(wěn)定性，不易與常見的氧化劑反應(yīng)，分解溫度也都超過400°C。
[0003]葫蘆脲的空腔能包結(jié)一定大小范圍內(nèi)的具有生物活性的物質(zhì)(如糖類)以及藥物，且具有較大的包結(jié)常數(shù)，所形成的包結(jié)物在某些條件下較穩(wěn)定，而在某些條件則不穩(wěn)定，葫蘆脲會(huì)釋放出所包結(jié)物。Kim等發(fā)現(xiàn)烯丙氧基葫蘆[6]脲與葡萄糖、半乳糖、甘露糖進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)合成的新化合物具有生物活性。薛紅等研究葫蘆[6]脲可以在一定條件下包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯氣體形成固體包結(jié)物。
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【發(fā)明內(nèi)容】
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[0004]本發(fā)明主要采用葫蘆[5]脲及其衍生物濕法包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯氣體，由于葫蘆
`[5]脲結(jié)構(gòu)剛性強(qiáng)，端口具有豐富的氧原子特點(diǎn)，其分子組裝時(shí)選擇性較強(qiáng)，由于葫蘆[5]脲空腔結(jié)構(gòu)比葫蘆[6]脲小從理論上更容易與小分子1-甲基環(huán)丙烯氣體組裝成更穩(wěn)定的組裝體系。本發(fā)明首先解采用適當(dāng)?shù)姆椒ㄊ购J[5]脲及其衍生物溶解于水中，再將合成的1-甲基環(huán)丙烯氣體通入溶液中可以獲得固態(tài)的包結(jié)物，形成的這種包結(jié)物是是靠分子間相互作用形成的，具有一定的熱穩(wěn)定性，在使用時(shí)采用合適物理或化學(xué)的方法使1-MCP得到釋放。
【【專利附圖】

【附圖說明】】
[0005]圖1葫蘆[5]包結(jié)1-MCP包結(jié)物的DSC圖【【具體實(shí)施方式】】
[0006]實(shí)施例1:葫蘆[5]脲溶解在氯化鉀水溶液中包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯
[0007]稱取葫蘆[5]脲1.0克，氯化鉀0.6克，加入10毫升的去離子水使其溶解，將合成的1-甲基環(huán)丙烯氣體通入上述溶液中邊通氣體邊攪拌，待其生成穩(wěn)定的包結(jié)物后減壓過濾，將濾出的固體放在室溫下風(fēng)干既為產(chǎn)品。
[0008]實(shí)施例2:葫蘆[5]包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯包結(jié)物的1-MCP釋放
[0009]方法一:物理方法，由于包結(jié)物分子之間由于分子間作用形成的組裝體系，所以破壞這種組裝的方法一般采用加熱的物理方法就可以驅(qū)趕出1-MCP。
[0010]方法二:化學(xué)方法，選擇容易與CB5包結(jié)的分子或離子使其溶解以達(dá)到驅(qū)趕1-MCP目的，具體的方法是在水溶液中加入酸或堿改變CB5端口的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，可以實(shí)現(xiàn)1-MCP的釋放。`
【權(quán)利要求】
1.一種大環(huán)分子與小分子通過識(shí)別以分子間作用力相互作用形成的超分子組裝體，在此形象地簡(jiǎn)稱包結(jié)物，本發(fā)明以葫蘆[5]脲及其衍生物為大環(huán)分子包結(jié)1-甲基環(huán)丙烯氣體形成較穩(wěn)定的固態(tài)包結(jié)物。
2.權(quán)利要求1中的葫蘆[5]脲與1-甲基環(huán)丙烯氣體濕法組裝時(shí)，首先要使葫蘆[5]脲溶解在水溶液中，由于其溶水性非常差，所以需要選擇合適的制劑使其溶解在水溶液中，為其濕法組裝成固態(tài)的組裝體系提供可能。
3.權(quán)利要求1中葫蘆[5]脲的衍生物如羥基葫蘆[5]脲、側(cè)甲基葫蘆[5]脲等。
4.權(quán)利要求1中的包結(jié)物釋放1-甲基環(huán)丙烯時(shí)采用物理加熱的方法或加入能與葫蘆[5]脲形成更穩(wěn)定的包結(jié)物的方法將其置換出來，或者加入可以改變葫蘆[5]脲端口結(jié)構(gòu)性質(zhì)的制劑，破壞原來包結(jié)物的分子間作`用，使其釋放出來。
【文檔編號(hào)】A23B7/152GK103766326SQ201210415486
【公開日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年10月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月26日
【發(fā)明者】薛紅, 馬建華, 童張法, 許雪棠, 劉旭 申請(qǐng)人:廣西大學(xué), 馬建華