專利名稱：：取代的螺旋烷胺基及螺旋烷氧基雜環(huán)類，其制法及其用作殺蟲劑及殺真菌劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新穎的取代的螺旋烷胺基及螺旋烷氧基雜環(huán)類，其制法及其用作殺蟲劑及殺真菌劑的應(yīng)用。有人已發(fā)現(xiàn)某些螺旋烷胺基和螺旋烷氧嘧啶基化合物具備殺真菌，殺螨和殺蟲的作用，然而，這些化合物在各領(lǐng)域的應(yīng)用時(shí)，并沒有足夠的生物活性，尤其是在低用量和低濃度下使用。如今，我們已發(fā)現(xiàn)一種化學(xué)式(I)的新穎的取代螺旋烷胺基及螺旋烷氧氮雜環(huán)類化合物及其鹽、優(yōu)選為酸加成鹽其中R1為氫，鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)鹵烷基，(C3-C5)-環(huán)烷基或(C3-C5)-鹵環(huán)烷基；R2和R3相同或不同，且在每一情況下為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-鹵烯基，(C2-C4)-炔基，(C2-C4)-鹵炔基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基-(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基，(C1-C4)-鹵烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基，鹵素，羥基，(C1-C4)-羥烷基，(C1-C4)-烷?；?，(C1-C4)-烷酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷?；?C3-C5)-環(huán)烷基，(C3-C5)-鹵環(huán)烷基，氰基，(C1-C4)-氰烷基，硝基，(C1-C4)-硝烷基，硫氰基，(C1-C4)-硫氰烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷氧羰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷硫基，(C1-C4)-烷亞磺?；?，(C1-C4)-鹵烷亞磺酰基，(C1-C4)-烷磺?；?C1-C4)-鹵烷磺?；换騌2和R3它們鍵合其上的與碳原子共同形成一個(gè)未飽和的異五員環(huán)或異六員環(huán)，其中，如果是一個(gè)五員環(huán)，可含有一個(gè)氧或硫原子而替代CH2，或若其為六員環(huán)，則可含一或二個(gè)氮原子而替代一或二個(gè)CH單元，且其可任意地被1，2，或3個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代，這些基團(tuán)為(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，優(yōu)選三氟甲基，鹵素，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-鹵烷氧基，或R2和R3一起與它們鍵合其上的碳原子一起形成一個(gè)飽和的異5-，6-或7-員環(huán)，其可含有氧和/或硫而替代一或二個(gè)CH2基，且其可任意地被1，2或3個(gè)(C1-C4)-烷基取代；A為CH或氮X為NH，氧或S(O)q，其中q為0，1，或2，E為直接的鍵或一個(gè)直鏈或支鏈的(C1-C4)烷二基基團(tuán)，優(yōu)選直接的鍵；Y和Z相同或不同，且完全獨(dú)立地各為CH2，氧或S(O)x基團(tuán)，其中x為0，1，或2W為基團(tuán)(CH2)n，其中n為1至4的整數(shù)，或當(dāng)Y和/或Z為CH2時(shí)，W可為介于Y和Z之間的直接的鍵；在-Y-W-Z-這個(gè)基團(tuán)中的一或多個(gè)氫原子被UVR6，且如果適當(dāng)?shù)脑?，被R5，以如化學(xué)式I所示及以下所描述的方式替代；a和b相同或不同，且互相獨(dú)立地為0，1，2，或3等數(shù)字，a和b不同時(shí)為0；R4和R5相同或不同，且互相獨(dú)立地各為鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵烷氧基或烷硫基；r和s相同或不同，且互相獨(dú)立地為0，1，或2；U為單鍵，氧，S(O)y基團(tuán)，其中y為0，1，或2，或NR7基，其中R7為氫，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；V為單鍵，羰基或化學(xué)式或的基團(tuán)，其中Q為氧，硫或(C1-C4)-烷亞胺基，T為氧，硫或NR7基，而T’為(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基或NR7’R7”，而其中R7’和R7”相同或不同，且如上述R7的定義；或U和V一起為一個(gè)雙鍵，且a)R6為烷基，烯基，炔基，被任意取代的芳香烴基，被任意取代的雜環(huán)基或氰基，或U和V一起而為一個(gè)直接的單鍵，b)R6如上述的定義，或?yàn)辂u素，羥基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9為(C1-C4)-烷基，而R10為烷基或被任意取代的芳香基，或U與V一起而形成雙鍵，c)R6為亞烷基或烷氧亞胺基；而在a)，b)，c)中對(duì)R6，R8，R9，R10所提及的烷基，烯基，炔基，亞烷基或烷氧亞胺基，若適當(dāng)?shù)脑?，至少具下列特性中的一種i一或多個(gè)，優(yōu)選直至3個(gè)不相鄰的CH2基被CO基和/或雜原子單元如氧，S(O)y，其中y為0，1或2，NR7或SiR8’R9’，其中R7如上述R7的定義，而R8’和R9’如上述R8和R9的定義等基團(tuán)所替代；ii這些基團(tuán)中的3至12個(gè)原子形成直至12員的環(huán)；iii烴基，具有或不具上述所提及的變化，必要時(shí)被一或多個(gè)，最好是達(dá)到3個(gè)，在氟的情況下，達(dá)到最大數(shù)目的相同或不同的、選自下述的基團(tuán)取代鹵素，芳香基，芳氧基，芳硫基，環(huán)烷氧基，環(huán)烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，烷?；?，環(huán)烷?；?，鹵烷酰基，芳?；?，芳烷?；h(huán)烷基烷酰基，雜環(huán)基烷?；檠豸驶?，鹵烷氧羰基，環(huán)烷氧羰基，環(huán)烷基烷氧羰基，芳烷氧羰基，雜環(huán)烷氧羰基，芳氧羰基，雜環(huán)氧羰基，烷酰氧羰基，鹵烷酰氧基，環(huán)烷酰氧基，環(huán)烷基烷酰氧基，芳烷酰氧基，芳基烷酰氧基，雜環(huán)酰基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羥基，氰基，硫氰基或硝基等，在所被提及的取代基中，對(duì)環(huán)脂族，芳香族或雜環(huán)系統(tǒng)而言，可能為未被取代的或被達(dá)3個(gè)取代基，在鹵素的情況下，優(yōu)選為氟，也達(dá)到最高數(shù)目的相同或不同的取代基取代；而且，當(dāng)R5和R6為烷基時(shí)，這些基團(tuán)可能被連接成環(huán)狀的，或甚至螺旋環(huán)狀的。優(yōu)選的化學(xué)式I的化合物及其鹽，優(yōu)選為酸加成鹽為那些，其中R4和R5為鹵素，優(yōu)選為氟，氯和溴，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵烷氧基或(C1-C4)-烷硫基；而a)R6為(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的芳香基，被任意取代的雜環(huán)基或氰基，或U和V一起為一個(gè)單鍵，b)R6為如上述定義或?yàn)辂u素，羥基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9為(C1-C4)-烷基，而R10為(C1-C20)-烷基或被任意取代的芳香基，或U和V一起為一雙鍵；c)R6為(C1-C20)-亞烷基或(C1-C20)-烷氧亞胺基，而在a)，b)或c)中對(duì)R6，R8，R9和R10所提及的烷基，烯基，炔基，亞烯基或烷氧亞胺基，若適當(dāng)?shù)脑?，有至少下列特性之一i一或多個(gè)，最好是達(dá)3個(gè)不相鄰的CH2被CO和/或雜原子單元如氧，S(O)y，其中y為0，1，或2，NR7或SiR8’R9’，其中R7如上述R7的定義，R8’和R9’為如R8和R9的定義等基團(tuán)所替代；ii這些基團(tuán)的3至8個(gè)原子形成至高達(dá)8員的環(huán)；iii烴基，具有或不具上述所提及的變化，必要時(shí)被一或多個(gè)，優(yōu)選達(dá)到3個(gè)，于鹵素的情況下，則達(dá)到最高數(shù)目，選自如下基團(tuán)取代鹵素，芳基，芳氧基，芳硫基，(C3-C8)-環(huán)烯氧基，(C3-C8)-環(huán)烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，(C1-C12)-烷?；?C3-C8)-環(huán)烷?；?C2-C12)-鹵烷?；减；?，芳基-(C1-C4)-烷酰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷?；?，雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰基，(C1-C12)-烷氧羰基，(C1-C12)-鹵烷氧羰基，(C3-C8)-環(huán)烷氧羰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳基-(C1-C4)-烷氧羰基，雜環(huán)基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳氧基羰基，雜環(huán)氧基羰基，(C1-C12)-烷酰氧基，(C2-C12)-鹵烷酰烴氧基，(C3-C8)-環(huán)烷酰氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰氧基，烷酰氧基，芳基-(C1-C4)-烷酰氧基，雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰氧基，(C1-C12)-烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羥基，氰基，硫氰基或硝基等，在所被提及的取代基中，對(duì)環(huán)脂族，芳香族或雜環(huán)系統(tǒng)而言，可能為未被取代的，或被達(dá)3個(gè)，在鹵素的情況下，優(yōu)選為氟，也達(dá)到最高數(shù)目的相同或不同的取代基取代，而且，當(dāng)R5和R6為烷基時(shí)，這些基可能被連接成環(huán)狀的或甚至螺旋環(huán)狀的，而其余的基團(tuán)和變量則如上定義。優(yōu)選的化學(xué)式I的化合物及其鹽為這些，其中R1為氫，氯或氟，R2為(C1-C4)烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-鹵烯基，環(huán)丙基，鹵環(huán)丙基，甲氧甲基或氰基；R3為氫，鹵素，甲基，乙基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-鹵烯基，甲氧基，乙氧基，氰基或(C1-C4)-烷氧羰基；或R2和R3與它們所鍵結(jié)的碳原子一起形成可任意取代的未飽和的五員環(huán)或六員環(huán)，當(dāng)為五員環(huán)時(shí)，可有一個(gè)硫原子替代CH2單元，或R2和R3與它們所鍵結(jié)的碳原子一起形成一個(gè)飽和的五員或六員環(huán)，其可有一個(gè)硫原子或氧原子替代CH2單元；A為CH或氮；X為NH或氧；E為直接的鍵；Y和Z相同或不同，且在各種情況下為CH2，氧或硫，且-Y-W-Z-基團(tuán)以上述的方式被取代；a和b在各種情況下為2；R4和R5相同或不同，且在各種情況下為(C1-C4)-烷基，三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基；而其余的基團(tuán)和變量如上述的定義；特別是這些化合物及其鹽，其中R1為氫或氟；R2為甲基，乙基，丙基，異丙基，(C1-C2)-氟烷基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，環(huán)丙基或甲氧甲基；R3為鹵素，甲基，乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，甲氧基，乙氧基或氰基，或R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)系統(tǒng)一起形成喹唑啉或喹啉系統(tǒng)，而在其碳環(huán)的部分可被氟取代，或R2和R3與其所鍵結(jié)的碳原子一起形成一個(gè)飽和的六員環(huán)，其中一個(gè)氧或硫可替代一個(gè)CH2基；Y和Z相同或不同，且在各種情況下為CH2或氧，且-Y-W-Z-如上述的方式被取代；r為0；R5為甲基或三氟甲基；U為一個(gè)直接的鍵或氧；V為一個(gè)直接的鍵；或U和V一起為一雙鍵；而其余的基團(tuán)和變量與上述的定義相同。特別優(yōu)選的化學(xué)式I的化合物及其鹽為這些，其中R1為氫；R2為乙基，丙基，異丙基，1-氟乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，三氟甲基或甲氧甲基；R3為氟，氯，溴，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基或甲氧基；或當(dāng)A為氮時(shí)，R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)系統(tǒng)形成喹唑啉系統(tǒng)，而其上可被氟原子取代，或R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)系統(tǒng)形成5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)；A為CH或氮；X為NH或氧；E為一個(gè)直接的鍵；Y和Z相同或不同，且在各種情況下為CH2或氧；W為(CH2)n基團(tuán)，其中n為2或3，或在Y和/或Z為CH2的情況下，W可在Y和Z之間為一個(gè)直接的鍵；在基團(tuán)-Y-W-Z-中的一或多個(gè)氫原子可能被UVR6，且如果適當(dāng)?shù)脑?，還被R5以化學(xué)式I和上述的方式取代；a和b為2；s為0，1，或2R5為甲基；U為單鍵或氧，V為單鍵；其余的基團(tuán)如上述的定義。特別好的化合物及其鹽是這些，其中Y為CH2；Z為CH2或氧，且在這種情況下，W為介于Y和Z之間的直接的鍵；或Y和Z為氧，且在這種情況下，W為基團(tuán)(CH2)n，且n為2或3；U和V一起為直接的單鍵；而其余的基團(tuán)和變量如上述的定義。最優(yōu)選的化合物及其鹽是這些，其中R1為氫；R2為乙基或甲氧甲基；R3為氟，氮，溴或甲氧基，或；R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)系統(tǒng)一起形成喹唑啉系統(tǒng)或5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)；A為CH或氮；X為NH或氧；a和b在各種情況下為2，且r和s在各種情況下為0；E為一個(gè)直接的鍵；Y為CH2；且Z為CH2或氧；U和V一起為一單鍵；且在這種情況下，W為介于Y和Z間的直接的鍵；或Y和Z在各種狀況下為氧，而在這種情況下W為(CH2)n基團(tuán)，其可以上述的方式被取代，且n為2或3；-Y-W-Z-被以所描述方式取代；r和s在各種狀況下為0；R6為(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的環(huán)烴基或被任意取代的雜環(huán)基，且上述所提及的烷基，烯基或炔基中的一或多個(gè)，最好2個(gè)不相鄰的CH2基可能被氧或硫替代，而且，這些烷基，烯基或炔基的3至6個(gè)原子，有或沒有上述的變化形式，可能形成一個(gè)環(huán)，且這些烷基，烯基或炔基，有或沒有包括環(huán)化在內(nèi)的變化，可能被一個(gè)，在鹵素的情況下可達(dá)到最高數(shù)目的下述基團(tuán)任意地取代鹵素，芳基，芳氧基，芳硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基或羥基等；而其余的基團(tuán)和變量均如上述的定義；最特別優(yōu)選的化合物及其鹽為這些，其中R2為甲氧甲基，而R3為甲氧基，或R2為乙基，而R3為氯或溴；X為NH；A為氮；Y和Z為氧；W為基團(tuán)(CH2)n，它以上述的方式被任意地取代，而n為2；R6為(C1-C20)-烷基，芳基或雜環(huán)基，所有的這些基可被任意地取代，且上述所提及的烷基的不相鄰的CH2基團(tuán)可能被一或多個(gè)，最好是2個(gè)氧或硫替代，而且在有或沒有上述的取代的情況下，3至6個(gè)原子可能形成一個(gè)環(huán)；而其余的基團(tuán)及變量如上述的定義。在上述所提及的化學(xué)式中，“鹵素”意為氟，氯，溴或碘原子；“(C1-C4)-烷基”意為直鏈或支鏈的碳?xì)浠?，其?至4個(gè)碳原子，如甲基，乙基，丙基，異丙基，1-丁基，2-丁基，2-甲基丙基或叔丁基；“(C2-C8)-烷基”意指如上述的烷基，舉例來(lái)說(shuō)，還有戊基，2-甲基丁基，1，1-甲基丙基，己基，庚基，辛基或1，1，3，3-四甲基丁基；“(C1-C20)-烷基”為上述的烷基，還有如壬基，1-癸基，2-癸基，十一基，十二基，十五基或二十基；“(C1-C4)-鹵烷基”為如在“(C1-C4)-烷基”中所提及的烷基，其中的一或多個(gè)氫原子被以上述所提及的鹵素原子，優(yōu)選為氯或氟所取代，舉例來(lái)說(shuō)，如三氟甲基，1-氟乙基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基，氟甲基，二氟甲基或1，1，2，2-四氟乙基；“(C1-C2)-氟烷基”例如單一，雙一和三氟甲基，或1-氟乙基，2-氟乙基，1，1-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基或五氟乙基；“(C1-C20)-亞烷基”例如外-亞甲基，亞乙基，亞丙基，1-甲基亞丙基，亞丁基，亞庚基或亞十二基等；“(C1-C20)-烷肟基”為一個(gè)肟基，它被一個(gè)上述“(C1-C20)-烷基”中所提及的烷基在氧上進(jìn)行醚化了；“環(huán)烷基”優(yōu)選為(C3-C8)環(huán)烷基；“環(huán)烷氧基”優(yōu)選為(C3-C8)環(huán)烷氧基；“環(huán)烷硫基”優(yōu)選為(C3-C8)環(huán)烷硫基；“(C3-C5)-環(huán)烷基”為環(huán)丙基，環(huán)丁基或環(huán)戊基；“(C3-C8)-環(huán)烷基”為上述在“(C3-C5)-環(huán)烷基”中所提的，還有環(huán)己基，環(huán)庚基或環(huán)辛基；但還有雙環(huán)系統(tǒng)，舉例來(lái)說(shuō)，如降冰片基或雙環(huán)〔2，2，2〕辛基；“(C3-C5)-鹵環(huán)烷基”為上述的(C3-C5)-環(huán)烷基中的任一個(gè)，其中的一個(gè)或多個(gè)，任意地在氟的情況下也可任選是全部的氫原子被鹵素取代，優(yōu)選為氟或氯，舉例來(lái)說(shuō)，如2，2-二氟-或2，2-二氯環(huán)丙烷基或氟環(huán)戊烷基；“(C2-C4)-烯基”例如乙烯基，烯丙基，2-甲基-2-丙烯基或2-丁烯基；“(C2-C20)-烯基”為上述所提及的基團(tuán)，還有如2-戊烯基，2-癸烯基或2-十二烯基；“(C2-C4)-鹵炔基”為(C2-C4)-炔基，其中的一些氫原子，在氟的情況下也可以是所有的氫原子被鹵原子取代，優(yōu)選為氟或氯；“三-(C1-C4)-烷基甲硅烷-(C2-C4)-炔基”優(yōu)選為三甲基甲硅烷基；“(C1-C4)-羥烷基”如羥甲基，1-羥乙基，2-羥乙基，1-羥-1-甲基乙基或1-羥丙基；“(C1-C4)-烷?；比缂柞；?，乙?；；?，2-甲基丙?；蚨□；?；“(C1-C12)-烷酰基”如上述的基團(tuán)，還有如戊酰基，三甲基乙?；?，己?；?，癸?；蚴；?；“(C2-C4)-鹵代烷酰基”為一個(gè)(C2-C4)-烷?；渲械囊恍湓?，在氟的情況下也可以是所有的氫原子被鹵原子取代，優(yōu)選為氟或氯；“(C2-C12)-鹵代烷?；睘橐粋€(gè)(C1-C20)-烷?；?，其中的一些氫原子，在氟的情況下也可以是所有的氫原子被鹵原子取代，優(yōu)選為氟或氯；“氰基-(C1-C4)-烷基”為一個(gè)氰烷基，其中的烴基為如“(C1-C4)-烷基”中所定義的；“(C1-C4)-烷氧羰基”如甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基或叔丁氧羰基；“(C1-C12)-烷氧羰基”為上述所提及的基團(tuán)，還有如己氧羰基，2-甲基-己氧羰基，癸氧羰基或十二烷氧基羰基；“(C1-C4)-鹵代烷氧羰基”為(C1-C4)-烷氧羰基，其中的一或多個(gè)氫原子，在氟的情況下，也可任意地是全部的氫原子被鹵素取代，優(yōu)選為氟或氯；“(C1-C4)-烷硫基”為一個(gè)烷硫基，其中的烴基為如在“(C1-C4)-烷基”中所定義的；“(C1-C4)-鹵烷硫基”為一個(gè)(C1-C4)-烷硫基，其中的一或多個(gè)烴基部分的氫原子，在氟的情況下，也可任意地是全部的氫原子被鹵素，特別是氟或氯取代，“氟甲硫基”為單一，雙一，和三氟甲基硫基；“(C1-C4)-烷亞磺?；睘槿缂谆?，乙基-，丙基-，異丙基-，丁基-，異丁基-，仲丁基-或叔丁基亞磺?；弧?C1-C4)-烷磺?；睘槿缂谆?，乙基-，丙基-，異丙基-，丁基-，異丁基-，仲丁基或叔丁基磺?；?；“(C1-C4)-鹵烷亞磺酰基”和“(C1-C4)-鹵烷磺?；睘樯鲜鏊x的(C1-C4)-烷亞磺?；?C1-C4)-烷磺?；渲械囊换蚨鄠€(gè)，在氟的情況下也可以是全部的烴部分的氫原子被鹵素取代，特別是氯或氟；“氟甲基亞磺酰基”和“氟甲基磺酰基”為單-，雙-和三氟甲基亞磺?；突酋；?；“(C1-C4)-烷氧基”為烷氧基，其烴基如“(C1-C4)-烷基”中的定義；“(C1-C4)-鹵代烷氧基”為鹵代烷氧基，其鹵代烴基如“(C1-C4)-鹵烷基”中的定義；“(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基”如1-甲氧乙基，2-甲氧乙基，2-乙氧乙基，甲氧甲基或乙氧甲基，3-甲氧丙基或4-丁氧丁基；“(C1-C4)-鹵烷氧-(C1-C4)-烷基”，“(C1-C4)-烷氧-(C1-C4)-鹵烷基”和“(C1-C4)-鹵烷氧-(C1-C4)-鹵烷基”(C1-C4)-烷氧-(C1-C4)-烷基為如上述的定義，其中一或多個(gè)，在氟的情況下也可以任意地是全部的相關(guān)的烴部分的氫原子被鹵素取代，優(yōu)選為氯或氟；“(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基”如甲基硫甲基，乙基硫甲基，丙基硫甲基，2-甲基硫乙基，2-乙基硫乙基或3-甲基硫丙基；“芳基”為一個(gè)碳環(huán)的芳基，其具有最好6至14，特別是6至12個(gè)碳原子，舉例來(lái)說(shuō)，如苯基，萘基或聯(lián)苯基，優(yōu)選為苯基；“雜環(huán)基”為一個(gè)雜芳基或雜脂族的環(huán)系統(tǒng)，其中“雜芳環(huán)系統(tǒng)”這樣一個(gè)芳香基，其中至少一個(gè)CH基被N替代和/或至少二個(gè)相鄰CH基被硫，NH或氧替代，如噻吩，呋喃，吡咯，噻唑，噁唑，咪唑，異噻唑，異噁唑，吡唑，1，3，4-噁二唑，1，3，4-噻二唑，1，3，4-三唑，1，2，4-噁二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，4-三唑，1，2，3-三唑，1，2，3，4-四唑，苯并〔b〕噻吩，苯并〔b〕呋喃，吲哚，苯并〔c〕噻吩，苯并〔c〕呋喃，異吲哚，苯并惡唑，苯噻唑，苯并咪唑，苯并異噁唑，苯并異噻唑，苯并吡唑，苯并噻二唑，苯并三唑，二苯并呋喃，二苯并噻吩，二苯并吡咯，吡啶，吡嗪，嘧啶，噠嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，4，5-三嗪，喹啉，異喹啉，喹喏啉，喹唑啉，苯并〔c〕噠嗪，1，8-二氮雜萘，1，5-二氮雜萘，1，6-二氮雜萘，1，7-二氮雜萘，2，3二氮雜萘，吡啶并嘧啶，嘌呤，喋啶或4H-chinolizine；“雜脂族環(huán)系統(tǒng)”為一個(gè)(C3-C8)-環(huán)烷基，其中至少一個(gè)碳單元被氧，硫或NR11基替代，而R11為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或芳基；“芳硫基”如為苯硫基或1-或2-萘硫基；“芳氧基”如為苯氧-或1-或2-萘氧基；“雜環(huán)基氧基”或“雜環(huán)基硫基”為上述的雜環(huán)基中的一個(gè)，它經(jīng)由氧原子或硫子連接，“芳酰基”為如苯甲?；?，萘甲酰基或聯(lián)苯羰基；“芳基-(C1-C4)-烷酰基”為如苯-乙?；?，3-苯基丙?；?-苯基-丙?；?-甲基-2-苯基丙?；?-苯基丁?；蜉烈阴；?；“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷?；比绛h(huán)丙基羰基，環(huán)丁基羰基，環(huán)戊基羰基，環(huán)己基羰基，環(huán)己基乙?；颦h(huán)己基丁?；?；“雜環(huán)基-(C1-C4)-烷?；比玎绶约柞；?，呋喃甲?；趬A?；?，噻吩基乙酰基或吡啶-丙?；?；“(C3-C8)-環(huán)烷氧羰基”如環(huán)丁氧羰基，環(huán)戊氧羰基，環(huán)己氧羰基或環(huán)庚氧羰基；“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧羰基”如環(huán)丙基甲氧羰基，環(huán)丁基甲氧羰基，環(huán)戊氧基甲氧羰基，環(huán)己氧基甲氧羰基，1-(環(huán)己基)-乙氧羰基或2-(環(huán)己基)-乙氧羰基；“芳基-(C1-C4)-烷氧羰基”如苯甲氧基羰基，1-萘基甲氧羰基，2-萘基甲氧羰基，1-苯基-乙氧羰基或2-苯基-乙氧羰基；“雜環(huán)基-(C1-C4)-烷氧羰基”如噻吩基甲氧羰基，呋喃基甲氧羰基，四氫呋喃基甲氧羰基或吡啶基乙氧羰基；“烷氧基羰基”如苯氧羰基，萘氧羰基或聯(lián)苯氧羰基；“雜環(huán)氧基羰基”如四氫吡喃-4-氧基羰基；“(C1-C20)-烷酰氧基”如甲酰氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，三甲基乙酰氧基，戊酰氧基或己酰氧基；“(C2-C20)-鹵烷酰氧基”為一個(gè)(C2-C20)-烷酰氧基，其中一或多個(gè)，在氟的情況下也可以為任意是全部的烴部分的氫原子被鹵素特別是氟或氯替代；“(C3-C8)-環(huán)烷酰氧基”如環(huán)丙酰氧基，環(huán)丁烯酰氧基，環(huán)戊酰氧基，環(huán)己酰氧基或環(huán)庚酰氧基；“(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰氧基”如環(huán)丙基羰氧基，環(huán)丙基乙酰氧基，環(huán)丁基羰氧基，環(huán)戊基羰氧基，環(huán)己基羰氧基，環(huán)己基乙酰氧基或4-環(huán)己基丁酰氧基；“芳酰氧基”如苯甲酰氧基或萘甲酰氧基；“芳基-(C1-C4)-烷酰氧基”如苯甲酰氧基，萘甲酰氧基，聯(lián)苯羰氧基，苯基-乙酰氧基或苯基丁酰氧基；“雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰氧基”如噻吩基羰氧基，噻吩基乙酰氧基，吡啶基羰氧基或嘧啶基羰氧基；“(C1-C20)-烷磺酰氧基”如甲烷-，乙烷-，丁烷-或己烷磺酰氧基；“芳磺酰氧基”如苯基磺酰氧基或甲苯磺酰氧基?？杀惶峁┙o不同的脂肪族，芳香族和雜環(huán)族環(huán)系統(tǒng)的取代基包括如鹵素，硝基，氰基，二-(C1-C4)-烷胺基，(C1-C4)-烷基，(C3-C8)-環(huán)烷基，(C1-C4)-三烷基甲硅烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C2)-烷氧基-〔CH2CH2O〕1，2-乙氧基；(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷亞磺?；?，(C1-C4)-烷磺酰基，硫氰基，(C1-C4)-鹵烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-鹵烷硫基，(C2-C4)-鹵烷亞磺?；?，(C1-C4)-鹵烷磺?；?C2-C4)-烯基，(C2-C4)-鹵烯基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C1-C4)-烷?；?，(C1-C4)-烷氧羰基，4-乙?；哙?1-基，苯基，苯甲基，苯氧基，鹵苯氧基，(C1-C4)-烷基苯氧基，(C1-C4)-烷氧苯氧基，苯硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)硫基或雜環(huán)氧基，在烷基和由其衍生而來(lái)的基團(tuán)中的一或多個(gè)氫原子，在氟的情況下，也可達(dá)到最高數(shù)目的氫原子可能被鹵素，優(yōu)選為氯或氟取代，當(dāng)這些基團(tuán)為(C1-C4)-烷基的情況下，這些取代基也可能被成環(huán)地連接，在這些被縮合的環(huán)系統(tǒng)例如氫茚，二-，四-或八-氫萘基或苯基環(huán)己烷系統(tǒng)中的一或二個(gè)脂肪族的碳單元可能被雜原子單元如氧或硫替代，而在脂肪族的碳原子單元上的一或多個(gè)氫原子，在氟的情況下，也可達(dá)到最高數(shù)目的氫原子可能被鹵素或(C1-C4)-烷基替代。而且，“在上述所提及的烷基，烯基或炔基中的一或多個(gè)，優(yōu)選達(dá)到3個(gè)不相鄰的飽和碳單元可能被羰基或被雜原子單元如氧，S(O)x，其中x為0，1或2，NR6或SiR7R8替代，其中R6為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷酰基，而R7和R8為(C1-C4)-烷基，優(yōu)選為甲基，甚至，以如上的方式被任選改性的這些烴基的3至12個(gè)原子可能形成一個(gè)環(huán)，而有或沒有上述變化形式的這些烴基可能被一或多個(gè)，優(yōu)選為達(dá)到3個(gè)，在氟的情況下達(dá)到最高數(shù)目的相同或不同的選自下列基團(tuán)任選取代鹵素，烴基，烷氧基，芳硫基，環(huán)烷氧基，環(huán)烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，烷?；?，環(huán)烷?；?，鹵烷?；?，烷?；纪轷；?，環(huán)烷基烷酰基，雜環(huán)基烷?；檠豸驶?，鹵代烷氧羰基，環(huán)烷氧羰基，環(huán)烷基烷氧羰基，芳基烷氧羰基，雜環(huán)基烷氧羰基，烷氧羰基，環(huán)烷酰氧基，環(huán)烷基烷酰氧基，烷酰氧基，烷基烷酰氧基，雜環(huán)?；轷Ｑ趸?，烷基碘酰氧基，芳基磺酰氧基，羥基，氰基，硫氰基或硝基等，在所被提及的取代基中的環(huán)脂族，芳香族或雜環(huán)族的系統(tǒng)可能為未被取代的或被提供多達(dá)3個(gè)，在氟的情況下也可達(dá)最高數(shù)目的相同或不同的取代基，它們的定義如上實(shí)例的意義，如烷氧烷基如甲氧甲基，甲氧乙基或乙氧乙基；或烷氧烷氧烷基如甲氧-或乙氧乙氧乙基；或烷硫烷基如甲基-或乙基硫代乙基；或烷基亞磺酰烷基如甲基-或乙基亞磺酰乙基；或烷基磺酰烷基，如甲基-或乙基磺酰乙基；或烷基-二烷基甲硅烷-烷基，優(yōu)選為烷基-二甲基甲硅烷-烷基如三甲基甲硅烷甲基或三甲基甲硅烷乙基；或三烷基甲硅烷基，優(yōu)選為烷基二甲基甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基，乙基二甲基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基或辛基二甲基甲硅烷基；或環(huán)烷基二烷基甲硅烷基，優(yōu)選為環(huán)烷基二甲基甲硅烷基，如環(huán)己基二甲基甲硅烷基；或芳香基二甲基甲硅烷基，優(yōu)選為芳香基二甲基甲硅烷基，如苯基二甲基甲硅烷基；或芳香基烷基二烷基甲硅烷基，優(yōu)選為芳香基二甲基甲硅烷如苯甲基二甲基甲硅烷基或苯基乙基二甲基甲硅烷基；或烷酰烷基如乙酰甲基或三甲基乙酰基甲基；或環(huán)烷?；榛绛h(huán)丙基羰基甲基或環(huán)己基羰基甲基；或鹵烷?；榛缛?或三氯乙?；谆?；或芳酰基烷基如苯甲?；?或萘甲酰基烷基如苯基乙?；谆换螂s環(huán)基羰基烷基如噻吩基-或吡啶基乙?；谆?；或芳烷基如苯甲基，2-苯基乙基，1-苯基乙基，1-甲基-1-苯基乙基，3-苯基丙基，4-苯基丁基，2-甲基-2-苯基乙基或1-甲基或2-甲基-萘基；或雜環(huán)基烷基如噻吩甲基，吡啶甲基，呋喃甲基，四氫呋喃甲基，四氫哌喃甲基或1，3-二氧五環(huán)-2-甲基；或芳氧基烷基如苯氧甲基或萘氧甲基；或環(huán)烷基，單環(huán)的如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基或環(huán)辛基，還有雙環(huán)的如降冰片基或雙環(huán)〔2，2，2〕辛基，或縮合的如十氫萘基；烷基環(huán)烷基如4-甲基-或4-叔丁基-環(huán)己基或1-甲基環(huán)丙基，-環(huán)丁基，-環(huán)戊基或-環(huán)己基；環(huán)烷基烷基如環(huán)己基甲基或-乙基；或還有相應(yīng)基團(tuán)的鹵烷基衍生物如鹵烷基，鹵代烷氧基烷基，烷氧基鹵烷基，鹵烷基環(huán)烷基或鹵代環(huán)烷基。上述的說(shuō)明類似地應(yīng)用于類似物或由其衍生而來(lái)的基團(tuán)。本發(fā)明涉及游離堿形式的或酸加成鹽形式的式I化合物，可用于成鹽的酸為無(wú)機(jī)酸如鹽酸，氫溴酸，硝酸，硫酸，磷酸，或有機(jī)酸，如甲酸，乙酸，丙酸，丙二酸，乙二酸，反丁烯二酸，己二酸，硬脂酸，油酸，甲磺酸，苯磺酸或甲苯磺酸。一些化學(xué)式I的化合物在雙鍵上具有一或多個(gè)不對(duì)稱碳原子或立體異構(gòu)物，因此對(duì)映體或非對(duì)映異構(gòu)物也可能存在，本發(fā)明包括純異構(gòu)物及其混合物，非對(duì)映異構(gòu)物可借助慣用的方法，如自適當(dāng)?shù)娜軇┲羞x擇性地結(jié)晶或借助色層分析而分離其中的成分，消旋混合物可借助慣用的方法如用有光學(xué)活性的酸使其形成鹽，而重新溶解成對(duì)映體，借助一種堿分離非對(duì)映異構(gòu)的鹽，而釋出純的對(duì)映體。本發(fā)明更涉及一種制備化學(xué)式I化合物的方法，其中使化學(xué)式II的化合物其中A，R1，R2和R3如化學(xué)式I中的定義，而L為離去基團(tuán)如鹵素，烷硫基，烷基磺酰氧基或環(huán)烷磺酰氧基，烷基磺?；颦h(huán)烷磺?；c化學(xué)式III的親核性試劑反應(yīng)，其中a，b，r，s，E，U，V，W，X，Y，Z，R4，R5和R6如上述化學(xué)式I中的定義，然后任意地將在此或以不同的方法所得的化學(xué)式I的化合物用來(lái)在雜環(huán)和/或支鏈R6上進(jìn)行進(jìn)一步的衍生反應(yīng)，且如果適當(dāng)?shù)脑?，可將化合物轉(zhuǎn)換成其鹽類。上述的取代反應(yīng)在原理上為已知的，離去基團(tuán)Z可在寬的范圍內(nèi)變化，舉例來(lái)說(shuō)，可以為鹵素如氟，氯，溴或碘；或烷硫基，如甲硫基或乙硫基；或烷基磺酰氧基，如甲基-，三氟甲基-或乙基磺酰氧基；或芳基磺酰氧基，如苯磺酰氧基；或甲苯磺酰氧基，或烷基磺?；?，如甲基-或乙基磺?；?；或環(huán)烷基磺酰基，如苯-或甲苯-磺酰基；上述的反應(yīng)是在20-150℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，在堿的存在下是較有利的，且如果適當(dāng)?shù)脑?，在惰性的有機(jī)溶劑中如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，N-甲基吡咯烷-2-酮，二噁烷，四氫呋喃，4-甲基-2-戊酮，甲醇，乙醇，丁醇，乙二醇，乙二醇-〔1，2〕-二甲醚，甲苯，氯苯或二甲苯，也可以用上述所提及的溶劑的混合物。當(dāng)x為氧或S(O)x時(shí)，適合的堿的實(shí)例為堿金屬的或堿土金屬的碳酸鹽，碳酸氫鹽，酰胺化物或氫化物，如碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，胺化鈉或氫化鈉，當(dāng)x為NH時(shí)，適合的堿為堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫氧化物，酰胺化物或氫化物，如碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，氫氧化鈉，胺化鈉或氫化鈉，或有機(jī)堿，如三乙基胺或吡啶，或其它當(dāng)x為NH時(shí)的親核性物質(zhì)的第二當(dāng)量物。本發(fā)明更涉及Y和Z為氧，而W為(CH2)n基，其中n為2，3或4的化學(xué)式I的化合物的制備方法，其包括，在酸性的催化劑存在下，使化學(xué)式IV的化合物其中a，b，r，A，X，E，R1，R2，R3和R4如上述化學(xué)式I中的定義，與化學(xué)式V的二醇反應(yīng)其中U，V，R5，R6和S為如上述的定義，而n為2，3或4，通過(guò)除去水而得化學(xué)式I的化合物，且如果適合的話，用這些化合物在支鏈R6上進(jìn)行進(jìn)一步的衍生反應(yīng)。上述的醛酮化反應(yīng)在原理上為所熟知的，它是在20-200度的溫度范圍內(nèi)，優(yōu)選是在酸性的脫水催化劑存在下，而溫度介于60和150℃之間，在反應(yīng)物質(zhì)之間或在惰性溶劑中進(jìn)行，適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑膶?shí)例為鹽酸，硫酸，磷酸，硫酸氫鈉，磺酸，如甲基-或甲苯磺酸，五氧化二磷，氯化鐵，氯化鋅，無(wú)水硫酸銅，碘或其它酸性的離子交換樹脂如AmberliteIR-120，在反應(yīng)中所形成的水用蒸餾法，如果適當(dāng)?shù)脑?，于減壓下，或使用共沸劑而用共沸蒸餾法輕易地除去，適合的共沸劑的實(shí)例如苯，甲苯，二甲苯或石油醚。本發(fā)明更涉及制備化學(xué)式I之化合物的方法，在式I中的Y和Z是氧，W是基團(tuán)(CH2)n，其中n是2，3或4，其特征在于，在酸性催化劑的存在下，使化學(xué)式I’的化合物和化學(xué)式V的二醇反應(yīng)，獲得醛酮交換的最終產(chǎn)物，在化學(xué)式I’中，R1，R2，R3，R4，R5，R6，a，b，r，s，A，X和E與化學(xué)式I中的定義相同，n是2，3或4，而s是0。此反應(yīng)中的溫度，溶劑和催化劑與已經(jīng)描述過(guò)的、化學(xué)式IV化合物和化學(xué)式V的化合物的反應(yīng)中的相同。而二醇V可過(guò)量使用。當(dāng)X是氧的情況下，作為起始物質(zhì)所必要的化學(xué)式III的親核物質(zhì)可由已知的方法來(lái)制備，例如用適合的還原劑如復(fù)合的金屬氫化物來(lái)還原羰基基團(tuán)，或，就醛或酮而言，也可使用例如氫和氫化催化劑。而其他的可能性是將有機(jī)金屬化合物與羰基基團(tuán)或環(huán)氧乙烷反應(yīng)而得。當(dāng)X是NH的情況下，作為起始物質(zhì)所必需的化學(xué)式III的親核物質(zhì)可由已知的方法來(lái)制備，例如用適當(dāng)?shù)倪€原劑如復(fù)合的金屬氫化物或在氫化催化劑存在下的氫來(lái)還原肟或腈，或是醛或酮的還原胺化或Leuckart-Wallach反應(yīng)，或是烷基鹵化物或烷基甲苯磺酸酯的Gabriel反應(yīng)。為制備其中E為直接的鍵的優(yōu)選化學(xué)式I的化合物而用作前驅(qū)物的化學(xué)式III的親核物質(zhì)得自相應(yīng)的化學(xué)式VI的環(huán)烷酮；在化學(xué)式VI中a，b，r，s，U，V，W，Y，Z，R4，R5和R6如上述化學(xué)式I中所定義，如上述所述例如通過(guò)還原胺化或和復(fù)合的氫化物進(jìn)行還原反應(yīng)而得。取決于a，b，r，s，W，Y和Z，化學(xué)式VI的這些化合物可以由原則上已知的反應(yīng)制備得到。例如，環(huán)己酮(a＝b＝2)的螺旋衍生物可以由下面的方法得到a)Y＝Z＝CH2；W＝直接的鍵(環(huán)丙烷衍生物)參照有機(jī)反應(yīng)20，1R(在此和在此以下)＝有機(jī)基b)Y＝Z＝CH2(環(huán)丁烷衍生物)參照“法國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)公報(bào)”1984，65.“有機(jī)化學(xué)雜志”50(1985)，3255c)Y＝O，Z＝CH2；W＝CH2(三亞甲基氧衍生物)親核物質(zhì)如＝HOR，HSRR＝烷基，芳基等，見“合成”1988，862d)Y＝Z＝CH2；W＝(CH2)n(螺旋烷烴)參見“有機(jī)合成文集”，卷VI496e)Y＝CH2；Z＝O；W＝(CH2)nZ(環(huán)中有氧的螺旋烷烴)氧的螺旋烷烴)參照US.Pat.4438130f)Y＝Z＝O；W＝(CH2)n；(縮酮)a)，b)，c)和e)所述的反應(yīng)也可利用環(huán)己烷-1，4-二酮做為前驅(qū)物來(lái)進(jìn)行，雖然產(chǎn)率較差。有不同大小的環(huán)的合適前驅(qū)物也已被描述(四面體通訊(TetrahedronLett)28(1987)551)。由環(huán)己烷-1，4-二酮單縮酮(VII)起始的所有反應(yīng)也可以和4-酮-環(huán)己胺衍生物IV’一起進(jìn)行反應(yīng)。環(huán)氧化物衍生物(X＝CH2，Z＝O，W＝介于Y和Z的直接的鍵)最好由酮類IV或外-亞烷類衍生物XII制備而得。參見“有機(jī)反應(yīng)”7，378.參見“美國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)雜志”87(1965)1353.化學(xué)式IV和XII的前驅(qū)物的制備描述于DE-A-4331179。這些活性物質(zhì)適合用來(lái)控制動(dòng)物害蟲，特別是昆蟲，屬于蜘蛛類的節(jié)肢動(dòng)物，寄生蟲和軟體動(dòng)物，特別令人滿意的是用于控制在農(nóng)業(yè)上，在家畜飼養(yǎng)上，在林業(yè)上，在保護(hù)貯藏的產(chǎn)物和物質(zhì)上，以及在衛(wèi)生學(xué)的領(lǐng)域上所遭遇的昆蟲和屬于蜘蛛類的節(jié)肢動(dòng)物，而植物對(duì)其有好的耐受性。它們對(duì)對(duì)抗一般敏感的和有抵抗性的品種以及發(fā)育期的全部或一些階段是有活性的。上述的害蟲包括有蜱螨目，如粗腳粉螨，銳緣蜱、鈍緣蜱、雞皮刺螨、茶癭螨、桔銹螨、牛蜱、扇頭蜱、花蜱、璃眼蜱、硬蜱、癢螨、膚螨、疥螨、跗線螨、苜蓿苔螨、全爪螨、葉螨、始葉螨、小爪螨、真葉螨。等腳目，如球鼠婦、鼠婦、潮蟲。倍足目，如具斑馬陸。唇足目，如一種地蜈蚣(Geophiluscarpophagus)和蚰蜒。綜合目，如庭園么蚰。纓尾目，如西洋衣魚。彈尾目，如一種棘跳蟲(Onychiurusarmatus)。直翅目，如東方蠊、美洲大蠊、馬得拉蠊、德國(guó)小蠊、家蟋蟀、螻蛄、熱帶飛蝗、長(zhǎng)額負(fù)蝗和沙漠蝗。等翅目，如散白蟻。虱目，如葡萄根瘤蚜、癭綿蚜、體虱、盲虱和長(zhǎng)顎虱。食毛目，如嚼虱和畜虱。纓翅目，如溫室條薊馬和煙薊馬。異翅亞目，如扁盾蝽，一種棉紅蝽(Dysdercusintermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽、臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽和吸血獵蝽。同翅目，如甘藍(lán)粉虱、棉粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶隱額瘤蚜、Doralisfabae、Doralispomi、蘋綿蚜、桃大尾蚜、麥長(zhǎng)管蚜、瘤額蚜、忽布瘤額蚜、粟縊管蚜、微葉蟬、Euscelusbilobatus、黑尾葉蟬、李蠟蚧、黑軟蚧、稻灰飛虱、稻褐飛虱、紅圓蚧、春藤圓盾蚧、粉蚧和木虱。鱗翅目，如紅鈴蟲、松尺蠖、冬尺蛾、蘋細(xì)蛾、櫻桃巢蛾、小菜蛾、天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾、棉葉穿孔潛蛾、柑桔潛葉蛾、地老虎、切根蟲、夜蛾(Feltiaspp.)、埃及金剛鉆、實(shí)夜蛾、甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、Panolisflammea、斜紋夜蛾、灰翅夜蛾、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、菜粉蝶、螟蟲、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、亞麻黃卷蛾、一種煙卷蛾(Capuareticulana)、云杉卷葉蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾和櫟綠卷蛾。鞘翅目，如家具竊蠹、谷蠹、一種錐胸豆象(Bruchidiusobtectus)、大豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、馬鈴薯甲蟲、辣根猿葉甲、葉甲、油菜藍(lán)跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲、鋸谷盜、花象、谷象、黑葡萄耳象、香蕉蛀基象甲、甘藍(lán)莢象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹、斑皮蠹、圓皮蠹、黑皮蠹、粉蠹、一種菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、蛛甲、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜、黃粉甲、叩甲、寬胸叩甲、鰓金龜、六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。膜翅目，如鋸角葉蜂、葉蜂、田蟻(Lasiusspp.)、廚蟻和胡蜂。雙翅目，如伊蚊、按蚊、庫(kù)蚊、黃猩猩果蠅、家蠅、廄蠅、紅頭麗蠅、綠蠅、金蠅、疽蠅、胃蠅、Hypoboscaspp.、螫蠅、鼻蠅、皮蠅、牛虻、Tanniaspp.、一種毛蚊(Bibiohortulanus)、瑞典蠅、晚麥花蠅、甜菜潛葉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖實(shí)蠅和歐洲大蚊。蚤目，如東方鼠蚤和角葉蚤。蛛形綱，如Scorpiomaurus和黑寡婦球腹蛛。線形動(dòng)物綱，如血矛線蟲、毛圓線蟲、奧斯脫線蟲、古柏線蟲、夏柏線蟲、類圓線蟲、結(jié)節(jié)線蟲、Hyostrongulus、鉤口線蟲、蛔蟲和異刺線蟲，以及片形線蟲和植物寄生線蟲，如普通根結(jié)線蟲、孢囊線蟲、莖線蟲、干尖線蟲、穿孔線蟲、異皮線蟲、短體線蟲、長(zhǎng)針線蟲和劍線蟲。腹足綱，如蛞蝓、阿勇蛞蝓、椎實(shí)螺、土蝸螺、琥珀螺、Biomphalaria、Bullinus和釘螺。瓣鰓綱，如飾具。按照本發(fā)明能夠防治的植物穿生線蟲包括如根寄生土壤線蟲，如普通根結(jié)線蟲(如南方根結(jié)線蟲、北方根結(jié)線蟲和爪哇根結(jié)線蟲)；孢囊線蟲和球孢囊線蟲(如馬鈴薯球孢囊線蟲、蒼白球異皮線蟲、甜菜孢囊線蟲、燕麥孢囊線蟲、大豆孢囊線蟲和三葉草孢囊線蟲)和普通穿孔線蟲，如相似穿孔線蟲；短體線蟲，如落選短體線蟲，穿刺短體線蟲和石竹短體線蟲；矮化線蟲，如不確定矮化線蟲和克萊頓矮化線蟲；盤旋線蟲，如強(qiáng)壯盤旋線蟲；螺旋線蟲，如多帶螺旋線蟲；刺線蟲，如長(zhǎng)尾刺線蟲；長(zhǎng)針線蟲，如移去長(zhǎng)針線蟲；毛刺線蟲，如原始毛刺線蟲和劍線蟲，如標(biāo)準(zhǔn)劍線蟲。另外，本發(fā)明化合物還能防治以下線蟲莖線蟲(即莖寄生線蟲，如起絨草莖線蟲和馬鈴薯腐爛莖線蟲)?；芯€蟲(即葉寄生線蟲，如Aphelenchoidesritzemabosi)，葉芽線蟲(即葉癭線蟲，如小麥粒線蟲)。本發(fā)明也涉及到由式I化合物以及適宜的劑型助劑組成的組合物，特別是殺蟲、殺線蟲和殺螨組合物。式I有效成分一般含量按重量計(jì)占本發(fā)明組合物的1至95％。依據(jù)生物學(xué)的和/或化學(xué)-物理學(xué)的因素，它們能以不同的方法配成制劑?？赡艿倪m宜劑型有可濕性粉劑、乳油、水溶液、乳劑、直接噴灑溶液、油基或水基懸浮劑、懸浮劑、粉劑、種衣劑、用微粒法、噴霧法、包衣法和吸附法形成的顆粒劑、水可分散粒劑、超低容量劑、微囊劑、蠟塊或毒餌。這些劑型的各個(gè)類型原則上是已知的，且已有描述，如在以下文獻(xiàn)中Winnacker-Kiichler，化學(xué)工藝學(xué)(ChemischeTechnologie)，卷7，C.HauserVerlagMunich，第4版，1986；vanFalkenberg，殺蟲劑制劑(PesticidesFormulations)，MarcelDekkerN.Y.，第2版，1972-73；K.Martens，“噴霧干燥手冊(cè)，第3版，”1979，G.GoodninLtd.London。所需的劑型助劑，如惰性材料、表面活性劑、溶劑和其他添加劑也是已知的，且已有描述，如在以下文獻(xiàn)中Watkins，“殺蟲粉劑的稀釋劑和載體手冊(cè)”第2版，DarlandBooks，CaldwellN.J.；H.V.Olphen，“粘土膠體化學(xué)導(dǎo)論”，第2版，J.Wiley&amp;Sons，N.Y.；Marschen，“溶劑指南”，第2版，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon’s，“清潔劑和乳化劑年鑒”，MCPubl.Corp.，PidgewoodN.J.；SisleyandWood，“表面活性劑百科全書”Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schonfeldt，“表面活性乙氧加成物”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1967；Winnacker-Kiichler，“化學(xué)工藝學(xué)”，卷7，C.HauserVerlagMunich，第4版，1986。基于這些劑型，它也可以與其他農(nóng)藥有效成分、化學(xué)肥料和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑混配，例如以混劑或桶混的形式。制備的可濕性粉劑可在水中均勻分散，制劑中除有效成分外，還含有濕潤(rùn)劑，如聚氧乙基化烷基酚、聚氧乙基化脂肪醇、烷基磺酸鹽或烷基酚磺酸鹽，和分散劑，如木素磺酸鈉或2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸鈉，另外含有稀釋劑或惰性物質(zhì)。乳油的制備借助有效成分溶解于一種有機(jī)溶劑，如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他高沸點(diǎn)芳烴或脂烴，再加入一種或多種乳化劑?？捎玫娜榛瘎┤缤榛蓟撬徕}，如十二烷基苯磺酸鈣，或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合物、烷基聚醚、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。粉劑的獲取是用有效成分與良好粉碎的固體物料如滑石、天然粘土如高嶺土、膨潤(rùn)土或葉蠟石、或硅藻土一起研磨。顆粒劑的制備或者可將有效成分噴灑到吸附性的粒狀惰性物粒上，或者將有效成分濃縮物借助粘著劑如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉或其他礦物油，涂敷于載體表面，載體如砂、高嶺石或粒狀惰性物料。適宜的有效成分也可以用制備化學(xué)肥料顆粒慣常的方式來(lái)造粒，如有必要可與化學(xué)肥料制成混合顆粒劑?？蓾裥苑蹌┲杏行С煞趾坷绨粗亓坑?jì)約10至90％，至100％的余量為常用的制劑成分。乳油中有效成分含量按重量計(jì)約5至80％。粉劑中有效成分含量按重量計(jì)多為5至20％，可直接噴灑溶液中按重量計(jì)約含2至20％。顆粒劑中有效成分含量部分依賴于有效成分是液態(tài)或是固態(tài)，也依賴于所用的造粒助劑、填料等。另外，上述有效成分的制劑配方中，如適當(dāng)?shù)脑?，包括各個(gè)劑型中常用的粘著劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體。商業(yè)上適合的濃縮型劑型在使用時(shí)，如適當(dāng)?shù)脑?，可用慣常的方法稀釋，如用水稀釋可濕性粉劑、乳油、懸浮劑和某些微粒劑。粉劑或顆粒劑和可直接噴灑溶液通常在使用前不再進(jìn)一步用其他惰性物料稀釋。所需的施用劑量隨外在條件，如特別是溫度和濕度而變化。變化的范圍很寬，如有效成分為0.0005和10.0千克/公頃或更多，但最好是0.001和5千克/公頃之間。本發(fā)明的有效成分可以制成商業(yè)上適合的劑型，也可以制成與其他有效成分混合的這些劑型，其他有效成分如殺蟲劑、引誘劑、不育劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括如磷酸酯類，氨基甲酸酯類、羧酸酯類、甲脒類、錫化合物、微生物制劑等。用于混配的較好成分有1.磷酸酯類乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、內(nèi)吸磷、異吸磷、砜吸磷、氯亞胺硫磷、二嗪磷、敵敵畏、百治磷、0，0-1，2，2，2-四氯乙基硫代磷酸酯(SD208304)、樂果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、滅線磷、乙嘧硫磷、伐滅磷、蟲胺磷、殺螟硫磷、豐索磷、倍硫磷、地蟲硫磷、安果、庚烯磷、氯唑磷、異拌磷、噁唑磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、甲胺磷、殺撲磷、蔬果磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧樂果、亞砜磷、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、硫環(huán)磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙蟲磷、胺丙畏、丙硫磷、噠嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、雙硫磷、特丁磷、殺蟲畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敵百蟲、蚜滅磷；2.氨基甲酸酯類涕滅威、仲丁威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除線威、乙硫苯威、呋線威、異丙威、滅多威、蜱虱威、殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威、棉鈴?fù)?-甲硫基(亞乙基氨基)-N-甲基-N-(嗎啉代硫基)氨基甲酸酯(VC51717)；3.羧酸酯類烯丙菊酯、順式氯氰菊酯、噻嗯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((S)環(huán)戊基異構(gòu)體)、生物芐呋菊酯、biphenate、(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1RS)-反-3-(4-叔丁基苯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(NCI85193)、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、cythithrin、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯(D異構(gòu)體)、氯菊酯、苯醚菊酯((R)異構(gòu)體)、炔丙菊酯、除蟲菊素(天然產(chǎn)品)、芐呋菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四氟菊酯；4.脒類雙甲脒、殺蟲脒；5.錫化合物類三環(huán)錫、苯丁錫；6.其他阿巴霉素、蘇云金桿菌、殺蟲磺、樂殺螨、溴螨酯、噻嗪酮、毒殺芬、殺螟丹、乙酯殺螨醇、氟啶脲、苯噻螨、四螨嗪、2-萘基甲基環(huán)丙烷羧酸酯(Ro12-0470)、滅蠅胺、乙基N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基氨基甲?；?-2-氯苯并羰基咪唑酯、滴滴涕、三氯殺螨醇、氟鈴脲、除蟲脲、N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-亞基)-2，4-二甲代苯胺、消螨通、消螨普、硫丹、醚菊酯、(4-乙氧苯基)(二甲基)(3-(3-苯氧苯基)丙基)硅烷、(4-乙氧苯基)(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基)二甲基硅烷、苯氧威、2-氟-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯醚(MTI800)、顆粒體病毒和核多角體病毒、苯硫威、氟螨噻、氟螨酯、氟蟲脲、林丹、噻螨酮、氟蟻腙、阿維霉素、2-硝基甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(DS52618)、2-硝基甲基-3，4-二氫噻唑(SD35651)、2-硝基甲基-1，2-噻嗪烷-3-基氨基甲醛(WLl08477)、克螨特、氟苯脲、三氯殺螨砜、殺螨硫醚、殺蟲環(huán)、殺鈴脲、吡蟲啉。由商業(yè)上適合的劑型配成的使用形式中，有效成分含量范圍按重量計(jì)從0，00000001至95％，最好是0，00001和1％之間。它們以與使用形式相適應(yīng)的慣常方式施用。本發(fā)明的有效成分也適合在獸藥方面或畜牧業(yè)方面用作防治體內(nèi)外寄生蟲。本發(fā)明的有效成分用已知方式給藥，如用片劑、膠囊劑、液劑或粒劑經(jīng)口給藥，用浸泡、噴灑、澆林、滴注和撒粉經(jīng)皮給藥，和用注射胃腸外給藥。因此，本發(fā)明的式I所示新穎化合物也可以特別有效地應(yīng)用于畜牧業(yè)(如牛、羊、豬和家禽如雞、鵝等)。在本發(fā)明一個(gè)較好的實(shí)施方案中，新穎化合物以適宜的劑型(參見前文)對(duì)動(dòng)物經(jīng)口給藥，如適當(dāng)可與飲水或飼料一起。因?yàn)樵摶衔镫S同糞便有效地排泄掉，從而很簡(jiǎn)單地阻止了動(dòng)物糞便中昆蟲的發(fā)育。適宜的劑量和劑型在所有情況下特別依賴于畜禽的種類和發(fā)育階段，也依賴于侵染的風(fēng)險(xiǎn)，這可以用慣常的方法測(cè)量和選定。例如對(duì)牛而言，該新穎化合物采用的劑量是0.01至1毫克/千克體重。本發(fā)明的式I所示化合物也有卓越的殺真菌活性。已經(jīng)侵染到植物組織的病原真菌可以被治療性地控制。當(dāng)侵染已經(jīng)發(fā)生時(shí)，用其他慣常的殺菌劑不再能有效地控制那些真菌病害的情況下，這是特別重要和有益的。本權(quán)利要求的化合物作用譜包括各種經(jīng)濟(jì)上重要的植物病原真菌，如葡萄霜霉病菌、麥類白粉病菌和小麥葉銹病菌。另外，本發(fā)明的化合物也適合用于工業(yè)領(lǐng)域，如用作木材防腐劑，用作涂料防霉劑，用作金屬加工中冷卻潤(rùn)滑油或鉆孔和切削油的防腐劑。以商業(yè)上適合的劑型存在的本發(fā)明有效成分或者可單獨(dú)使用，或者可以與文獻(xiàn)中已知的其他殺菌劑混配?？梢园凑毡景l(fā)明與式I所示化合物混配的文獻(xiàn)中已知?dú)⒕鷦?shí)例有下列產(chǎn)品aldimorph、andoprim、敵菌靈、BAS480F、BAS450F、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、丁硫啶、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、CGA173506、酯菌胺、苯氟磺胺、噠菌酮、芐氯三唑醇、乙霜威、苯醚甲環(huán)唑、difluconazole、二甲嘧酚、烯酰嗎啉、烯唑醇、敵螨普、二氰蒽醌、十二環(huán)嗎啉、多果定、敵瘟磷、乙嘧酚、土菌靈、氯苯嘧啶醇、甲呋酰胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、三苯基醋酸錫、三苯基氫氧化錫、嘧菌腙、氟啶胺、fluobenzimine、fluqluinconazole、fluorimide、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、麥穗寧、磺菌胺、呋霜靈、呋菌唑、拌種胺、雙胍辛胺、己唑醇、ICIA5504、抑霉唑、亞胺唑、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、KNF317，銅化合物如王銅、喹啉銅、氧化亞銅，代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、metconazole、滅銹胺、甲霜靈、磺菌威、呋菌胺、MON24000、腈菌唑、代森鈉、間硝酞異丙酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、噁霜靈、氧化萎銹靈、戊菌唑、戊菌隆、辛唑酮、烯丙苯噻唑、丙森鋅、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、丙環(huán)唑、硫菌威、吡喃靈、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、rabenzazole、唑菌腈、硫磺、戊唑醇、TF167、噻菌靈、嗪咪唑、甲基硫菌靈、福美雙、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、三環(huán)唑、十三嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、有效霉素、乙烯菌核利、XRD563、代森鋅、十二烷基磺酸鈉、硫酸十二烷酯鈉鹽、C13/C15醇醚磺酸鈉、十六酰磷酸酯鈉鹽、丁二酸二辛酯磺酸鈉、異丙基萘磺酸鈉、甲撐二萘磺酸鈉、十六烷基三甲基氯化銨、長(zhǎng)鏈的伯、仲或叔胺鹽、烷基亞丙基胺、溴化月桂基嘧啶鎓、乙氧基化脂族季銨鹽、烷基二甲基芐基氯化銨和1-羥基乙基-2-烷基咪唑啉。上述的組合成分是已知活性物質(zhì)，其有許多被描述于Ch.RWorthing，S.B.Walker，殺蟲劑手冊(cè)(ThePesticideManual)，第7版(1983)，英國(guó)莊稼保護(hù)協(xié)會(huì)(BritishCropProtectionCouncil)。由市售配方制得的施用形式的活性物質(zhì)含量可在很大的范圍內(nèi)變化，并且施用形式中的活性物質(zhì)的濃度范圍可為0.0001到95重量％，最好是0.0001到1重量％。它們以適合于施用形式的習(xí)慣方法施用。下面的實(shí)施例用以在沒有任何的范圍限制的前提下來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。A.配方實(shí)施例a)混合10重量份的活性物質(zhì)和90重量份作為非活性物質(zhì)的滑石粉，將此混合物置于搥式制粉機(jī)中粉碎而制得粉末。b)混合重量25份的活性物質(zhì)，65重量份含有石英的作為非活性物質(zhì)的陶土，10重量份的木素磺酸鉀和1重量份作為濕潤(rùn)劑的油酰甲基?；撬徕c，將此混合物分散并在圓錐磨中粉碎，得到容易水分散潤(rùn)濕的可濕性粉末。c)混合40重量份的活性物質(zhì)和7重量份的磺基琥珀酸半酯，2重量份的木質(zhì)素磺酸鈉和51重量份的水，并將此混合物在球磨機(jī)中粉碎至細(xì)度在5微米以下，得到易于在水中分散的濃分散體。d)由15重量份的活性物質(zhì)，75重量份作為溶劑的環(huán)己烷和10重量份作為乳化劑的氧乙基化壬基酚(10E0)可制得一種乳油。e)可由2到15重量份計(jì)的活性物質(zhì)和非活性顆粒載體如活性白土，浮石顆粒和/或石英砂制備顆粒劑。它也可方便地利用實(shí)施例b)的可濕性粉劑的、含30％固體含量的懸浮液并將此懸浮液噴灑在活性白土顆粒表面，將它們?cè)俑稍锊⒕o密地混合而制得。可濕性粉末的量，以重量計(jì)，大約占最終顆粒劑的5％，而非活性載體以重量計(jì)大約占95％。B.生物學(xué)實(shí)施例殺菌劑的作用實(shí)施例1.隱匿柄銹菌將在2葉階段的小麥“Jubilar”用所要求的化合物的水懸液處理至滴流為止。當(dāng)噴灑的覆蓋層干燥后，將隱匿柄銹菌的水溶性芽胞懸浮液接種在植物上。將該潮濕植物置于20℃有環(huán)境控制的箱櫥內(nèi)，其相對(duì)大氣濕度大約100％，放置大約15小時(shí)。其后它們?cè)跍囟?2-25℃，相對(duì)大氣濕度50-75℃的溫室中漸漸長(zhǎng)大。經(jīng)過(guò)大約二星期的孵化期后，在未經(jīng)處理的對(duì)照組植物(100％感染)的整個(gè)葉片表面都長(zhǎng)有真菌芽胞，因此測(cè)試植物的受害程度可被評(píng)估出來(lái)。受害程度是以和未經(jīng)處理的受感染的對(duì)照組植物比較，所得的受害葉片面積的百分比來(lái)表示。當(dāng)有效成分的濃度是500毫克/升噴灑液時(shí)，疾病可被下列實(shí)施例號(hào)的化合物完全抑制住503，530，539，546，803，804，815，853。殺螨的和殺蟲的作用實(shí)施例2被溫室紅蜘蛛螨(Tetranychusurticae，全族群)嚴(yán)重爬滿的豆類植物(Phaseolusvulgarisssp.vulgarisvar.nanus)被含250ppm的活性物質(zhì)的水性制劑噴灑至開始有水滴下滴為止。當(dāng)植物在溫室中生長(zhǎng)7天之后，可檢測(cè)到蜘蛛螨(全族群)的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可以得到100％的殺死率359，360，361，362，382，387，388，391，392，399，405，412，416，424，431，438，502，503，530，538，537，539，540，544，545，546，549，803，804，806，807，809，811，812，813，814，815，817，818，822，841，843，853，855，1049，1050，1069。實(shí)施例3果樹紅蜘蛛螨被果樹紅蜘蛛螨(Panonychusulmi，全族群)嚴(yán)重爬滿的蘋果樹(Malusdomestica)被含250ppm活性物質(zhì)的水性制品噴灑至開始有水滴下滴為止。當(dāng)植物在溫室中生長(zhǎng)7天之后，可檢測(cè)到蜘蛛螨(全族群)的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可以得到100％的死亡率278，359，360，361，362，382，388，391，392，399，405，412，416，431，438，502，503，530，536，537，538，539，540，544，545，546，549，803，804，806，807，809，811，812，813，814，815，817，818，819，822，824，825，841，843，853，855，1049，1050，1066，1069。實(shí)施例4黑豆芽蟲被黑豆芽蟲(Aphisfabae，全族群)嚴(yán)重爬滿的野生豆類植物(蠶豆)被含250ppm活性物質(zhì)的水性制品噴灑至開始有水滴下滴為止。當(dāng)植物在溫室中生長(zhǎng)3天之后，可檢測(cè)到芽蟲(全族群)的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可以得到100％的死亡率267，359，360，361，362，382，388，392，399，405，412，416，424，431，438，503，530，536，537，538，539，545，546，549，803，804，807，809，811，812，813，815，817，818，819，824，841，843，853，855，1049，1066。實(shí)施例5美洲脊胸長(zhǎng)蝽(卵)將用濾紙盤支撐著的美洲脊胸長(zhǎng)蝽的卵(卵期2天)用每一種含有250ppm活性物質(zhì)的1毫升水性制品處理。在覆蓋層干燥之后，將此濾紙盤在室溫及最大大氣溫度下儲(chǔ)存在細(xì)菌培養(yǎng)皿中。7天后，可確定其殺卵的作用。而接下來(lái)的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的殺卵作用(卵死亡率)359，360，361，362，382，392，399，405，412，416，424，438，530，533，536，537，538，539，545，546，549，803，804，806，807，809，811，812，813，814，815，817，818，819，824，841，843，853，1049，1064，1066，1069。實(shí)施例6抗粉虱的作用被粉虱(溫室白粉虱，三天大的卵)嚴(yán)重布滿的豆類植物(Phaseolusvulgarisssp.vulgarisvar.nanus)用含有250ppm活性物質(zhì)的水性制品噴灑至開始有水滴下滴為止。當(dāng)此植物在溫室下生長(zhǎng)14天后，可檢測(cè)得粉虱(全族群)的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的死亡率382，399，412，424，431，438，503，530，536，539，545，546，549，803，804，809，812，813，815，819，841，842，853，855，1066。實(shí)施例7一般的柑橘屬水鼠蟲被一般的柑橘屬水鼠蟲(Planococcuscitri，第二蛻期的幼蟲)嚴(yán)重爬滿的豆類植物(Phaseolusvulgarisssp.vulgarisvar.nanus)被含有250ppm活性物質(zhì)的水性制品噴灑至開始有水滴下滴為止。當(dāng)植物在溫室下生長(zhǎng)7天后，可檢測(cè)得一般柑橘屬水鼠蟲(全族群)的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的死亡率359，360，362，382，392，399，412，424，438，530，536，537，538，539，546，549，803，804，807，809，811，812，813，815，817，818，819，824，843，853，855，1049。實(shí)施例8抗溫室紅蜘蛛螨的根系作用活性物質(zhì)的水性制品被均一地分布在盆栽的野生豆類植物(蠶豆)的根部范圍，此植物的球根被覆蓋著一層膜(基于土壤的體積，其活性物質(zhì)濃度為25ppm)。二天之后，此植物被溫室的紅蜘蛛螨布滿(棉紅蜘蛛，全族群)。當(dāng)此植物再在溫室中生長(zhǎng)7天后，可檢測(cè)得蜘蛛螨(全族群)的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的死亡率360，399，804，807，813。實(shí)施例9抗溫室紅蜘蛛螨的莖部作用被溫室紅蜘蛛螨(棉紅蜘蛛，全族群)嚴(yán)重布滿的野生豆類植物(蠶豆)的三支莖備有重量為300毫克的棉布繃帶。這個(gè)繃帶用2毫升含有500ppm有效成分的水性制品處理過(guò)。當(dāng)這被處理過(guò)的植物在溫室中生長(zhǎng)7天后，在葉片上的紅蜘蛛(全族群)的死亡可被檢測(cè)到。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物的例子中可得到100％的死亡率813。實(shí)施例10將溶在甲醇中的活性物質(zhì)注射至蟑螂(Blaberuscraniifer)的第4(蛻)期幼蟲(L4)中。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物的例子中可得到100％的死亡率382，431，438，536，546，803，804，813，819，841，843，855。實(shí)施例11將溶在丙酮中的活性物質(zhì)注射至煙草天蛾的第4(蛻)期幼蟲(L4)中。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的死亡率382，431，438，536，546，803，804，813，819，841，843。實(shí)施例12一般的家蠅細(xì)菌培養(yǎng)皿的底部和蓋子的內(nèi)面用單種3毫升含有250ppm單種活性物質(zhì)的噴粉濃劑的水性稀釋液覆蓋。當(dāng)此覆蓋層干燥后，將24小時(shí)大的一般家蠅(家蠅)植入細(xì)菌培養(yǎng)皿中，用已處理過(guò)的蓋子封住。在室溫下經(jīng)過(guò)3小時(shí)后，可檢測(cè)得蒼蠅的死亡。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的死亡率359，360，361，362，382，392，399，405，412，416，424，438，530，536，539，546，549，803，813，815，819，841。實(shí)施例13十一星瓜葉甲將濾紙盤用1毫升含有250ppm單種活性物質(zhì)的噴粉濃劑的水性稀釋液處理，并且打開保存至干。再將此濾紙置于細(xì)菌培養(yǎng)皿的底部，并在每一個(gè)中逐滴加入1毫升(蒸餾過(guò)的)水。接著將十一星瓜葉甲的10只第三蛻期幼蟲(L3)放在濾紙上，將細(xì)菌培養(yǎng)皿封住，并在黑暗中在28℃下保存48小時(shí)。然后便可確定幼蟲的死亡率。而下面的實(shí)施例號(hào)化合物可得到100％的致死。267，359，360，382，388，392，412，438，538，540，545，549，813，818，819，825，841，843，1049，1050，1069。實(shí)施例14將蝴蝶種的海灰翅夜蛾的第3(蛻)期幼蟲(L3)植入含有大約5毫升的人工食物培替皿中，并用待試化合物噴灑懸浮液的水稀釋液以用量600升/公頃噴灑。然后將培養(yǎng)皿封住并在室溫下保存5天。然后可確定被植入動(dòng)物的死亡率。而表列實(shí)施例382和438號(hào)化合物顯示有100％的活性。實(shí)施例15殺卵作用(煙草天蛾)將日本濾紙放在培養(yǎng)皿的內(nèi)面，并將20個(gè)煙草天蛾1天大的卵移到紙上。然后將大約1毫升的人工昆蟲食物放在細(xì)菌培養(yǎng)皿的中間，再將同時(shí)含有卵和食物的底部?jī)?nèi)面用600升/公頃的用量噴灑待試化合物的水性可濕性懸浮液。在培養(yǎng)皿被封住并在室溫下保存5天后，可確定卵的死亡率。而表列實(shí)施例的下列化合物顯示有100％活性360，392，412，431，533，536，539，546，549，803，815，819，843，953，1049。實(shí)施例16稻褐飛虱稻子的種子是在潮濕的狀態(tài)下發(fā)育并在培養(yǎng)皿中長(zhǎng)至大約10公分高。將三支稻苗所形成的稻束栽種至充滿著濕棉花的玻璃管內(nèi)，并將稻苗的葉片浸在含有250ppm活性物質(zhì)的可濕性粉末濃縮物的水性稀釋液中。當(dāng)覆蓋層干燥后，稻草連同管子被置于培養(yǎng)皿的底部，將10支褐色飛虱(稻褐飛虱)置入培養(yǎng)皿中，并將培養(yǎng)皿封住，在25℃下保存。三天后檢測(cè)飛虱的死亡率。表列實(shí)施例化合物中可得到100％的致死的有382，388，399，412，424，431，438，530，538，804，813，843，855，1050。殺蜱作用實(shí)施例17熱帶牛蜱(微小牛蜱)的體外試驗(yàn)下面的實(shí)驗(yàn)裝置是用來(lái)證明本發(fā)明化合物殺蜱蟲的活性制備一合適的活性物質(zhì)制品，此活性物質(zhì)溶在由二甲基甲酰胺(85克)、壬基酚聚乙二醇乙醚(3克)和氧乙基化蓖麻油(7克)所組成的混合物中，得到10％(重量/體積)的混合物，并將最終的濃乳劑用水稀釋至500ppm的測(cè)試濃度。將已吸足了的熱帶牛蜱、微小牛蜱的十只雌性群體在這些活性物質(zhì)稀釋液中浸漬5分鐘。接著這些蜱蟲會(huì)干燥在濾紙上并用它們的背部貼在一黏著的薄膜上以便產(chǎn)卵。將這些蜱蟲放在一個(gè)28℃，大氣濕度為90％的孵卵器中。為了對(duì)照的目的，將雌性蜱蟲浸在普通的水中，在處理后的兩個(gè)星期后，根據(jù)對(duì)產(chǎn)卵的抑制作用來(lái)評(píng)估活性。在此試驗(yàn)中，卵的位置被含有500ppm活性物質(zhì)的以下實(shí)施例號(hào)化合物抑制382，392，412，431，438，530，533，536，539，546，809，819，841，843，1049。C.制備實(shí)施例實(shí)施例A(表列實(shí)施例817)5-氯-4-(3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基氧基)-6-乙基嘧啶將2.0克(8.8mmol)的3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇在氮?dú)獾拇嬖谙录又劣?.80克(13.2mmol)的氫化鈉(80％)溶在20毫升無(wú)水四氫呋喃中所制成的懸浮液中，將此混合物回流2小時(shí)，直到去質(zhì)子化反應(yīng)已經(jīng)完全。然后將此反應(yīng)溶液放置冷卻至大約35℃，再加入溶在3毫升無(wú)水四氫呋喃的1.60克(8.9mmol)4，5-二氯-6-乙基-嘧啶，將此反應(yīng)混合物回流，直到反應(yīng)完全(大約2小時(shí)，用TLC檢測(cè))。當(dāng)反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，加入3毫升異丙醇，以破壞多余的氫化鈉，將此混合物再攪拌15分鐘，再倒至每一種有100毫升乙醚和飽和的水溶性氯化銨的混合物中。將水層用乙醚完全地萃取，并將合并的有機(jī)層通過(guò)硫酸鎂干燥，隨之在真空中濃縮。硅膠層析(石油醚/乙酸乙酯3∶2)得到2.0克(理論值的60.3％)無(wú)色的油狀物。醇組分的合成3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇將820毫克(21.5mmol)的硼氫化鈉加至由13克(57.4mmol)的3，3-二乙基-1，5-二氧-螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇溶在200毫升乙醇中所成的溶液中，將此混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，為了使反應(yīng)完全，將此混合物在40℃下再加熱15小時(shí)。為了將多余的硼氫化鈉破壞，在此反應(yīng)溶液中加入大約5毫升的丙酮，并在40℃下持續(xù)再攪拌30分鐘。接著將反應(yīng)溶液在真空中濃縮，將產(chǎn)物留在乙醚中，用氯化銨溶液和水洗滌。將有機(jī)層小心地通過(guò)硫酸鎂干燥，接著蒸發(fā)至干?？傻玫?1.8克(90.0％)期望的環(huán)己醇。此粗產(chǎn)物沒有更進(jìn)一步的純化而用于下步反應(yīng)。3，3-二乙基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-醇將30克(0.27mmol)的環(huán)己烷-1，4-二酮、35.4克(0.27mol)的2，2-二乙基丙烷-1，3-二酮和360毫克對(duì)甲苯磺酸在一含有200毫升甲苯的水分離器中加熱。當(dāng)混合物已冷卻至室溫，反應(yīng)的水已分離后，將有機(jī)層用半飽和的碳酸氫鈉溶液清洗并通過(guò)硫酸鎂干燥。當(dāng)溶劑蒸發(fā)后，通過(guò)閃蒸層析(乙酸乙酯∶石油醚＝1∶4)純化可得到65克的粗產(chǎn)物。而第一餾分所含的1，4-二烯醛是生成的副產(chǎn)物(10克)。而主要的餾分含有28.5克(47％)的黃色油狀物。實(shí)施例B(表列實(shí)施例804)4-(3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基胺基)-5-甲氧基-6-甲氧基甲基嘧啶3.8克(0.02mol)的4-氯-5-甲氧基-6-甲氧基甲基-嘧啶捷克斯洛伐克化學(xué)通訊集(CollectionCzechoslov.Chem.Commun.)33(1968)，2266)、5.0克(0.025mol)的3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基胺和2.5克(0.25mol)三乙基胺在90℃，沒有溶劑的情況下加熱3小時(shí)。當(dāng)此混合物冷卻至室溫后，將其吸收在水/二氯甲烷中，將有機(jī)層干燥并濃縮。層析(硅膠，乙酸乙酯)可得到2.8克(理論值的39.8％)的無(wú)色油狀物，它會(huì)漸漸地固化。熔點(diǎn)112-114℃胺組分的制備3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-基胺由一溶在250毫升含38克氨的甲醇中的20.0克(0.1mol)3，3-二甲基-1，5-二氧螺旋〔5.5〕十一烷-9-酮所成的溶液在100℃，100巴氫氣壓及3克的阮內(nèi)鎳的存在下與氫反應(yīng)。將此催化劑濾掉，并將溶劑在真空中去掉。將此粗產(chǎn)物由-薄膜蒸發(fā)器(140℃/0.8巴)來(lái)純化?？傻玫?6克(理論值的80％)的蒸餾液，靜置后固化。熔點(diǎn)50-51℃。實(shí)施例C(表列實(shí)施例530)5-氯-4-(2-乙氧甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基-氨基)-6-乙基嘧啶將3.0克(10mmol)的4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-環(huán)己酮乙烯縮酮和10毫升3-乙氧丙烷-1，2-二醇與100毫克對(duì)-甲苯磺酸水合物一起置于10毫升甲苯中回流8小時(shí)。將此反應(yīng)混合物與稀的氫氧化鈉溶液和水一起攪拌而萃取，將有機(jī)層干燥，并在真空中將溶劑除去。將粗產(chǎn)物用硅膠層析(洗脫液為石油醚/乙酸乙酯3∶2)來(lái)純化?？傻玫?.0克(理論值的56.3％)的無(wú)色油狀物(非對(duì)映異構(gòu)物)4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)-環(huán)己酮乙烯縮酮(起始物)的制備53.1克(0.3mol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶、47.1克(0.3mol)4-胺基環(huán)己酮乙烯縮酮(將環(huán)己烷-1，4-二酮單乙烯醛酮在氨/氫/阮內(nèi)鎳，100℃/100巴的存在下進(jìn)行還原胺化反應(yīng)而制得，產(chǎn)率90％)和52克三乙基胺，在沒有溶劑的情況下在90℃下一起加熱6小時(shí)。為分離，將此混合物用水?dāng)嚢栎腿?，將有機(jī)層干燥并在真空中濃縮。在薄膜蒸發(fā)器(135°/0.5巴)中蒸餾，可得到57.8克(理論值的65％)的無(wú)色產(chǎn)物，靜置后固化。熔點(diǎn)102-103℃實(shí)施例D(表列實(shí)施例430，431)5-氯-6-乙基-4-(2-苯基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶將3.8克(15mmol)4-(4-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-環(huán)己酮，2.8克(20mmol)苯乙烯乙二醇和500毫克對(duì)甲苯磺酸水合物置于200毫升甲苯中，在一個(gè)水分離器中加熱。當(dāng)反應(yīng)的水已分開后，將此混合物和稀氫氧化鈉攪拌二次，和水?dāng)嚢枰淮味腿　⒂袡C(jī)層干燥并濃縮。此粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠(石油醚/乙酸乙酯1∶1)層析。首先得到一個(gè)0.78克(理論值的13.9％)有相對(duì)較低生化活性的非對(duì)映異構(gòu)物(無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)105-106℃)，而在1.5克(理論值的26.7％)的混合物分層后，可得到1.2克(理論值的21.4％)有強(qiáng)生化活性的另一個(gè)非對(duì)映異構(gòu)物(無(wú)色油狀物)。4-(4-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-環(huán)己酮(起始物)的制備將70克(0.235mol)4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-環(huán)己酮乙烯縮酮(實(shí)施例C的起始物)置于250毫升四氫呋喃和250毫升2N鹽酸的混合物中，在50℃下攪拌8小時(shí)。漸漸完成后，將此混合物用250毫升甲苯稀釋，將有機(jī)層用碳酸鈉溶液和水?dāng)嚢栎腿?。將溶劑混合物除去，可得?3.4克(理論值的90％)產(chǎn)物，其不必再進(jìn)一步純化。熔點(diǎn)108-110℃實(shí)施例E(表列實(shí)施例504，505)5-氯-6-乙基-4-(2-羥甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕-十-8-基氨基)嘧啶將10.2克(0.04mol)4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基-氨基)-環(huán)己酮乙烯縮酮(實(shí)施例C，起始物)、7.4克(0.08mol)甘油和0.5克甲苯磺酸水合物置于100毫升甲苯中，在水分離器中加熱，直到水停止流出為止。當(dāng)此混合物冷卻至室溫后，將它用稀氫氧化鈉溶液攪拌二次，進(jìn)行萃取，將有機(jī)層干燥濃縮。為純化和分離其異構(gòu)物，將此粗產(chǎn)物在硅膠(乙酸乙酯作洗脫液)中層析。首先得到3.0克(理論值的22.9％)的純異構(gòu)物A(無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)109-110℃)，然后是1.8克(理論值的13.7％)的異構(gòu)混合物A，最后是1.8克(理論值的13.7％)的異構(gòu)物B(無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)97-98)。實(shí)施例F(表列實(shí)施例659)5-氯-6-乙基-4-〔2-甲基嘧啶-5-氧甲基〕-1，4-二氧螺旋〔4.5〕-十-8-基氨基〕嘧啶將1.1克(0.01mol)3-羥基-6-甲基嘧啶、3.3克(0.01mol)5-氯-6-乙基-4-(2-羥甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶(實(shí)施例E)和2.6克(0.01mol)三苯基膦置入75毫升四氫呋喃中，將溶在10毫升四氫呋喃中的1.8克(0.01mol)二乙基偶氮二羧酸鹽所成的溶液在室溫下逐滴加入。在室溫下持續(xù)攪拌4小時(shí)，將混合物濃縮，將殘余物用二異丙基乙醚攪拌。過(guò)濾移除固體氧化三苯基膦和二乙基二羧酸肼，將濾液移除，將殘余物經(jīng)硅膠(洗脫液∶乙酸乙酯)層析。可得2.6克(理論值的62％)的無(wú)色油狀物(異構(gòu)物混合物)實(shí)施例G5-氯-6-乙基-4-(2-甲基磺?；跫谆?1，3-二氧-螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶將1.8克(5.5mol)5-氯-6-乙基-4-(2-羥甲基-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶(實(shí)施例E，異構(gòu)混合物)溶在20毫升吡啶中，將0.7克(6.1mmol)甲磺酰氯在0℃下逐滴加入。在此混合物靜置過(guò)夜后，將它倒入冰中，用濃鹽酸使pH值調(diào)至3-4，將混合物用二氯甲烷攪拌，進(jìn)行萃取，將有機(jī)層干燥并濃縮?？傻?.9克(理論值的85％)無(wú)色固體(異構(gòu)混合物)。實(shí)施例H(表列實(shí)施例569)5-氯-6-乙基-4-〔2-(4-甲氧基苯氧基甲基)-1，4-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基胺基〕嘧啶將1.17克(94mmol)4-甲氧酚分批加入由0.28克(9.4mmol)80％氫化鈉(分散在油中)溶在25毫升二甲基甲酰胺中所成的懸浮液中，將此混合物攪拌直到氫氣停止放出，接著逐滴加入溶在少量二甲基甲酰胺中的1.90克(47mmol)5-氯-6-乙基-4-(2-甲基磺?；跫谆?1，3-二氧螺旋〔4.5〕癸-8-基氨基)嘧啶(實(shí)施例G)所成的溶液，在100℃下持續(xù)攪拌6小時(shí)。當(dāng)溶劑除去后，將混合物吸收在水/二氯甲烷中，并用稀氫氧化鈉和水?dāng)嚢栎腿?，將有機(jī)層干燥和濃縮。將粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠(洗脫液乙酸乙酯/甲醇9∶1)層析?？傻?.3克(理論值的68.6％)無(wú)色油狀物(異構(gòu)混合物)。實(shí)施例I(表列實(shí)施例266，267)5-氯-6-乙基-4-(2-正戊基-1-氧螺旋〔2.5〕辛-6-基-氨基)嘧啶將溶在25毫升二氯甲烷中的4.0克(0.02mol)間-氯過(guò)苯甲酸(85％濃度)所成的溶液在0℃下逐滴加入由6.4克(0.02mol)5-氯-6-乙基-4-(4-己基二烯環(huán)己胺基)-嘧啶(W09507894)溶在25毫升二氯甲烷中所成的溶液中。在室溫下，將此混合物持續(xù)攪拌4小時(shí)。當(dāng)此混合物靜置過(guò)夜后，用碳酸氫鈉水溶液攪拌萃取，將有機(jī)層干燥濃縮。此粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠(石油醚/乙酸乙酯4∶1)層析。首先有較高Rf值(0.62)的1.8克(理論值的26.6％)的異構(gòu)物(無(wú)色結(jié)晶，熔點(diǎn)41-42℃)被沖提出來(lái)，接著是1.2克(理論值的18.2％)的異構(gòu)混合物和有較低Rf值(0.53)的0.22克(理論值的3.3％)的異構(gòu)物，為一無(wú)色油狀物。有更多本發(fā)明化合物列于下面的表中。在非對(duì)映異構(gòu)物可能的范圍內(nèi)，用乙酸乙酯、石油醚/乙酸乙酯或乙酸乙酯/甲醇混合物經(jīng)硅膠層析，首先洗脫出來(lái)的異構(gòu)物在表中定名為A，最后洗脫出來(lái)的異構(gòu)物定為B，而沒有分開的混合物定為G。表1</tables></tables></tables></tables></tables></tables>表2<p>表3</tables></tables></tables></tables></tables><p>表4</tables>表5</tables><p><p></tables></tables></tables></tables></tables></tables>表6</tables></tables>表7表8p><p>表9</tables>表10表11<p>表12</tables>權(quán)利要求1.一種式I的化合物或其鹽其中R1為氫，鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)鹵烷基，(C3-C5)-環(huán)烷基或(C3-C5)-鹵環(huán)烷基；R2和R3相同或不同，且在各種情況下為氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C2-C4)-烯基，(C1-C4)-鹵烯基，(C2-C4)-炔基，(C2-C4)-鹵炔基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基-(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-鹵烷基，鹵素，羥基，(C1-C4)-羥基烷基，(C1-C4)-烷?；?，(C1-C4)-烷?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷?；?，(C3-C5)-環(huán)烷基，(C3-C5)-鹵環(huán)烷基，氰基，(C1-C4)-氰烷基，硝基，(C1-C4)-硝基烷基，硫氰基，(C1-C4)-硫氰烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵代烷氧羰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷硫基，(C1-C4)-烷亞磺?；?，(C1-C4)-鹵烷亞磺?；?C1-C4)-烷磺?；?C1-C4)-鹵烷磺?；换騌2和R3與鍵結(jié)其上的碳原子一起形成一個(gè)未飽和的五員碳環(huán)或六員碳環(huán)，其中，如果是一個(gè)五員環(huán)，可有一個(gè)氧或硫原子替代CH2，或若為六員環(huán)，則可有一或二個(gè)氮原子替代一或二個(gè)CH單元，且它可任意地被1、2、或3個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代，這些基團(tuán)為(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，優(yōu)選三氟甲基，鹵素，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-鹵代烷氧基，或R2和R3與鍵結(jié)其上的碳原子一起形成一個(gè)飽和的5-，6-或7-員碳環(huán)，它可含有氧和/或硫以替代一或二個(gè)CH2基，且它可任意地被1、2或3個(gè)(C1-C4)-烷基取代；A為CH或氮X為NH，氧或S(O)q，其中q為0，1，或2，E為直接的鍵或一個(gè)直鏈或支鏈的(Cl-C4)-烷二基，優(yōu)選為直接的鍵；Y和Z相同或不同，在各種情況下獨(dú)立地為CH2，氧或S(O)x基團(tuán)，其中x為0，1，或2，W為基團(tuán)(CH2)n，其中n為l至4的整數(shù)，或當(dāng)Y和/或Z為CH2時(shí)，W可為介于Y和Z之間的直接的鍵；在-Y-W-Z-基團(tuán)中，一或多個(gè)氫原子被UVR6，且若適當(dāng)?shù)脑?，及R5，以式I中所示及以下所述的方式替代；a和b相同或不同，且互相獨(dú)立地為0，1，2，或3等數(shù)，a和b不同時(shí)為0；R4和R5相同或不同，在各種情況下互相獨(dú)立為鹵素，烷基，鹵烷基，烷氧基，鹵代烷氧基或烷硫基；r和s相同或不同，且互相獨(dú)立地為0，1，或2；U為單鍵，氧，S(O)y基團(tuán)，其中y為0，1，或2，或NR7基，其中R7為氫，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；V為單鍵，羰基或式或的基團(tuán)，其中Q為氧，硫或(C1-C4)-烷亞氨基，T為氧，硫或NR7’基，而T’為(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷硫基或NR7’R7”，而其中R7’和R7”相同或不同，且如上述R7的定義；或U和V一起為一個(gè)雙鍵，且a)R6為烷基，烯基，炔基，被任意取代的芳基，被任意取代的雜環(huán)基或氰基，或U和V一起為一個(gè)直接的單鍵；b)R6為如上述的定義，或?yàn)辂u素，羥基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9為(C1-C4)-烷基，而R10為烷基或被任意取代的芳香基，或U與V一起而形成一個(gè)雙鍵，c)R6為亞烷基或烷氧亞氨基；而在a)b)c)中對(duì)R6，R8，R9，R10所提及的烷基，烯基，炔基，亞烷基或烷氧亞氨基，若適當(dāng)?shù)脑?，至少具下列特性中的一種i一或多個(gè)不相鄰的CH2基被CO基和/或雜原子單元替代；ii這些基團(tuán)的3至12個(gè)原子形成一個(gè)多達(dá)12員的環(huán)；iii烴基，具有或不具有上述的變化，被一或多個(gè)相同或不同、選自鹵素，芳基，芳氧基，芳硫基，環(huán)烷氧基，環(huán)烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，烷?；?，環(huán)烷?；?，鹵烷?；?，芳?；?，芳烷?；h(huán)烷基烷?；s環(huán)基烷?；?，烷氧羰基，鹵代烷氧羰基，環(huán)烷氧羰基，環(huán)烷基烷氧羰基，芳基烷氧羰基，雜環(huán)基氧基羰基，烷酰氧基，鹵烷酰氧基，環(huán)烷酰氧基，環(huán)烷基烷酰氧基，芳酰氧基，芳基烷酰氧基，雜環(huán)基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羥基，氰基，硫氰基或硝基等基團(tuán)任意地取代，在所被提及的取代基中，環(huán)脂族，芳香族或雜環(huán)族環(huán)系可能為未被取代的或被多達(dá)3個(gè)、在鹵素的情況下、也達(dá)到最高數(shù)目的相同或不同的取代基取代；而且，當(dāng)R5和R6為烷基時(shí)，這些基團(tuán)可能被連接成環(huán)狀的或螺環(huán)狀的。2.如權(quán)利要求1的式I化合物或其鹽，其中R4和R5為鹵素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷氧基或(C1-C4)-烷硫基；而a)R6為(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的芳香基，被任意取代的雜環(huán)基或氰基，或在U和V一起為一單鍵的情況，b)R6為如上述的定義，或?yàn)辂u素，羥基，羧基，硝基或SiR8R9R10基，其中R8和R9為(C1-C4)-烷基，而R10為(C1-C20)-烷基或被任意取代的芳香基，或在U和V一起為一雙鍵的情況下，c)R6為(C1-C20)-亞烷基或(C1-C20)-烷氧亞氨基；而在a)，b)或c)中所提及的烷基，烯基，炔基，亞烷基或烷氧亞氨基的R6，R8，R9和R10，如果適當(dāng)?shù)脑?，有至少下列特性之一i一或多個(gè)不相鄰的CH2基被CO和/或雜原子單元替代；ii這些基團(tuán)的3到8個(gè)原子形成至多達(dá)8員的環(huán)；iii烴基，有或沒有上述的變化，被一或多個(gè)選自鹵素，芳基，芳氧基，芳硫基，(C3-C8)-環(huán)烷氧基，(C3-C8)-環(huán)烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基，(C1-C12)-烷?；?，(C3-C8)-環(huán)烷酰基，(C2-C12)-鹵烷酰基，芳酰基，芳基-(C1-C4)-烷?；?，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰基，雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰基，(C1-C12)-烷氧羰基，(C1-C12)-鹵烷氧羰基，(C3-C8)-環(huán)烷氧羰基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳基-(C1-C4)-烷氧羰基，雜環(huán)基-(C1-C4)-烷氧羰基，芳氧基羰基，雜環(huán)基氧基羰基，(C1-C12)-烷酰氧基，(C2-C12)-鹵烷?；檠趸?C3-C8)-環(huán)烷酰氧基，(C3-C8)-環(huán)烷基-(C1-C4)-烷酰氧基，芳酰氧基，芳基-(C1-C4)-烷酰氧基，雜環(huán)基-(C1-C4)-烷酰氧基，(C1-C12)-烷磺酰氧基，芳磺酰氧基，羥基，氰基，硫氰基或硝基等相同或不同的取代基任意取代，在所被提及的取代基中，環(huán)脂族，芳香族或雜環(huán)族環(huán)系可能為未被取代的或被多達(dá)3個(gè)、在鹵素的情況下也可達(dá)最多數(shù)目的相同或不同的取代基取代，而且當(dāng)R5和R6為烷基時(shí)，這些基團(tuán)可能連接成環(huán)狀或螺環(huán)狀的，其余的基團(tuán)和變量則如權(quán)利要求1所定義。3.如權(quán)利要求1或2的式I化合物或其鹽，其中R1為氫，氯或氟；R2為(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-鹵烷基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-鹵烯基，環(huán)丙基，鹵環(huán)丙基，甲氧甲基或氰基；R3為氫，鹵素，甲基，乙基，(C2-C4)-烯基，(C2-C4)-炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，(C2-C4)-鹵烯基，甲氧基，乙氧基，氰基或(C1-C4)-烷氧羰基；或R2和R3與其所鍵結(jié)的碳原子一起形成被任意取代的未飽和的五員環(huán)或六員環(huán)，而當(dāng)為五員環(huán)時(shí)，可有一個(gè)硫原子替代CH2單元，或R2和R3與所鍵結(jié)的碳原子一起形成一個(gè)飽和的五員或六員環(huán)，其可有一個(gè)硫原子或氧原子替代CH2單元；A為CH或氮；X為NH或氧；E為一直接的鍵；Y和Z相同或不同，且在各種情況下為CH2，氧或硫，且-Y-W-Z-基團(tuán)以如上述的方式被取代；a和b在各種情況下為2；R4和R5相同或不同，且在各種情況下為(C1-C4)-烷基，三氟甲基或(C1-C4)-烷氧基；而其余的基團(tuán)和變量如權(quán)利要求1中定義。4.如權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)的式I化合物或其鹽，其中R1為氫或氟；R2為甲基，乙基，丙基，異丙基，(C1-C2)-氟烷基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，甲氧基，乙氧基或氰基，或R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)系統(tǒng)一起形成喹唑啉或喹啉系統(tǒng)，其碳環(huán)部分可被氟取代，或R2和R3與其所鍵結(jié)的碳原子一起形成一個(gè)飽和的六員環(huán)，其上可有一個(gè)氧或硫原子替代CH2基；Y和Z相同或不同，且在各種情況下為CH2或氧，且-Y-W-Z-基團(tuán)以上述的方式被取代；r為0；R5為甲基或三氟甲基；U為一個(gè)直接的鍵或氧；V為一個(gè)直接的鍵；或U和V一起為一個(gè)雙鍵；而其余的基團(tuán)和變量如權(quán)利要求1中所定義。5.如權(quán)利要求1-4中一項(xiàng)的式I化合物或其鹽，其中R1為氫；R2為乙基，丙基，異丙基，1-氟乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基，三氟甲基或甲氧甲基；R3為氟，氯，溴，乙炔基，三甲基甲硅烷乙炔基或甲氧基；或當(dāng)A為氮時(shí)，R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)一起形成喹唑啉系統(tǒng)，其上可被一個(gè)氟原子取代，或R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)一起形成5，6，7，8-四氫喹唑啉系統(tǒng)；A為CH或氮；C為NH或氧；E為一個(gè)直接的鍵；Y和Z為相同或不同，且在各種情況下為CH2或氧；W為(CH2)n基團(tuán)，其中n為2或3，或W在Y和/或Z為CH2的情況下，可為介于Y和Z之間的直接的鍵；在-Y-W-Z-基團(tuán)中，一或多個(gè)氫原子可能被UVR6，且如果適當(dāng)?shù)脑?，可被R5以式I中所述和上述的方式取代；a和b為2；r為0；s為0，1，或2；R5為甲基；U為一個(gè)單鍵或氧，V為一個(gè)單鍵；而其余的基團(tuán)如權(quán)利要求1中所定義。6.如權(quán)利要求1-5中一項(xiàng)的式I化合物或其鹽，其中Y為CH2；Z為CH2或氧，且在這個(gè)情況下，W為介于Y和Z之間的直接的鍵；或Y和Z為氧，且在這個(gè)情況下，W為基團(tuán)(CH2)n，而n為2或3U和V一起為一個(gè)單鍵；而其余的基團(tuán)和變量如權(quán)利要求1中所定義。7.如權(quán)利要求1-6中一項(xiàng)的式I化合物或其鹽，其中R1為氫；R2為乙基或甲氧甲基；R3為氟，氮，溴或甲氧基，或；R2和R3與其所鍵結(jié)的環(huán)系統(tǒng)一起形成喹唑啉或5，6，7，8，-四氫喹唑啉系統(tǒng)；A為CH或氮；X為NH或氧；a和b在各種情況下為2，且r和s在各種狀況下為0；E為一個(gè)直接的鍵；Y為CH2，且Z為CH2或氧，U和V一起為一直接的單鍵；且在這個(gè)情況下，W為介于Y和Z間的直接的鍵；或Y和Z在各種情況下為氧，而在這個(gè)情況下W為(CH2)n基團(tuán)，其可被以上述的方式任意取代，且n為2或3；r和s在各種情況下為0；R6為(C1-C20)-烷基，(C2-C20)-烯基，(C2-C20)-炔基，被任意取代的芳香基或被任意取代的雜環(huán)基，且上述所提及的烷基，烯基或炔基中的一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基可能被氧或硫替代，而且，這些烷基，烯基或炔基中的3至6個(gè)原子在有或沒有上述所提及的變化的情況下可能形成一個(gè)環(huán)，且這些烷基、烯基或炔基，有或沒有包括成環(huán)在內(nèi)的變化，可能被一個(gè)、在鹵素的情況下可達(dá)到最高數(shù)目的選自鹵素，芳香烴基，芳氧基，芳硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)氧基，雜環(huán)硫基或羥基等取代基任意地取代；而其余的基團(tuán)和變量如權(quán)利要求1中所定義。8.如權(quán)利要求1-7中一項(xiàng)的式I化合物或其鹽，其中R2為甲氧甲基而R3為甲氧基，或R2為乙基，而R3為氯或溴；X為NH；A為氮；Y和Z為氧；W為(CH2)n基團(tuán)，其上可被以上述的方式任意地取代，而n為2；R6為(C1-C20)-烷基，芳基或雜環(huán)基，所有的這些基團(tuán)可被任意地取代，且上述所提及的烷基中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的CH2基團(tuán)可能被氧或硫替代，而且在有或沒有上述取代的情況下，烷基中的3至6個(gè)原子可能形成一個(gè)環(huán)，而其余的基團(tuán)和變量如權(quán)利要求1中所定義。9.一種制備如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的式I化合物的方法，包括a)使式II的化合物其中，A，R1，R2和R3如式I中的定義，而L為離去基團(tuán)，與化學(xué)式III的化合物反應(yīng)其中a，b，r，s，E，U，V，W，X，Y，Z，R4，R5和R6如式I中的定義；b)為制備式I化合物，其中Y和Z為氧，而W為(CH2)n基，其中n為2，3或4，在酸性的催化劑存在下，使式IV的化合物其中a，b，r，A，X，E，R1，R2，R3和R4為如式I中的定義，與式V的二醇反應(yīng)其中U，V，R5，R6和S為如上述的定義，而n為2，3，或4；c)為制備式I的化合物，其中Y和Z為氧，而W為(CH2)n基，其中n為2，3或4，在酸性的催化劑存在下，使化學(xué)式I’的化合物其中，R1，R2，R3，R4，R5，R6，a，b，r，s，A，X和E為如式I的定義，n為2，3或4，而s優(yōu)選為0，與上述b)中所定義的式V的二醇反應(yīng)，進(jìn)行醛酮交換；將以此方法或以不同的途徑得到的式I化合物，在雜環(huán)上和/或在支鏈R6上進(jìn)行任選的進(jìn)一步的衍生反應(yīng)；且如果適當(dāng)?shù)脑挘瑢⑺檬絀化合物轉(zhuǎn)換成它們的鹽。10.一種組合物，包括至少一種如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物及至少一種配方助劑。11.如權(quán)利要求10的殺真菌組合物，包含至少一種殺真菌有效劑量的如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物，及為此應(yīng)用目的所常用的添加劑或助劑。12.如權(quán)利要求10的殺蟲、殺螨、殺蜱或殺線蟲的組合物，包含至少一種有效劑量的、如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物及為此應(yīng)用目的所常用的添加劑或助劑。13.一種農(nóng)作物保護(hù)組合物，包含殺真菌、殺蟲、殺螨、殺蜱、或殺線蟲有效劑量的至少一種如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物和至少一種另外的活性物質(zhì)，優(yōu)選選自殺真菌劑，殺蟲劑，誘餌，殺菌劑，殺螨劑，殺線蟲藥和除草劑，以及為此應(yīng)用目的所常用的添加劑或助劑。14.一種用于保護(hù)木材、或在密封物、涂料中、金屬加工時(shí)的冷卻潤(rùn)滑劑中、或在鉆孔或切割用油中作為防腐劑的組合物，其包含有效劑量的至少一種如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物及為此應(yīng)用目的所常用的添加劑或助劑。15.如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物或如權(quán)利要求10的組合物，它們用作獸藥，優(yōu)選用作內(nèi)-或外寄生蟲的控制。16.一種制備如權(quán)利要求10-15中一項(xiàng)的組合物的方法，包含將活性物質(zhì)與其它的添加劑混合，且將此混合物制成適合應(yīng)用的劑型。17.如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物或如權(quán)利要求10，11，13和14中一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用作為殺真菌劑。18.如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的式I化合物或如權(quán)利要求10、11和14中一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用作木材防腐劑，或用作密封組合物、涂料中、在金屬加工時(shí)的冷卻潤(rùn)滑劑中、或在鉆孔或切割用油中的防腐劑。19.一種控制植物病原性真菌的方法，其包括，涂敷一種如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物或一種如權(quán)利要求10，11或13中一項(xiàng)的組合物于這些植物病原性的真菌上，或涂敷于被其侵染的植物、區(qū)域、基質(zhì)或種子上。20.一種控制有害的昆蟲、螨，軟體動(dòng)物和線蟲的方法，其中，使有效劑量的、一種如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物或一種如權(quán)利要求10、12或13中一項(xiàng)的組合物涂敷于這些有害的昆蟲、螨、軟體動(dòng)物和線蟲上，或涂敷于被其侵染的植物、區(qū)域或基質(zhì)上。21.如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物或如權(quán)利要求10、12和13中一項(xiàng)的組合物的應(yīng)用，用來(lái)控制有害的昆蟲、螨、軟體動(dòng)物和線蟲。22.一種種子，它是用有效劑量的、如權(quán)利要求1-8中一項(xiàng)的化合物或如權(quán)利要求10、11和13中一項(xiàng)的組合物處理或涂敷過(guò)的。全文摘要本發(fā)明涉及化學(xué)式如右的化合物，其中Het為被任意取代的4-吡啶基或4-嘧啶基，X為NH，氧或S(O)文檔編號(hào)A01N43/48GK1161037SQ95195636公開日1997年10月1日申請(qǐng)日期1995年10月5日優(yōu)先權(quán)日1995年10月5日發(fā)明者W·沙培,R·普勒,P·布蘭,M·克恩,W·克納夫,B·薩施斯,U·散夫特,A·瓦特斯朵夫申請(qǐng)人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司