專利名稱：：防治昆蟲的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在與公共健康相關(guān)的地方，經(jīng)常有人的私人或公共地方防治昆蟲(如蟑螂或螞蟻)的新方法。許多殺蟲活性化合物是已知的，例如在國際專利申請No.WO87/03781、WO93/06089和WO94/21606，以及歐洲專利申請0295117、0403300、0385809和0679650，德國專利申請19511269和美國專利5,232,940和5,236,938中所述的殺蟲性吡唑類化合物。已提出用這樣的化合物來殺滅蟑螂或螞蟻，但是這種使用基本上與昆蟲會吃的誘餌或攝入物或食物相結(jié)合，或者與直接施用于昆蟲相結(jié)合。使用誘餌是有問題的，因?yàn)樾枰獙⒄T餌放置在合適的、假設(shè)蟑螂會來的地方。此外，誘餌會對兒童安全造成威脅，這是不利的情形。本發(fā)明的一個目的是提供一種不用誘餌或攝入物而防治蟑螂或螞蟻的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種防治蟑螂或螞蟻的方法，它避免了將活性成分直接施用于昆蟲，比如用誘餌。本發(fā)明的目的是提供一種簡單而有效的防治蟑螂或螞蟻的方法。因此，本發(fā)明涉及一種防治蟑螂或螞蟻，尤其是蟑螂，或蟑螂種群的方法，其中將有效量的活性成分1-苯基吡唑衍生物施用于某表面，該表面是昆蟲接觸或移動，或正在移動，或?qū)⒁苿拥谋砻?。用于本發(fā)明的1-苯基吡唑衍生物一般是式(I)化合物式中R1是CN或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或鹵代烷基；R4是氫原子、鹵原子、或NR5R6、S(O)mR7、或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基、-OR8基或-N＝C(R9)(R10)基；R5和R6各自為氫原子、烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、S(O)rCF3；或R5和R6一起形成可被一個或多個兩價雜原子如氧和硫所中斷的二價亞烷基(alkylene)；R7是烷基或鹵代烷基；R8是烷基、鹵代烷基或氫原子；R9是氫原子或烷基；R10是可任意地被一個或多個鹵原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基、或烷基之類的基團(tuán)所取代的苯基或雜芳基；R11和R12各自為氫或鹵原子；R13為鹵原子、鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3、SF5基；m、n、q、和r各自為0、1或2的整數(shù)；X為三價氮原子或C-R12基，碳原子的其他3根鍵是芳環(huán)的一部分；附加條件是，當(dāng)R1是甲基時，則R3是鹵代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3，以及X是N。式(I)的烷基或?；鶅?yōu)選為低級烷基或酰基，即具有1-4個碳原子的基團(tuán)。一組優(yōu)選的式(I)化合物是這樣的化合物，其中，R1是CN，和/或R3是鹵代烷基，和/或R4是NH2，和/或R11和R12各自為鹵原子，和R13是鹵代烷基。用于本發(fā)明的更優(yōu)選的活性成分是這樣的式(I)化合物，其中R11和R12是氯；R3和R13是三氟甲基；R5是氨基。那些最優(yōu)選的殺蟲劑是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基亞磺酰吡唑(在下文中稱為化合物A)、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基硫代吡唑吡唑(在下文中稱為化合物B)、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基磺酰吡唑(在下文中稱為化合物C)。應(yīng)理解，在本發(fā)明中，活性成分或者是薄層形式，或者被包埋在薄層中，而且該薄層部分或全部地覆蓋了昆蟲接觸或移動或走動、或?qū)⒆邉?、或預(yù)計會走動、或假設(shè)會走動的表面。因?yàn)樵摫?，昆蟲不能直接攫取或咬或吞下個別量的含有式(I)成分的組合物。這與本發(fā)明的不顯而易見性有關(guān)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種防治能夠在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走動或遷移的蟑螂或螞蟻種群的方法，其中將不可攫取的、殺蟲有效量的活性成分置于待處理區(qū)域中的表面上。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種防治能夠在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走動或遷移的蟑螂或螞蟻種群的方法，其中用薄層覆蓋蟑螂或螞蟻會走動的表面。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種防治能夠在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走動或遷移的蟑螂或螞蟻種群的方法，其中蟑螂或螞蟻會在覆蓋著某表面的薄層上走動，該表面是在殺滅昆蟲的區(qū)域中或其周圍。根據(jù)優(yōu)選的和最佳的例子，本發(fā)明被具體用于蟑螂。本發(fā)明方法特別有利，因?yàn)榭梢苑浅７奖愕貙⒒钚猿煞质┯糜?，較佳地是將液體制劑噴灑于適當(dāng)?shù)谋砻妗１景l(fā)明的待處理的表面可以是平滑的或粗糙的或不平的。平滑表面更有效?？梢允褂酶鞣N表面，如玻璃、陶瓷、混凝土；塑料表面如乙烯基塑料、蜜胺、亞麻油氈；金屬或木質(zhì)表面如家具；織物如衣服。本發(fā)明的活性成分沉積層可以在施用之后是濕的，或者隨后被干燥，或者是干的。形成該層可以用所有已知的覆蓋方法形成，例如作為噴涂層、涂層、浸、洗、泡、上漆、發(fā)泡、噴粉、粉劑、水懸浮液、糊劑、乳劑、可濕性粉劑、氣溶膠、可乳化的濃縮物、濃懸浮液、流動懸浮液、水懸浮液、油懸浮液、油溶液、壓片(pressurepack)、或本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的其他標(biāo)準(zhǔn)制劑。含有式(I)活性成分的組合物，尤其是液體組合物，已經(jīng)在本文上述的已有技術(shù)中被描述過。為了防治所謂的美洲大蠊(Periplanetaamericana)，但是也可為了防治其他的蟑螂如德國小蠊(Blatellagermanica)，而在公共房屋或建筑物中出于公共健康的目的處理蟑螂，是本發(fā)明的一個優(yōu)選特征。本發(fā)明還提供了一種防治蟑螂或螞蟻的方法，它包括將式I化合物施用于蟑螂或螞蟻接觸或?qū)⒁佑|的表面。該化合物優(yōu)選以薄層形式施用。式(I)化合物的制備可用本文上述專利申請中所述的任何方法，或化學(xué)合成領(lǐng)域技術(shù)人員知識中其他方法進(jìn)行。用于本發(fā)明的有效組合物可以以不同數(shù)量提供或存在。然而，一般而言，有利的是提供數(shù)量為0.0001-20克/100平方米，更佳地0.01-10克/100平方米的含式(I)化合物的活性組合物。用于本發(fā)明的(可被散布在表面以防治蟑螂或螞蟻的)組合物，一般含有0.0001-15％(w/w)活性成分，較佳地約0.01-6％(w/w)。在施用之前，它們可以是液體形式，尤其是可乳化濃縮物、水乳劑、濃懸浮液或流動懸浮液。但是在液體干燥之后，為薄層形式。殺蟲組合物還可以含有所有合適的表面活性劑和/或載體。也可以使用輔助劑，如粘著劑、染料、成膜劑等。載體本身可以是固態(tài)或液態(tài)。式(I)化合物可依次使用，或者混合使用，尤其是與其他農(nóng)藥如殺蟲劑、殺螨劑或殺菌劑混合使用。組合物可以混合各成分而制備。通過下列實(shí)施例闡述本發(fā)明，而這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明。實(shí)施例1將化合物A和B溶解在丙酮/水混合物中，然后沉積在玻璃上并放置過夜以便干燥。獲得下列結(jié)果</tables>實(shí)施例2化合物A在下列3種組合物中被配制成12.5克/升液體制劑(i)可乳化的濃縮物(EC-濕潤劑和有機(jī)溶劑)；(ii)水乳劑(EW-濕潤劑加水加有機(jī)溶劑)；和(iii)濃懸浮液(SC-分散劑和水)。將每種制劑溶解在水中，然后沉積在涂刷過的水泥和塑料地板上(如MethodeC.E.B.n0159ChapitreII/§1，＂Methoded′essaid′efficacitepractiquedespecialitesinsecticidesdestineesaladestructiondesblattesdansleslocauxNovembre1992，＂2.6章節(jié)所述)，從而提供125mg/100m2、500mg/100m2和1250mg/100m2的沉積物。將2-15天大的Blattellagermanica(德國小蠊)置于這些表面上4小時，然后移去，置于未處理的罐中，并從開始暴露起計觀察96小時。每種處理重復(fù)3次。觀察到下列結(jié)果。死亡率是活體中死亡昆蟲的百分比。</tables>實(shí)施例3將實(shí)施例2的塑料地板和水泥樣品在25℃于黑暗中放置24小時。重復(fù)實(shí)施例2的侵害和觀察。獲得下列結(jié)果<實(shí)施例5將實(shí)施例2的塑料地板和水泥樣品在25℃于黑暗中放置30天。重復(fù)實(shí)施例2的侵害和觀察。獲得下列結(jié)果</tables>實(shí)施例6將實(shí)施例2的塑料地板和水泥樣品在25℃于黑暗中放置90天。重復(fù)實(shí)施例2的侵害和觀察。獲得下列結(jié)果</tables>實(shí)施例7將實(shí)施例2的塑料地板和水泥樣品在25℃于黑暗中放置120天。重復(fù)實(shí)施例2的侵害和觀察。獲得下列結(jié)果實(shí)施例8將實(shí)施例2的塑料地板和水泥樣品在25℃于黑暗中放置180天。重復(fù)實(shí)施例2的侵害和觀察。獲得下列結(jié)果實(shí)施例9用20ppm化合物B的丙酮/水溶液浸漬多孔混凝土，然后讓蟑螂(Blattellagermanica)在其表面上走動。在處理后1天，觀察昆蟲。50％的昆蟲已死亡。權(quán)利要求1.一種防治蟑螂或螞蟻，或者蟑螂或螞蟻種群的方法，其特征在于，將有效量的1-苯基吡唑活性成分施用于昆蟲移動或預(yù)計會移動的表面。2.如權(quán)利要求1所述的防治方法，其特征在于，該1-苯基吡唑衍生物是式(I)化合物式中R1是CN或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或鹵代烷基；R4是氫原子、鹵原子、或NR5R6、S(O)mR7、或C(O)O-R7、烷基、鹵代烷基、-OR8基或-N＝C(R9)(R10)基；R5和R6各自為氫原子、烷基、鹵代烷基、C(O)烷基、S(O)rCF3；或R5和R6一起形成可被一個或多個兩價雜原子如氧和硫所中斷的二價亞烷基(alkylene)；R7是烷基或鹵代烷基；R8是烷基、鹵代烷基或氫原子；R9是氫原子或烷基；R10是可任意地被一個或多個鹵原子或諸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基、或烷基之類的基團(tuán)所取代的苯基或雜芳基；R11和R12各自為氫或鹵原子；R13為鹵原子、鹵代烷基、鹵代烷氧基、S(O)qCF3、SF5基；m、n、q、和r各自為0、1或2的整數(shù)；X為三價氮原子或C-R12基，碳原子的其他3根鍵是芳環(huán)的一部分；附加條件是，當(dāng)R1是甲基時，則R3是鹵代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3，以及X是N。3.如上述任一權(quán)利要求所述的防治方法，其特征在于，R1是CN，和/或R3是鹵代烷基，和/或R4是NH2，和/或R11和R12各自為鹵原子，和R13是鹵代烷基。4.如上述任一權(quán)利要求所述的防治方法，其特征在于，R11和R12是氯；R3和R13是三氟甲基；R5是氨基。5.如上述任一權(quán)利要求所述的防治方法，其特征在于，活性成分是以薄層形式，或者被包埋在薄層中，而且該薄層部分或全部地覆蓋了昆蟲會接觸或移動或走動、或?qū)⒆邉?、或預(yù)計會走動、或假設(shè)會走動的地面。6.如上述任一權(quán)利要求所述的防治方法，其特征在于，它是防治能夠在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走動或遷移的蟑螂或螞蟻種群的方法，其中將不可攫取的、殺蟲有效量的活性成分置于待處理區(qū)域中的表面上。7.如上述任一權(quán)利要求所述的防治方法，其特征在于，它是一種防治能夠在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走動或遷移的蟑螂或螞蟻種群的方法，其中蟑螂或螞蟻會在覆蓋著某表面的薄層上走動，該表面是在殺滅昆蟲的區(qū)域中或其周圍。8.如上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，用于蟑螂。9.如上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，適當(dāng)形式的、含有式(I)化合物的殺蟲組合物的施用量為0.0001-20克/100平方米。10.如上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，適當(dāng)形式的、含有式(I)化合物的殺蟲組合物的施用量為0.01-10克/100平方米。11.如上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，殺蟲組合物含有0.0001-15％(w/w)的活性成分。12.如上述任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于，殺蟲組合物含有0.1-6％(w/w)的活性成分。13.散布在表面上以防治蟑螂或螞蟻的組合物，其特征在于，它含有0.0001-15％(w/w)權(quán)利要求2-4中任一權(quán)利要求所述的活性成分。14.散布在表面上以防治蟑螂或螞蟻的組合物，其特征在于，它含有0.1-6％(w/w)權(quán)利要求2-4中任一權(quán)利要求所述的活性成分。全文摘要1－苯基吡唑衍生物用于表面處理從而防治蟑螂或螞蟻的用途。文檔編號A01N47/02GK1183708SQ96193697公開日1998年6月3日申請日期1996年3月27日優(yōu)先權(quán)日1995年4月5日發(fā)明者D·C·特溫申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司