專利名稱：用作殺微生物劑和防腐劑的1,4－雙(溴乙酰氧基)－2－丁烯乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作殺微生物劑和防腐劑的1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯乳化組合物以及使用這些乳化組合物的方法。
背景技術(shù)：
很多商業(yè)，工業(yè)，農(nóng)業(yè)，和林木業(yè)產(chǎn)品易受到微生物的侵襲而減小或破壞其經(jīng)濟(jì)價(jià)值。易受到微生物降解的材料的例子是表面涂料，木材，農(nóng)用種子，皮革，和塑料，包括柔性塑料。這些產(chǎn)品貯存的溫度以及其固有的性質(zhì)使得它們易生長微生物。這些微生物在這些產(chǎn)品生產(chǎn)期間易暴露于空氣，進(jìn)入容器、管道、設(shè)備和人，和/或在其使用期間多次開啟再暴露包裝產(chǎn)品，以及在攪拌或取出材料時(shí)由污染物帶入。
含有有機(jī)物質(zhì)的含水體系也極易受到微生物的侵襲。這樣的含水體系包括膠乳，表面活性劑，分散劑，穩(wěn)定劑，增稠劑，粘合劑，淀粉，蠟，蛋白質(zhì)，乳化劑，去污劑，纖維素產(chǎn)品和在水溶液中制備的樹脂，乳液或懸浮液。這些體系通常含有相對(duì)大量的水，使他們有很好適合微生物生長的環(huán)境，從而被侵襲和降解。含有有機(jī)材料的含水體系的微生物降解使其自身顯露出很多問題，例如減小粘度，生成氣體，散發(fā)出令人不愉快的氣味，降低pH，乳化作用破壞，變色，和凝膠化。
在水的工業(yè)處理系統(tǒng)中發(fā)生的另一種麻煩現(xiàn)象是生成粘液。粘液由微生物緊密的沉積物、纖維和碎屑組成。其可能是粘性的、面糊似的、橡膠狀的、象木薯淀粉似的、或者是硬的，可能還具有特殊的氣味與其中生成的液體懸浮液的氣味不同或更強(qiáng)烈。其形成所涉及的微生物主要是生成孢子和非孢子的細(xì)菌的不同物種，特別是細(xì)菌的包被形式，該細(xì)菌分泌包埋或包圍細(xì)胞的凝膠狀物質(zhì)。粘液微生物也包括絲狀細(xì)菌、霉菌類型絲狀真菌、酵母和類酵母微生物。粘液降低了造紙產(chǎn)量，并且引起水系統(tǒng)的堵塞和其他問題。
1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯(“BBAB”)在水中的溶解度非常低。結(jié)果該化合物在水中非常難以分散。因?yàn)樵摶衔锊荒苋芙庥谒?，使BBAB的應(yīng)用受到極大的限制。如果一種化合物不能分散或溶解于水，則不管它具有多么好的殺微生物活性，一般來說也不能在工業(yè)上應(yīng)用，特別是從需要用上述殺微生物劑處理的很多含水系統(tǒng)來考慮。因此，需要開發(fā)出一種可以在含水系統(tǒng)中使用BBAB的制劑或乳液。換句話說，需要一種含有BBAB的水可分散制劑。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種殺微生物制劑，其含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯且是水可分散的和/或可溶解的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供制備該制劑的方法。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種應(yīng)用上述制劑作為殺微生物劑來抑制含水系統(tǒng)中微生物生長的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種在含水基質(zhì)例如工業(yè)冷卻水或紙漿和造紙系統(tǒng)中控制粘液生成的方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種在易受微生物變質(zhì)或破壞的物質(zhì)上控制微生物生長的方法。
本發(fā)明的其他特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)，有部分將在下面說明，而有部分根據(jù)下面的說明可顯而易見，或者可通過本發(fā)明的實(shí)施而領(lǐng)會(huì)。本發(fā)明的目的和其他優(yōu)點(diǎn)通過說明書和權(quán)利要求書具體指出的特征及其組合而能理解和實(shí)現(xiàn)。
為了實(shí)現(xiàn)這些和其他一些優(yōu)點(diǎn)，并且根據(jù)本發(fā)明的目的，如這里描述的具體的目的和廣義的目的，本發(fā)明涉及一種乳化組合物制劑，其含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯和分子量大約500-大約8000且HLB值大約7-大約20的一種非離子乳化劑。
本發(fā)明的另一特征涉及一種控制含水系統(tǒng)中微生物生長的方法。該方法包括使易生長微生物的含水系統(tǒng)與控制微生物生長有效量的乳化組合物相接觸的步驟。
本發(fā)明的另一特征是一種控制生成粘液的方法，該方法包括使易生成粘液的含水系統(tǒng)與控制粘液生成有效量的乳化組合物相接觸的步驟。
本發(fā)明的另一特征涉及一種控制微生物變質(zhì)或損形的方法。該方法包括使易受微生物變質(zhì)或損形的物質(zhì)與控制微生物生長有效量的乳化組合物相接觸的步驟。
應(yīng)該理解，上述總的說明和下面的詳細(xì)說明都只是舉例說明，目的是為了對(duì)要求保護(hù)的發(fā)明作進(jìn)一步的解釋。詳細(xì)說明本發(fā)明使用的1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯(BBAB)具有下面結(jié)構(gòu)式
這些化合物的合成在U.S.專利NO.2840598中有描述，這里將其引作全面參考。BBAB的CAS No.是20679-58-7。BBAB的分子量是330，并且可以從Bromine Compounds Ltd.購得工業(yè)品位的產(chǎn)品。在HPLC分析中，工業(yè)品位的BBAB是大約87％BBAB，4％1-溴乙酰氧基-4-二溴乙酰氧基-2-丁烯(MBAB)，和4％1-溴乙酰氧基-4-羥基-2-丁烯(BAHB)。所有這些化合物都是活性成分，并被認(rèn)為是殺微生物劑。為了本發(fā)明的目的，BBAB可以包括少量的一種或幾種其他的化合物。
BBAB的沸點(diǎn)在0.005mmHg是大約135-136℃，BBAB的凝固點(diǎn)低于-20℃。BBAB在水中的溶解度非常低。BBAB溶解于二甲基甲酰胺和乙二醇一甲基醚。BBAB也溶解于異丙醇、正丁醇、甘油、乙二醇、丙二醇和二甘醇。工業(yè)品位BBAB的比重在20℃是1.74。
因?yàn)锽BAB比重高，因此其密度比水高，因此帶來了問題，即BBAB不能很好地分散于含水系統(tǒng)或水中。換句話說，BBAB是不能溶解于水的。
本發(fā)明乳化的濃縮制劑至少含有BBAB為活性成分。該制劑也含有一種非離子乳化劑，該非離子乳化劑分子量范圍是大約500-大約8000，優(yōu)選大約800-大約7000，更優(yōu)選大約1000-大約6000；其HLB值大約7-大約24，優(yōu)選大約10-大約20，更優(yōu)選大約13-18。
優(yōu)選地，該制劑也含有一種環(huán)氧化油，一種親水溶劑，和一種陰離子乳化劑。
BBAB一般以足以控制或抑制至少一種微生物生長的量存在于本發(fā)明制劑中。BBAB的含量優(yōu)選為大約80Wt％-大約90Wt％，更優(yōu)選為大約82Wt％-大約87Wt％，最優(yōu)選為大約86Wt％。這些重量百分比以及這里所指的所有其他重量百分比都是以制劑的總重量為基礎(chǔ)的。
非離子乳化劑的含量一般為大約1Wt％-大約10Wt％，優(yōu)選為大約5Wt％。一般情況下，非離子乳化劑或表面活性劑通過使C1-C8醇(優(yōu)選C1-C4醇)與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而制備，也可以使用環(huán)氧丙烷。代替環(huán)氧丙烷為一種反應(yīng)物，可以使用環(huán)氧丁烷或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的混合物。或者，與環(huán)氧乙烷反應(yīng)并也可與環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、或它們的混合物反應(yīng)的壬基苯酚也可以是合適的用于本發(fā)明目的的非離子乳化劑。一種優(yōu)選的非離子乳化劑是分子量為2990或3117的丁氧基聚環(huán)氧丙烷聚環(huán)氧乙烷乙醇，該分子量，取決于對(duì)工藝參數(shù)的計(jì)算方法。該化合物可以從Union Carbide(Danbury，CT)購得，商標(biāo)是TergotolXD。也可以用作非離子乳化劑的其他商業(yè)產(chǎn)品是Toximul8320(非離子烷氧化物)，或來自Stepan Co.(Northfield，IL)的8322，來自HarcrosChemicals Inc.(Kansas City，KS)的TDetXD和XH(一種烷氧化的丁醇)，以及來自Henkel Corporation(Cinn.，OH)的Monolan 6400(一種環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷的共聚物)。
陰離子乳化劑優(yōu)選是磷酸酯陰離子乳化劑。這種乳化劑使用的量要足以提高BBAB在溶液中的穩(wěn)定性。該陰離子乳化劑的用量優(yōu)選為大約0.5Wt％-大約5Wt％，更優(yōu)選為大約1.5Wt％。一種具有磷酸酯官能團(tuán)的優(yōu)選的陰離子乳化劑是購自Mona Industries，Inc.(Patterson，NJ)具有HLB值大約10-大約12的Monofax 785(一種烷氧基磷酸酯)。其他可購得且可接受的磷酸酯陰離子乳化劑是來自Harcros Chemical Inc.(Kansas City，KS)的T-MULZ565，598，734，或800(一種有機(jī)磷酸酯)，來自Mazer Chemical(Gurnee，IO)的Maphos，以及來自Rhone-Poulenc(Cranberry，NJ)的Antara或Gafac。另一種磷酸酯陰離子乳化劑是來自Witco Chemicals Corporation(紐約，NY)的Emphos PS-236。
環(huán)氧化油與BBAB應(yīng)該是相容的和惰性的。也優(yōu)選具有高密度的環(huán)氧化的油(即密度大于1.0)。優(yōu)選的環(huán)氧化油是環(huán)氧化亞麻子油和環(huán)氧化的豆油。一般情況下，環(huán)氧化油的用量是大約1Wt％-大約10Wt％，優(yōu)選為大約5Wt％。
優(yōu)選的親水溶劑具有強(qiáng)偶聯(lián)能力，優(yōu)選二丙二醇甲基醚。親水溶劑的量優(yōu)選大約1.0Wt％-大約5.0Wt％，更優(yōu)選為大約1.5Wt％。親水溶劑的一個(gè)作用是減少BBAB在室溫下或低溫貯存時(shí)結(jié)晶的可能性。
本發(fā)明制劑中最后一種優(yōu)選的成分是抗氧化劑，例如丁基化的羥基苯甲醚(“BHA”)或丁基化的羥基甲苯(“BHT”)。其他可接受的抗氧化劑是生育酚，棓酸丙酯，叔丁基對(duì)苯二酚，和二叔丁基對(duì)苯二酚。所有這些抗氧化劑也具有提高全部制劑穩(wěn)定性的能力?？寡趸瘎﹥?yōu)選的量是大約0.1Wt％-大約5.0Wt％，更優(yōu)選為大約1.0Wt％。
本發(fā)明一種優(yōu)選的制劑如下制劑A工業(yè)品位的BBAB 86.0Wt％(包括4％MBAB和4％BHAB)環(huán)氧化的亞麻子油 5.0Wt％Tergitol XD 5.0Wt％Monafax 785 1.5Wt％二丙二醇甲基醚 1.5Wt％丁基化的羥基苯甲醚 1.0Wt％已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)活性成分以較低量存在時(shí)，例如BBAB的量大約25.0Wt％-大約50.0Wt％時(shí)，各組成的優(yōu)選量可以變化。具體地說，在BBAB該范圍內(nèi)，優(yōu)選以大約5Wt％-大約15Wt％，更優(yōu)選大約10Wt％的量存在非離子乳化劑，優(yōu)選Tergitol XD。陰離子乳化劑，優(yōu)選Monofax785，優(yōu)選以大約0.1Wt％-大約5.0Wt％，更優(yōu)選大約3.0Wt％的量存在?？梢允褂檬杷軇┐嬗H水溶劑，優(yōu)選DMATO(妥爾油脂肪酸的二甲基酰胺)，優(yōu)選以大約10Wt％-大約45Wt％，更優(yōu)選大約35Wt％的量存在。其他疏水溶劑的例子是芳香溶劑。
優(yōu)選使用環(huán)氧化的油，最優(yōu)選含有大約15Wt％礦物油的環(huán)氧化油。環(huán)氧化油優(yōu)選以大約5Wt％-大約10Wt％，更優(yōu)選大約7.5Wt％的量存在。當(dāng)不使用礦物油時(shí)，環(huán)氧化油優(yōu)選以大約10Wt％-大約25Wt％，更優(yōu)選大約16.5Wt％的量存在。
抗氧化劑，優(yōu)選BHA或BHT，以上述相同的量存在。
一般情況下，在制備本發(fā)明制劑時(shí)，可以簡單地將上述成分混合在一起形成制劑。本發(fā)明制劑在有水環(huán)境允許使用活性成分，BBAB。換句話說，本發(fā)明制劑能在含水溶液例如水中分散和/或溶解。這是控制或抑制含水體系所存在的微生物生長的一種重要性質(zhì)。不分散或溶解于含水體系的制劑對(duì)至少一種微生物的生長不能很好地加以控制或抑制，因此，本發(fā)明制劑由于其能分散或溶解于含水體系(例如水)而在這樣的含水體系中是有效的。
本發(fā)明制劑也可以簡單地用合適量的水進(jìn)行稀釋以便為任何所需的活性成分配成所需的wt％。而且工業(yè)上也不希望用不容易被稀釋的制劑，因工業(yè)上要求以濃縮的固體出售產(chǎn)品，然后在使用時(shí)稀釋。本發(fā)明制劑也提供了這樣的優(yōu)點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的方法，對(duì)于至少一種微生物的生長進(jìn)行控制或抑制的方法包括減少和/或防止其長生的兩個(gè)方面。
應(yīng)該進(jìn)一步理解所謂“控制”(即防止)至少一種類型微生物的生長是指抑制至少一種微生物的生長。換句話說，使至少一種微生物不生長或基本上不生長?！翱刂啤敝辽僖环N微生物的生長是保持所要求的微生物種群數(shù)，將種群數(shù)減少到所需的水平(甚至至檢測不到的水平，例如種群數(shù)為零)，和/或抑制該微生物的生長。因此，易受這些微生物種類侵害的基質(zhì)或材料得到保護(hù)而不受侵害和不受由該微生物引起的損害和其他破壞作用。而且，也應(yīng)該明白，“控制”至少一種微生物的生長也包括生物統(tǒng)計(jì)學(xué)上減少和/或保持低含量的微生物，從而減輕微生物侵害和任何產(chǎn)生的損壞或其他破壞作用，即微生物生長速度或微生物侵害速度被降低或消除。
下面的實(shí)施例反映出含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的本發(fā)明制劑對(duì)于通常使用的造紙?zhí)砑觿┖屯苛现屑?xì)菌和真菌是有效的防腐劑，所述造紙?zhí)砑觿┖屯苛侠绲幌抻谡惩粒矸?，碳酸鈣，二氧化鈦，羧甲基纖維素，羥乙基纖維素，丙烯酸膠乳，陽離子丙烯酰胺聚合物，陰離子聚丙烯酰胺聚合物，礬，苯乙烯丁二烯樹脂，和各種其他聚合物。該制劑含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯能有效抵抗造紙?zhí)砑觿┖屯苛现形⑸锏那趾?，因此本發(fā)明組合物對(duì)于所有的底物和商業(yè)、工業(yè)、農(nóng)業(yè)、和木材業(yè)的產(chǎn)品顯然都是一種有效的防腐劑。
因此，本發(fā)明的含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑可以用在含水體系中至少一種微生物生長的控制方法中，該方法包括使易生長微生物的體系與控制微生物生長的有效量的含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑接觸。含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑可以直接加到工作條件下的系統(tǒng)中。代表性的含水體系包括含水溶液、乳液、和懸浮液。特殊的體系包括以水為基礎(chǔ)的涂料和金屬加工液體。
本發(fā)明也涉及一種殺微生物的組合物，該組合物含有一種能控制至少一種微生物生長的有效量1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑和一種非藥用載體。非藥用載體包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的工業(yè)中使用的溶劑、表面活性劑和其他載體。這些非藥用載體不具有藥學(xué)可接受載體所要求的低毒性分布和純度。特別是非藥用水包括在這些非藥用載體中。
本發(fā)明的含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑也可以用在易生成粘液的含水體系中控制粘液生成方法中，該方法包括使含水體系與防止粘液生成的有效量的含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑相接觸的步驟。含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑可以直接加到工作條件下的系統(tǒng)中。含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑可以用來殺死生成粘液的微生物，包括細(xì)菌和真菌。該方法在含水液體例如造紙中使用的紙漿或水冷卻裝置中的液體中是有效的。
本發(fā)明制劑的另一個(gè)用途是控制微生物變質(zhì)或損形的方法，包括使易受微生物變質(zhì)或損形的物質(zhì)與控制微生物生長的有效量的含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑接觸，以抑制該微生物生長。
這里使用的微生物包括但不限于細(xì)菌和真菌，包括酵母和霉菌。細(xì)菌的例子包括銅綠假單孢菌(Pseudomonas aernginosa)和Ochrobactrum anthropi。真菌的例子包括黑色曲霉(Aspergillus niger)(ATCC 9642)。
含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑可以涂布在材料上或者與構(gòu)成該材料表面的成分混合。這種方法對(duì)于例如木材、涂膜、皮革、柔性塑料、織物等材料有效。在皮革防腐中，這些化合物可以吸收到皮革中，因此可以用于皮革的長期保護(hù)。類似地，在木材防腐應(yīng)用中，含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑提供了一種短期或長期抑制破壞木材的微生物生長的方法。
本發(fā)明制劑有很多比其他已知?dú)⑽⑸飫┖玫膬?yōu)點(diǎn)。它們是極好的殺微生物劑能用于容器內(nèi)涂料的保護(hù)以及涂了漆表面的保護(hù)。其在很寬pH范圍(3-9)是水解穩(wěn)定的，并且可以用于膠乳和以油為基礎(chǔ)的系統(tǒng)中。其可以在很多溶劑中溶解，因此一般使用時(shí)很容易稀釋。其互容性和效力使其能很好地用作塑料殺微生物劑，用于浸漬或施用于木材、紙張、布匹或其他材料的表面。
活性化合物的有效用量或百分含量必須達(dá)到預(yù)期的效果，這或多或少取決于要保護(hù)的底物或含水系統(tǒng)、微生物生長的條件、和所要保護(hù)的程度。使用的組合物中本發(fā)明化合物的濃度一般在大約0.0001％-4％(w/w)；優(yōu)選0.0001％-0.2％，更優(yōu)選0.0005％-0.0050％。本領(lǐng)域技術(shù)人員在處理整個(gè)作用的底物或系統(tǒng)之前簡單通過試驗(yàn)不同濃度就容易確定具體應(yīng)用所需要的有效量。
對(duì)于含水體系，活性化合物優(yōu)選的有效量范圍是每百萬份含水體系大約20-5000份，更優(yōu)選大約250-2000份活性化合物。防止含水液體生成粘液的1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的有效量范圍優(yōu)選每百萬份含水液體大約1-200份，更優(yōu)選大約1-25份活性化合物。
下面給出的實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明特征，但是應(yīng)該理解本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例中的具體條件或詳細(xì)說明。
本發(fā)明通過下面的實(shí)施例將更清楚，這些實(shí)施例只是本發(fā)明的舉例。
實(shí)施例1制備含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的制劑上面說明的配方A制劑通過在室溫下將所有成分加入到反應(yīng)器中不斷攪拌直到溶液均勻使BHA完全溶解在溶液中而制備。
實(shí)施例2材料和方法1.生物殺傷劑制劑A2.保護(hù)的材料(1)30％粘土水溶液，pH＝3.2，(2)30％未加工的淀粉水溶液，pH＝5.8，(3)30％碳酸鈣水溶液，pH＝9.0，(4)30％二氧化鈦水溶液，pH＝7.0，(5)5％羧甲基纖維素(CMC)水溶液，pH＝6.5，(6)5％羧乙基纖維素(HEC)水溶液，pH＝6.0，(7)50％用作涂料成分的丙烯酸膠乳(含有51％固體的原料膠乳)水溶液，pH＝5.5，(8)1％BFL950(陽離子丙烯酰胺聚合物)水溶液，pH＝4.1，
(9)1％BL606(陰離子聚丙烯酰胺聚合物)水溶液，pH＝6.2，(10)5％礬(48％硫酸鋁)水溶液，pH＝3.5，(11)30％苯乙烯-丁二烯樹脂(SBR)水溶液，pH＝7.0。
3.微生物細(xì)菌種菌是事先從天然污染的涂料中分離出來的銅綠假單孢菌和Ochrobactrum anthropi的混合物。真菌種菌是黑色曲霉(ATCC9642)實(shí)驗(yàn)室菌株。
細(xì)菌和真菌都在上述水溶液中溫育至少兩周，直到在溶液中適當(dāng)生長。然后將被破壞的材料用作接種物用于侵害試驗(yàn)。
4.培養(yǎng)基Difco干燥的胰蛋白酶化酪蛋白胨葡萄糖提取物(TGE)瓊脂用于抗細(xì)菌平板試驗(yàn)。Difco干燥的Saboutaud’s瓊脂用于抗真菌平板試驗(yàn)。
5.方法(1)細(xì)菌侵害試驗(yàn)向每個(gè)4oz玻璃瓶中加入50ml要保護(hù)的上述材料的水溶液，接著加入所需體積的配方A制劑(“Busan 1210”)，得到每百萬份的所需細(xì)菌殺傷劑濃度(ppm)。對(duì)于粘土，碳酸鈣，二氧化鈦，和未加工的淀粉，該生物殺傷劑的濃度是100，500，1000，和2000ppm，對(duì)于CMC，HEC，SBR，礬，BFL590，和BL606是200，500，和1000ppm，對(duì)于丙烯酸膠乳是200，500，1000，2000ppm。對(duì)于每一種要保護(hù)的材料進(jìn)行不加生物殺傷劑的對(duì)照試驗(yàn)。在加入生物殺傷劑之前測定每一種上述水溶液的pH。通過加入大約2ml特定的被破壞的材料來接種樣品(處理的和對(duì)照的)，使細(xì)菌數(shù)為大約106/ml。接種后立即鋪板對(duì)照物測定實(shí)際的接種物濃度。所有樣品包括對(duì)照物和處理物在室溫下培養(yǎng)，瓶蓋松松地蓋著。培養(yǎng)期的每一個(gè)周末，從每個(gè)樣品(對(duì)照物和處理物)中取出1ml液體并平鋪在TGE瓊脂板上測定存活數(shù)。在計(jì)數(shù)前將所有平板溫育5天。試驗(yàn)進(jìn)行6星期，每星期取樣。每星期取樣后，立即用來自兩個(gè)對(duì)照物之一的2ml細(xì)菌接種物對(duì)處理的樣品再次攻擊。
在試驗(yàn)中重復(fù)所有的處理物和對(duì)照物。每次加樣后(包括生物殺傷劑，接種物和再侵害物)，劇烈震蕩試驗(yàn)瓶以使樣品充分混合。能使微生物數(shù)量減少95％或更多的生物殺傷劑的濃度被認(rèn)為是保護(hù)該材料的有效濃度。
(2)真菌侵害試驗(yàn)。
真菌試驗(yàn)方法與上文描述的抗細(xì)菌試驗(yàn)使用的方法非常相似。與上述方法不同的是接種物是事先在材料溶液中培養(yǎng)了幾星期的含有黑色曲霉的損壞的材料。每一樣品接種物的大小是大約105個(gè)孢子/ml。用Saboutaud’s瓊脂代替TGE瓊脂作為真菌生長的回收培養(yǎng)基。每星期對(duì)所有的接種的樣品(對(duì)照物和處理物)在Saboutaud’s瓊脂上制備劃線培養(yǎng)物(代替稀釋液鋪板)，以測定真菌存在的量。以生長-不生長-生長為基礎(chǔ)判斷真菌生長。平板上沒有真菌生長的生物殺傷劑濃度被認(rèn)為是保護(hù)材料的有效濃度。
下面是按“材料和環(huán)境微生物學(xué)ASTM標(biāo)準(zhǔn)”(“ASTM Standards onMaterials and Environmental Microbiology”)手冊(第1版，1987，pp278-282)中說明的方法所做試驗(yàn)的結(jié)果。
結(jié)果I.殺細(xì)菌試驗(yàn)表1. 30％粘土漿中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm) 1周(cfu/ml)*2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照)1.2×1071.4×1071.1×1075.4×1072.6×1074.1×1070(對(duì)照)1.4×1071.9×1071.2×1073.1×1074.4×1077.3×107100 6.8×1042.3×107沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)100 9.6×1043.5×107沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500＜10# ＜10＜10＜10 ＜10 ＜10500＜10＜10＜10＜10 ＜10 ＜101000＜10＜10＜10＜10 ＜10 ＜101000＜10＜10＜10＜10 ＜10 ＜102000＜10＜10＜10＜10 ＜10 ＜102000＜10＜10＜10＜10 ＜10 ＜10表2. 30％TiO2漿中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS121(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 3.3×1073.1×1074.0×1078.4×1071.6×1081.9×1080(對(duì)照) 3.1×1072.8×1072.2×1079.2×1072.1×1081.8×1081006.4×1062.4×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1003.2×1041.8×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)5006.0×1012.5×1022.6×1024.6×1031.1×1057.8×1045001.5×1031.4×1025.8×1057.8×1051.8×1041.1×1071000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜104.3×1031000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜108.0×1022000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜102000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10*cfu-菌落生成單位#“＜10”代表0和9之間的一個(gè)cfu/ml，因?yàn)閷?duì)于平板計(jì)數(shù)的稀釋限度是101。
表3. 30％CaCO3漿中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 6.3×1074.6×1073.8×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)0(對(duì)照) 6.8×1076.2×1076.2×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)100 5.4×1075.3×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)100 3.1×1074.8×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 6.1×1051.4×1072.1×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 4.1×1051.1×1072.3×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1000 7.2×1041.1×1071.8×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1000 8.5×1048.9×1042.2×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)2000 7.7×1032.3×1058.4×104沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)2000 8.2×1033.6×1051.2×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)表4. 30％未加工淀粉中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 2.8×1072.1×1074.6×1075.5×1078.9×1079.6×1070(對(duì)照) 2.5×1071.8×1078.9×1076.3×1077.4×1078.3×107100 4.8×1061.4×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn)100 8.4×1041.2×107沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn)500 1.0×103＜10 ＜10 ＜10＜10＜10500 1.4×103＜10 ＜10 ＜10＜10＜101000＜10 ＜10 ＜10 ＜10＜10＜101000＜10 ＜10 ＜10 ＜10＜10＜102000＜10 ＜10 ＜10 ＜10＜10＜102000 1.3×102＜10 ＜10 ＜10＜10＜10
表5. 5％CMC溶液中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 6.2×1048.3×1041.1×1071.6×1071.1×1071.0×1070(對(duì)照) 6.5×1048.7×1041.0×1071.2×1071.2×1071.2×107200 3.4×1037.7×1033.4×1046.8×104沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 4.2×1039.6×1032.8×1044.5×104沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ＜10 ＜10 9.4×1021.2×1039.0×1024.3×103500 ＜10 ＜10 2.3×1026.8×1021.5×1034.1×1031000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10表6. 5％HEC溶液中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 1.8×1072.3×1071.2×1072.1×1071.1×1071.7×1070(對(duì)照) 1.7×1072.2×1071.4×1072.7×1071.2×1071.5×107200 9.0×1027.6×1031.1×104沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 2.2×1031.2×1041.1×104沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 2.8×1033.1×1038.1×1021.4×1035.6×1037.4×103500 1.8×1035.6×1031.5×1032.7×1031.4×1038.6×1031000 2.8×1031.2×1021.0×1021.4×1022.0×1023.1×1021000 7.0×1021.1×1026.0×1026.2×1022.0×1024.6×102
表7. 50％丙烯酸膠乳中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 7.4×1052.1×1061.4×1062.3×1066.8×1063.2×1080(對(duì)照) 8.3×1053.3×1061.2×1062.7×1067.8×1054.2×106200 ＜10 4.6×1021.9×1043.6×1052.3×1053.0×107200 ＜10 1.4×1022.2×1047.2×1054.1×1051.6×105500 ＜10 ＜10 4.6×1033.1×1032.0×1022.3×102500 ＜10 ＜10 5.2×1036.8×103＜10 1.0×1031000 ＜10 ＜10 ＜10＜10 ＜10 3.0×1021000 ＜10 ＜10 ＜10＜10 ＜10 ＜10表8. 5％礬溶液中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 1.2×1062.8×1064.4×1067.4×1064.5×1065.4×1060(對(duì)照) 7.4×1051.1×1064.8×1068.7×1065.6×1064.1×106200 ＜10 ＜10 2.1×1051.3×106沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 ＜10 ＜10 8.6×1047.7×105沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ＜10 ＜10 ＜10 3.3×1021.3×1034.0×103500 ＜10 ＜10 ＜10 2.4×1025.1×1022.0×1021000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10
表9. 1％BFL 590溶液中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 2.1×1043.6×1056.4×1077.8×1074.2×1071.5×1080(對(duì)照) 4.8×1045.8×1057.5×1078.9×1074.5×1071.2×108200 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10200 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10500 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10500 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10表10.1％BL 606溶液中Busan 1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml) 3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 8.2×1078.9×1078.2×1078.8×1076.8×1076.4×1070(對(duì)照) 9.4×1079.2×1078.8×1079.2×1075.3×1075.1×107200 9.6×1048.4×1043.6×1067.9×106沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 2.1×1024.9×1024.8×1068.2×106沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ＜10 ＜10＜10 ＜10 ＜10 2.0×102500 ＜10 ＜10＜10 ＜10 9.3×1023.8×1031000 ＜10 ＜10＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10＜10 ＜10 ＜10 ＜10
表11. 30％SBR溶液中Busan1210抗細(xì)菌的效力BS1210(ppm)1周(cfu/ml)2周(cfu/ml)3周(cfu/ml)4周(cfu/ml)5周(cfu/ml)6周(cfu/ml)0(對(duì)照) 8.7×1078.4×1071.3×1081.1×1081.7×1081.1×1080(對(duì)照) 9.2×1079.3×1071.1×1081.8×1081.9×1081.5×108200 1.0×1028.6×1021.0×1023.6×1033.0×1022.0×103200 4.0×1022.3×1032.0×1024.7×1038.0×1024.0×102500 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10500 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜101000 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10 ＜10
II.殺真菌試驗(yàn)表12. 30％粘土漿中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 -----+200 -----+500 ------500 ------1000 ------1000 ------表13. 30％TiO2漿中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 + 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 - 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 -+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 -+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1000 ---++ 沒有試驗(yàn)1000 ---++ 沒有試驗(yàn)2000 ------2000 ------*“+”……發(fā)現(xiàn)有生長“-”……沒有生長表14. 30％CaCO3漿中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)0(對(duì)照) ++ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ++ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ++ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1000 ++ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1000 ++ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)2000 -+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)2000 -+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)表15. 30％未加工淀粉漿中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 ------200 ------500 ------500 ------1000 ------1000 ------
表16. 5％CMC溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ----+ 沒有試驗(yàn)500 ----+ 沒有試驗(yàn)1000 ------1000 ------表17. 5％HEC溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2用(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ----+ 沒有試驗(yàn)500 ----+ 沒有試驗(yàn)1000 ------1000 ------
表18. 50％丙烯酸膠乳溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) +++ + ++0(對(duì)照) +++ + ++200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)1000 --- ++沒有試驗(yàn)1000 --- ++沒有試驗(yàn)2000 --- -- -2000 --- -- -表19. 5％礬溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力Bs1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 ---+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 ---+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ------500 ------1000 ------1000 ------
表20. 1％BFL 590溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 ---+ 沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn)200 ---+ 沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn)500 ------500 ------1000 ------1000 ------表21. 1％BL 606溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 -+ 沒有試驗(yàn)沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 --+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ----+ 沒有試驗(yàn)500 -----+1000 ------1000 ------
表22. 30％SBR溶液中Busan 1210抗黑色曲霉的效力BS1210(ppm)1周(生長)2周(生長)3周(生長)4周(生長)5周(生長)6周(生長)0(對(duì)照) ++++++0(對(duì)照) ++++++200 ---+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)200 ---+ 沒有試驗(yàn) 沒有試驗(yàn)500 ------500 ------1000 ------1000 ------表23.所有材料6周中對(duì)細(xì)菌和真菌的有效Busan 1210濃度的總結(jié)要保護(hù)的材料對(duì)細(xì)菌的有效濃度(ppm)對(duì)黑色曲霉的有效濃度(ppm)粘土(30％) 500，1000，2000 500，1000TiO2(30％) 1000，2000 2000CaCO3(30％)2000ppm，只是2周 2000ppm只是1周未加工的淀粉(30％) 500，1000，2000 200，500，1000CMC(5％)500，10001000HEC(5％)1000 1000丙烯酸膠乳(50％)500，10002000礬(5％) 500，1000500，1000BFL590(1％) 200，500，1000 500，1000BL606(1％) 500，10001000SBR (30％) 200，500，1000 500，1000*表23總結(jié)了全部6周中保護(hù)上述材料殺細(xì)菌和真菌的Busan 1210的有效濃度表23給出了表明1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯是一種有效的殺微生物劑和殺菌劑的結(jié)果總結(jié)。
本發(fā)明的其他一些實(shí)施方案對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說從這里所公開的對(duì)本發(fā)明的說明和實(shí)施就能清楚了解。應(yīng)該注意的是說明書和實(shí)施例只是舉例說明下面的權(quán)利要求書所指出的本發(fā)明的真實(shí)范圍和構(gòu)思。
權(quán)利要求
1.一種乳化組合物，含有(a)1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯；和(b)一種分子量是大約500-大約8000且HLB值是大約7-大約20的非離子乳化劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步含有一種環(huán)氧化的油。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述的環(huán)氧化的油是環(huán)氧化亞麻子油或環(huán)氧化豆油。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的含量是所述組合物的至少大約50wt％，并且還含有一種親水溶劑。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中所述的1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯的含量低于所述組合物的大約50wt％，并且還含有一種疏水溶劑。
6.權(quán)利要求5的組合物，進(jìn)一步含有礦物油。
7.權(quán)利要求4的組合物，其中所述的親水溶劑是二丙二醇甲基醚。
8.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步含有一種陰離子乳化劑。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述的陰離子乳化劑具有磷酸酯官能團(tuán)。
10.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步含有一種抗氧化劑。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中所述的抗氧化劑是丁基化的羥基苯甲醚或丁基化的羥基甲苯。
12.權(quán)利要求1的組合物，進(jìn)一步含有一種環(huán)氧化的油，一種親水或疏水溶劑，一種陰離子乳化劑和一種抗氧化劑。
13.一種控制至少一種微生物在含水體系中生長的方法，該方法包括使易生長微生物的含水體系與一種組合物相接觸的步驟，所述組合物含有(a)以至少大約是所述溶液的50wt％的量存在的1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯；和(b)一種分子量是大約500-大約8000且HLB值是大約7-大約20的非離子乳化劑；其中所述組合物以控制微生物生長的有效量存在。
14.權(quán)利要求13的方法，其中組合物進(jìn)一步含有一種環(huán)氧化的油，一種親水或疏水溶劑，一種陰離子乳化劑和一種抗氧化劑。
15.權(quán)利要求13的方法，其中所述微生物是細(xì)菌或真菌。
16.權(quán)利要求13的方法，其中所述含水體系是以水為基礎(chǔ)的溶液，以水為基礎(chǔ)的乳液或以水為基礎(chǔ)的懸浮液。
17.權(quán)利要求16的方法，其中所述以水為基礎(chǔ)的乳液是涂料。
18.權(quán)利要求16的方法，其中所述以水為基礎(chǔ)的溶液是金屬加工液體。
19.權(quán)利要求13的方法，其中所述有效量是所述含水體系的大約20-大約5000ppm。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述有效量是所述含水體系的大約250-大約2000ppm。
21.一種控制粘液生成的方法，包括使易生成粘液的含水體系與一種組合物相接觸的步驟，所述組合物含有(a)1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯；和(b)一種分子量是大約500-大約8000且HLB值是大約7-大約20的非離子乳化劑；其中所述組合物以控制粘液生成的有效量存在。
22.權(quán)利要求21的方法，其中組合物進(jìn)一步含有一種環(huán)氧化的油，一種親水或疏水溶劑，一種陰離子乳化劑和一種抗氧化劑。
23.權(quán)利要求21的方法，其中所述有效量是所述含水體系的大約1-大約200ppm。
24.權(quán)利要求23的方法，其中所述有效量是所述含水體系的大約5-大約25ppm。
25.權(quán)利要求21的方法，其中所述含水體系是紙漿。
26.權(quán)利要求21的方法，其中所述含水體系裝在水冷卻裝置中。
27.一種控制微生物變質(zhì)或損形的方法，包括使易受微生物變質(zhì)或損形的物質(zhì)與一種組合物相接觸的步驟，所述組合物含有(a)1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯；和(b)一種分子量是大約500-大約8000且HLB值是大約7-大約20的非離子乳化劑；其中所述組合物以控制至少一種微生物生長的有效量存在。
28.權(quán)利要求27的方法，其中組合物進(jìn)一步含有一種環(huán)氧化的油，一種親水或疏水溶劑，一種陰離子乳化劑和一種抗氧化劑。
29.權(quán)利要求27的方法，其中所述接觸步驟是將所述組合物涂敷到所述物質(zhì)這一步驟。
30.權(quán)利要求29的方法，其中所述接觸步驟是將所述組合物與構(gòu)成所述物質(zhì)表面的成分混合這一步驟。
31.權(quán)利要求29的方法，其中所述物質(zhì)是木材。
32.權(quán)利要求29的方法，其中所述物質(zhì)是涂料膜。
33.權(quán)利要求29的方法，其中所述物質(zhì)是皮革。
34.權(quán)利要求29的方法，其中所述物質(zhì)是柔性塑料。
35.權(quán)利要求29的方法，其中所述物質(zhì)是織物。
36.權(quán)利要求29的方法，其中所述至少一種微生物是細(xì)菌或真菌。
37.一種在含水體系中分散含有1，4-雙(溴乙酰氧基)-2-丁烯組合物的方法，包括向所述組合物中加入一種分子量是大約500-大約8000且HLB值是大約7-大約20非離子乳化劑的步驟。
38.權(quán)利要求37的方法，進(jìn)一步包括加入一種環(huán)氧化的油。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有1,4－雙(溴乙酰氧基)－2－丁烯(BBAB)的乳化組合物,該組合物能夠均勻分散和/或溶解于含水體系中,從而有效控制微生物的生長。該組合物含有BBAB和一種非離子乳化劑。也公開了用控制微生物生長有效量的該組合物抑制微生物生長的方法。
文檔編號(hào)A01N25/04GK1186412SQ96194443
公開日1998年7月1日 申請日期1996年6月3日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月7日
發(fā)明者詹姆斯·李, 范加·M·金, 周向東 申請人:巴科曼實(shí)驗(yàn)室國際公司