作為除草劑輔助劑的衍生化糖表面活性劑和醚胺氧化物表面活性劑的組合的制作方法
【專利說明】作為除草劑輔助劑的衍生化糖表面活性劑和醚胺氧化物表 面活性劑的組合
[0001] 本申請是申請?zhí)枮?00980134098. 7、申請日為2009年6月30日、發(fā)明名稱為"作 為除草劑輔助劑的衍生化糖表面活性劑和醚胺氧化物表面活性劑的組合"的專利申請的分 案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明一般涉及包含衍生化糖表面活性劑和胺氧化物表面活性劑的有效的除草 組合物。
【背景技術(shù)】
[0003] 草甘膦（glyphosate) (N-膦?；谆拾彼幔┦潜娝苤母咝铱墒匈彽闹?要除草劑，其可用于防治各種不希望的植被（包括農(nóng)業(yè)雜草）的存在。草甘膦通常作為溶 于水中的配制產(chǎn)品施用于一年生和多年生草和闊葉植物等的葉面，經(jīng)一段時間之后被葉吸 收，并因此在整個植物中改變位置。
[0004] 通常，草甘膦以水溶性鹽的形式配制在市售組合物中。草甘膦的各種鹽、制備草甘 膦鹽的方法、草甘膦或其鹽的配制劑以及使用草甘膦或其鹽殺死和防治雜草和其他植物的 方法公開于Bakel的美國專利號4, 507, 250,Prisbylla的美國專利號4, 481，026,Franz的 美國專利號4, 405, 531，Large的美國專利號4, 315, 765,Prill的美國專利號4, 140, 513， Franz的美國專利號3,977,860,Franz的美國專利號3, 853, 530和Franz的美國專利號 3, 799, 758中。上述專利以其全部內(nèi)容引入本文作為參考。商業(yè)用途的鹽包括銨鹽，烷基 胺鹽，如異丙基胺鹽，堿金屬鹽，如鈉鹽，和三甲基锍鹽。然而，也可使用以其酸形式的草甘 膦配制劑。IPA鹽廣泛用于草甘膦的商業(yè)配制劑。典型的草甘膦鹽配制劑包括含水濃縮物 (需要最終用戶在水中簡單稀釋和分散而施用），以及水溶性或水分散性干配制劑，特別是 顆粒（需要在施用前在水中溶解或分散）。
[0005] 與草甘膦的許多其他鹽，如鉀鹽相比，IPA鹽的主要優(yōu)點為在該鹽的水溶液濃縮物 配制劑中與寬范圍的表面活性劑的良好相容性。用于本文的術(shù)語"表面活性劑"意欲包括 可加入草甘膦的除草組合物中以提高其除草效力的寬范圍的輔助劑（與不存在這類輔助 劑的草甘膦鹽的活性相比），其中不考慮這類輔助劑是否滿足"表面活性劑"的更傳統(tǒng)定義。
[0006] 與其他草甘膦鹽的溶液相比，草甘膦鉀鹽濃縮物組合物具有高比重，由此允許高 的單位體積負載。例如，1升30重量％活性成分的草甘膦鉀鹽溶液在20°C下含有約376g 草甘膦活性成分/升，而1升30重量％活性成分草甘膦IPA鹽溶液在20°C下含有約347g 草甘膦活性成分/升。換言之，在相同的活性成分重量濃度下，鉀鹽溶液多分散了約8%的 草甘膦活性成分/升。然而，應(yīng)考慮到如下限制，即較難配制作為除草活性成分的草甘膦鉀 鹽與優(yōu)選的表面活性劑類型一起的水溶液濃縮物（"SL"）。如，廣泛用于草甘膦IPA鹽組 合物的表面活性劑，即上述式（3)的聚氧乙烯（15)牛油脂肪胺在水溶液中與草甘膦鉀鹽高 度不相容。PCT申請?zhí)朩O00/15037指出烷氧基化烷基胺表面活性劑通常與高濃度草甘膦 濃縮物具有低相容性。
[0007] 在大多數(shù)施用條件下，草甘膦的除草效力可通過在待施用的組合物中包括一種或 多種表面活性劑而顯著提高。據(jù)信這類表面活性劑部分起到有助于較親水化合物草甘膦穿 透通常覆蓋于高等植物地上的外表面的較疏水角質(zhì)。表面活性劑可以濃縮物配制劑提供， 或者其可通過最終用戶加入稀釋的噴霧組合物中。
[0008] 最可用于提高草甘膦除草作用的表面活性劑通常為但不限于陽離子表面活性劑， 包括在水溶液或水分散體中在草甘膦單鹽SL配制劑的約4-5的特征pH水平下形成陽離子 的表面活性劑。實例為長鏈（通常C12-C18)乙氧基化三烷基胺表面活性劑和四烷基銨表面 活性劑。尤其常用于草甘膦IPA鹽水溶液濃縮物配制劑的三烷基胺表面活性劑為非常親水 的表面活性劑聚氧乙烯（15)牛油脂肪胺，即在與胺基團連接的兩個聚合氧化乙烯鏈中總 共具有約15摩爾氧化乙烯的牛油脂肪胺。
[0009] 由現(xiàn)有技術(shù)已知，乙氧基化三烷基胺表面活性劑的缺點在于當以具有良好除草 性能一致的水平包括在濃縮物配制劑中時，其被認為對眼睛和皮膚有刺激，并且與現(xiàn)有技 術(shù)已知的一些其他表面活性劑相比具有升高的口服和水生毒性，并且通常不可易于生物降 解。在一些法院管轄區(qū)域，水生毒性或其他環(huán)境規(guī)章命令，如提醒或警告標簽可能規(guī)定應(yīng)將 多少（如果有的話）表面活性劑摻入發(fā)明的組合物中。與之相反，已發(fā)現(xiàn)草甘膦具有低動 物毒性，因為其作用的酶體系特定地指向植物。在市售草甘膦配制劑中，用作生物效力提高 劑的乙氧基化三烷基胺表面活性劑的毒性通常大于草甘膦。
[0010] 乙氧基化三烷基胺表面活性劑的另一缺點是，當它們與水結(jié)合時傾向于形成硬的 凝膠，從而使得難以清潔容器和加工管道，這增加了制備含有這類表面活性劑的復雜性和 成本。在實踐中，該問題通過在表面活性劑中加入抗凝膠劑，如聚乙二醇得以改善。
[0011] -類適用于制備各種草甘膦鹽（包括鉀鹽）的水溶液濃縮物配制劑的烷基醚胺、 烷基醚銨鹽和烷基醚胺氧化物表面活性劑公開于美國專利號5, 750, 468中。其中公開的所 述表面活性劑的優(yōu)點在于，當用于具有草甘膦鹽的含水組合物中時，這些表面活性劑允許 組合物的草甘膦濃度增加到非常高的水平。還報道了該氧化物表面活性劑具有降低的眼刺 激性。
[0012] 與陽離子或兩性表面活性劑相比，當用作草甘膦鹽SL配制劑的僅有的表面活性 劑組分時，非離子表面活性劑，如烷基葡聚糖苷（"APG"）通常報道為具有較低的提高除草 活性的作用。然而，與乙氧基化三烷基胺表面活性劑相比，烷基葡聚糖苷表面活性劑的優(yōu)點 在于其通常歸類為非毒性的且可易于生物降解。由于可生物降解而沒有生物累積的傾向以 及不具有生態(tài)毒性（ecotoxicity)，那些表面活性劑通常尤其具有低口服毒性。這些特征使 用戶暴露的風險最小化并且使得對環(huán)境的沖擊最小化，因此是特別需要的。
[0013]在草甘膦配制劑中使用烷基葡聚糖苷表面活性劑產(chǎn)生了其他問題。
[0014]例如，加入這類烷基葡聚糖苷通常導致配制劑的較高粘度（與不含烷基葡聚糖苷 的配制劑相比）。由于各種原因，這些高濃度配制劑中的粘度增加是不希望的。除了更難以 從容器中傾倒或難以從中洗滌殘留物之外，對于泵送要求由較高粘度的配制劑產(chǎn)生的不利 作用更顯著。最終用戶通常在大的可填充容器（有時已知為可反復裝填容器（Shuttle)，其 通常具有整合泵或與外部泵的連接器，以允許傳輸液體）中購買了增加體積的草甘膦液體 含水產(chǎn)品。草甘膦的液體含水濃縮物也以散裝和在具有高達約10000升容積的大罐中用船 運輸。液體通常通過由批發(fā)商、零售商或合作方操作的設(shè)施中泵送至儲存容器，可將其從中 進一步輸送至可反復裝填容器或小型容器以進一步分配。由于大量草甘膦配制劑在早春購 買和輸送，這些配制劑的低溫泵送特征尤其重要。
[0015] 在一些商業(yè)應(yīng)用中，希望將草甘膦配制劑染成藍色或綠色從而可將草甘膦產(chǎn)品與 其他除草產(chǎn)品區(qū)分。然而，包含烷基葡聚糖苷（如Agrimul?APG-2067和2-乙基-己基葡 糖苷）表面活性劑（例如描述于WO00/15037)的草甘膦濃縮物配制劑通常為黑褐色的，且 通過Gardner色度計測量的顏色值為14-18。當將染料加入Gardner顏色大于約10的配制 的草甘膦產(chǎn)品時，濃縮物保持黑褐色。
[0016] 還有，烷基葡聚糖苷表面活性劑易于起泡，在用戶稀釋、混合和噴霧配制劑時尤其 如此。在許多情況下，泡沫消退緩慢。
[0017]因此，需要一種用作農(nóng)藥生物效力提高劑的表面活性劑體系，其相對無毒、非刺激 性和可易于生物降解。此外，表面活性劑體系必須能夠與農(nóng)藥結(jié)合形成穩(wěn)定的農(nóng)藥濃縮物， 其具有與已知的但含有有毒和/或生物降解性低的表面活性劑體系的農(nóng)藥組合物相當?shù)?農(nóng)藥