專利名稱：一種釕(Ⅱ)多吡啶配合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于過渡金屬配合物合成領(lǐng)域，更具體涉及一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法，該配合物適用于核酸定量、堿基錯配及三螺旋DNA檢測。
背景技術(shù)：
釕(II)多吡啶配合物Ru(bipy)2(dppz)2+和Ru(phen)2(dppz)2+在水溶液中無熒光，與雙鏈DNA結(jié)合后熒光可增強104倍，因此被形象的稱為核酸分子“光開關(guān)”。它們是一種新的高靈敏的熒光探針，對核酸的不同構(gòu)型和不同堿基的含量具有很強的識別能力，不僅可以區(qū)分DNA和RNA，B-DNA、Z-DNA和A-DNA，poly(AT)和poly(GC)，也可以區(qū)分單鏈DNA和雙鏈DNA，還可用于核酸的雜交分析及核酸雜交動力學研究。由于溴化乙錠具有潛在的致癌毒性，三鏈DNA對其熒光增強作用比雙鏈DNA弱，因而溴化乙錠在三鏈DNA檢測中受到限制。核酸分子“光開關(guān)”類配合物不僅可用于核酸定量分析、寡聚核苷酸的識別分析，核酸雜交動力學研究及三鏈DNA檢測，而且具有穩(wěn)定性好、靈敏度高、選擇性好、無毒、環(huán)保等優(yōu)點，為新型診斷試劑研究提供了一種新技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法。在合成Ru(bipy)2(dppz)2+和Ru(phen)2(dppz)2+的基礎(chǔ)上合成了另兩種新的釕(II)的配合物Ru(bipy)2(dppx)2+和Ru(phen)2(dppx)2+。它們性能穩(wěn)定，用于核酸識別分析具有簡便、快速、靈敏及環(huán)境友好等優(yōu)點。已成功用于核酸定量檢測，堿基錯配及三螺旋DNA檢測研究。特別是Ru(bipy)2(dppx)2+和Ru(phen)2(dppx)2+，在本研究之前，研究人員多認為，dppx配體上有兩個甲基，不能用作核酸分子“光開關(guān)”，申請人通過長期大量的研究，證明Ru(bipy)2(dppx)2+和Ru(phen)2(dppx)2+不僅能用作核酸分子“光開關(guān)”，而且檢測限較對應的dppz配合物低，靈敏度更高。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)措施其步驟如下(a)在250mL燒瓶內(nèi)依次加入15g鄰菲咯啉和8.0g溴化鈉，邊攪拌邊加入20-150mL濃硫酸和10-100mL濃硝酸，加熱回流(溫度控制在100-200℃)10-200min，冷卻至室溫(10-30℃)后，用30％氫氧化鈉溶液中和，過濾后的濾液用二氯甲烷萃取，加熱(溫度控制在100-200℃)萃取液，蒸干后用甲醇重結(jié)晶，得到1，10-菲咯啉-5，6-二醌；(b)在250mL燒瓶中分別加入0.5g 1，10-菲咯啉-5，6-二醌和鄰苯二胺(或4，5-二甲基-鄰苯二胺)，然后加入20-200mL乙醇，加熱(溫度控制在100-200℃)回流5-60min，冷卻至室溫(10-30℃)后，加入5-50ml水則產(chǎn)生黃色乳狀沉淀，過濾后用乙醇和水的混合液(1∶10-10∶1，v/v)重結(jié)晶，得到的黃色針狀晶體，在紅外燈下烘干得到配體dppz、dppx；(c)在100mL燒瓶中分別加入2.5g RuCl3·2H2O，3.0g 2’，2’-聯(lián)吡啶，3.0g LiCl和17mLDMF。加熱(溫度控制在100-200℃)回流2-20h，冷卻至室溫(10-30℃)后，加入20-200mL丙酮，保持0℃過夜，過濾得到紫紅色濾液和暗綠色固體，將固體用水洗三次，直至濾液呈淡綠色，再用5-50mL乙醚洗三次，用紅外燈烘干，得到Ru(bipy)2Cl2·2H2O固體。采用鄰菲咯啉代替2’，2’-聯(lián)吡啶，按實驗步驟(c)制備Ru(phen)2Cl2·2H2O；(d)在250mL的燒瓶中分別0.88gRu(phen)2Cl2·2H2O和0.45gdppz，加入甲醇和水(v∶v＝1∶10-10∶1)的混合液50-200mL，加熱(溫度控制在100-200℃)回流1-10h，加熱(溫度控制在100-200℃)濃縮到5-50％，加入20-100mL水，煮沸(溫度控制在100-200℃)5-60min。在冰箱中放置3-20h，再加入10％的四氟硼酸鈉溶液，產(chǎn)生紅色沉淀，過濾，固體用乙醇重結(jié)晶三次，紅外燈烘干，得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(phen)2(dppz)(BF4)2·2H2O。用dppx代替dppz，按實驗步驟(d)制備得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(phen)2(dppx)(BF4)2·2H2O，用Ru(bipy)2Cl2·2H2O代替步驟(d)中的Ru(phen)2Cl2·2H2O，按實驗步驟(e)制備Ru(bipy)2(dppz)(BF4)2·1.5H2O，再用dppx代替步驟(d)中的dppz，可制備Ru(bipy)2(dppx)(BF4)2·2H2O。
本發(fā)明制備的釕(II)多吡啶配合物性質(zhì)穩(wěn)定，可作為核酸識別探針，用于核酸的分析檢測，具有簡便、快速、靈敏及環(huán)境友好等優(yōu)點。下面以Ru(bipy)2(dppx)(BF4)2·2H2O為例，介紹上述釕(II)多吡啶配合物的分析性能和分析檢測應用。Ru(bipy)2(dppx)(BF4)2·2H2O的核磁共振譜HNMR如圖1所示，1HNMR(acetonitrile-d3，圖1)δ9.57(2H，dd)，δ8.63(4H，m)，δ8.20(4H)，δ8.08(2H，m)，δ7.90(4H，m)，δ7.80(2H，dd)，δ7.53(2H，m)，δ7.35(2H，m)，δ2.57(6H，s)。分子式C40H34N8O2F8Ru中元素含量的計算值分別為為C，51.4203；N，11.9928；H，3.6679，而測定值分別為C，51.125；N，11.606；H，3.995，計算值與測定值相符。快原子轟擊質(zhì)譜(FABMS)的碎片峰如圖2所示[M2++BF4-]+811，M+724，[M-bipy]+568，[M-dppx-H]+or[M-2bipy]+412，M2+362，[M-dppx-bipy-H]+257。Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA水溶液的熒光光譜圖如圖3所示。a為加入DNA前Ru(bipy)2(dppx)2+的激發(fā)和發(fā)射光譜圖，可見，Ru(bipy)2(dppx)2+的水溶液無熒光發(fā)射，僅在535nm波長處有一個弱的拉曼散射峰；b為加入DNA后Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA的激發(fā)和發(fā)射光譜圖，可見，此時體系的最大激發(fā)峰出現(xiàn)在467nm，535nm處的拉曼散射峰略有增加，而在595nm產(chǎn)生一個很強的熒光發(fā)射峰，即加入DNA后，Ru(bipy)2(dppx)2+熒光大大增強。Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA水溶液紫外可見光譜見圖4。a為加入DNA前Ru(bipy)2(dppx)2+水溶液的紫外可見吸收光譜圖，b為加入DNA后Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA的紫外可見光譜圖。由圖4可見，Ru(bipy)2(dppx)2+有三個吸收峰，分別位于449.0nm，379.2nm和284.4nm處；加入DNA后，449.0nm、379.2nm和284.4nm處的吸收峰強度分別降低了13.0％、33.4％和27.78％，同時379.2nm和284.4nm處的吸收峰分別紅移到383.2nm和287.2nm處。由于強的減色效應和紅移現(xiàn)象常常伴隨著小分子與DNA堿基對之間的插入鍵合作用，這一實驗現(xiàn)象揭示了Ru(bipy)2(dppx)2+與DNA之間的插入作用。圖5為[Fe(CN)6]4-對Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA復合物的熒光猝滅曲線圖。圖5中圓點形成的曲線為[Fe(CN)6]4-對Ru(phen)32+-DNA復合物的熒光猝滅曲線圖，四方點形成的曲線為[Fe(CN)6]4-對Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA復合物的熒光猝滅圖，由圖5可知[Fe(CN)6]4-對Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA復合物的熒光幾乎沒有猝滅，因此可用[Fe(CN)6]4-來區(qū)分Ru(II)配合物和DNA之間的插入鍵合和溝槽鍵合作用。由圖5可知，隨著[Fe(CN)6]4-濃度的增大，Ru(phen)32+-DNA的I0/I值也逐漸增大，這種變化趨勢與Ru(phen)32+和DNA的溝槽鍵合方式有關(guān)；而Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA的I0/I值始終保持在1.0不變，表明Ru(bipy)2(dppx)2+插入到DNA的雙螺旋結(jié)構(gòu)，雙螺旋DNA能很好地保護Ru(bipy)2(dppx)2+的熒光不被猝滅，進一步證實了Ru(bipy)2(dppx)2+和DNA之間的插入鍵合作用。此外，采用增加離子強度的方式可把溝槽鍵合的分子從DNA中釋放出來，卻很難使發(fā)生插入鍵合作用的分子釋放出來。因此，改變離子強度可作為區(qū)分插入鍵合和溝槽鍵合的又一手段。NaCl是一種強電解質(zhì)，考察NaCl對Ru(phen)32+-DNA和Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA的熒光強度影響(圖6，圓點形成的曲線為NaCl對Ru(phen)32+-DNA熒光強度的影響，四方點形成的曲線則為NaCl對Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA熒光強度的影響)。發(fā)現(xiàn)隨著NaCl濃度的增大，Ru(phen)32+-DNA的I0/I值也逐漸增大，而Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA的I0/I值始終保持在1.0不變，這一結(jié)果進一步證實了Ru(bipy)2(dppx)2+和DNA之間的插入鍵合作用。DNA變性實驗(圖7)也證實了DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)對Ru(bipy)2(dppx)2+熒光的保護作用。DNA熱變性后，DNA雙螺旋解旋，變成單鏈DNA，熒光強度(曲線b)與Ru(bipy)2(dppx)2+水溶液(曲線a)的熒光強度很相近，而DNA熱變性前Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA的熒光很強(曲線c)。在DNA的檢測中，考察了蛋白質(zhì)、堿基、RNA和金屬離子等共存物的干擾(表1)，結(jié)果表明較高濃度的上述共存物對DNA的檢測幾乎沒有干擾。利用這種方法檢測小牛胸腺DNA、鮭魚魚精子DNA和鯡魚魚精子DNA，檢測限分別為0.75ng/mL、0.66ng/mL和1.49ng/mL(表2)，結(jié)果令人滿意。研究結(jié)果還證明Ru(bipy)2(dppx)2+和Ru(phen)2(dppx)2+不僅能用作核酸分子“光開關(guān)”，而且檢測限較對應的dppz配合物低，靈敏度更高(表3)。
表1 檢測DNA時其存物質(zhì)的干擾。

●a牛血清白蛋白；b濃度單位為μg/mL●實驗條件Calfthymus DNA 0.4μg/mL，Ru(bipy)2(dppx)2+0.4μmol/L
表2檢測不同DNA的檢測限、線性范圍和精密度。

●I是相對熒光強度表3 四種釕(II)多吡啶配合物分析性能的比較



圖1為Ru(bipy)2(dppx)(BF4)2·2H2O的1HNMR圖譜。
圖2為Ru(bipy)2(dppx)2+的質(zhì)譜圖。
圖3為Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA水溶液中的熒光光譜圖。
圖4為Ru(bipy)2(dppx)2+-DNA水溶液中的紫外可見光譜圖。
圖5為[Fe(CN)6]4-對Ru(II)配合物-DNA復合物的熒光猝滅。
圖6為NaCl對Ru(II)配合物-DNA復合物的熒光猝滅。
圖7為變性DNA對Ru(bipy)2(dppx)2+熒光強度的影響。
具體實施例方式
實施例1釕(II)多吡啶配合物制備1.在250mL燒瓶內(nèi)依次加入15g鄰菲咯啉和8.0g溴化鈉，邊攪拌邊加入90mL濃硫酸和45mL濃硝酸，加熱(溫度控制在120℃或150℃)回流50min，冷卻至20或25℃后，用0％氫氧化鈉中和，過濾后的濾液用二氯甲烷萃取，萃取液加熱至100℃，蒸干后用甲醇重結(jié)晶，即可得1，10-菲咯啉-5，6-二醌產(chǎn)物；2.在250mL燒瓶中分別加入0.5g 1，10-菲咯啉-5，6-二醌和鄰苯二胺，然后加入100mL乙醇，加熱(溫度控制在100℃或110℃)回流20min，冷卻至15或20℃后，加入10ml水則產(chǎn)生黃色乳狀沉淀，過濾后用乙醇和水的混合液(3∶1，v/v)重結(jié)晶，得到的黃色針狀晶體，在紅外燈下烘干即得配體dppz；3.在100mL燒瓶中分別加入2.5g RuCl3·2H2O，3.8g鄰菲咯啉，3.0gLiCl和17mL DMF。加熱(溫度控制在130℃或160℃)回流9h，冷卻至15或20℃后，加入80mL丙酮，保持0℃過夜，過濾得到紫紅色濾液和暗綠色固體，將固體用水洗三次，直至濾液呈淡綠色，再用10mL乙醚洗三次，用紅外燈烘干即得Ru(phen)2Cl2·2H2O；4.在250mL的燒瓶中分別0.88g Ru(phen)2Cl2·2H2O和0.45g dppz，加入甲醇和水(v∶v＝1∶2)的混合液180mL，加熱(溫度控制在100℃或110℃)回流5.5h，加熱(溫度控制在100℃或110℃)濃縮到10％，加入50mL水，煮沸加熱(溫度控制在100℃)10min。在冰箱中放置12h，再加入10％的四氟硼酸鈉溶液，產(chǎn)生紅色沉淀，過濾，固體用乙醇重結(jié)晶三次，用紅外燈烘干，得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(phen)2(dppz)(BF4)2·2H2O。
實施例2釕(II)多吡啶配合物制備1.在250mL燒瓶內(nèi)依次加入15g鄰菲咯啉和8.0g溴化鈉，邊攪拌邊加入90mL濃硫酸和45mL濃硝酸，加熱(溫度控制在120℃或150℃)回流50min，冷卻至20或25℃后，用30％氫氧化鈉中和，過濾后的濾液用二氯甲烷萃取，萃取液加熱至100℃，蒸干后用甲醇重結(jié)晶，即可得1，10-菲咯啉-5，6-二醌產(chǎn)物；2.在250mL燒瓶中分別加入0.5g 1，10-菲咯啉-5，6-二醌和4，5-二甲基-鄰苯二胺，然后加入100mL乙醇，加熱(溫度控制在110℃或130℃)回流20min，冷卻至15或20℃后，加入10ml水則產(chǎn)生黃色乳狀沉淀，過濾后用乙醇和水的混合液(3∶1，v/v)重結(jié)晶，得到的黃色針狀晶體，在紅外燈下烘干即得配體dppx；3.在100mL燒瓶中分別加入2.5g RuCl3·2H2O，3.8g鄰菲咯啉，3.0g LiCl和17mL DMF。加熱(溫度控制在120℃或150℃)回流9h，冷卻至15或20℃后，加入80mL丙酮，保持0℃過夜，過濾得到紫紅色濾液和暗綠色固體，將固體用水洗三次，直至濾液呈淡綠色，再用10mL乙醚洗三次，用紅外燈烘干即得Ru(phen)2Cl2·2H2O；4.在250mL的燒瓶中分別0.88g Ru(phen)2Cl2·2H2O和0.51g dppx，加入甲醇和水(v∶v＝1∶2)的混合液180mL，加熱(溫度控制在100℃或110℃)回流5.5h，加熱(溫度控制在100℃或110℃)濃縮到10％，加入50mL水，煮沸(溫度控制在100℃)10min。在冰箱中放置12h，再加入10％的四氟硼酸鈉溶液，產(chǎn)生紅色沉淀，過濾，固體用乙醇重結(jié)晶三次，用紅外燈烘干，得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(phen)2(dppx)(BF4)2·2H2O。
實施例3釕(II)多吡啶配合物制備1.在250mL燒瓶內(nèi)依次加入15g鄰菲咯啉和8.0g溴化鈉，邊攪拌邊加入90mL濃硫酸和45mL濃硝酸，加熱(溫度控制在120℃或150℃)回流50min，冷卻至20℃或25℃后，用30％氫氧化鈉中和，過濾后的濾液用二氯甲烷萃取，萃取液加熱至100℃，蒸干后用甲醇重結(jié)晶，即可得1，10-菲咯啉-5，6-二醌產(chǎn)物；
2.在250mL燒瓶中分別加入0.5g 1，10-菲咯啉-5，6-二醌和鄰苯二胺，然后加入100mL乙醇，加熱(溫度控制在100℃或110℃)回流20min，冷卻至15℃或20℃后，加入10ml水則產(chǎn)生黃色乳狀沉淀，過濾后用乙醇和水的混合液(3∶1，v/v)重結(jié)晶，得到的黃色針狀晶體，在紅外燈下烘干即得配體dppz；3.在100mL燒瓶中分別加入2.5g RuCl3·2H2O，3.0g 2’，2’-聯(lián)吡啶，3.0gLiCl和17mLDMF。加熱(溫度控制在120℃或150℃)回流9h，冷卻至15℃或20℃后，加入80mL丙酮，保持0℃過夜，過濾得到紫紅色濾液和暗綠色固體，將固體用水洗三次，直至濾液呈淡綠色，再用10mL乙醚洗三次，用紅外燈烘干即得Ru(bipy)2Cl2·2H2O固體；4.在250mL的燒瓶中分別0.8g Ru(bipy)2Cl2·2H2O和0.45g dppz，加入甲醇和水(v∶v＝1∶2)的混合液180mL，加熱(溫度控制在100℃或110℃)回流5.5h，加熱(溫度控制在100℃或110℃)濃縮到10％，加入50mL水，煮沸(溫度控制在100℃)10min。在冰箱中放置12h，再加入10％的四氟硼酸鈉溶液，產(chǎn)生紅色沉淀，過濾，固體用乙醇重結(jié)晶三次，用紅外燈烘干，得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(bipy)2(dppz)(BF4)2·1.5H2O。
實施例4釕(II)多吡啶配合物制備1.在250mL燒瓶內(nèi)依次加入15g鄰菲咯啉和8.0g溴化鈉，邊攪拌邊加入90mL濃硫酸和45mL濃硝酸，加熱(溫度控制在120℃或150℃)回流50min，冷卻至20℃或25℃后，用30％氫氧化鈉中和，過濾后的濾液用二氯甲烷萃取，萃取液加熱至100℃，蒸干后用甲醇重結(jié)晶，即可得1，10-菲咯啉-5，6-二醌產(chǎn)物；2.在250mL燒瓶中分別加入0.5g 1，10-菲咯啉-5，6-二醌和4，5-二甲基-鄰苯二胺，然后加入100mL乙醇，加熱(溫度控制在110℃或130℃)回流20min，冷卻至15℃或20℃后，加入5-50ml水則產(chǎn)生黃色乳狀沉淀，過濾后用乙醇和水的混合液(3∶1，v/v)重結(jié)晶，得到的黃色針狀晶體，在紅外燈下烘干即得配體dppx；3.在100mL燒瓶中分別加入2.5g RuCl3·2H2O，3.0g 2’，2’-聯(lián)吡啶，3.0gLiCl和17mLDMF。加熱(溫度控制在130℃或160℃)回流9h，冷卻至15℃或20℃后，加入80mL丙酮，保持0℃過夜，過濾得到紫紅色濾液和暗綠色固體，將固體用水洗三次，直至濾液呈淡綠色，再用10mL乙醚洗三次，用紅外燈烘干即得Ru(bipy)2Cl2·2H2O固體；4.在250mL的燒瓶中分別0.88g Ru(bipy)2Cl2·2H2O和0.51g dppx，加入甲醇和水(v∶v＝1∶2)的混合液180mL，加熱(溫度控制在100℃或110℃)回流5.5h，加熱(溫度控制在100℃或110℃)濃縮到10％，加入50mL水，煮沸(溫度控制在100℃)10min。在冰箱中放置12h，再加入10％的四氟硼酸鈉溶液，產(chǎn)生紅色沉淀，過濾，固體用乙醇重結(jié)晶三次，用紅外燈烘干，得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(bipy)2(dppx)(BF4)2·2H2O。
實施例5釕(II)多吡啶配合物Ru(bipy)2(dppx)2+用于核酸識別分析1.取1mL 4μmol/L Ru(bipy)2(dppx)2+和DNA溶液于10mL比色管中，加入1.0mL 0.1mol/L Tris緩沖液(pH＝9.3)，定容至10mL。用熒光光譜儀測定熒光強度，以測定DNA的量。在DNA的檢測中，考察了蛋白質(zhì)、堿基、RNA和金屬離子等共存物的干擾(見表1)，結(jié)果表明較高濃度的上述共存物對DNA的檢測幾乎沒有干擾。利用這種方法檢測小牛胸腺DNA、鮭魚魚精子DNA和鯡魚魚精子DNA，檢測限分別為0.75ng/mL、0.66ng/mL和1.49ng/mL(見表2)，結(jié)果令人滿意。
Ru(bipy)2(dppx)2+作為探針進行DNA檢測時，具有靈敏、簡單、斯托克斯位移大、抗干擾能力強、無毒環(huán)保等優(yōu)點。
權(quán)利要求
1.一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法，它包括下列步驟(a)在250mL燒瓶內(nèi)依次加入15g鄰菲咯啉和8.0g溴化鈉，邊攪拌邊加入20-150mL濃硫酸和10-100mL濃硝酸，加熱回流10-200min，溫度控制在100-200℃，冷卻后用30％氫氧化鈉中和，溫度控制在10-30℃，過濾后濾液用二氯甲烷萃取，加熱萃取液，蒸干后用甲醇重結(jié)晶，得1，10-菲咯啉-5，6-二醌產(chǎn)物；(b)在250mL燒瓶中分別加入0.5g1，10-菲咯啉-5，6-二醌和鄰苯二胺/或4，5-二甲基-鄰苯二胺，然后加入20-200mL乙醇，加熱回流5-60min，冷卻后加入5-50ml水則產(chǎn)生黃色乳狀沉淀，過濾后用乙醇和水的混合液1∶10-10∶1v/v重結(jié)晶，得到黃色針狀晶體，在紅外燈下烘干得配體dppz、dppx；(c)在100mL燒瓶中分別加入2.5g RuCl3·2H2O，3.0g 2’，2’-聯(lián)吡啶或3.8g鄰菲咯啉，3.0g LiCl和17mL DMF，加熱回流2-20h，冷卻后加入20-200mL丙酮，0℃過夜，過濾得到紫紅色濾液和暗綠色固體，將固體用水洗三次，直至濾液呈淡綠色，再用5-50mL乙醚洗三次，用紅外燈烘干得Ru(bipy)2Cl2·2H2O和Ru(phen)2Cl2·2H2O固體；(d)在250mL的燒瓶中分別0.88g Ru(phen)2Cl2·2H2O和0.45g dppz，加入甲醇和水1∶10-10∶1v/v的混合液50-200mL，加熱回流1-10h，加熱濃縮到5-50％，加入20-100mL水，煮沸5-60min，在冰箱中放置3-20h，再加入10％的四氟硼酸鈉溶液，產(chǎn)生紅色沉淀，過濾，固體用乙醇重結(jié)晶三次，紅外燈烘干，得到紅色粉末狀產(chǎn)物Ru(phen)2(dppz)(BF4)2·2H2O。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法，其特征在于采用上述步驟b中的1，10-菲咯啉-5，6-二醌和鄰苯二胺/4，5-二甲基-鄰苯二胺為反應物，制備dppz、dppx配體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法，其特征在于所述的dppx代替d步驟的dppz，按上述d步驟制得Ru(phen)2(dppx)(BF4)2·2H2O。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法，其特征在于所述的Ru(bipy)2Cl2·2H2O代替d步驟的Ru(phen)2Cl2·2H2O，按d步驟制得Ru(bipy)2(dppz)(BF4)2·2H2O。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種釕(II)多吡啶配合物的制備方法，其特征在于所述的Ru(bipy)2Cl2·2H2O代替Ru(phen)2Cl2·2H2O，用dppx代替dppz，按d步驟制得Ru(bipy)2(dppx)(BF4)2·2H2O。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種釕(Ⅱ)多吡啶配合物的制備方法，首先分別制備1,10－菲咯啉－5,6－二醌，吡啶并[3,2－a2′,3′－c]吩嗪(dppz)，7,8－二甲基吡啶并[3,2－a2′,3′－c]吩嗪(dppx)配體以及前驅(qū)體Ru(bipy)
文檔編號C12Q1/68GK1986555SQ200610125479
公開日2007年6月27日 申請日期2006年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日
發(fā)明者何治柯, 凌連生, 黃珊, 吉邢虎 申請人:武漢大學