專利名稱：包含醚胺表面活性劑的草甘膦制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了包括有叔或季醚胺或醚胺氧化物表面活性劑的除草劑N-磷酰甲基甘氨酸(草甘膦)的農(nóng)業(yè)上可接受的新型制劑。
背景技術(shù)：
草甘膦是一種用于殺滅存在的各種有害植物(包括農(nóng)業(yè)雜草)的除草劑，以高效和商業(yè)重要性而著稱。草甘膦通常以溶在水中的加工產(chǎn)品噴灑在一年生和多年生禾草及闊葉等植物的葉面上，經(jīng)過一段時間吸收到葉子內(nèi)，其后轉(zhuǎn)移到整個植物體內(nèi)。
通常，草甘膦在商品組合物中是以水溶性鹽形式加工的。商品化使用中的鹽包括銨鹽，烷基胺鹽，如異丙胺鹽，堿金屬鹽，如鈉鹽，以及三甲基锍鹽。但也使用酸式草甘膦制劑。典型的草甘膦鹽制劑包括含水濃縮物(使用時需要最后使用者簡單稀釋分配到水中)，和水溶性或水分散性固態(tài)制劑(dry formulation)，尤其是顆粒劑，使用之前需要溶于或分散在水中。
在大多數(shù)施用條件下，所施用的組合物中包含一種或多種表面活性劑，能夠顯著增強草甘膦的除草效力。據(jù)認為，這類表面活性劑是通過促進草甘膦(相對親水化合物)滲透到頗為親水的角質(zhì)層而部分起作用，角質(zhì)層通常覆蓋著高級植物的地上外表面。
Wyrill和Brunside，《雜草科學(xué)》(Weed Science)，25卷(1977)，第275-287頁，進行了一系列不同種類的表面活性劑研究，這些表面活性劑用作增強草甘膦(以異丙胺鹽形式施用)除草活性的物質(zhì)。他們證實，表面活性劑的選擇對草甘膦制劑的除草性能具有突出的作用，但沒能顯示出具有高親水親油平衡(HLB)值的表面活性劑比同類具有低HLB值的表面活性劑的效力要高的一般性傾向。他們也沒有觀察到效力與表面活性劑種類之間有任何預(yù)測關(guān)系。在Wyrill和Brunside的研究中所確定的一些最有效的表面活性劑是乙氧基化的叔和季烷基胺。
草甘膦的商品化制劑常常使用乙氧基化的叔烷基胺表面活性劑，例如，每摩爾牛脂胺(tallowanine)具有大約15摩爾平均量環(huán)氧乙烷(EO)的乙氧基化牛脂胺。美國密蘇里州圣路易斯市的孟山都公司(MonsantoCompany)業(yè)已以商標(biāo)農(nóng)達(Roundup)除草劑銷售草甘膦制劑多年，這種草甘膦制劑中含有不同濃度的這類乙氧基化牛脂胺表面活性劑。
Forbes等人在歐洲專利0290416中公開了包括EO值小于15摩爾量的乙氧基化叔烷基胺表面活性劑的草甘膦鹽的組合物。例如，公開了包括有草甘膦的異丙胺鹽和EO值小于5摩爾量的乙氧基化椰子胺表面活性劑的組合物。Forbes等人所教導(dǎo)的是，與其中表面活性劑中EO水平大約為15摩爾量的組合物相比，這種組合物能得到一些除草效力高的優(yōu)點。
Sato等人在歐洲專利0274369中公開了包括乙氧基化季烷基胺表面活性劑的草甘膦組合物。其中數(shù)個實施例中的表面活性劑為具有2摩爾量EO的乙氧基化N-甲基椰子基氯化銨表面活性劑。
現(xiàn)有技術(shù)的乙氧基化叔烷基胺表面活性劑的缺點是，當(dāng)其以與能產(chǎn)生良好除草性能相適應(yīng)的濃度包含在濃縮物制劑中時，它們往往對眼睛具有刺激性。在有些(但非全部)情況下，通過轉(zhuǎn)化叔烷基胺成相應(yīng)的季(N-甲基)烷基胺可以減少對眼睛的刺激性。Kassebaum在美國專利5,317,003中公開了一種含有具有小于等于15摩爾量EO的乙氧基化N-甲基椰子基氯化銨表面活性劑作為表面活性劑的草甘膦組合物，較之其它其中表面活性劑為具有15摩爾量EO的乙氧基化叔椰子胺表面活性劑的相同組合物，所述組合物對眼睛的刺激性較小。
Nguyen在美國專利5,118,444中提出了解決對眼睛刺激難題的另一方法，其中包括將乙氧基化叔烷基胺表面活性劑轉(zhuǎn)化成其N-氧化物。草甘膦組合物的實施例中的表面活性劑為EO為10、15或20摩爾量的乙氧基化脂胺氧化物表面活性劑。
現(xiàn)有技術(shù)的乙氧基化叔胺表面活性劑的另一缺點是當(dāng)向它們之中加入水時，它們往往能形成硬凝膠，這樣使得容器或管道的清洗變得困難，從而增加了制備含有這類表面活性劑制劑的復(fù)雜性和費用。實踐中，此問題通常是通過向表面活性劑中加入抗膠凝劑如聚乙二醇來解決。
以前從沒有公開過濃縮草甘膦制劑的組分為烷氧基化叔或季醚胺或醚胺氧化物表面活性劑。英國專利1,588,079(Texaco開發(fā)公司)公開了乙氧基化烷氧基異丙胺和烷基聚(異丙基)胺表面活性劑以及它們的制備方法的實施例，并建議它們用作洗滌劑、分散劑、濕潤劑和乳化劑。所公開的表面活性劑具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為C8-C18烷基，m為數(shù)值1至5，以及x和y代表能使x+y之和為2至20的平均值。
在Tomah Products，Inc.of Milton(Wisconsin)的一本題為“乙氧基化胺”的小冊子(1994年8月22日)中公開了大量具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的乙氧基化叔醚胺表面活性劑以及一系列乙氧基化叔烷基胺
其中R1為C10-C26烷基，以及x和y代表能使x+y之和為2至15的平均值。Tomah乙氧基化胺的推薦用途包括“農(nóng)用助劑”，這是所述乙氧基化叔烷基胺的一種公知的用途。但沒有說明該冊子中所包括的乙氧基化叔醚胺作為農(nóng)用助劑比乙氧基化叔烷基胺優(yōu)越，也沒有任何乙氧基化叔醚胺適合制備濃草甘膦組合物的教導(dǎo)。
在Tomah Products的另一本題為“季化合物”小冊子(1994年9月1日)中，其季胺表面活性劑目錄中包括大量具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的乙氧基化季醚胺
其中R1為由異癸基或異十三烷基舉例說明的脂族基且x+y為2。在Tomah的“季化合物”的推薦用途說明中不包括農(nóng)用助劑。
在Tomah Products的又一本題為“AO-14-2”小冊子(1994年8月24日)中，公開了推斷具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的乙氧基化醚胺氧化物
其中R1代表由異癸基舉例說明的脂族基且x+y為2。在“AO-14-2”的推薦用途說明中不包括農(nóng)用助劑。
本發(fā)明的目的是提供新的草甘膦除草劑組合物，它們含有能賦予良好除草效力但又對眼睛具有低刺激性的醚胺表面活性劑。
本發(fā)明的另一目的是向草甘膦的商品化加工商提供一種乙氧基化烷基胺表面活性劑的替代品，該替代品能夠(1)消除或顯著減少使用抗膠凝劑的需要，(2)在含水制劑中是可溶的，與具有相當(dāng)效力的現(xiàn)有制劑相比，這種含水制劑具有較高的草甘膦酸當(dāng)量載量，和(3)提供優(yōu)于用相當(dāng)量具有類似乙氧基化度的所述乙氧基化烷基胺表面活性劑能得到的除草效果。
本發(fā)明的再一目的是提供含有具有良好貯藏穩(wěn)定性的醚胺表面活性劑的草甘膦濃縮液體或固態(tài)制劑。
本發(fā)明的這些及其它目的由這里所述的組合物實現(xiàn)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種新的除草組合物，它包括草甘膦或其鹽以及醚胺表面活性劑，其中醚胺是指其中疏水部分通過一系列多至約10個氧化烯基與胺基連接的胺類表面活性劑。
具體講，醚胺表面活性劑可以是具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔胺
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值。
另一方面，醚胺表面活性劑可以為具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的季銨
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，R4為C1-C4烷基，x和y為能使x+y之和為0至約60的平均值，以及A為農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子。
作為第三種可能性，醚胺表面活性劑可以為具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的氧化胺
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值。
本發(fā)明組合物可在施用到欲殺滅或防治的植物葉面上之前不久由最終使用者按如下所述就地制備在水溶液中混合含草甘膦的組合物和包括具有那些上面剛剛描述的化學(xué)結(jié)構(gòu)的表面活性劑的組合物。本發(fā)明的這種組合物在本文中稱作“桶混”組合物。
另一方面，向最終使用者提供的本發(fā)明的組合物可以是早已加工成具有施用所需稀釋濃度的組合物(“直接可用”組合物)或為需要最終使用者在水中稀釋、分散或溶解的組合物(“濃縮”組合物)。本發(fā)明的這種預(yù)加工好的組合物是貯藏穩(wěn)定的并可以為液態(tài)或固態(tài)制劑形式。
本發(fā)明還提供了使用本發(fā)明組合物殺滅或防治雜草或其它不希望植物的方法。發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物可含有酸形式的草甘膦。然而，由于草甘膦酸在水中的相對低溶解度，一般更優(yōu)選草甘膦的可溶性鹽。例如在現(xiàn)有技術(shù)中的商品化組合物中，對于液體組合物，特別優(yōu)選的鹽為草甘膦的異丙胺鹽，而對于固態(tài)組合物，特別優(yōu)選的鹽為銨鹽。許多其它鹽也可用于液態(tài)或固態(tài)制劑，包括(但不限于)草甘膦的烷基胺鹽如二甲基胺和正丙胺鹽、鏈烷醇胺鹽單乙醇胺鹽、烷基锍鹽如三甲基锍鹽、以及堿金屬鹽如鈉和鉀鹽。無論是使用酸還是使用鹽，一般都優(yōu)選使用草甘膦酸當(dāng)量(通?？s寫作“a.e.”)來表示所施用的或制劑中所包含的草甘膦的量。
本發(fā)明的桶混和直接可用組合物為包括大約1至大約50g草甘膦a.e./l(有時含量更高)的水溶液。對于桶混和直接可用組合物，優(yōu)選范圍為大約5至大約20g草甘膦a.e./l。
本發(fā)明的濃縮組合物可以為包括大約50至大約500g草甘膦a.e./l或更高量的，優(yōu)選大約200至大約500g草甘膦a.e./l，且最優(yōu)選大約350至大約500g草甘膦a.e./l的水溶液。特別優(yōu)選的本發(fā)明含水濃縮組合物的實例含有大約360ga.e./l草甘膦的異丙胺鹽，該濃度與孟山都公司出售的Roundup除草劑商品組合物中存在的草甘膦濃度相同。
與現(xiàn)有技術(shù)組合物相比，本發(fā)明含水組合物的意想不到的優(yōu)點是草甘膦的濃度可以增高到非常高的水平，例如，從大約450增加到大約500ga.e./l，而表面活性劑的濃度仍足以給出優(yōu)良的除草性能，最終使用者不需要向噴霧容器中加入更多量表面活性劑。許多這種高濃度組合物在各種溫度條件下具有驚人的良好貯藏穩(wěn)定性。
另一方面，本發(fā)明的濃縮組合物在使用之前可以是能夠分散在或溶于水中的如粉劑、丸劑、片劑或優(yōu)選顆粒劑形式存在的固態(tài)制劑。一般，這種組合物中不存在相當(dāng)水平的水不溶組分，因此這些制劑是完全水溶性的。本發(fā)明的固態(tài)水溶性或水分散性組合物包括大約20％至大約80％重量比草甘膦a.e.，優(yōu)選大約50％至大約76％，且最優(yōu)選大約60％至大約72％。特別優(yōu)選的本發(fā)明水溶性粒劑組合物的實例包含約72％重量/重量草甘膦的銨鹽，該濃度與孟山都公司出售的Scout除草劑商品組合物中存在的草甘膦a.e.濃度相同。
在本發(fā)明的固態(tài)組合物中，草甘膦本身可以起著作為其它制劑組分載體的作用，或者可另外存在一種或多種惰性組分作為這種載體?？墒褂玫亩栊暂d體實例包括硫酸銨。本文中所用的術(shù)語“固態(tài)”并不是指固態(tài)組合物完全無水；一般本發(fā)明的固態(tài)組合物包括約0.5至約5％wt，優(yōu)選低于約1％wt水。
本發(fā)明的固態(tài)水溶性或水分散性顆粒劑組合物可用本領(lǐng)域公知的任一方法制備，這些方法包括但不限于噴霧干燥法、流化床附集法、盤造粒法或擠壓法。在固態(tài)制劑中，草甘膦可以鹽形式存在，例如鈉或銨鹽，或以酸形式存在。含有草甘膦酸的制劑可任選地含有酸性接受體如碳酸銨或碳酸氫銨或者堿金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽，磷酸二氫銨等，以便當(dāng)最終使用者將它們?nèi)苡诨蚍稚⒃谒袝r能產(chǎn)生草甘膦的水溶性鹽。
本發(fā)明組合物與所有先前描述的草甘膦組合物的不同之處在于，其中存在具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的烷氧基化叔或烷氧基化或未烷氧基化季醚胺或烷氧基化醚胺氧化物表面活性劑(a)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值；或(b)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，R4為C1-C4烷基，x和y為能使x+y之和為0至約60的平均值，以及A-為農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子；或(c)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值。
現(xiàn)有技術(shù)的草甘膦組合物中的烷基胺或烷基胺氧化物表面活性劑不含(O-R2)基團，即m＝0。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)在表面活性劑結(jié)構(gòu)中的R1和氮原子之間插入1至大約10個(O-R2)基團時，能夠賦予草甘膦組合物意想不到的改進性能。
R1中的芳基(如果存在的話)含有5-7個，優(yōu)選6個碳原子，并可以或不能被數(shù)個基團部分取代。R1包括的烷芳基中的烷基部分含有1-16個碳原子。這類烷芳基的實例為烷基苯基，例如壬基苯基。
然而，在優(yōu)選的本發(fā)明表面活性劑中，R1為含約8至約18個，例如約10至15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，并衍生自相應(yīng)的醇。例如，烷基可以衍生自天然衍生物如椰子或牛脂，或可以衍生自合成醇如異癸基、異十三烷基、直鏈C12-C14或十八烷醇。
在優(yōu)選的實例中，最接近氮原子的R2取代基(鄰近R2基團)為直鏈亞丙基(-CH2CH2CH2-)，1，2-亞丙基(-CH2CH(CH3)-)或1，2-亞乙基(-CH2CH2-)。其中鄰近R2基團為直鏈亞丙基的優(yōu)選實例具有m＝1。當(dāng)鄰近R2基團為1，2-亞丙基或1，2-亞乙基時，m優(yōu)選為1至5，最優(yōu)選2至3，并且優(yōu)選所有R2基團相同。
優(yōu)選實例中的R3取代基各自獨立地選自1，2-亞丙基和1，2-亞乙基。特別優(yōu)選的實例中，所有R3基團均代表1，2-亞乙基。就本發(fā)明的叔醚胺和醚胺氧化物而言，優(yōu)選x+y之和為2至約20。而對于本發(fā)明的季醚胺，則優(yōu)選x+y之和為0至約20。對本發(fā)明的叔和季醚胺和醚胺氧化物中的x+y來說，特別優(yōu)選的范圍為2至約10，更特別地為2至約5。
在本發(fā)明的季醚胺中，R4優(yōu)選為甲基且A-優(yōu)選為鹵離子，例如氯或溴離子，磷酸根或硫酸根離子，或者可以為草甘膦離子或為與醚胺一同包含在制劑中的陰離子表面活性劑所提供的陰離子。本領(lǐng)域技術(shù)人員不難認識到，在低pH條件下(象這種情況在草甘膦制劑中普遍存在)，叔醚胺將很有可能在氮原子上被質(zhì)子化并可能結(jié)合有抗衡離子；在這種情況下，叔醚胺可以用上面季醚胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)表示，只是R4為氫。包括叔醚胺的低pH值草甘膦制劑中的抗衡離子A-很可能就是草甘膦本身。
本發(fā)明組合物中可用的一種特別優(yōu)選表面活性劑為叔醚胺，其中R1＝C12-C14烷基，R2＝1，2-亞丙基，m＝2，R3＝1，2-亞乙基以及x+y＝5。
本發(fā)明組合物中可用的另一種特別優(yōu)選表面活性劑為叔醚胺，其中R1＝C12-C14烷基，R2＝1，2-亞乙基，m＝3，R3＝1，2-亞乙基以及x+y＝5。
本發(fā)明組合物中可用的其它兩種特別優(yōu)選表面活性劑為叔醚胺，其中R1＝異癸基，R2＝直鏈亞丙基，m＝1，R3＝1，2-亞乙基以及x+y分別等于2或5。
本發(fā)明組合物中可用的其它一系列特別優(yōu)選的表面活性劑為叔醚胺，其中R1＝可可烷基，R2＝直鏈亞丙基，m＝1，R3＝1，2-亞乙基以及x+y之和為數(shù)值2至10。
本發(fā)明組合物中可用的其它兩種特別優(yōu)選表面活性劑為叔醚胺，其中R1＝異十三烷基，R2＝直鏈亞丙基，m＝1，R3＝1，2-亞乙基以及x+y之和分別等于2或5。
本發(fā)明組合物中可用的其它兩種特別優(yōu)選表面活性劑為季醚胺，其中R1分別為異癸基或異十三烷基，R2＝直鏈亞丙基，R3＝1，2-亞乙基，R4＝甲基，m＝1以及x+y＝2。
本發(fā)明組合物中可使用任何增強除草活性的適宜和有效量醚胺表面活性劑。在桶混和現(xiàn)用制劑中可以得到非常高的表面活性劑濃度，例如多至5％重量/體積或更高，但由于經(jīng)濟原因，更通常使用的濃度為約0.125％至約2％重量/體積。對于任何特定草甘膦施用，根據(jù)對不同植物種類的試驗，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠決定所包含的醚胺表面活性劑的適當(dāng)水平。
在本發(fā)明的液態(tài)或固態(tài)濃縮組合物中，醚胺表面活性劑與草甘膦a.e.的重量/重量比優(yōu)選在約1∶20至約1∶1范圍內(nèi)，最優(yōu)選為約1∶10至約1∶2，例如約1∶6。
長期貯藏穩(wěn)定性是濃縮制劑的重要商業(yè)特征。在草甘膦鹽的含水濃縮制劑情況下，特別重要的是制劑中的表面活性劑不與其它組分分離成不同相。許多利用現(xiàn)有表面活性劑制備的含水濃縮物在高溫下顯示出相分離的趨勢。本發(fā)明醚胺的特征在于它們與草甘膦鹽，特別是異丙胺鹽具有良好的相容性，這點可由甚至在具有高的草甘膦濃度的水溶液中也具有相對的高濁點這一事實證明。一般說來，對于大多數(shù)施用，高于約50℃的濁點是所希望的。
除草甘膦或其鹽及醚胺表面活性劑外，本發(fā)明制劑中可包括任何不同的其它組分或助劑，只要這些所加物料不明顯拮抗草甘膦的除草活性。這些所加物料的說明性實例包括防膠凝劑、防凍劑、增稠劑、染料、抗微生物防腐劑或進一步增強除草活性的添加劑，如硫酸銨或脂肪酸。
也可以包含非醚胺類的第二種表面活性劑，例如伯或仲醇乙氧基化物，蔗糖或脫水山梨糖醇的烷基酯，或烷基聚葡糖苷。當(dāng)存在這類第二種表面活性劑，優(yōu)選醚胺與第二種表面活性劑的重量/重量比大于約1∶1，最優(yōu)選大于約2∶1，例如為大約4∶1。
當(dāng)本發(fā)明的高濃縮草甘膦制劑(例如含有約450至約500ga.e./l的草甘膦制劑)中包含有第二種表面活性劑時，優(yōu)選的是醚胺表面活性劑至少占所存在的表面活性劑總重量的約75％。
倘如制劑中包含醚胺表面活性劑，則草甘膦與其它除草劑的混合物也包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。這些其它除草劑包括雙丙氨酰膦、草銨膦、2，4-滴、2甲4氯、麥草威、二苯醚類、咪唑啉酮類和磺酰脲類。
草甘膦制劑的使用方法為本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員所熟知。本發(fā)明的含水濃縮制劑用適當(dāng)體積的水稀釋，并通過如噴霧到待殺滅或防治的雜草或其它不希望植物上而施用。本發(fā)明的固態(tài)濃縮物制劑用適當(dāng)體積的水溶解或分散并以相同方式施用。在大多數(shù)情況下，本發(fā)明組合物的施用量為0.1至約5kg/ha草甘膦a.e.，偶爾較高。對于一年生和多年生禾草和闊葉植物的防治，典型的草甘膦a.e.量為約0.3至約1.5kg/ha。本發(fā)明的組合物可以以任何方便體積的水量施用，最典型的是在約50至約1000l/ha的水量中施用。
本發(fā)明通過下述實施例加以說明，但并不局限于此。
實施例本發(fā)明的某些液態(tài)組合物的濁點按下所述測定。在水浴中加熱測試管中的組合物試樣直至變?yōu)榛鞚?。然后從水浴中移出測試管并利用溫度計攪拌試樣至透明為止。記錄試樣變?yōu)橥该鲿r的溫度，作為組合物的濁點。
下述實施例中以“％”表示的百分比均按重量/重量計，另有說明除外。實施例1實施例1中所用的表面活性劑為具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔醚胺，其中R1為C12-C14烷基，m為3，x+y之和為5，且R2和R3各自為1，2-亞乙基。
按照下述指定次序混合下述各組分，制備實施例1的含水濃縮組合物(1)含46％草甘膦a.e.的草甘膦異丙胺鹽的水溶液，67.4g。
(2)如上所述的表面活性劑，10.0g。
(3)去離子水，22.6g。
可以計算出組合物中含有31％草甘膦a.e.和10％表面活性劑。組合物的比重在20/15.6℃下測定為1.1628。組合物的濁點＞90℃。實施例2實施例2中所用的表面活性劑與實施例1中所用的相同。實施例2的含水濃縮組合物按下面給定次序混合下述各組分制備(1)含46％草甘膦a.e.的草甘膦異丙胺鹽的水溶液，1348g。
(2)如上所述的表面活性劑，110g。
(3)去離子水，542g。
可以計算出組合物中含有31％草甘膦a.e.和5.5％表面活性劑。組合物的比重在20/15.6℃下測定為1.1630。組合物的濁點＞90℃。
按照美國環(huán)保局(EPA)1982年11月的標(biāo)題為“農(nóng)藥評價指南”的540/9-82-025號公告，F(xiàn)分冊，危害評價人和家畜中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，將實施例2的組合物進行眼睛刺激試驗。試驗依照EPA標(biāo)準(zhǔn)實驗室實用(GLP)(EPA Good Laboratory Practice(GLP))標(biāo)準(zhǔn)進行。得到組合物的毒性屬于III級結(jié)果，這表明對眼睛的刺激性很小。實施例3實施例3中所用的表面活性劑為具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔醚胺，其中R1為C12-C14烷基，m為2，x+y之和為5，R2為1，2-亞丙基及R3為1，2-亞乙基。
按照下述給定次序混合下述各組分，制備實施例3的含水濃縮組合物(1)含46％草甘膦a.e.的草甘膦異丙胺鹽的水溶液，1348g。
(2)如上所述的表面活性劑，200g。
(3)去離子水，452g。
可以計算出組合物中含有31％草甘膦a.e.和10％表面活性劑。組合物的比重在20/15.6℃下測定為1.1618。組合物的濁點＞90℃。實施例4實施例4中所用的表面活性劑與實施例3中所用的相同。實施例4的含水濃縮組合物按下面給定次序混合下述各組分制備(1)含46％草甘膦a.e.的草甘膦異丙胺鹽的水溶液，1348g。
(2)如上所述的表面活性劑，110g。
(3)去離子水，542g。
可以計算出組合物中含有31％草甘膦a.e.和5.5％表面活性劑。測得組合物的比重在20/15.6℃下測定為1.1617。組合物的濁點＞90℃。
按照美國環(huán)保局(EPA)1982年11月的標(biāo)題為“農(nóng)藥評價指南”的540/9-82-025號公告，F(xiàn)分冊，危害評價人和家畜中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)方法，將實施例4的組合物進行眼睛刺激試驗。試驗依照GLP標(biāo)準(zhǔn)進行。得到組合物的毒性屬于III級結(jié)果，這表明對眼睛的刺激性很小。實施例5-7實施例5-7中所用的表面活性劑為具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔醚胺，其中R1為C12-C14烷基，m為3，以及R2和R3各自為1，2-亞乙基。x+y的值如下表所示變化。
類似實施例1-4的方法，制備含有31％草甘膦a.e.(異丙胺鹽形式)和11％表面活性劑的含水濃縮組合物。測定各組合物的濁點，結(jié)果見下表中所示。
實施例 x+y濁點(℃)5 5 ＞956 10 817 15 66實施例8-11實施例8-11中所用的表面活性劑為具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔醚胺，其中R1為C12-C14烷基，m為2，R2為1，2-亞丙基及R3為1，2-亞乙基。x+y的值如下表所示變化。
類似實施例1-4的方法，制備含有31％草甘膦a.e.(異丙胺鹽形式)和11％表面活性劑的含水濃縮組合物。測定各組合物的濁點，結(jié)果見下表中所示。
實施例 x+y濁點(℃)8 2 769 5 ＞9510 10 ＞9511 15 71實施例12在美國伊利諾斯州(Jerseyville)，用田間試驗測定對比除草活性。對由機械成排種植的種子培育而成的植物進行芽后施用處理。采用含有三份同樣情況的隨機化區(qū)組設(shè)計。施用用具有多噴嘴的背負式噴霧器進行，這種噴霧器能給出重疊噴霧圖案從而得到最大程度的施用均勻性。除草效果以與未處理小區(qū)相比目測估計的防治百分率評價。
評價除草效果用的植物種類為日本稗(Echinochloa crus-galli，ECHCF)，闊葉臂形草(Brachiaria platyphylla，BRAPP)，刺黃花稔(Sidaspinosa，SIDSP)，西風(fēng)古(Amaranthus retroflexus，AMARE)，高田菁(Sesbanina exaltata，SEBEX)，牽牛(Ipomea sp.，)和青麻(Abutilontheophrasti，ABUTH)。
本試驗中，所有草甘膦制劑均為含水濃縮物，在水中稀釋以給出93l/ha施用容量。對于每一種制劑，稀釋形成三種草甘膦施用量314，628和840ga.e./ha。
在本田間試驗中用作對比的標(biāo)準(zhǔn)處理采用含有360ga.e./l草甘膦異丙胺鹽和各含15.4％和7.7％MON 0818(基于具有15摩爾量EO平均值的乙氧基化牛脂胺的表面活性劑)的濃縮制劑A和B進行。
本發(fā)明濃縮制劑C-J含有360ga.e./l異丙胺鹽形式草甘膦。濃縮制劑C-F進一步含有作為唯一表面活性劑的叔醚胺，其具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中R1為C12-C14烷基，m為2，x+y為5，R2為1，2-亞丙基以及R3為1，2-亞乙基。濃縮制劑C，D，E和F中的表面活性劑含量各自為3.5％，5.5％，7.5％和10％。濃縮制劑D和F基本上分別與上述實施例4和3的組合物相同。濃縮制劑G-J含有作為唯一表面活性劑且具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔醚胺，其中R1為C12-C14烷基，m為3，x+y為5，且R2和R3各自為1，2-亞乙基。濃縮制劑G，H，I和J中的表面活性劑含量分別為3.5％，5.5％，7.5％和10％。濃縮制劑H和J基本上分別與上述實施例2和1的組合物相同。
本發(fā)明濃縮制劑K和L含有420ga.e./l異丙胺鹽形式草甘膦和具有上述化學(xué)結(jié)構(gòu)的叔醚胺表面活性劑，其中R1為C12-C14烷基，m為3，x+y為5，且R2和R3各自為1，2-亞乙基。濃縮制劑K和L中的醚胺表面活性劑含量分別為5.5％和3.5％。濃縮制劑L另外含有烷基聚葡糖苷表面活性劑，其具有C9-C11烷基鏈和烷基/葡萄糖摩爾比為1∶1.6。
田間試驗的結(jié)果見下表中所列。
防治百分率g a.e.制劑 /haECHCF BRAPP SIDSP AMARE SEBEX IPOSS ABUTHA31497 96 709699 5959B31497 98 819598 5252C31410010068981004950D31498 98 73961004850E31410010052951004650F31410010075961005859G314100100669499 5352H31499 100508898 5355I31497 98 659797 6063J31498 100749597 6056K31492 96 769398 5453L31497 98 779597 5556------------------------------------------------------A62810010096100 1007375B628100100959999 6866C62810010094991007170D62810098 95100 1008578E628100100989999 7777F62810010093100 1008179G62810010099991008784H62810010097981007472I62810010097100 1008378J62810010098991007770K62810098 929999 7273L62810010094991007981------------------------------------------------------A84010010097991009078B84010010099991008781C840100100100 100 1009090D84010098 100 100 1008983E84010010098100 1009186F84010010099991009088G84010010096100 1008683H840100100100 100 1008683I84010010096981008880J84010010098100 1009282K840100100100 100 1009292L840100100999999 8886實施例13實施例13中所用的表面活性劑與實施例1中所用的相同。通過向小型食品加工機輥筒內(nèi)加入下述組分而制備出實施例13的固態(tài)水溶性粒劑組合物(1)含86.6％草甘膦a.e.的草甘膦銨粉末，37.5g。
(2)如上上述的表面活性劑，12.5g。
(3)水，2.5g。沒有觀察到表面活性劑的膠凝?；旌细鹘M分，形成均勻小顆粒。顆粒于流化床干燥器中65℃干燥15分鐘。
可以計算出組合物含有25％表面活性劑(以干重計)。草甘膦分析測得為61.8％a.e.。實施例14實施例14中所用的表面活性劑與實施例3中所用的相同。通過向小型食品加工機輥筒內(nèi)加入下述組分而制備出實施例14的固態(tài)水溶性粒劑組合物(1)含86.6％草甘膦a.e.的草甘膦銨粉末，37.5g。
(2)如上上述的表面活性劑，12.5。
(3)水，2.5g。沒有觀察到表面活性劑的膠凝?；旌细鹘M分，形成均勻小顆粒。顆粒于流化床干燥器中65℃干燥15分鐘。
可以計算出組合物含有25％表面活性劑(以干重計)。草甘膦分析測得為66.2％a.e.。實施例15對于除草效果的溫室對比試驗，按類似實施例1-4的方法制備含有31％草甘膦a.e.(異丙胺鹽形式)和5.5％表面活性劑的含水濃縮物組合物。
制劑C1和C2采用現(xiàn)有技術(shù)的叔烷基胺表面活性劑制備。C1中的表面活性劑為具有5摩爾量EO的乙氧基化可可胺。如果將表示本發(fā)明叔醚胺的代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)用來表示C1的表面活性劑，則將能看到R1為約12平均碳鏈長的可可烷基，m為0，R3為1，2-亞乙基且x+y之和為5。C2中的表面活性劑為具有5摩爾量EO的乙氧基化牛脂胺。如果將表示本發(fā)明叔醚胺的代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)用來表示C2的表面活性劑，則將能看到R1為約18平均碳鏈長的牛脂烷基，m為0，R3為1，2-亞乙基且x+y之和為5。
制劑E1-E9采用本發(fā)明的叔或季N-甲基醚胺表面活性劑加工完成。這些表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以根據(jù)下表并參照上面所示的代表性結(jié)構(gòu)推斷出。制劑表面活性劑類型R1R2R3mx+y A-E1 叔C12-14烷基 CH2CH(CH3) CH2CH225E2 叔椰子烷基 CH2CH2CH2CH2CH2110E3 叔異癸基 CH2CH2CH2CH2CH212E4 叔異癸基 CH2CH2CH2CH2CH215E5 叔異十三烷基 CH2CH2CH2CH2CH212E6 叔異十三烷基 CH2CH2CH2CH2CH215E7 叔C15烷基 CH2CH2CH2CH2CH212E8 季異癸基 CH2CH2CH2CH2CH212Cl-E9 季異十三烷基 CH2CH2CH2CH2CH212Cl-對于溫室試驗，將青麻(Abutilon theiophrasti，ABUTH)和稗(Echinochloa crus-galli，ECHCF)的種子種植在加有肥料的10.2cm2土盆中。使植物生長至適合噴藥的所需生長階段或高度(對于ABUTH為3-葉階段，而對于ECHCF則為20-25cm高)。處理前選擇生長均勻的盆并對于每種處理選定四個重復(fù)盆，包括未處理對照組也如此。用水稀釋濃草甘膦制劑制備噴霧溶液。噴霧采用模擬農(nóng)田噴霧器的裝置進行，其在大約207千帕斯卡壓力下能噴霧出細微噴霧。調(diào)節(jié)噴霧器在植物上的移動速度，得到187l/ha所需噴霧量。由于后勤(logistical)原因，將所有每種處理的四個重復(fù)盆一起噴藥。噴藥后，將植物返至溫室中。處理后16天，通過與未處理對照組比較，目測估計評估除草效力并主觀地定級，以“防治百分率”記錄下來。當(dāng)刻度為0時意味著無明顯效果而刻度為100時意味著殺死所有植物。下表中所給出的防治百分率值為四次重復(fù)試驗的平均值。
防治百分率ABUTH ECHCFga.e./ha 112 224 336 448 112 224 336 448制劑C1 0160506306150C2 06537906 5379E1 113 587810 557886E2 315 49653154991E3 0950609536989E4 04356510 535578E5 00n.d. 53550n.d. 95E6 06556515 557181E7 0550716557586E8 05407310 617697E9 313 71705587375n.d.＝無數(shù)據(jù)實施例16為測定本發(fā)明的表面活性劑與高度濃縮的含水草甘膦制劑的相容性，按類似實施例1-4的方法制備含水濃縮組合物，其含有480g/l草甘膦a.e.(異丙胺鹽形式)和80g/l表面活性劑。實施例16的組合物中草甘膦a.e.大約要比實施例15的濃1/3。
采用現(xiàn)有技術(shù)的叔烷基胺表面活性劑制得制劑C3和C4。C3中的表面活性劑與實施例15的制劑C1中的相同。C4中的表面活性劑與實施例15的制劑C2中的相同。
采用分別與實施例15的制劑E1、E6、E8和E9中所存在的相同的本發(fā)明叔或季N-甲基醚胺表面活性劑制備制劑E10、E11、E12和E13。
通過測量制劑的濁點測定表面活性劑的相容性，結(jié)果見下表中所示。
制劑濁點(℃)C3 ＞90C4 ＞90E10 ＞90E11 ＞90E12 ＞90E13 ＞90實施例17按實施例1-4的類似方法制備本發(fā)明組合物，以說明非離子表面活性劑和醚胺表面活性劑一起摻入高濃縮含水草甘膦制劑中的情況。在制劑E14-E25中，草甘膦以其異丙胺鹽形式以480l/a.e.存在，且總表面活性劑(醚胺加上非離子表面活性劑)濃度為80g/l。在所有情況下，醚胺與非離子表面活性劑的重量比均為4∶1。
制劑E14中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E1中的相同。制劑E14中的非離子表面活性劑為乙氧基化C14-C16直鏈伯醇，其具有7摩爾量EO平均值。
制劑E15中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E1中的相同。制劑E15中的非離子表面活性劑為具有5摩爾量EO平均值的乙氧基化C12-C13直鏈伯醇。
制劑E16中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E1中的相同。制劑E16中的非離子表面活性劑為具有7摩爾量EO平均值的乙氧基化C11直鏈伯醇。
制劑E17中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E1中的相同。制劑E17中的非離子表面活性劑為具有6摩爾量EO平均值的乙氧基化C11-C12直鏈伯醇。
制劑E18中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E1中的相同。制劑E18中的非離子表面活性劑為具有9摩爾量EO平均值的乙氧基化C12-C15仲醇。
制劑E19中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E1中的相同。制劑E19中的非離子表面活性劑為具有C8-C10烷基鏈和1.7摩爾量葡萄糖平均值的烷基聚葡糖苷。
制劑E20中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E6中的相同。制劑E20中的非離子表面活性劑為具有7摩爾量EO平均值的乙氧基化C14-C16直鏈伯醇。
制劑E21中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E6中的相同。制劑E21中的非離子表面活性劑為具有9摩爾量EO平均值的乙氧基化C12-C15仲醇。
制劑E22中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E8中的相同。制劑E22中的非離子表面活性劑為具有7摩爾量EO平均值的乙氧基化C14-C16直鏈伯醇。
制劑E23中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E8中的相同。制劑E23中的非離子表面活性劑為具有9摩爾量EO平均值的乙氧基化C12-C15仲醇。
制劑E24中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E9中的相同。制劑E24中的非離子表面活性劑為具有7摩爾量EO平均值的乙氧基化C14-C16直鏈伯醇。
制劑E25中的醚胺表面活性劑與實施例15制劑E9中的相同。制劑E25中的非離子表面活性劑為具有9摩爾量EO平均值的乙氧基化C12-C15仲醇。
制劑E14-E25的濁點列于下表內(nèi)。
制劑 濁點(℃)E1479E1573E1663E1771E1877E19 ＞90E20 ＞90E21 ＞90E22 ＞90E23 ＞90E24 ＞90E25 ＞90
申請人還進行了制備類似E4-E25的制劑的試驗，但這些制劑含有代替醚胺組分的現(xiàn)有技術(shù)乙氧基化叔烷基胺表面活性劑。我們發(fā)現(xiàn)，在具有與制劑E14-E25中相同的等量草甘膦、胺表面活性劑和非離子表面活性劑條件下，無論是使用含有5摩爾量EO的椰子胺還是使用含有5摩爾量EO的牛脂胺，這些現(xiàn)有技術(shù)表面活性劑與上述制劑中所用的任一乙氧基化伯或仲醇表面活性劑均是配伍禁忌的。因此，與現(xiàn)有技術(shù)的烷基胺表面活性劑相比，本發(fā)明的醚胺表面活性劑的另一意想不到的優(yōu)點是它們與高濃縮含水草甘膦制劑中的非離子表面活性劑具有相對良好的相容性。
盡管上面已詳細描述了本發(fā)明的一些具體實施例，但應(yīng)當(dāng)理解，只要不違背本發(fā)明的精神和范圍，本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員很容易進行各種其它變化。因此，本申請的權(quán)利要求的范圍并非僅局限于上述各實施例和說明書部分，而應(yīng)當(dāng)是解釋權(quán)利要求時所包括的存在于本發(fā)明中的可獲得專利的新穎性的所有特征，包括本發(fā)明領(lǐng)域技術(shù)人員可替換的所有等同特征。實施例18進一步關(guān)于實施例15的組合物，進一步按實施例1-4的類似方法制備含有31％草甘膦a.e.(異丙胺鹽形式)和5.5％表面活性劑的含水濃縮物組合物。
制劑C1和C2同實施例15中的一樣。
制劑C3和C4同樣采用現(xiàn)有技術(shù)叔烷基胺表面活性劑加工而成。C3中的表面活性劑為具有2摩爾量EO的乙氧基化椰子胺。C4中的表面活性劑為具有2摩爾量EO的乙氧基化牛脂胺。
制劑C5采用現(xiàn)有技術(shù)季烷基胺表面活性劑加工制得，其為具有2摩爾量EO的N-甲基椰子氯化銨。
制劑C6采用現(xiàn)有技術(shù)烷基胺氧化物表面活性劑加工制得，這種表面活性劑以“AO-728 Special”從Tomah產(chǎn)品公司購得。它為具有2摩爾量EO的烷基胺N-氧化物，Tomah沒有公開其鏈長或烷基鏈的來源。
制劑E1-E9同實施例15中的一樣。
制劑E26采用本發(fā)明的醚胺氧化物表面活性劑加工制得。其化學(xué)結(jié)構(gòu)可以根據(jù)下表并參照上面所示的代表性結(jié)構(gòu)推斷出。制劑 表面活性劑類型R1R2R3mx+y A-E26N-氧化物異癸基 CH2CH(CH3) CH2CH212溫室試驗完全按實施例15所述進行，只是除草活性是在處理后17天進行評估。防治百分率平均值列于下表中。
防治百分率ABUTH ECHCFga.e./ha 224 336 448 672 224 336 448 672制劑C1 3358698341696695C2 4458747839606395C3 4449858450648391C4 4151658554668488C5 3141667651718693C6 3438606946646581E1 4665839148719199E2 5059758540607193E3 4656687339556695E4 3955788049597989E5 4051737551637986E6 4960838651638094E7 3139757546637595E8 4355738046587393E9 4850848551608598E264859738348618494盡管上面已詳細描述了本發(fā)明的一些具體實施例，但應(yīng)當(dāng)理解，只要不違背本發(fā)明的精神和范圍，本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員很容易進行各種其它變化。因此，本申請的權(quán)利要求的范圍并非僅局限于上述各實施例和說明書部分，而應(yīng)當(dāng)是解釋權(quán)利要求時所包括的存在于本發(fā)明中的可獲得專利的新穎性的所有特征，包括本發(fā)明領(lǐng)域技術(shù)人員可替換的所有等同特征。
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，包括(a)除草有效量草甘膦或其鹽；和(b)增強除草活性有效量的表面活性劑，其具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值。
2.一種除草組合物，包括(a)除草有效量草甘膦或其鹽；和(b)增強除草活性有效量的表面活性劑，其具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，R4為C1-C4烷基，x和y為能使x+y之和為0至約60的平均值，以及A-為農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子。
3.一種除草組合物，包括(a)除草有效量草甘膦或其鹽；和(b)增強除草活性有效量的表面活性劑，其具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值。
4.一種噴霧溶液形式的除草組合物，所述組合物通過桶混下述組分就地制得(a)除草有效量的包括草甘膦或其鹽的組合物；(b)增強除草活性有效量的包括表面活性劑的組合物，所述表面活性劑具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值；和(c)水。
5.一種噴霧溶液形式的除草組合物，所述組合物通過桶混下述組分就地制得(a)除草有效量的包括草甘膦或其鹽的組合物；(b)增強除草活性有效量的包括表面活性劑的組合物，所述表面活性劑具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，R4為C1-C4烷基，x和y為能使x+y之和為0至約60的平均值，以及A-為農(nóng)業(yè)上可接受的陰離子；和(c)水。
6.一種噴霧溶液形式的除草組合物，所述組合物是通過桶混合下述組分就地制得(a)除草有效量的包括草甘膦或其鹽的組合物；(b)增強除草活性有效量的包括表面活性劑的組合物，所述表面活性劑具有下述化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中R1為直鏈或支鏈C6至約C22烷基、芳基或烷芳基，m為1至約10的平均值，每一m(O-R2)基團中的R2獨立地為C1-C4亞烷基，各R3基團獨立地為C1-C4亞烷基，以及x和y為能使x+y之和為2至約60的平均值；和(c)水。
7.權(quán)利要求1、2或3的除草組合物，其中草甘膦或其鹽以及表面活性劑溶在水中，且所述組合物為直接可用組合物。
8.權(quán)利要求7的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約1至約50ga.e./l。
9.權(quán)利要求8的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約5至約20ga.e./l。
10.權(quán)利要求7的除草組合物，其中所述表面活性劑的存在量為約0.125％至約2％重量/體積。
11.權(quán)利要求1的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約5至約20ga.e./l；表面活性劑的存在量為約0.125％至約2％重量/體積；草甘膦或其鹽及表面活性劑溶在水中，且所述組合物為直接可用組合物；以及，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C8-C18烷基，R2為直鏈亞丙基，1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，R3為1，2-亞乙基，m為1至約5以及x+y之和為2至約20。
12.權(quán)利要求11的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為1，2-亞丙基或1，2-亞乙基。
13.權(quán)利要求11的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為直鏈亞丙基且m為1。
14.權(quán)利要求2的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約5至約20ga.e./l；表面活性劑的存在量為約0.125％至約2％重量/體積；草甘膦或其鹽及表面活性劑溶在水中，且所述組合物為直接可用組合物；以及，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C8-C18烷基，R2為直鏈亞丙基，1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，R3為1，2-亞乙基，R4為甲基，m為1至約5，x+y之和為0至約20以及A-為選自鹵離子，磷酸根和硫酸根的陰離子。
15.權(quán)利要求14的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為直鏈亞丙基且m為1。
16.權(quán)利要求1、2或3的液態(tài)濃縮除草組合物，所述組合物還包括水，并且其中草甘膦或其鹽的存在量為約50至約500ga.e./l。
17.權(quán)利要求16的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約200至約500ga.e./l。
18.權(quán)利要求17的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約350至約500ga.e./l。
19.權(quán)利要求18的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約450至約500ga.e./l。
20.權(quán)利要求16的除草組合物，其中草甘膦以選自下述鹽的形式存在草甘膦的銨鹽、烷基胺鹽、鏈烷醇胺鹽、烷基锍鹽以及堿金屬鹽。
21.權(quán)利要求20的除草組合物，其中草甘膦以其異丙胺鹽形式存在。
22.權(quán)利要求1的液態(tài)濃縮除草組合物，所述組合物還包括水，并且草甘膦或其鹽的存在量為約50至約500ga.e./l；以及其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C8-C18烷基，R2為直鏈亞丙基，1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，R3為1，2-亞乙基，m為1至約5以及x+y之和為約2至約20。
23.權(quán)利要求22的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶20至約1∶1。
24.權(quán)利要求2 3的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶10至約1∶2。
25.權(quán)利要求22、23或24的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為1，2-亞丙基或1，2-亞乙基。
26.權(quán)利要求25的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C12-C14烷基，R2為1，2-亞丙基，m為2以及x+y之和為5。
27.權(quán)利要求25的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C12-C14烷基，R2為1，2-亞乙基，m為3以及x+y之和為5。
28.權(quán)利要求22、23或24的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為直鏈亞丙基且m為1。
29.權(quán)利要求28的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為含約10至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，且x+y之和為2至約10。
30.權(quán)利要求29的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，x+y之和為2至約5。
31.權(quán)利要求2的液態(tài)濃縮除草組合物，所述組合物還包括水；其中草甘膦或其鹽的存在量為約50至約500ga.e./l；以及其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C8-C18烷基，R2為直鏈亞丙基，1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，R3為1，2-亞乙基， R4為甲基，m為1至約5，x+y之和為約0至約20，以及A-為選自鹵離子，磷酸根和硫酸根的陰離子。
32.權(quán)利要求31的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶20至約1∶1。
33.權(quán)利要求32的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶10至約1∶2。
34.權(quán)利要求31、32或33任一項的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為直鏈亞丙基且m為1。
35.權(quán)利要求34的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為含有約10至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，且x+y之和為2至約10。
36.權(quán)利要求35的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，x+y之和為2至約5。
37.權(quán)利要求2 2或權(quán)利要求31任一項的貯藏穩(wěn)定的液態(tài)濃縮除草組合物，其中(a)草甘膦以其異丙胺或三甲锍鹽形式存在，其濃度為約450至約500ga.e./l；(b)草甘膦a.e.與總表面活性劑的重量比為約5∶1至約8∶1；和(c)醚胺表面活性劑占所存在的總表面活性劑重量的約75％100％。
38.權(quán)利要求37的除草組合物，其中(a)草甘膦以其異丙胺鹽形式存在，其濃度為約480ga.e./l；(b)表面活性劑的總濃度為約80g/l；(c)醚胺表面活性劑占所存在的總表面活性劑重量的80％；(d)在所述醚胺表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為含有約10至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2為1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，以及x+y之和為2至約5；和(e)所述組合物進一步包括占所存在的總表面活性劑重量20％的非離子表面活性劑。
39.權(quán)利要求37的除草組合物，其中(a)草甘膦以其異丙胺鹽形式存在，其濃度為約480ga.e./l；(b)表面活性劑的總濃度為約80g/l；(c)醚胺表面活性劑占所存在的總表面活性劑重量的80％；(d)在所述醚胺表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為含有約10至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2為直鏈亞丙基，m為1，以及x+y之和為2至約5；和(e)所述組合物進一步包括有非離子表面活性劑，其量為所存在的總表面活性劑重量的20％。
40.權(quán)利要求1、2或3的固態(tài)濃縮除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約20％至約80％wt/wt。
41.權(quán)利要求40的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約50％至約76％wt/wt。
42.權(quán)利要求41的除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約60％至約72％wt/wt。
43.權(quán)利要求40的除草組合物，其中草甘膦以選自下述鹽的形式存在草甘膦的銨鹽、烷基胺鹽、鏈烷醇胺鹽、烷基锍鹽以及堿金屬鹽。
44.權(quán)利要求43的除草組合物，其中草甘膦以其銨鹽形式存在。
45.權(quán)利要求1的固態(tài)濃縮除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約20％至約80％wt/wt；以及其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C8-C18烷基，R2為線性亞丙基，1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，R3為1，2-亞乙基，m為1至約5，且x+y之和為約2至約20。
46.權(quán)利要求45的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶20至約1∶1。
47.權(quán)利要求46的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶10至約1∶2。
48.權(quán)利要求45、46或47的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為1，2-亞丙基或1，2-亞乙基。
49.權(quán)利要求48的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C12-C14烷基，R2為1，2-亞丙基，m為2以及x+y之和為5。
50.權(quán)利要求48的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C12-C14烷基，R2為1，2-亞乙基，m為3以及x+y之和為5。
51.權(quán)利要求45、46或47的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為直鏈亞丙基且m為1。
52.權(quán)利要求51的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為含有約10至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，且x+y之和為2至約10。
53.權(quán)利要求52的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，x+y之和為2至約5。
54.權(quán)利要求2的固態(tài)濃縮除草組合物，其中草甘膦或其鹽的存在量為約20％至約80％wt/wt；以及其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為C8-C18烷基，R2為直鏈亞丙基，1，2-亞丙基或1，2-亞乙基，R3為1，2-亞乙基，R4為甲基，m為1至約5，x+y之和為約0至約20，且A-為選自鹵離子、磷酸根和硫酸根的陰離子。
55.權(quán)利要求54的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶20至約1∶1。
56.權(quán)利要求55的除草組合物，其中所述表面活性劑與草甘膦a.e.的重量比為約1∶10至約1∶2。
57.權(quán)利要求54-56中任一項的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R2為直鏈亞丙基且m為1。
58.權(quán)利要求57的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，R1為含有約10至約15個碳原子的直鏈或支鏈烷基，且x+y之和為2至約10。
59.權(quán)利要求58的除草組合物，其中，在所述表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，x+y之和為2至約5。
60.殺滅或防治雜草或不希望植物的方法，包括步驟(a)在適宜量水中稀釋權(quán)利要求16的組合物，以形成噴霧溶液；和(b)向雜草或不希望植物的葉面上噴灑除草有效量噴霧溶液。
61.殺滅或防治雜草或不希望植物的方法，包括步驟(a)在適宜量水中溶解或分散權(quán)利要求40的組合物，以形成噴霧溶液；和(b)向雜草或不希望植物的葉面上噴灑除草有效量噴霧溶液。
全文摘要
本發(fā)明提供了包括草甘膦或其鹽和具有下述代表性化學(xué)結(jié)構(gòu)的醚胺表面活性劑的除草組合物:(a)其中R
文檔編號A01N25/30GK1187105SQ96194566
公開日1998年7月8日 申請日期1996年3月28日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月10日
發(fā)明者R·J·布林克爾, J·J·桑德布林克, A·S·維德曼, D·R·賴特 申請人:孟山都公司