專利名稱：具有除草作用的取代的苯基尿嘧啶類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的苯基尿嘧啶類化合物及其制備和其作為除草劑的應(yīng)用。
許多取代的芳基尿嘧啶類業(yè)已公開于(專利)文獻(xiàn)中(參見US-A-5399 543、WO-A-95/17096)。然而，這些化合物迄今未獲得任何特別的重要性。
因此，本發(fā)明提供新穎的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶類化合物 (Ⅰ)其中m代表數(shù)字0、1或2，n代表數(shù)字0、1、2或3，Q代表O、S、SO、SO2、NH或N(烷基)，R1代表氫、氨基或任選取代的烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；虼砭扇芜x取代的烷基或烷氧基羰基，R3代表氫、鹵素或任選取代的烷基，R4代表氫、氰基或鹵素，R5代表硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒒腔?、氯代磺?；?、氨基磺酰基、鹵素，或代表均可任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺酰基氨基，和R6代表硝基、氨基或代表下列基團(tuán)之一-NH-R8,-N(R8)2,-NH-SO2-R8,-N(R8)(SO2-R8),-N(SO2-R8)2,-NH-CO-R9,-N(R8)(CO-R9),-N(CO-R9)2,-N(SO2-R8)(CO-R9),R7代表硝基、氨基、羥基、巰基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、磺基、氯代磺酰基、氨基磺?；?、鹵素，或代表均可任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被螂p-烷基磺?；?氨基，R8代表均可任選取代的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基，R9代表氫或代表均可任選取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，除了現(xiàn)有技術(shù)化合物1-[4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-[2-氟-4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶(參見，US-A-5 399 543 WO-A-95 17 096)。
在上述定義中，烴鏈如烷基-以及在與雜原子組合時(shí)，如在烷氧基中-均可是直鏈或支鏈。
本發(fā)明優(yōu)選提供式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶，其中m代表數(shù)字0、1或2，n代表數(shù)字0、1、2或3，Q代表O、S、SO、SO2、NH或N(C1-C4-烷基)，R1代表氫、氨基或任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有至多6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基羰基，R3代表氫、鹵素或任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1
至6個(gè)碳原子的烷基，R4代表氫、氰基或鹵素，R5代表硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、磺基、氯代磺?；?、氨基磺酰基、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基基團(tuán)中具有至多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺?；被琑6代表硝基、氨基或下列基團(tuán)之一-NH-R8,-N(R8)2,-NH-SO2-R8,-N(R8)(SO2-R8),-N(SO2-R8)2,-NH-CO-R9,-N(R8)(CO-R9),-N(CO-R9)2,-N(SO2-R8)(CO-R9),R7代表硝基、氨基、羥基、巰基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒒腔?、氯代磺?；?、氨基磺?；?、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基基團(tuán)中具有至多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺?；⑼榛被?、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被螂p-烷基磺?；?氨基，R8代表任選由鹵素取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，代表任選由鹵素取代的具有2至6個(gè)碳原子的鏈烯基，代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲酰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺酰基-、C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基-、C1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺酰基-或C1-C4-烷氧基羰基-取代的均可在芳基中具有6至10個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的芳基或芳烷基，或代表任選由氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、
吡啶基、嘧啶基，和R9代表氫，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，代表均可任選由氰基-或鹵素-取代的各具有2至6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基取代的各在環(huán)烷基部分中具有3至6個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲?；?、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；?或C1-C4-烷氧基羰基-取代的均可在芳基中具有6至10個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的芳基或芳烷基，或代表任選由氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，除了現(xiàn)有技術(shù)化合物1-[4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-[2-氟-4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶(參見，US-A-5 399 543 WO-A-95 17 096)。
本發(fā)明特別是涉及式(Ⅰ)化合物，其中m代表數(shù)字0、1或2，n代表數(shù)字0、1或2，Q代表O、S、SO、SO2、NH或N(CH3)，R1代表氫、氨基，或代表各任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基，R3代表氫、氟、氯、溴，或代表任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R4代表氫、氰基、氟或氯，R5代表硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、磺基、氯代磺?；?、氨基磺?；?、氟、氯、溴，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正或異丙基亞磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺?；?、正或異丙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；⒈；⒄虍惗□；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙?；被?、丙?；被?、正或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被?、正或異丙基磺酰基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基磺酰基氨基，和R6代表硝基、氨基或代表下列基團(tuán)之一-NH-R8,-N(R8)2,-NH-SO2-R8,-N(R8)(SO2-R8),-N(SO2-R8)2,-NH-CO-R9,-N(R8)(CO-R9),-N(CO-R9)2,-N(SO2-R8)(CO-R9),R7代表硝基、氨基、羥基、巰基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、磺基、氯代磺?；?、氨基磺酰基、氟、氯、溴，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、正或異丙基亞磺?；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正或異丙基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；?、丙酰基、正或異丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、
正或異丙基氨基羰基、乙?；被⒈；被?、正或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、正或異丙基磺?；被⒄?、異、仲-或叔丁基磺?；被?、雙-甲基磺酰基-氨基或雙-乙基磺?；?氨基，R8代表均可任選由氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表均可任選由氟和/或氯取代的乙烯基、丙烯基或丁烯基，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲?；?、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、三氟甲基磺?；?、甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的苯基或芐基，或代表任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、正-、異-、仲-或叔丁硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺酰基-、三氟甲基亞磺酰基-、甲基磺酰基-、乙基磺?；?或三氟甲基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，和R9代表氫，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基或二甲基氨基，代表均可任選由氰基-、氟-或氯-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲酰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、
乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、正、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺?；?、三氟甲基磺酰基-、甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、正-或異丙氧基羰基-取代的苯基或芐基，或代表任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺?；?或三氟甲基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，除了現(xiàn)有技術(shù)化合物1-[4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-[2-氟-4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶(參見，US-A-5 399 543 WO-A-95 17 096)。
非常特別優(yōu)選的是式(Ⅰ)化合物，其中m代表數(shù)字0，n代表數(shù)字0或1，Q代表O，R1代表氫、氨基或甲基，R2代表三氟甲基，R3代表氫，R4代表氟或氯，R6代表硝基、氨基或代表下列基團(tuán)-NH-SO2-R8或-N(SO2-R8)(CO-R9)，R7代表硝基、氰基、氟、氯、溴，或代表任選由氟取代的甲基或甲氧基，特別是在4-位上，R8代表甲基或乙基，和R9代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基或苯基。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義適合于式(Ⅰ)終產(chǎn)物，且相應(yīng)地，也適合于在每一種制備情況下所需的起始原料或中間體。這些基團(tuán)定義可以按照需要相互結(jié)合，也包括上面提到的優(yōu)選范圍間的組合。
新穎的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶具有強(qiáng)的和選擇性的除草活性。
新穎的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶如下獲得(a)如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅱ)的苯基尿嘧啶 (Ⅱ)其中m、Q、R1、R2、R3、R4和R5各如上所定義，與通式(Ⅲ)的取代的芐基鹵反應(yīng) (Ⅲ)其中n、R6和R7各如上所定義，和X1代表鹵素，或(b)如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅰa)的取代的苯基尿嘧啶 (Ⅰa)其中m、n、Q、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定義，與1-氨基氧基-2,4-二硝基苯或與通式(Ⅳ)的烷基化試劑反應(yīng)X2-A1(Ⅳ)其中A1代表任選取代的烷基，和X2代表鹵素或基團(tuán)-O-SO2-O-A1，且，如果適宜，隨后在取代基定義的范圍內(nèi)進(jìn)行親電或親核反應(yīng)和/或氧化或還原反應(yīng)。
使用，例如，1-(2-氯-4-巰基-苯基)-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和4-氟-3-硝基-芐基氯作為起始原料，本發(fā)明方法(a)中的反應(yīng)途徑可以用下列反應(yīng)式來說明
使用，例如，1-[2-氟-4-(4-溴-3-硝基-芐氧基)-苯基]-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和乙基溴作為起始原料，本發(fā)明方法(b)中的反應(yīng)途徑可以用下列反應(yīng)式來說明 式(Ⅱ)提供在制備本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的苯基尿嘧啶的一般定義。在式(Ⅱ)中，Q、R1、R2、R3、R4和R5各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的Q、R1、R2、R3、R4和R5的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅱ)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見，EP-A-545 206,JP-A-04 178 373，制備實(shí)施例)。
通式(Ⅲ)提供在本發(fā)明方法(a)中另一用作起始原料的取代的芐基鹵的一般定義。在式(Ⅲ)中，R6和R7各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的R6和R7的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義；X1優(yōu)選代表氟、氯、溴或碘，特別是氯或溴。
式(Ⅲ)起始原料是合成上已知的有機(jī)化學(xué)品。
通式(Ⅰa)提供在本發(fā)明方法(Ⅰa)中用作起始原料的取代的苯基尿嘧啶的一般定義。在式(Ⅰa)中，m、n、Q、R2、R3、R4、R5、R6和R7各優(yōu)選或特別是具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的m、n、Q、R2、R3、R4、R5、R6和R7的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
作為新物質(zhì)，用于方法(b)的式(Ⅰa)起始原料同樣構(gòu)成本申請(qǐng)的主題；它們可以通過本發(fā)明方法(a)制備。
式(Ⅳ)提供在本發(fā)明方法(b)中用作起始原料的烷基化試劑的一般定義。在式(Ⅳ)中，A1優(yōu)選代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至4個(gè)碳原子的烷基而X2優(yōu)選代表氯、溴、碘、甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基；特別是，A1代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異丙基而X2代表氯、溴、碘、甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基。
式(Ⅳ)起始原料是合成上已知的有機(jī)化學(xué)品。
本發(fā)明制備通式(Ⅰ)方法優(yōu)選使用稀釋劑進(jìn)行。適合于進(jìn)行本發(fā)明方法(a)和(b)的稀釋劑首先是惰性有機(jī)溶劑。這些物質(zhì)包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，諸如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正-或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚，它們與水的混合物，或純水。
適合于方法(a)和(b)的反應(yīng)輔助劑通常是常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。這些物質(zhì)優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇、乙醇、正或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鈉鹽或甲醇、乙醇、正-或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鉀鹽；另外還有堿性有機(jī)氮化合物，如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙胺、N,N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-芐基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-乙基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
其它的適合于本發(fā)明方法(a)和(b)的反應(yīng)輔助劑是相轉(zhuǎn)移催化劑。這些催化劑可以提到的有四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四辛基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、甲基-三辛基氯化銨、十六烷基-三甲基氯化銨、十六烷基-三甲基溴化銨、芐基-三甲基氯化銨、芐基-三乙基氯化銨、芐基-三甲基氫氧化銨、芐基-三乙基氫氧化銨、芐基-三丁基氯化銨、芐基-三丁基溴化銨、四丁基溴化鏻、四丁基氯化鏻、三丁基-十六烷基溴化鏻、丁基-三苯基氯化鏻、乙基-三辛基溴化鏻、四苯基溴化鏻。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a)和(b)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在0℃至150℃，優(yōu)選在10℃至120℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下--通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對(duì)大地過量采用反應(yīng)組分之一。反應(yīng)通常是在適合的稀釋劑中，在反應(yīng)輔助劑存在下進(jìn)行的，且反應(yīng)混合物通常在所需的溫度下攪拌幾小時(shí)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不該生長(zhǎng)的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨(dú)行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風(fēng)草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)?、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場(chǎng)。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場(chǎng)、體育場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草。且本發(fā)明化合物還可以用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物特別適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作增充劑的情況下，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒或乳膠形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物使用，它們可以是終制劑或桶混物。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、磺草靈、莠去津、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstrole、卡草胺、甲氧除草醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異噁草酮、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、雙苯唑快、吡氟草胺、丁噁隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、氨基乙氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、茵達(dá)滅、禾草畏、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、芴丁酸、氟丁酮、氟草煙、調(diào)嘧醇、flurtamone、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁酰草、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、甲黃隆(甲酯)、嗪草酮、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺靈、噁草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊樂靈、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、稗草畏、噠草特、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草硫磷、牧草胺、特丁噻草隆、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10公斤之間，優(yōu)選每公頃5克至5公斤。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實(shí)施例。
制備實(shí)施例實(shí)施例1 (方法(a))將16.5g(57mmol)1-(2-氟-4-羥基-苯基)-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶、12.35g(60mmol)4-氯-3-硝基-芐基氯、16.5g碳酸鉀、1.5g芐基-三乙基氯化銨和300ml乙腈的混合物加熱回流4小時(shí)，之后在水泵真空下濃縮。殘余物用1N鹽酸洗滌，并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用1N鹽酸洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。過濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用乙酸乙酯/乙醚/石油醚溶解并結(jié)晶，并將所得的晶體產(chǎn)物通過抽吸過濾分離。
由此給出9.3g(理論值的90％)1-[2-氟-4-(4-氯-3-硝基-芐氧基)-苯基]-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)165℃。
實(shí)施例2 (方法(b))將4.0g(8.7mmol)1-[2-氟-4-(4-氯-3-硝基-芐氧基-苯基)-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶、1.25g(10mmol)硫酸二甲酯，1.4g碳酸鉀和30ml兩酮加熱回流30分鐘，之后在水泵真空下濃縮。殘余物用1N鹽酸和乙醚攪拌，所得的晶體產(chǎn)物通過抽吸過濾分離。
由此給出3.5g(理論值的90％)1-[2-氟-4-(4-氯-3-硝基-芐氧基)-苯基]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)133℃。
實(shí)施例3 (方法(b))將4.0g(8.7mmol)1-[2-氟-4-(4-氯-3-硝基-芐氧基)-苯基]-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶、2.7g(13.6mmol)1-氨基氧基-2,4-二硝基-苯、1.2g碳酸氫鈉和10ml N,N-二甲基-甲酰胺在室溫(大約20℃)下攪拌5天。之后將此混合物用濃度0.1％的氫氧化鈉水溶液稀釋并用乙醚萃取。有機(jī)相用濃度0.1％氫氧化鈉水溶液、用水和用濃度0.1％磷酸二氫鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。過濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用乙醚消化，并將所得的晶體產(chǎn)物通過抽吸過濾分離。
由此給出3.0g(理論值的73％)3-氨基-1-[2-氟-4-(4-氯-3-硝基-芐氧基)-苯基]-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶。熔點(diǎn)185℃。
實(shí)施例4 (隨后的反應(yīng))將3.0g(6.3mmol)1-[2-氟-4-(4-氯-3-硝基-芐氧基)-苯基]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶、40ml乙酸和10ml水的混合物在50℃攪拌下一次一點(diǎn)地與1.8g鐵(粉)混合，之后在室溫(大約20℃)下攪拌90分鐘，隨后在水泵真空下濃縮。殘余物用水消化，并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用水、濃度0.1％氫氧化鈉水溶液和濃度1％鹽酸洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用乙醚/石油醚消化，所得的晶體產(chǎn)物通過抽濾分離。
由此給出2.2g(理論值的78.5％)1-[2-氟-4-(3-氨基-4-氯-芐氧基)-苯基]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)148℃。
實(shí)施例5 (隨后反應(yīng))在50℃下，將1.8g(4.05mmol)1-[2-氟-4-(3-氨基-4-氯-芐氧基)-苯基]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶、0.35g吡啶、一刮勺4-二甲基氨基-吡啶和10ml乙腈與0.65g(5mmol)乙磺酰氯混合，并將此反應(yīng)混合物加熱回流2小時(shí)。在加入另一份0.5g吡啶和0.65g乙磺酰氯之后，再回流加熱2小時(shí)，隨后在水泵真空下濃縮。殘余物用濃度1％磷酸二氫鈉水溶液消化，并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用水洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。殘余物用柱色譜(硅膠，己烷/乙酸乙酯體積比3∶1)純化。
由此給出0.60g(理論值的28％)1-[2-氟-4-(4-氯-3-乙基磺酰基氨基-芐氧基)-苯基]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)151℃。
類似于制備實(shí)施例1和根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備出例如下文表1中所列的式(Ⅰ)。 (Ⅰ)表1式(Ⅰ)化合物的實(shí)例
式(Ⅱ)起始原料由此給出14.2g(理論值的93％)N-(2-氟-4-羥基-苯基)-O-乙基-氨基甲酸酯，熔點(diǎn)111℃。
步驟2 先將15.6g(70mmol)3-氨基-4,4,4-三氟-巴豆酸乙酯加入50ml N-甲基吡咯烷酮中，在室溫(大約20℃)下，與2.5g氫化鈉攪拌混合。此混合物在室溫下攪拌30分鐘，隨后與14.0g(70mmol)N-(2-氟-4-羥基-苯基)-O-乙基-氨基甲酸酯混合。反應(yīng)混合物在140℃下攪拌45分鐘之后，讓之稍微冷卻，倒入冰-水中，并用乙酸乙酯振蕩，分離出水相，用2N鹽酸酸化，并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用硫酸鈉干燥并過濾。過濾液在水泵真空下濃縮，殘余物用乙醚消化，并將所得的晶體產(chǎn)物通過抽吸過濾分離。
由此給出17.15g(理論值的84％)1-(2-氟-4-羥基-苯基)-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)239℃。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中，24小時(shí)后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，目測(cè)定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％=無作用(與未處理相同)100％=完全損害在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例5和7的化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性，且它們的一些能被作物如大麥和棉花很好地耐受。
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗(yàn)植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％=無作用(與未處理相同)100％=完全破壞在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例2、3、4、5、6和7對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性，且它們的一些能被作物如小麥很好地耐受。
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶， (Ⅰ)其中m代表數(shù)字0、1或2，n代表數(shù)字0、1、2或3，Q代表O、S、SO、SO2、NH或N(烷基)，R1代表氫、氨基或任選取代的烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?，或代表均可任選取代的烷基或烷氧基羰基，R3代表氫、鹵素或任選取代的烷基，R4代表氫、氰基或鹵素，R5代表硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、磺基、氯代磺?；?、氨基磺?；?、鹵素，或代表均可任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺?；被蚏6代表硝基、氨基或代表下列基團(tuán)之一-NH-R8,-N(R8)2,-NH-SO2-R8,-N(R8)(SO2-R8),-N(SO2-R8)2,-NH-CO-R9,-N(R8)(CO-R9),-N(CO-R9)2,-N(SO2-R8)(CO-R9),R7代表硝基、氨基、羥基、巰基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、磺基、氯代磺?；?、氨基磺酰基、鹵素，或代表均可任選取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被螂p-烷基磺?；?氨基，R8代表均可任選取代的烷基、鏈烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或雜環(huán)基，R9代表氫或代表均可任選取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基，除了化合物1-[4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-[2-氟-4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶。
2．權(quán)利要求1的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于m代表數(shù)字0、1或2，n代表數(shù)字0、1、2或3，Q代表O、S、SO、SO2、NH或N(C1-C4-烷基)，R1代表氫、氨基或任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1-6個(gè)碳原子的烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有至多6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基羰基，R3代表氫、鹵素或任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，R4代表氫、氰基或鹵素，R5代表硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒒腔?、氯代磺酰基、氨基磺?；Ⅺu素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基基團(tuán)中具有至多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；⑼榛被?、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基或烷基磺?；被?，R6代表硝基、氨基或下列基團(tuán)之一-NH-R8,-N(R8)2,-NH-SO2-R8,-N(R8)(SO2-R8),-N(SO2-R8)2,-NH-CO-R9,-N(R8)(CO-R9),-N(CO-R9)2,-N(SO2-R8)(CO-R9),R7代表硝基、氨基、羥基、巰基、羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、磺基、氯代磺?；?、氨基磺?；?、鹵素，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各在烷基基團(tuán)中具有至多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基、烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被螂p-烷基磺酰基-氨基，R8代表任選由鹵素取代的具有1至6個(gè)碳原子的烷基，代表任選由鹵素取代的具有2至6個(gè)碳原子的鏈烯基，代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基取代的具有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲?；?、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；?或C1-C4-烷氧基羰基-取代的均可在芳基中具有6至10個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的芳基或芳烷基，或代表任選由氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，和R9代表氫，或代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷基氨基或二烷基氨基，代表均可任選由氰基-或鹵素-取代的各具有2至6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷基取代的各在環(huán)烷基部分中具有3至6個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲?；?、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-鹵代烷基磺?；?或C1-C4-烷氧基羰基-取代的均可在芳基中具有6至10個(gè)碳原子和任選在烷基部分具有1至4個(gè)碳原子的芳基或芳烷基，或代表任選由氰基-、鹵素-、C1-C4-烷基-、C1-C4-鹵代烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷氧基-、C1-C4-烷硫基-、C1-C4-鹵代烷硫基-、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基-或C1-C4-鹵代烷基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，除了化合物1-[4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-[2-氟-4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶。
3．權(quán)利要求1的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于m代表數(shù)字0、1或2，n代表數(shù)字0、1或2，Q代表O、S、SO、SO2、NH或N(CH3)，R1代表氫、氨基，或代表各任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R2代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基，R3代表氫、氟、氯、溴，或代表任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R4代表氫、氰基、氟或氯，R5代表硝基、氨基、羥基、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、磺基、氯代磺酰基、氨基磺?；?、氟、氯、溴，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒄虍惐鶃喕酋；⒓谆酋；?、乙基磺酰基、正或異丙基磺?；?、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；?、丙酰基、正或異丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙?；被⒈；被?、正或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被⒄虍惐酋；被⒄?、異-、仲-或叔丁基磺酰基氨基，和R6代表硝基、氨基或代表下列基團(tuán)之一-NH-R8,-N(R8)2,-NH-SO2-R8,-N(R8)(SO2-R8),-N(SO2-R8)2,-NH-CO-R9,-N(R8)(CO-R9),-N(CO-R9)2,-N(SO2-R8)(CO-R9),R7代表硝基、氨基、羥基、巰基、羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、磺基、氯代磺酰基、氨基磺?；?、氟、氯、溴，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、正或異丙基亞磺?；⒓谆酋；?、乙基磺?；?、正或異丙基磺?；⒓谆被?、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、乙?；?、丙酰基、正或異丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙?；被⒈；被⒄?或異丁?；被?、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被?、正或異丙基磺?；被?、正-、異-、仲-或叔丁基磺?；被㈦p-甲基磺?；?氨基或雙-乙基磺酰基-氨基，R8代表均可任選由氟和/或氯取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，代表均可任選由氟和/或氯取代的乙烯基、丙烯基或丁烯基，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲?；?、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺酰基-、乙基磺酰基-、三氟甲基磺?；?、甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的苯基或芐基，或代表任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、正-、異-、仲-或叔丁硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺酰基-、乙基亞磺酰基-、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?或三氟甲基磺酰基-取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，和R9代表氫，或代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基或二甲基氨基，代表均可任選由氰基-、氟-或氯-取代的乙烯基、丙烯基、丁烯基、乙炔基、丙炔基或丁炔基，代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，代表均可任選由硝基-、氰基-、硫代氨基甲?；?、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、二氟甲硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺?；?、三氟甲基磺酰基-、甲氧基羰基-、乙氧基羰基-、正或異丙氧基羰基-取代的苯基或芐基，或代表任選由氰基-、氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、正-或異丙基-、正-、異-、仲-或叔丁基-、三氟甲基-、甲氧基-、乙氧基-、正或異丙氧基-、正-、異-、仲-或叔丁氧基-、二氟甲氧基-、三氟甲氧基-、甲硫基-、乙硫基-、正或異丙硫基-、三氟甲硫基-、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、三氟甲基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基-或三氟甲基磺?；?取代的下列雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基，除了化合物1-[4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-[2-氟-4-(4-硝基-苯基甲氧基-苯基)]-3-甲基-4-三氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶。
4．制備權(quán)利要求1至3之一的取代的苯基尿嘧啶的方法，其特征在于(a)如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅱ)的苯基尿嘧啶 (Ⅱ)其中m、Q、R1、R2、R3、R4和R5各權(quán)利要求1至3之一中所定義，與通式(Ⅲ)的取代的芐基鹵反應(yīng) (Ⅲ)其中n、R6和R7各如權(quán)利要求1至3之一中所定義，和X1代表鹵素，或(b)如果適合在反應(yīng)輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅰa)的取代的苯基尿嘧啶 (Ⅰa)其中m、n、Q、R2、R3、R4、R5、R6和R7各權(quán)利要求1至3之一中所定義，與1-氨基氧基-2,4-二硝基苯或與通式(Ⅳ)的烷基化試劑反應(yīng)X2-A1(Ⅳ)其中A1代表任選取代的烷基，和X2代表鹵素或基團(tuán)-O-SO2-O-A1，且，如果適宜，隨后在取代基定義的范圍內(nèi)進(jìn)行親電或親核反應(yīng)和/或氧化或還原反應(yīng)。
5．通式(Ⅰa)的取代的苯基尿嘧啶， (Ⅰa)其中m、n、Q、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如權(quán)利要求1至3之一中所定義。
6．權(quán)利要求1至3之一的至少一種取代的苯基尿嘧啶防治不想要的植物的應(yīng)用。
7．除草組合物，其特征在于，它們包含至少一種權(quán)利要求1至3的之一的取代的苯基尿嘧啶和常規(guī)的增充劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶,其中,m、n、Q和R
文檔編號(hào)A01N43/54GK1289325SQ99802541
公開日2001年3月28日 申請(qǐng)日期1999年1月16日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月29日
發(fā)明者R·安德雷, M·多林格, M·W·德魯斯, I·維特肖洛夫斯基, R·A·邁爾斯 申請(qǐng)人:拜爾公司