專利名稱：具有含硫基的n-氰芳基氮雜環(huán)化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的具有含硫基的N-氰芳基氮雜環(huán)化合物，多種的有關(guān)這些化合物的制備方法以及這些化合物作為除草劑和殺蟲劑的應(yīng)用。
已知某些N-氰芳基氮雜環(huán)類具有殺草活性(參見(jiàn)WO-A91/00278，WO-A92/11244，EP-A408382，EP-A438209，EP-A473551，DE-A4237920)。然而，以前已知的N-氰芳基氮雜環(huán)，其殺草活性及與栽培植物的相容性并不完全令人滿意。
現(xiàn)在找到了以下列通式(I)表示的新的具有含硫基的N-氰芳基氮雜環(huán)類化合物，以及式(I)化合物的鹽 其中Q1代表氧或硫，R1代表氫或鹵素，R2代表鹵素，氰基，硝基，氨基或-N(A1)SO2A，其中A在各自情況下代表可任意取代的烷基，鏈烯基，炔基，二烷氨基，環(huán)烷基，環(huán)烷烷基，芳基或芳烷基；A1代表氫，甲?；蛟诟髯郧闆r下代表可任意取代的烷基，鏈烯基，炔基，烷羰基，烷氧羰基或烷基磺酰基，或與A一起代表亞烷基，R3代表氫，鹵素，氰基或任意取代的烷基，R4代表任意取代的烷基，或與R3一起代表亞烷基，Z代表下列基團(tuán)中的一種 其中Q2代表氧或硫，
R5代表氫，或在各自情況下代表任意取代的烷基，鏈烯基，炔基或烷羰基，以上各款以Q1或Q2至少有一個(gè)代表硫?yàn)闂l件。
因此，通式(I)代表了下列通式(IA)和(IB)所示的異構(gòu)化合物 通式(I)表示的這類新的具有含硫基的N-氰芳基氮雜環(huán)化合物是通過(guò)下述方法得到的(a)在有或沒(méi)有反應(yīng)輔助劑存在以及有或沒(méi)有稀釋劑存在的情況下，通式(II)表示的氨基鏈烯(硫)酯 其中Q1，R3，R4和R5的意義同上，R代表烷基與通式(III)表示的氰芳基異(硫)氰酸酯反應(yīng) 其中Q2，R1和R2的意義同上?；?b)在有或沒(méi)有一個(gè)酸的受體存在以及有或沒(méi)有稀釋劑存在的情況下，通式(IA)或(IB)所表示的N-氰芳基氮雜環(huán)(其中R5代表氫，Q1，Q2，R1，R2，R3和R4的意義同上)與通式(IV)或(V)所表示的烷基化劑(其中R5X-R5(IV)R5-O-SO2-O-R5(V)在各自情況下代表任意取代的烷基，鏈烯基或炔基)反應(yīng)，可制備式(IA)和/或式(IB)所代表的化合物(其中R5在各自情況下代表可任選地被取代的烷基，鏈烯基或炔基，Q1，Q2，R1，R2，R3和R4的意義同上)。或(c)在有或沒(méi)有酸的受體存在以及有或沒(méi)有稀釋劑存在的情況下，通式(I)所表示的N-氰芳基氮雜環(huán)(其中R2代表鹵素，Q1，Q2，R1，R3，R4和Z的意義同上)與通式(VI)HN(A1)SO2A(VI)所表示的氨或氨化物(其中A和A1的意義同上)反應(yīng)，可制備式(I)所代表的化合物(其中R2代表氨基或-N(A1)SO2A基，A，A1，Q1，Q2，R1，R3，R4和Z的意義同上)。
用類似于上述(a)的方法，使前面式(II)所表示的氨基鏈烯(硫)酯與式(IIIa)所代表的氰芳基(硫)氨基甲酸酯反應(yīng)，也可得到式(I)的化合物。 其中Q2，R1和R2的意義同上，R代表烷基(特別是甲基)或芳基(特別是苯基)。
通式(I)所表示的這類新的具有含硫基的N-氰芳基氮雜環(huán)類化合物具有很高的殺草效能。
在定義中，其飽和的或不飽和的烴鏈，如烷基，亞烷基，鏈烯基或炔基，各自為直鏈或支鏈的。
鹵素一般指氟，氯，溴或碘，尤其指氟，氯或溴，特別指氟或氯。
本發(fā)明特別涉及式(I)所代表的那些化合物，其中Q1代表氧或硫，R1代表氫，氟，氯或溴，R2代表氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基或-N(A1)SO2A基，其中A代表一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)可以是烷基，鏈烯基，炔基或二烷氨基，它們各自可有最多達(dá)10個(gè)碳原子，并且每一個(gè)都可任選地被氟，氯，溴，氰基或C1-C4烷氧基任意取代，A還可代表環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，它們各自可被氟，氯，溴，氰基或C1-C4烷基任意取代，并且其環(huán)烷基部分具有3-8個(gè)碳原子，合適的話，其烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，A還可代表芳基或芳烷基，它們各自可被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲?；我馊〈?，可被C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；駽1-C4烷基磺?；?這些基各自可任意被氟和/或氯取代)任意取代，可被二甲氨基磺?；蚨野被酋；我馊〈?，可被C1-C4烷氧基-羰基(該基可任意被氟，氯，溴，甲氧基或乙氧基取代)任意取代，可被苯基或苯氧基(它們各自可任意被氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)任意取代，這些芳基或芳烷基的芳基部分具有6個(gè)或10個(gè)碳原子，合適的話，其烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，A1代表氫或甲?；?，或可任意被氟和/或氯、氰基或C1-C4烷氧基羰基取代的C1-C4烷基，或各自可被氟，氯或C1-C4烷氧基任意取代的C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基、或可任意被氟和/或氯取代的C1-C4烷基磺?；蚺cA一起代表具有2-8個(gè)碳原子的亞烷基，R3代表氫，氟，氯，溴，氰基或具有1-4個(gè)碳原子，可任意被氟和/或氯取代的烷基，R4代表具有1-6個(gè)碳原子可被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基任意取代的烷基，或與R3一起代表具有2-8個(gè)碳原子的亞烷基，Z代表下列兩式所示基團(tuán)中的一個(gè) 其中Q2代表氧或硫，R5代表氫或各自具有至多6個(gè)碳原子，并可任意被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代的烷基、鏈烯基、炔基或烷羰基，一個(gè)前提條件，即Q1或Q2至少有一個(gè)代表硫。
本發(fā)明更涉及式(I)化合物的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4烷基銨鹽、雙-(C1-C4烷基)銨鹽、三-(C1-C4烷基)-銨鹽、環(huán)戊基或環(huán)己基銨鹽和四-(C1-C4烷基)銨鹽，其中Q1、R1、R2、R3、R4和Z的意義和如上所給出的并注明“特別是”的部分。
本發(fā)明尤其涉及式(I)所代表的那些化合物，其中Q1代表氧或硫，R1代表氫、氟或氯，R2代表氟、氯、溴、氰基、氨基或-N(A1)SO2A，其中A代表可任意被氟和氯取代的甲基、乙基、正或異丙基、正或異丁基、仲或叔丁基、乙烯基、丙烯基、丁烯基或代表二甲氨基，A還代表可任意被氟、氯、溴和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙甲基、環(huán)戊甲基或環(huán)己甲基，A還代表苯基、萘基、苯甲基或苯乙基，它們各自均可被下列基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、甲基磺?；?、乙基磺酰基、二甲氨基磺酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基或苯基，A1代表氫、甲酰基、甲基、乙基、乙?；?、丙酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺?；蛞一酋；?，或與A一起代表三亞甲基或四亞甲基，R3代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正或異丙基，R4代表甲基、乙基、正或異丙基，它們各自均可被氟或氯任意取代，或與R3一起代表三亞甲基或四亞甲基，Z代表下列兩種基中的一個(gè) 其中Q2代表氧或硫，R5代表氫、甲基、二氟甲基、氰甲基、乙基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、二氯乙基、三氟乙基、氯二氟乙基、氰乙基、正或異丙基、氟丙基、氯丙基、氰基丙基、烯丙基、氯烯丙基、炔丙基、乙?；⒈；⒎阴；?、氯乙?；⒍阴；⒍纫阴；?、三氟乙?；蛉纫阴；?，前提條件是，Q1或Q2至少有一個(gè)代表硫。
本發(fā)明中式(I)所表示的化合物尤其是指式(IA)所代表的化合物，其中Q1代表氧，Q2代表硫，R1，R2，R3，R4和R5與上述注明“特別是”項(xiàng)中相應(yīng)符號(hào)的意義相同。
本發(fā)明中式(I)所表示的化合物更加尤其是指式(IB)所代表的化合物，其中Q1代表氧，Q2代表硫，R1，R2，R3，R4和R5與上述注明“特別是”項(xiàng)中相應(yīng)符號(hào)的意義相同。
上述各基團(tuán)的一般定義或?qū)賰?yōu)先考慮的定義不僅適用于式(I)的最終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于制備過(guò)程中所必須的各種初始物或中間產(chǎn)物。這些基團(tuán)的定義可以任何方式互相組合，在優(yōu)先考慮的化合物所給定的范圍之間這些基團(tuán)的定義也可以任何方式互相組合。
下列表1給出了本發(fā)明中式(IA)所代表的化合物的例子-此表中各組的Q1都代表氧，Q2都代表硫。
表1 式(IA)化合物示例R1R2R3R4R5F F H CH3HF F H CH3CH3F F H CH3CHF2F NHSO2C2H5H CH3CH3F NHSO2CH3H CH3CHF2F F H CF3CH3F F H CF3C3H7Cl F CH3CF3CHF2F NHSO2CH3H CF3CH3F NHSO2C2H5H CF3CH3F NHSO2CH3H CF3CH2-C≡CHF NHSO2C2H5H CF2Cl CH3F F H CF2CF3HF F H CF2CF3CH3H F H CF2CF3C2H5H F H CF2CF3CH2CH＝CH2F NHSO2CH3H CF2CF3CH3
R1R2R3R4R5F NHSO2C2H5H CF2CF3CH3F F H CHF2HF F H CHF2CH3F F H CHF2CHF2F NHSO2CH3H CHF2CH3F NHSO2CH3H CHF2CHF2F NHSO2C2H5ClCHF2CH2CH＝CH2F NHSO2CF3H CH3CH3F N(K)SO2CH3H CF3CH3F N(Na)SO2CH3H CF3CH3F N(K)SO2C2H5H CF3CH3F N(Na)SO2C2H5H CF3CH3F NHSO2CH3H CF3HFH CF3CH3F H CF3CH3FH CF3CH3
R1R2R3R4R5FH CF3CH3F H CF3CH3F H CF3CH3HNHSO2CH3H CH3CH3HNHSO2C2H5H CH3CH3HNHSO2C3H7-n H CH3CH3HNHSO2C3H7-i H CH3CH3H H CH3CH3HNHSO2C4H9-n H CH3CH3HNHSO2C6H5H CH3CH3H H CH3CH3FNHSO2CH3H CH3CH3FNHSO2C2H5H CH3CH3FNHSO2C3H7-n H CH3CH3FNHSO2C3H7-i H CH3CH3F H CH3CH3
R1R2R3R4R5FNHSO2C4H9-n H CH3CH3FNHSO2C6H5H CH3CH3F H CH3CH3FNHSO2CH3CH3CH3CH3FNHSO2C2H5CH3CH3CH3FNHSO2C3H7-n CH3CH3CH3FNHSO2C3H7-i CH3CH3CH3F CH3CH3CH3FNHSO2C4H9-n CH3CH3CH3FNHSO2C6H5CH3CH3CH3F CH3CH3CH3FNHSO2CH3Cl CH3CH3FNHSO2C2H5Cl CH3CH3FNHSO2C3H7-n Cl CH3CH3FNHSO2C3H7-i Cl CH3CH3F Cl CH3CH3FNHSO2C4H9-n Cl CH3CH3
R1R2R3R4R5FNHSO2C6H5Cl CH3CH3F Cl CH3CH3FNHSO2CH3FCH3CH3FNHSO2C2H5FCH3CH3FNHSO2C3H7-n FCH3CH3FNHSO2C3H7-i FCH3CH3FFCH3CH3FNHSO2C4H9-n FCH3CH3FNHSO2C6H5FCH3CH3F FCH3CH3HNHSO2CH3HCH3CHF2HNHSO2C2H5HCH3CHF2HNHSO2C3H7-n HCH3CHF2HNHSO2C3H7-i HCH3CHF2HHCH3CHF2HNHSO2C4H9-n HCH3CHF2HNHSO2C6H5HCH3CHF2
R1R2R3R4R5H H CH3CHF2FNHSO2CH3H CH3CHF2FNHSO2C2H5H CH3CHF2FNHSO2C3H7-n H CH3CHF2FNHSO2C3H7-i H CH3CHF2F H CH3CHF2FNHSO2C4H9-n H CH3CHF2FNHSO2C6H5H CH3CHF2F H CH3CHF2FNHSO2CH3CH3CH3CHF2FNHSO2C2H5CH3CH3CHF2FNHSO2C3H7-n CH3CH3CHF2FNHSO2C3H7-i CH3CH3CHF2F CH3CH3CHF2FNHSO2C4H9-n CH3CH3CHF2FNHSO2C6H5CH3CH3CHF2
R1R2R3R4R5F CH3CH3CHF2F NHSO2CH3Cl CH3CHF2F NHSO2C2H5Cl CH3CHF2F NHSO2C3H7-n Cl CH3CHF2F NHSO2C3H7-i Cl CH3CHF2F Cl CH3CHF2F NHSO2C4H9-n Cl CH3CHF2F NHSO2C6H5Cl CH3CHF2F Cl CH3CHF2F NHSO2CH3F CH3CHF2F NHSO2C2H5F CH3CHF2F NHSO2C3H7-n F CH3CHF2F NHSO2C3H7-i F CH3CHF2F F CH3CHF2F NHSO2C4H9-n F CH3CHF2F NHSO2C6H5F CH3CHF2
R1R2R3R4R5F F CH3CHF2F NHSO2CH3H CH3C2H5F NHSO2C2H5H CH3C2H5F NHSO2C3H7-nH CH3C2H5F NHSO2C3H7-iH CH3C2H5F H CH3C2H5F NHSO2C4H9-nH CH3C2H5F NHSO2C6H5H CH3C2H5F H CH3C2H5H NHSO2CH3H CF3CH3H NHSO2CF3H CF3CH3H NHSO2C2H5H CF3CH3H NHSO2CH2CF3H CF3CH3H NHSO2C3H7-nH CF3CH3H NHSO2C3H7-iH CF3CH3H H CF3CH3H NHSO2CH2CH2CH2Cl H CF3CH3
R1R2R3R4R5H NHSO2C4H9-n H CF3CH3H NHSO2C4H9-sec H CF3CH3H NHSO2C4H9-iso H CF3CH3H NHSO2C5H11-n H CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3H H CF3CH3F NHSO2CH3H CF3CH3F NHSO2CF3H CF3CH3F NHSO2C2H5H CF3CH3F NHSO2CH2CF3H CF3CH3F NHSO2C3H7-n H CF3CH3F NHSO2C3H7-i H CF3CH3FH CF3CH3F NHSO2CH2CH2CH2ClH CF3CH3F NHSO2C4H9-n H CF3CH3
R1R2R3R4R5FNHSO2C4H9-secH CF3CH3FNHSO2C4H9-isoH CF3CH3FNHSO2C5H11-n H CF3CH3F H CF3CH3F H CF3CH3F H CF3CH3H H CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3HH CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3
R1R2R3R4R5H H CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3HH CF3CH3HH CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3H H CF3CH3FH CF3CH3F H CF3CH3F H CF3CH3
R1R2R3R4R5F HCF3CH3F HCF3CH3F HCF3CH3F HCF3CH3FHCF3CH3F HCF3CH3FHCF3CH3FHCF3CH3F HCF3CH3F HCF3CH3F HCF3CH3
R1R2R3R4R5H H CF3CH3H H CF3CH3H H CF3CH3H H CF3CH3HH CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3HH CF3CH3H H CF3CH3H H CF3CH3H H CF3CH3
R1R2R3R4R5H H CF3CH3F H CF3CH3FH CF3CH3F H CF3CH3FH CF3CH3F H CF3CH3F H CF3CH3FH CF3CH3F H CF3CH3FH CF3CH3FH CF3CH3
R1R2R3R4R5FH CF3CH3F H CF3CH3F H CF3CH3FH CF3C2H5FH CF3C2H5F H CF3C2H5FH CF3C2H5F H CF3C2H5F H CF3C2H5F H CF3C2H5F H CF3C2H5
R1R2R3R4R5F HCF3C2H5F HCF3C2H5F HCF3C2H5F HCF3C2H5HNHSO2CH3HCF3C2H5HNHSO2CF3HCF3C2H5HNHSO2C2H5HCF3C2H5HNHSO2CH2CF3HCF3C2H5HNHSO2C3H7-nHCF3C2H5HNHSO2C3H7-iHCF3C2H5HHCF3C2H5HNHSO2CH2CH2CH2Cl HCF3C2H5HNHSO2C4H9-nHCF3C2H5HNHSO2C4H9-sec HCF3C2H5HNHSO2C4H9-iso HCF3C2H5
R1R2R3R4R5H NHSO2C5H11-nH CF3C2H5H H CF3C2H5H H CF3C2H5F NHSO2CH3H CF3C2H5F NHSO2CF3H CF3C2H5F NHSO2C2H5H CF3C2H5F NHSO2CH2CF3H CF3C2H5F NHSO2C3H7-n H CF3C2H5F NHSO2C3H7-i H CF3C2H5F H CF3C2H5F NHSO2CH2CH2CH2ClH CF3C2H5F NHSO2C4H9-n H CF3C2H5F NHSO2C4H9-secH CF3C2H5F NHSO2C4H9-isoH CF3C2H5F NHSO2C5H11-n H CF3C2H5F H CF3C2H5
R1R2R3R4R5F H CF3C2H5H NHSO2CH3CH3CF3CH3H NHSO2CF3CH3CF3CH3H NHSO2C2H5CH3CF3CH3H NHSO2CH2CF3CH3CF3CH3H NHSO2C3H7-n CH3CF3CH3H NHSO2C3H7-i CH3CF3CH3H CH3CF3CH3HNHSO2CH2CH2CH2Cl CH3CF3CH3HNHSO2C4H9-n CH3CF3CH3HNHSO2C4H9-secCH3CF3CH3HNHSO2C4H9-isoCH3CF3CH3HNHSO2C5H11-n CH3CF3CH3HCH3CF3CH3H CH3CF3CH3F NHSO2CH3CH3CF3CH3
R1R2R3R4R5F NHSO2CF3CH3CF3CH3F NHSO2C2H5CH3CF3CH3F NHSO2CH2CF3CH3CF3CH3F NHSO2C3H7-n CH3CF3CH3F NHSO2C3H7-i CH3CF3CH3F CH3CF3CH3F NHSO2CH2CH2CH2Cl CH3CF3CH3F NHSO2C4H9-n CH3CF3CH3F NHSO2C4H9-sec CH3CF3CH3F NHSO2C4H9-iso CH3CF3CH3F NHSO2C5H11-n CH3CF3CH3FCH3CF3CH3F CH3CF3CH3F NHSO2CH3Cl CF3CH3F NHSO2CF3Cl CF3CH3F NHSO2C2H5Cl CF3CH3F NHSO2CH2CF3Cl CF3CH3
R1R2R3R4R5F NHSO2C3H7-n Cl CF3CH3F NHSO2C3H7-i Cl CF3CH3FCl CF3CH3F NHSO2CH2CH2CH2Cl Cl CF3CH3F NHSO2C4H9-n Cl CF3CH3F NHSO2C4H9-sec Cl CF3CH3F NHSO2C4H9-iso Cl CF3CH3F NHSO2C5H11-n Cl CF3CH3FCl CF3CH3F Cl CF3CH3F NHSO2CH3F CF3CH3F NHSO2CF3F CF3CH3F NHSO2C2H5F CF3CH3F NHSO2CH2CF3F CF3CH3F NHSO2C3H7-nF CF3CH3F NHSO2C3H7-iF CF3CH3F F CF3CH3
R1R2R3R4R5FNHSO2CH2CH2CH2Cl F CF3CH3FNHSO2C4H9-n F CF3CH3FNHSO2C4H9-sec F CF3CH3FNHSO2C4H9-iso F CF3CH3FNHSO2C5H11-nF CF3CH3FF CF3CH3F F CF3CH3F CH3CF3CH3F CH3CF3CH3F CH3CF3CH3F CH3CF3CH3FCH3CF3CH3F CH3CF3CH3
R1R2R3R4R5F CH3CF3CH3F CH3CF3CH3FCH3CF3CH3F CH3CF3CH3F CH3CF3CH3F CH3CF3CH3FCH3CF3CH3FCl CF3CH3F Cl CF3CH3F Cl CF3CH3F Cl CF3CH3
R1R2R3R4R5F Cl CF3CH3F Cl CF3CH3F Cl CF3CH3FCl CF3CH3F Cl CF3CH3F Cl CF3CH3FCl CF3CH3F Cl CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3
R1R2R3R4R5FF CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3FF CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3F F CF3CH3FF CF3CH3F F CF3CH3
R1R2R3R4R5F NHSO2CH3H CF3CHF2F NHSO2CF3H CF3CHF2F NHSO2C2H5H CF3CHF2F NHSO2CH2CF3H CF3CHF2F NHSO2C3H7-nH CF3CHF2F NHSO2C3H7-iH CF3CHF2F H CF3CHF2F NHSO2CH2CH2CH2Cl H CF3CHF2F NHSO2C4H9-nH CF3CHF2F NHSO2C4H9-sec H CF3CHF2F NHSO2C4H9-iso H CF3CHF2F NHSO2C5H11-n H CF3CHF2FH CF3CHF2F H CF3CHF2F H CF3CHF2F H CF3CHF2
R1R2R3R4R5F H CF3CHF2FH CF3CHF2F H CF3CHF2F H CF3CHF2FH CF3CHF2F H CF3CHF2F H CF3CHF2FH CF3CHF2FH CF3CHF2FH CF3CHF2F H CF3CHF2
R1R2R3R4R5F NHSO2CH3CH3CF3CHF2F NHSO2CF3CH3CF3CHF2F NHSO2C2H5CH3CF3CHF2F NHSO2CH2CF3CH3CF3CHF2F NHSO2C3H7-nCH3CF3CHF2F NHSO2C3H7-iCH3CF3CHF2F CH3CF3CHF2F NHSO2CH2CH2CH2Cl CH3CF3CHF2F NHSO2C4H9-nCH3CF3CHF2F NHSO2C4H9-sec CH3CF3CHF2F NHSO2C4H9-iso CH3CF3CHF2F NHSO2C5H11-n CH3CF3CHF2F CH3CF3CHF2F CH3CF3CHF2H NHSO2CH3HCHF2CH3H NHSO2CF3HCHF2CH3H NHSO2C2H5HCHF2CH3
R1R2R3R4R5HNHSO2CH2CF3H CHF2CH3HNHSO2C3H7-n H CHF2CH3HNHSO2C3H7-i H CHF2CH3H H CHF2CH3HNHSO2CH2CH2CH2Cl H CHF2CH3HNHSO2C4H9-n H CHF2CH3HNHSO2C4H9-sec H CHF2CH3HNHSO2C4H9-iso H CHF2CH3HNHSO2C5H11-nH CHF2CH3HH CHF2CH3H H CHF2CH3FNHSO2CH3H CHF2CH3FNHSO2CF3H CHF2CH3FNHSO2C2H5H CHF2CH3FNHSO2CH2CF3H CHF2CH3FNHSO2C3H7-n H CHF2CH3FNHSO2C3H7-i H CHF2CH3
R1R2R3R4R5FH CHF2CH3F NHSO2CH2CH2CH2Cl H CHF2CH3F NHSO2C4H9-n H CHF2CH3F NHSO2C4H9-sec H CHF2CH3F NHSO2C4H9-iso H CHF2CH3F NHSO2C5H11-n H CHF2CH3FH CHF2CH3F H CHF2CH3H H CHF2CH3H H CHF2CH3H H CHF2CH3H H CHF2CH3HH CHF2CH3
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R1R2R3R4R5F Cl CF2ClCH3FCl CF2ClCH3F Cl CF2ClCH3FCl CF2ClCH3FCl CF2ClCH3F Cl CF2ClCH3FCl CF2ClCH3F Cl CF2ClCH3FF CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3
R1R2R3R4R5F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F F CF2ClCH3F NHSO2CH3H CF2ClCHF2F NHSO2CF3H CF2ClCHF2F NHSO2C2H5H CF2ClCHF2
R1R2R3R4R5F NHSO2CH2CF3H CF2ClCHF2F NHSO2C3H7-n H CF2ClCHF2F NHSO2C3H7-i H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F NHSO2CH2CH2CH2ClH CF2ClCHF2F NHSO2C4H9-n H CF2ClCHF2F NHSO2C4H9-secH CF2ClCHF2F NHSO2C4H9-isoH CF2ClCHF2F NHSO2C5H11-n H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2FH CF2ClCHF2
R1R2R3R4R5F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2FH CF2ClCHF2FH CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2FH CF2ClCHF2F H CF2ClCHF2FNHSO2CH3CH3CF2ClCHF2FNHSO2CF3CH3CF2ClCHF2
R1R2R3R4R5F NHSO2C2H5CH3CF2ClCHF2F NHSO2CH2CF3CH3CF2ClCHF2F NHSO2C3H7-n CH3CF2ClCHF2F NHSO2C3H7-i CH3CF2ClCHF2FCH3CF2ClCHF2F NHSO2CH2CH2CH2ClCH3CF2ClCHF2F NHSO2C4H9-n CH3CF2ClCHF2F NHSO2C4H9-secCH3CF2ClCHF2F NHSO2C4H9-isoCH3CF2ClCHF2F NHSO2C5H11-n CH3CF2ClCHF2F CH3CF2ClCHF2FCH3CF2ClCHF2H -N(SO2CH3)2HCF3CH3H -N(SO2CH3)(SO2C2H5) HCF3CH3H -N(SO2C2H5)2HCF3CH3H -N(SO2CH3)(SO2C3H7) HCF3CH3
R1R2R3R4R5H -N(SO2C3H7)2HCF3CH3H -N(SO2CH3)(SO2C3H7-i) HCF3CH3H -N(SO2C3H7-i)2HCF3CH3F -N(SO2CH3)2HCF3CH3F -N(SO2CH3)2HCF3C2H5F -N(SO2CH3)(SO2C2H5) HCF3CH3F -N(SO2C2H5)2HCF3CH3F -N(SO2CH3)(SO2C3H7) HCF3CH3F -N(SO2C3H7)2HCF3CH3F -N(SO2CH3)(SO2C3H7-i) HCF3CH3F -N(SO2C3H7-i)2HCF3CH3F -N(SO2C2H5)(SO2C3H7) HCF3CH3FHCF3CH3
R1R2R3R4R5F H CF3CH3F-N(SO2CH3)(SO2C4H9)H CF3CH3F-N(SO2C4H9)2H CF3CH3F-N(SO2CH3)(SO2CF3) H CF3CH3F-N(SO2CF3)2H CF3CH3F-H CF3CH3N(SO2CH3)(SO2CH2CF3)F-N(SO2CH2CF3)2H CF3CH3F-N(SO2CH3)(SO2C3H6Cl) H CF3CH3F-N(SO2CH2CH2CH2Cl)2H CF3CH3F-N(SO2CH3)(SO2C6H5)H CF3CH3F-N(SO2C6H5)2H CF3CH3F-N(SO2C2H5)(SO2C6H5) H CF3CH3
R1R2R3R4R5F HCF3CH3F-N(SO2CH3)2HCHF2CH3F-N(SO2CH3)2HCHF2C2H5F-N(SO2C2H5)2HCHF2CH3F-N(SO2CH3)(SO2C3H7)HCHF2CH3F-N(SO2C3H7)2HCHF2CH3F-N(SO2CH3)(SO2C3H7-i) HCHF2CH3F-N(SO2C3H7-i)2HCHF2CH3F HCHF2CH3F HCHF2CH3F-N(SO2CH3)(SO2C4H9) HCHF2CH3F-N(SO2C4H9)2HCHF2CH3
R1R2R3R4R5F-N(SO2CH3)(SO2CF3) HCHF2CH3F-N(SO2CF3)2HCHF2CH3F- HCHF2CH3N(SO2CH3)(SO2CH2CF3)F-N(SO2CH2CF3)2HCHF2CH3F-N(SO2CH3)(SO2C6H5) HCHF2CH3F-N(SO2C6H5)2HCHF2CH3F-N(SO2C2H5)(SO2C6H5) HCHF2CH3F HCHF2CH3F-N(SO2CH3)2HCF2ClCH3F-N(SO2CH3)2HCF2ClC2H5F-N(SO2C2H5)2HCF2ClCH3F-N(SO2CH3)(SO2C3H7) HCF2ClCH3F-N(SO2C3H7)2HCF2ClCH3
R1R2R3R4R5F-N(SO2CH3)(SO2C3H7-i) HCF2ClCH3F-N(SO2C3H7-i)2HCF2ClCH3F HCF2ClCH3F HCF2ClCH3F-N(SO2CH3)(SO2C4H9) HCF2ClCH3F-N(SO2C4H9)2HCF2ClCH3F-N(SO2CH3)(SO2CF3) HCF2ClCH3F-N(SO2CF3)2HCF2ClCH3F- HCF2ClCH3N(SO2CH3)(SO2CH2CF3)F-N(SO2CH2CF3)2HCF2ClCH3F-N(SO2CH2CH2CH2Cl)2HCF2ClCH3F-N(SO2CH3)(SO2C6H5) HCF2ClCH3F-N(SO2C6H5)2HCF2ClCH3
R1R2R3R4R5F HCF2ClCH3F-N(SO2CH3)2HC2F5CH3F-N(SO2CH3)2HC2F5C2H5F-N(SO2C2H5)2HC2F5CH3F-N(SO2CH3)(SO2C3H7)HC2F5CH3F-N(SO2C3H7)2HC2F5CH3F-N(SO2CH3)(SO2C3H7-i) HC2F5CH3F-N(SO2C3H7-i)2HC2F5CH3F HC2F5CH3F-N(SO2CH3)(SO2C4H9)HC2F5CH3F-N(SO2C4H9)2HC2F5CH3F-N(SO2CH3)(SO2CF3) HC2F5CH3F-N(SO2CF3)2HC2F5CH3
R1R2R3R4R5F-N(SO2CH2CF3)2H C2F5CH3F-N(SO2CH3)(SO2C6H5)H C2F5CH3F-N(SO2C6H5)2H C2F5CH3F H C2F5CH3F-N(SO2CH3)2CH3CF3CH3F-N(SO2CH3)2CH3CF3C2H5F-N(SO2C2H5)2CH3CF3CH3F-N(SO2CH3)2ClCF3CH3F-N(SO2CH3)2ClCF3C2H5F-N(SO2CH3)(SO2C2H5)ClCF3CH3F-N(SO2C2H5)2ClCF3CH3F-N(SO2CH3)(COOCH3) H CF3CH3F-N(SO2CH3)(COOC2H5) H CF3CH3
R1R2R3R4R5F-N(SO2CH3)(COOC4H9-t) H CF3CH3F-N(SO2CH3)(COOC6H5) H CF3CH3F-N(SO2CH3)(COCH3) H CF3CH3F-N(SO2CH3)(COCF3) H CF3CH3F-N(SO2CH3)(CHO) H CF3CH3HH CF3CH3HH CF3C2H5HCH3CF3CHF2FH CF3CH3FH CF3C2H5FCH3CF3CHF2
R1R2R3R4R5F Cl CF3CH3H H CF3CH3H H CF3C2H5H H CF3CHF2F H CF3CH3F H CF3C2H5F H CF3CHF2F CH3CF3CH3F Cl CF3CH3
R1R2R3R4R5HNHSO2CH＝CH2H CF3CH3FNHSO2CH＝CH2H CF3CH3HNHSO2CH＝CH2H CF3C2H5FNHSO2CH＝CH2H CF3C2H5HNHSO2CH＝CH2ClCF3CH3FNHSO2CH＝CH2CH3CF3CHF2HNHSO2N(CH3)2H CF3CH3FNHSO2N(CH3)2H CF3CH3HNHSO2N(CH3)2H CF3C2H5FNHSO2N(CH3)2H CF3C2H5HNHSO2N(CH3)2ClCF3CH3FNHSO2N(CH3)2CH3CF3CH3其中n＝正，i＝iso＝異，sec＝仲，
例如，若用3-氨基丁烯酸甲酯和4-氰基-2，5-二氟苯基異硫基氰酸酯為反應(yīng)初始物，則本發(fā)明中(a)法的反應(yīng)過(guò)程可以下列反應(yīng)式表示 例如，若用1-(3-氯-4-氰基-苯基)-3，6-二氫-6-氧代-2-硫代-4-三氟甲基-1(2H)嘧啶和甲基溴為反應(yīng)初始物，則本發(fā)明中(b)法的反應(yīng)過(guò)程可以下列反應(yīng)式表示 例如，若用1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-3，4-二甲基-2-氧代-6-硫代-1(2H)-嘧啶和乙磺酰胺為反應(yīng)初始物，則本發(fā)明中(c)法的反應(yīng)過(guò)程可以下列反應(yīng)式表示 式(II)表示按本發(fā)明(a)法制備式(I)化合物時(shí)用作初始物的氨基鏈烯酸(硫代)酯。
式(II)中Q1，R3和R4所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)，即上述為本發(fā)明式(I)化合物的Q1，R3和R4所規(guī)定的那些優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)。
R優(yōu)先代表C1-C4烷基，特別是甲基或乙基。
式(II)的初始物是已知的和/或能通過(guò)已知方法(見(jiàn)J.Heterocycl.Chem.9(1972)，513-522)制備的。
式(III)表示本發(fā)明(a)法中用作初始物的氰基芳基異(硫代)氰酸酯。
式(III)中Q2、R1和R2所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)，即上述為本發(fā)明式(I)化合物的Q2，R1和R2所規(guī)定的那些優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)。
式(III)的初始物是已知的和/或能通過(guò)已知方法(見(jiàn)J.Qrg.Chem.30(1965)，2465-2466；又見(jiàn)DE-P4327743和DE-P4335438)制備的。
在有或沒(méi)有反應(yīng)輔助劑(如碳酸鈣)存在以及有或沒(méi)有稀釋劑(如二氯甲烷、甲苯、氯苯以及，合適的話，水)存在的情況下，溫度為0℃-150℃之間，使以通式(VII)表示的相應(yīng)的氰基芳基胺與碳酰氯或硫代碳酰氯反應(yīng)，可得到式(III)的氰基芳基異(硫代)氰酸酯(見(jiàn)制備實(shí)施例) 其中R1和R2的意義同上。
以本發(fā)明的(a)法制備式(I)所示的新化合物時(shí)最好用稀釋劑。實(shí)際上所有的惰性有機(jī)溶劑在這里都是適宜的稀釋劑。這些稀釋劑尤其包括脂肪族和芳香族的非鹵代烴或鹵代烴(如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯、三甲苯、二氯甲烷、氯乙烯、氯仿、四氯甲烷、氯代苯和鄰二氯苯)，醚如乙醚和丁醚，乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚，四氫呋喃和二噁烷，酮如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丙酮和甲基異丁酮，酯如甲酸甲酯和乙酸乙酯，腈(如乙腈和丙腈)，酰胺(如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺)，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜，四亞甲基砜和六甲基磷酰三胺。
進(jìn)行本發(fā)明(a)法的反應(yīng)時(shí)最好有反應(yīng)輔助劑存在。這里適用的反應(yīng)輔助劑主要是酸的受體。所用的輔助劑有堿金屬氫化物和堿土金屬氫化物，例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽以及堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如碳酸鈉或碳酸氫鈉，碳酸鉀或碳酸氫鉀以及碳酸鈣；堿金屬的乙酸鹽，例如乙酸鈉和乙酸鉀；堿金屬的醇鹽，例如甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、異丙醇鈉、丁醇鈉、異丁醇鈉和叔丁醇鈉以及甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇甲、異丙醇鉀、丁醇鉀、異丁醇鉀和叔丁醇鉀；此外還有堿性的氮化合物，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，二異丁胺，二環(huán)己胺，乙基二異丙胺，乙基二環(huán)己胺，N，N-二甲基芐胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶，2-甲基，3-甲基，4-甲基，2，4-二甲基，2，6-二甲基，2-乙基，4-乙基和5-乙基-2-甲基吡啶，1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮雜二環(huán)-[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜二環(huán)-[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
本發(fā)明(a)法中的反應(yīng)溫度可在相對(duì)較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。一般所用溫度范圍為-120℃-+100℃，優(yōu)選的溫度范圍為-70℃-+80℃。
本發(fā)明(a)法中的反應(yīng)一般是正常大氣壓下進(jìn)行，但也可提高或降低壓力。
在進(jìn)行本發(fā)明(a)法中的反應(yīng)時(shí)，在各種情況下所需的初始物一般是用大約等摩爾的量。但也可在每種情況下所用的兩種化合物中使一種的量大于另一種。反應(yīng)一般是在有反應(yīng)助劑存在的情況下在適宜的稀釋劑中進(jìn)行的，在各自要求的溫度下將反應(yīng)混合物攪拌數(shù)小時(shí)。本發(fā)明(a)法中的反應(yīng)在各種情況下都是按常規(guī)方法完成的(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
式(IA)和式(IB)代表了以本發(fā)明的(b)法制備式(I)化合物時(shí)用作初始物的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物，此處的R3代表氫。
式(IA)和式(IB)中Q1，Q2，R1，R2，R3和R4所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)，亦即上述本發(fā)明的式(I)化合物中的Q1，Q2，R1，R2，R3和R4所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)。
式(IA)和式(IB)所表示的(b)法中所用的初始物是本發(fā)明的新化合物，它們可通過(guò)本發(fā)明的(a)法來(lái)制備。
式(IV)和式(V)代表本發(fā)明(b)法中進(jìn)而用作初始物的烷基化劑。
在式(IV)和式(V)中，R5所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)，亦即上述本發(fā)明式(I)化合物中的R5所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)。
式(IV)和式(V)的初始物為已知的合成有機(jī)化合物。
本發(fā)明中(b)法最好是用稀釋劑。本發(fā)明的(a)法中所提到的那些稀釋劑基本上對(duì)(b)法也是適用的。
可用于本發(fā)明(b)法的酸的受體全都是酸性粘合劑，常規(guī)情況下它們對(duì)這些反應(yīng)是有用的。優(yōu)選的可用基團(tuán)包括堿金屬的氫化物和堿土金屬的氫化物(例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣)，堿金屬的氫氧化物和堿土金屬的氫氧化物(例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣)；堿金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽以及堿土金屬的碳酸鹽和碳酸氫鹽(例如碳酸鈉或碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀以及碳酸鈣)；堿金屬的乙酸鹽，如乙酸鈉和乙酸鉀；堿金屬的醇鹽，如甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、異丙醇鈉、丁醇鈉、異丁醇鈉、叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇鉀、異丙醇鉀、丁醇鉀、異丁醇鉀和叔丁醇鉀；此外還包括堿性的氮化合物，如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二異丁胺、二環(huán)己胺、乙基二異丙胺、乙基二環(huán)己胺、N，N-二甲基芐胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基、3-甲基、4-甲基、2，4-二甲基、2，6-二甲基、2-乙基、4-乙基和5-乙基-2-甲基吡啶、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜二環(huán)-[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
本發(fā)明(b)法中的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。一般地，用0℃-120℃的溫度，優(yōu)選的溫度范圍為10℃-100℃。
本發(fā)明(b)法中的反應(yīng)一般是在1個(gè)大氣壓下進(jìn)行，但也可在較高和較低的壓力下進(jìn)行。
在進(jìn)行本發(fā)明(b)法中的反應(yīng)時(shí)，每次所需的初始物一般是用大約等摩爾的量。但每次也可使所用的兩種化合物中一種的量大于另一種。反應(yīng)一般是在有一種酸性受體存在的情況下在適宜的稀釋劑中進(jìn)行的，在各自要求的溫度下將反應(yīng)混合物攪拌數(shù)小時(shí)。本發(fā)明(b)法中的反應(yīng)在各種情況下都是按常規(guī)方法完成的(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
以R2代表鹵素為條件，式(I)則代表了用本發(fā)明的(c)法制備式(I)化合物時(shí)用作初始物的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物。
式(I)中，Q1，Q2，R1，R3，R4和Z所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)，亦即上述本發(fā)明的式(I)化合物中的Q1，Q2，R1，R3，R4和Z所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)。
(c)法中式(I)的初始物是本發(fā)明的新化合物，它們可用本發(fā)明的(a)法和(b)法來(lái)制備。
式(VI)一般地代表了本發(fā)明的(c)法中進(jìn)而用作初始物的胺類。
式(VI)中，A和A1所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)，亦即上述本發(fā)明式(I)化合物中的A和A1所優(yōu)先代表或特別代表的基團(tuán)。
式(VI)的初始物為已知的合成有機(jī)化合物。
本發(fā)明中(c)法的反應(yīng)最好是用稀釋劑。本發(fā)明的(a)法中所提到的那些稀釋劑基本上對(duì)(c)法也是適用的。
本發(fā)明(c)法中的反應(yīng)是在有或沒(méi)有一種酸性受體存在的情況下進(jìn)行的。在敘述本發(fā)明的(b)法時(shí)所提到的那些酸性受體在這里也是適用的。
本發(fā)明(c)法中的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。一般用0℃-200℃，優(yōu)選的溫度范圍為20℃-180℃。
本發(fā)明中(c)法的反應(yīng)一般是在正常大氣壓下進(jìn)行，但也可在較高和較低的壓力下進(jìn)行。
在進(jìn)行本發(fā)明(c)法中的反應(yīng)時(shí)，每次所需的初始物一般是用大約等摩爾的量。但每次也可使所用的兩種化合物中一種的量大于另一種。反應(yīng)一般是在有一種酸性受體存在的情況下在適宜的稀釋劑中進(jìn)行的，在各自要求的溫度下將反應(yīng)混合物攪拌數(shù)小時(shí)。本發(fā)明(c)法中的反應(yīng)在各種情況下都是按常規(guī)方法完成的(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
本發(fā)明的活性化合物可用作脫葉劑，干燥劑，殺草劑，特別是用作除雜草劑。從最廣泛的意義上說(shuō)，所謂雜草，即指所有那些生長(zhǎng)在人們不希望它們生長(zhǎng)的地方的植物。本發(fā)明中的化合物是起完全的除草作用抑或選擇性的除草作用，則基本上取決于使用比率。
例如，本發(fā)明的活性化合物可被用在下述植物上下列各屬的雙子葉雜草歐白芥屬，獨(dú)行菜屬，拉拉藤屬，繁縷屬，母菊屬，春黃菊屬，牛膝菊屬，藜屬，蕁麻屬，千里光屬，蓖屬，馬齒莧屬，蒼耳屬，旋花屬，番薯屬，蓼屬，田菁屬，豚草屬，薊屬，飛廉屬，苦苣菜屬，茄屬，蔊菜屬，節(jié)節(jié)菜屬，母草屬，野芝麻屬，婆婆納屬，苘麻屬，刺酸模屬，曼陀羅屬，堇菜屬，鼬瓣花屬，罌粟屬，矢車菊屬，車軸草屬，毛莨屬和蒲公英屬。
下列各屬的雙子葉栽培植物草棉屬，大豆屬，甜菜屬，胡蘿卜屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，亞麻屬，番薯屬，蠶豆屬，煙草屬，番茄屬，落花生屬，蕓苔屬，萵苣屬，甜瓜屬和南瓜屬。
下列各屬的單子葉雜草稗屬，狗尾草屬，黍?qū)?，馬磨屬，梯牧草屬，早熟禾屬，羊茅屬，屬，臂形草屬，毒麥屬，雀麥屬，燕麥屬，莎草屬，高梁屬，冰草屬，狗牙根屬，雨久花屬，瓢拂草屬，慈姑屬，荸薺屬，藨草屬，雀稗屬，鴨嘴草屬，密穗桔梗屬，龍爪茅屬，剪股穎屬，看麥糧屬和野豬草屬。
下列各屬的單子葉栽培植物稻屬，玉蜀黍?qū)伲←湆?，大麥屬，燕麥屬，黑麥屬，高梁屬，黍?qū)?，甘蔗屬，鳳梨屬，天門冬屬和蔥屬。
但是，本發(fā)明的活性化合物并不僅限于用在這些屬的植物上，它們也以相同的方式用在其它植物上。
這些化合物(決定于其使用濃度)適用于全面的除草，例如在工廠區(qū)和鐵路線上的除草，在有樹(shù)或沒(méi)有樹(shù)的小路和地面的除草。同樣，這些化合物也可用于下列場(chǎng)所的除草，例如樹(shù)林，觀賞林地，果園，葡萄園，桔園，堅(jiān)果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕櫚園，可可園，漿果園和蛇麻草田，觀賞草坪，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)，牧地以及年度作物耕地的選擇性除草。
本發(fā)明的化合物特別適用于單子葉作物和雙子葉作物耕地中、在雜草出現(xiàn)前和出現(xiàn)后有選擇性地清除其中的單子葉和雙子葉雜草。
這些活性化合物也適用于消滅有害動(dòng)物，尤其是節(jié)肢動(dòng)物和線蟲，特別是那些發(fā)生在農(nóng)業(yè)上、林業(yè)上、儲(chǔ)物防護(hù)以及衛(wèi)生方面的有害昆蟲和蜘蛛綱的動(dòng)物。它們可防治敏感的種類和有抗性的種類，并對(duì)所有各蟲期或某些蟲期有效。上面提到的害蟲包括等足目的潮蟲、鼠婦和粗潮蟲。
倍足目的具斑馬陸。
唇足目的蜈蚣和蚰蜒。
綜合目的庭園么蚰。
纓尾目的衣魚。
彈尾目的武裝棘跳蟲。
直翅目的東方蠊，美洲大蠊，馬德拉蠊，德國(guó)小蠊，家蟋蟀，螻蛄屬的種類，非洲飛蝗，異黑蝗和沙漠蝗。
革翅目的歐洲球螋。
等翅目散白蟻屬的種類。
虱目的葡萄根瘤蚜，癭綿蚜屬種類，體虱，血虱屬種類和毛虱屬種類。
食毛目中羽虱屬和畜虱屬的種類。
纓翅目的溫室紋薊馬和煙薊馬。
異翅目的扁盲蝽屬種類，介中棉紅蝽，方背皮蝽，溫帶臭蟲，長(zhǎng)紅獵蝽和雉獵蝽屬的種類。
同翅目的甘藍(lán)粉虱，木薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍(lán)蚜，茶藨隱瘤蚜，甜菜蚜，波密一條角蚜，蘋果綿蚜，梅大尾蚜，麥長(zhǎng)管蚜，瘤蚜屬的種類，忽布疣蚜，禾谷縊管蚜，小綠葉蟬屬種類，二葉葉蟬，黑尾葉蟬，水木堅(jiān)蚧，烏盔蚧，灰飛虱，褐飛虱，紅腎圓盾蚧，常春藤圓盾蚧，粉蚧屬和木虱屬的種類。
鱗翅目的棉紅鈴蟲，松尺蠖，蘋細(xì)蛾，蘋果巢蛾，菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬種類，棉潛蛾，桔潛蛾，地老虎屬種類，切根蟲屬種類，夜蛾屬種類，埃及金剛鉆，實(shí)夜蛾屬種類，甜菜夜蛾，甘藍(lán)夜蛾，松夜蛾，斜紋夜蛾，灰翅夜蛾屬種類，粉紋夜蛾，菜粉蝶屬，禾草螟屬種類，玉米螟，地中海粉斑螟，大蠟螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐織蛾，亞麻黃卷蛾，網(wǎng)織煙卷蛾，樅色卷蛾，葡萄果蠹蛾，茶長(zhǎng)卷蛾和櫟綠卷蛾。
鞘翅目的家具竊蠹，谷蠹，大豆象，覆雉胸豆象，北美家天牛，榿木螢葉甲，馬鈴薯葉甲，辣根猿葉甲，葉甲屬種類，油菜金頭跳甲，墨西哥大豆飄蟲，隱食甲屬種類，鋸谷盜，花象屬的種類，谷象屬的種類，黑葡萄耳象，香蕉根頸象，白菜籽龜象，紫苜蓿葉象，皮蠹屬種類，斑皮蠹屬種類，圓皮蠹屬種類，毛皮蠹屬種類，粉蠹屬種類，油菜花露尾甲，蛛甲屬種類，黃蛛甲，裸蛛甲，擬谷盜屬的種類，黃粉蟲，叩頭蟲屬種類，寬胸叩頭蟲屬的種類，西方五月鰓角金龜，馬鈴薯鰓角金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目的鋸角葉蜂屬的種類，櫻葉蜂屬種類，蟻屬的種類，小黃家蟻和胡蜂屬種類。
雙翅目的伊蚊屬種類，按蚊屬種類，庫(kù)蚊屬種類，黑尾果蠅，家蠅屬種類，廁蠅屬種類，紅頭麗蠅，綠蠅屬種類，金蠅屬種類，疽蠅屬種類，胃蠅屬的種類，廄螫蠅屬種類，狂蠅屬種類，皮蠅屬種類，虻屬種類，園藝毛蚊，瑞典麥桿蠅，種蠅屬種類，甜菜泉蠅，地中海蠟實(shí)蠅，橄欖實(shí)蠅和歐洲大蚊。
蚤目的印鼠客蚤和角葉蚤屬的種類。
蛛形目黑蠍和毒沼蝦。
蜱螨目的粗腳粉螨，銳緣蜱屬種類，純緣蜱屬種類，雞皮刺螨，硬癭螨，梏皺葉刺癭螨，牛蜱屬種類，扇頭蜱種類，花蜱屬種類，璃眼蜱屬種類，硬蜱屬種類，瘙螨屬種類，癢螨屬種類，疥螨屬種類，跗線螨屬種類，苜蓿苔螨，金爪螨屬種類和葉螨屬的種類。
植物病原線蟲包括短體線蟲屬種類，相似穿孔線蟲，起絨草莖線蟲，半穿刺線蟲，異皮線蟲屬種類，根結(jié)線蟲屬種類，滑刃線蟲屬種類，長(zhǎng)針線蟲屬種類，劍線蟲屬種類和毛刺線蟲屬的種類。
這些活性化合物可被加工成常規(guī)劑型，如溶液，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粗粉，細(xì)粉，膏劑，可溶性粉劑，顆粒劑，懸浮劑，用該活性化合物浸泡的天然織物和合成織物以及用聚合物制成的微膠囊。
這些劑型是用已知的方法制備的，例如在使用或不使用表面活性劑(乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑)的情況下將這些活性化合物與增量劑(液態(tài)溶劑和/或固態(tài)的載體)混合起來(lái)。
在用水作增量劑的情況下，例如有機(jī)溶劑也可用作加溶劑。基本的適用液體溶劑有芳香劑，例如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂族烴，例如氯代苯，氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或鏈烷烴(礦物油餾分，礦物油和植物油)；醇類，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基亞甲胺和二甲基亞砜，以及水。
適用的固態(tài)載體有；例如銨鹽和天然石粉，例如高嶺土，粘土，滑石粉，白堊，石英，活性白土，蒙脫土或硅藻土和合成的石粉，例如高分散硅，氧化鋁和硅酸鹽；適用作顆粒劑的固態(tài)載體有碾碎和磨細(xì)的天然石料，例如方解石，大理石，浮石，海泡石，白云石以及用無(wú)機(jī)或有機(jī)的粉末制成的顆粒，和有機(jī)物(例如鋸末，花生殼，玉米芯和煙草桿)的碎屑；乳化劑和/或發(fā)泡劑有非離子乳化劑和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙稀脂肪醇醚，如烷芳基聚乙二醇醚，烷基亞磺酸酯，烷基磺酸酯，芳基亞磺酸酯和蛋白質(zhì)的水解物；適用的分散劑有木素亞硫酸鹽溶液和甲基纖維素。
在這些劑型中可以使用粘合劑(例如羧甲基纖維素)，天然的和合成的粉狀、顆粒狀或膠乳狀聚合物(例如阿拉伯樹(shù)脂，聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯)以及天然的磷脂(例如腦磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑，例如無(wú)機(jī)色素(如氧化鐵，鈦白，普魯士蘭)和有機(jī)著色劑(如茜素，偶氮染料和金屬酞菁染料)以及微量營(yíng)養(yǎng)素(如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽)。
這些配方中一般含有0.1％-95％(W/W)的活性化合物，優(yōu)選的含量是0.5％-90％。
本發(fā)明的活性化合物本身就可以使用，也可與已知的除草劑混合起來(lái)用于除滅雜草，也可制成即開(kāi)即用的劑型或罐裝的混合制劑。
已知適用于與本發(fā)明的活性化合物混配的除草劑有N-酰苯胺類(如二氟非草康(doflufenican)和敵稗)；芳基羧酸類(如二氯吡啶甲酸、甲氧二氯苯酸和毒草定)；芳氧基鏈烷酸類(如2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，氟羥基丙酮酸(fluroxypyr)，2甲4氯，2甲4氯丙酸鉀和乙氯草定)；芳氧基-苯氧基-鏈烷酸酯(如甲基二氯伏草丹(diclofop-methyl)，乙基涕丙酯(fenoxaprop-ethyl)，丁基氟草丹(fluazifop-butyl)，甲基金草丹(holoxyfop-methyl)和乙基醌草丹(quizalofop-ethyl))；連氮雜苯類(如氯噠酮和氟噠酮)；氨基甲酸酯類(如氯苯胺靈，甜草靈，甲二威靈和苯胺靈)；乙酰氯苯胺類(如雜草鎖，乙基乙草安，丁草鎖，甲吖草安，甲氧草安，先利草安和毒草安)；二硝基苯胺類(如磺胺樂(lè)靈，偏二甲靈和氟樂(lè)靈)；二苯醚類(如acifluorfen，甲酯除草醚，氟甘醚，福滅殺醚，鹵殺醚，乳草醚和氧氟草醚)；脲類(如綠麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和噻唑隆)；羥胺類(如阿洛氧草敵，克利乙氧草敵，環(huán)氧敵，絲乙氧草敵和三烷氧草敵)；咪唑啉酮類(如imazethapyr，imazamethabenz，imazapyr和imazaquin)；腈類(如溴草腈，敵草腈和碘草腈)；羥乙酰胺類(如mefenacet)；磺酰脲類(如氨基磺酰脲，甲基苯磺酰脲，乙基氯化磺酰脲，氯磺酰脲，華磺酰脲，甲基介磺酰脲，煙磺酰脲，本初磺酰脲，乙基吡唑磺酰脲，甲基三酚磺酰胺，三磺酰脲和甲基三苯脲)；巰氨基甲酸酯類(如異丁草丹，環(huán)己丹，二氯烯丹，丙草丹)，esprocarb，環(huán)草丹，甲硫磺氨基甲酸酯，硫苯氨基甲酸酯和三氯烯丹)；三嗪類(如阿特拉津，丙腈津，西瑪津，西瑪凈，特丁草凈和特丁津)；三嗪農(nóng)類(如雙三嗪農(nóng)，甲苯嗪和賽克嗪)；其它類(如氨三唑，benfuresate，苯達(dá)松，別甲啉，clomazone，clopyralid，草吡唑，dithiopyr，甜菜呋，氯氟酮，glufosinate，glyphosate，isoxaben，pyridate，quinclorac，quinmerae，sulphosate和fridiphane)。
本發(fā)明的活性化合物也可與其它已知的活性化合物(例如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)烏劑、植物營(yíng)養(yǎng)素和土壤結(jié)構(gòu)改良劑)混配使用。
本發(fā)明的化合物可以本身的形式使用，可以其配方的形式使用，也可通過(guò)進(jìn)一步稀釋制成實(shí)用形式，如即開(kāi)即用溶液，懸浮液，乳液粉，膏和顆粒。這些化合物是用常規(guī)方法使用的，如潑撒、噴淋、噴霧、撒播等。
本發(fā)明的活性化合物可以在植物出土之前或出土之后使用，以可在播種前將此化合物施用到土壤中。
該活性化合物的用量變動(dòng)范圍較大，基本上取決于希望它起什么樣的作用。一般地，其用量為每公頃土地施用10g-10kg，優(yōu)先考慮的用量為50g-5kg/公頃。
本發(fā)明的活性化合物的制備和使用如下述實(shí)施例所示。制備實(shí)施例實(shí)施例1 (方法(a))在30ml二甲基甲酰胺和2ml甲苯中加入1.8g(10mmol)3-氨基-4，4，4-三氟-丁烯酸乙酯，在0℃-5℃的溫度下加入0.4g(10mmol)氫化鈉(強(qiáng)度80％)。在此特定溫度下將混合物攪拌30分鐘。冷卻到-70℃后，加入1.0g(5mmol)4-氰基-2，5-二氟-苯基異硫氰酸酯，在-70℃下將反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)，然后在20℃下繼續(xù)攪拌15小時(shí)，最后在50℃下再攪拌4小時(shí)。然后在混合物中加入2ml乙酸，用水稀釋成原量的大約2倍，用乙酸乙酯提取。將有機(jī)相濃集起來(lái)，用柱層析法將殘?jiān)鼧拥拇之a(chǎn)物進(jìn)行提純(硅膠；開(kāi)始用廢棄的二氯甲烷洗，用乙酸乙酯洗出主要部分)。將洗出的主要部分濃縮，用乙醚浸提法將殘?jiān)?產(chǎn)物)結(jié)晶出來(lái)。
獲得0.3g(理論收率9％)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點(diǎn)187℃。實(shí)施例2 (方法(b))在10ml丙酮中加入0.9g(2.7mmol)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和0.37g(2.7mmol)碳酸鉀，在-10℃下再加入0.38g(2.7mmol)甲基碘。將反應(yīng)混合物在20℃下攪拌15小時(shí)，然后過(guò)濾。用噴水吸氣泵將溶劑小心地從濾液中蒸餾出來(lái)。
得到1.0g(約為理論收率的100％)油狀的1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-1，6-二氫-2-甲硫基-6-氧代-4-三氟甲基-嘧啶。
1H-NMR(二甲基亞砜D6，δ)7.02ppm。實(shí)施例3 (方法(a))在100ml二甲基甲酰胺和10ml甲苯的混合物中加入9.9g(50mmol)3-甲氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯，在-15℃下再加入2.0g(50mmol)氫化鈉(濃度60％)。在此特定溫度下將反應(yīng)混合物攪拌15分鐘，然后加入5.0g(25mmol)4-氰基-2，5-二氟苯基異硫氰酸酯，在20℃下將反應(yīng)混合物攪拌15小時(shí)。
然后加入6ml乙酸，用水將反應(yīng)混合物稀釋到約為原量的兩倍，再用乙酸乙酯提取。將有機(jī)相濃集，用柱層析法將殘?jiān)鼱畹拇之a(chǎn)物提純(硅膠，二氯甲烷)。將洗脫的主要部分濃集起來(lái)，用二異丙基醚通過(guò)浸提的方法從濃集的殘?jiān)袑a(chǎn)物結(jié)晶出來(lái)。
得到1.1g(理論收率的13％)熔點(diǎn)為191℃的1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。實(shí)施例4 (方法(a))在50ml二甲基甲酰胺和5ml甲苯的混合物中加入2.1g(10.5mmol)3-甲氨基-4，4，4-三氟-丁烯酸乙酯，在-70℃下加入0.4g(10.9mmol)氫化鈉(濃度60％)。在此特定溫度下將混合物攪拌15分鐘，然后再加入2.0g(7mmol)4-氰基-2-氟-5-乙基磺?；?氨基-苯基異硫氰酸酯。然后將反應(yīng)混合物在-60℃下攪拌4小時(shí)，爾后再加入6ml乙酸，并用水將混合物稀釋到原量的大約兩倍。將有機(jī)相分離出來(lái)并濃集。用二異丙基醚通過(guò)浸提法從濃集的殘?jiān)袑a(chǎn)物結(jié)晶出來(lái)。
得到0.7g(理論收率25％)熔點(diǎn)為150℃的1-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。
按照對(duì)本發(fā)明的制備方法所做的一般性敘述，采用與實(shí)施例1-4相似的步驟，也可制備下面表2所列之式(I)-或式(IA)或(IB)-所示的化合物，例如
表2式(I)化合物示例例號(hào) 通式 Q1Q2R1R2R3R4R5熔點(diǎn)(℃)5IAOSF-NHSO2C3H7H CF3CH31626IAOSF-NHSO2CH3H CF3H7IBOSF-NHSO2CH3H CF3CH38IAOSF-NHSO2CH3H CF3CH32149IBOSF-N(CH3)SO2CH3H CF3CH310 IBOSF-NHSO2C2H5H CF3CH311 IBOSF-NHSO2CH3H CF3C2H512 IBOSF-NHSO2C2H5H CF3C3H713 IBOSF-NHSO2C3H7H CF3CHF214 IBOSF-NHSO2CH(CH3)2H CF3CH3例號(hào) 通式 Q1Q2R1R2R3R4R5熔點(diǎn)(℃)15IAOSF-NHSO2CH(CH3)2H CF3CH311416IAOSF-NHSO2CH3H CF3C2H517IAOSF-NHSO2CH3H CF3C3H718IAOSF-NHSO2C2H5H CF3CHF219IAOSF-N(C2H5)SO2CH3H CF3CH320IAOSFH CF3CH320821IAOSF-NHSO2C4H9H CF3CH316122IAOSF H CF3CH323IAOSF-NHSO2CH3H CHF2CH324IAOSF-NHSO2CH3H CF2Cl CH325IAOSF-NHSO2C2H5H CF2Cl CH326IAOSF-NHSO2C2H5H CF3C2H527IAOSH-NHSO2CH3H CF3CH328IAOSH-NHSO2C2H5H CF3CH329IAOSCl -NHSO2CH3H CF3 30IAOSCl -NHSO2C3H7H CF3CH3例號(hào) 通式 Q1Q2R1R2R3R4R5熔點(diǎn)(℃)31IAOSF-NHSO2C2H5H CF3C2H517732IAOSFH CF3CH312233IAOSF-N(CH3)SO2C2H5H CF3CH36834IAOSF-N(CH3)SO2CH3H CF3CH335IAOSF-NHSO2CH3H CHF2CH3220
表2中例32的化合物可按下列步驟制備 將2.0g(4.4mmol)1-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、0.64g(5.6mmol)甲磺酰氯、0.8g(8mmol)三乙胺和50ml乙腈的混合物在20℃下攪拌15小時(shí)，然后再噴水真空泵使此混合物濃集。在殘留物中加水?dāng)嚢?，用過(guò)濾法將生成的結(jié)晶狀產(chǎn)物分離出來(lái)。
得到2.3g(理論收率的100％)熔點(diǎn)為122℃的1-(4-氰基-2-氟-5-(N-乙基磺?；?N-甲基磺?；?氨基)-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。
例如，表2中例33的化合物可按下列步驟制備 將1.5g(3.4mmol)1-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、0.5g(3.8mmol)碳酸鉀和30ml乙腈的混合物在20℃下攪拌30分鐘，然后加入0.5g(3.8mmol)硫酸二甲酯。然后在20℃下將反應(yīng)混合物回流5小時(shí)，再攪拌60小時(shí)。用噴水真空泵將此混合物濃集，將殘留物加水?dāng)嚢?，將所生成的結(jié)晶狀產(chǎn)物過(guò)濾分離出來(lái)。
得到1.2g(理論收率的78％)熔點(diǎn)為68℃的1-(4-氰基-2-氟-5-(N-乙基磺?；?N-甲基-氨基)-苯基)-3，6-二氫-2-硫代-6-氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。式(III)的初始物例(III-1) 將10.0g(65mmol)4-氰基-2，5-二氟-苯胺加入到100ml甲苯中，將此混合物加熱到80-90℃，慢慢加入8.2g(71mmol)二氯硫化碳。將此反應(yīng)混合物回流約40小時(shí)。用減壓法將溶劑小心地蒸餾掉以后，即得赭石色的產(chǎn)物4-氰基-2，5-二氟-苯基異硫氰酸酯。
1H-NMR(CDCl3，δ)7.03ppm。應(yīng)用實(shí)施例例A出苗前試驗(yàn)溶劑5份(重量)丙酮乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備便于使用的活性化合物制劑，將1份(重量)活性化合物與特定量的溶劑混合，再加入特定量的乳化劑，用水將此制劑稀釋到所希望的濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播撒到標(biāo)準(zhǔn)化的土壤中，24小時(shí)后澆水，同時(shí)澆灑活性化合物制劑。在此期間單位面積的澆水量要保持恒定。制劑中活性化合物的濃度并不重要，只有每單位面積中活性化合物的施用率才是關(guān)鍵性的。三周后，通過(guò)與未經(jīng)活性化合物制劑處理的對(duì)照植株的發(fā)育情況進(jìn)行比較來(lái)評(píng)價(jià)試驗(yàn)植株的受損害程度(以％表示)0％表示無(wú)影響(如未處理的對(duì)照)100％表示全部破壞在這項(xiàng)試驗(yàn)中，由制備實(shí)施例3、4、7和8所示的那些化合物與栽培植物(如小麥)有很好的相容性(0％)，而對(duì)雜草，在用量為60g/公頃時(shí)，則表現(xiàn)很強(qiáng)的破壞作用，如對(duì)苘麻(80-100％)，對(duì)莧(70-100％)，對(duì)脲草(95-100％)，對(duì)牛膝菊(90-100％)，對(duì)馬齒莧(90-100％)，對(duì)茄科雜草(80-100％)。例B出苗后試驗(yàn)溶劑5份(重量)丙酮乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備便于使用的活性化合物制劑，將1份(重量)活性化合物與特定量的溶劑混合，再加入特定量的乳化劑，用水將此制劑稀釋到所希望的濃度。
對(duì)已經(jīng)長(zhǎng)到5-15cm高的試驗(yàn)植物噴灑活性化合物制劑，每次在單位面積內(nèi)活性化合物的量按所要求的施用。三周后，通過(guò)與未經(jīng)活性化合物制劑處理的對(duì)照植株的發(fā)育情況進(jìn)行比較來(lái)評(píng)價(jià)試驗(yàn)植株的受損害程度(以％表示)。
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)0％表示無(wú)影響(如未處理的對(duì)照)100％表示全部破壞在這項(xiàng)試驗(yàn)中，由制備實(shí)施例3、4和8所示的那些化合物與栽培植物(如小麥)有很好的相容性(5％)，而對(duì)雜草，在用量為30g/公頃時(shí)，則毫無(wú)例外地表現(xiàn)出很強(qiáng)的破壞作用，如對(duì)苘麻(100％)，藜(100％)，番薯(100％)，茄屬雜草(100％)，對(duì)婆婆納屬雜草(100％)。例C猿葉蟲屬幼蟲試驗(yàn)溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與特定量的溶劑和特定量的乳化劑混合，并將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將活性化合物制劑配成所要求的濃度，將菜苔的葉子在配好的制劑內(nèi)浸蘸一下，在葉子仍顯濕潤(rùn)的情況下將辣根猿葉蟲的幼蟲放到葉子上去。
經(jīng)過(guò)一段所要求的時(shí)間后，檢查試蟲受損情況(以％表示)。100％表示所有受試的幼蟲都已死亡，0％則表示沒(méi)有受試幼蟲死亡。
在這項(xiàng)試驗(yàn)中，制備實(shí)施例3所示的活性化合物，在濃度為0.1％時(shí)，3天后對(duì)受試幼蟲的破壞率為100％。
權(quán)利要求
1.通式(I)所示的具有含硫基的N-氰基芳基氮雜環(huán)類化合物，以及式(I)所代表的化合物的鹽 其中Q1代表氧或硫，R1代表氫或鹵素，R2代表鹵素，氰基，硝基，氨基或-N(A1)SO2A，其中A在各自情況下代表可任意取代的烷基，鏈烯基，炔基，二烷氨基，環(huán)烷基，環(huán)烷烷基，芳基或芳烷基；A1代表氫，甲?；?，或在各自情況下代表可任意取代的烷基，鏈烯基，炔基，烷羰基，烷氧羰基或烷基磺?；?，或與A一起代表亞烷基，R3代表氫，鹵素，氰基或任意取代的烷基，R4代表任意取代的烷基，或與R3一起代表亞烷基，Z代表下列基團(tuán)中的一種 其中Q2代表氧或硫，R5代表氫，或在各自情況下代表任意取代的烷基，鏈烯基，炔基或烷羰基，以上各款以Q1或Q2至少有一個(gè)代表硫?yàn)闂l件。
2.權(quán)利要求1中通式(I)所示的具有含硫基的N-氰基芳基氮雜環(huán)類化合物及這些化合物的鹽，其特點(diǎn)為其中Q1代表氧或硫，R1代表氫，氟，氯或溴，R2代表氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基或-N(A1)SO2A基，其中A代表一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)可以是烷基，鏈烯基，炔基或二烷氨基，它們各自可有最多達(dá)10個(gè)碳原子，并且每一個(gè)都可任選地被氟，氯，溴，氰基或C1-C4烷氧基任意取代，A還可代表環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，它們各自可被氟，氯，溴，氰基或C1-C4烷基任意取代，并且其環(huán)烷基部分具有3-8個(gè)碳原子，合適的話，其烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，A還可代表芳基或芳烷基，它們各自可被氟，氯，溴，氰基，硝基，羧基，氨基甲?；我馊〈杀籆1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亞磺?；駽1-C4烷基磺酰基(這些基各自可任意被氟和/或氯取代)任意取代，可被二甲氨基磺?；蚨野被酋；我馊〈?，可被C1-C4烷氧基-羰基(該基可任意被氟，氯，溴，甲氧基或乙氧基取代)任意取代，可被苯基或苯氧基(它們各自可任意被氟，氯，溴，氰基，甲基，甲氧基，三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)任意取代，這些芳基或芳烷基的芳基部分具有6個(gè)或10個(gè)碳原子，合適的話，其烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，A1代表氫或甲?；蚩扇我獗环?或氯、氰基或C1-C4烷氧基羰基取代的C1-C4烷基，或各自可被氟，氯或C1-C4烷氧基任意取代的C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧羰基、或可任意被氟和/或氯取代的C1-C4烷基磺酰基，或與A一起代表具有2-8個(gè)碳原子的亞烷基，R3代表氫，氟，氯，溴，氰基或具有1-4個(gè)碳原子，可任意被氟和/或氯取代的烷基，R4代表具有1-6個(gè)碳原子可被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基任意取代的烷基，或與R3一起代表具有2-8個(gè)碳原子的亞烷基，Z代表下列兩式所示基團(tuán)中的一個(gè) 其中Q2代表氧或硫，R5代表氫或各自具有至多6個(gè)碳原子，并可任意被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代的烷基，鏈烯基、炔基或烷羰基，一個(gè)前提條件，即Q1或Q2至少有一個(gè)代表硫。
3.權(quán)利要求1中通式(I)所示的具有硫基的N-氰基芳基氮雜環(huán)類化合物，其特點(diǎn)為其中Q1代表氧或硫，R1代表氫、氟或氯，R2代表氟、氯、溴、氰基、氨基或-N(A1)SO2A，其中A代表可任意被氟和氯取代的甲基、乙基、正或異丙基、正或異丁基、仲或叔丁基、乙烯基、丙烯基、丁烯基或代表二甲氨基，A還代表可任意被氟、氯、溴和/或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙甲基、環(huán)戊甲基或環(huán)己甲基，A還代表苯基、萘基、苯甲基或苯乙基，它們各自均可被下列基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺酰基、乙基磺酰基、二甲氨基磺?；?、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基或苯基，A1代表氫、甲?；⒓谆?、乙基、乙?；?、丙?；⒓籽豸驶?、乙氧羰基、甲基磺?；蛞一酋；?，或與A一起代表三亞甲基或四亞甲基，R3代表氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基、正或異丙基，R4代表甲基、乙基、正或異丙基，它們各自均可被氟或氯任意取代，或與R3一起代表三亞甲基或四亞甲基，Z代表下列兩種基中的一個(gè) 其中Q2代表氧或硫，R5代表氫、甲基、二氟甲基、氰甲基、乙基、氟乙基、氯乙基、二氟乙基、二氯乙基、三氟乙基、氯二氟乙基、氰乙基、正或異丙基、氟丙基、氯丙基、氰基丙基、烯丙基、氯烯丙基、炔丙基、乙?；?、丙酰基、氟乙?；⒙纫阴；?、二氟乙酰基、二氯乙?；?、三氟乙?；蛉纫阴；疤釛l件是，Q1或Q2至少有一個(gè)代表硫。
4.權(quán)利要求1中通式(I)所示的具有含硫基的N-氰基芳基氮雜環(huán)類化合物，其中R1、R2、R3、R4、Q1和Z的意義如權(quán)利要求1中所述，其特點(diǎn)為，它們是以鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、銨鹽、C1-C4-烷基銨鹽、二-(C1-C4-烷基)-銨鹽、三-(C1-C4-烷基)-銨鹽、環(huán)戊基或環(huán)己基銨鹽以及四-(C1-C4-烷基)-銨鹽的形式存在。
5.通式(IA)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)及其鹽類 其特點(diǎn)為R1、R2、R3、R4、R5、Q1和Q2的意義如權(quán)利要求1中所述，前提條件是，Q1或Q2中至少有一個(gè)代表硫。
6.權(quán)利要求5中通(IA)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)及其鹽類，其中R1、R2、R3、R4和R5的意義如權(quán)利要求5所述，其特點(diǎn)為Q1代表氧，Q2代表硫。
7.通式(IB)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)及其鹽類 其特點(diǎn)為R1、R2、R3、R4、R5、Q1和Q2的意義如權(quán)利要求1所述，前提條件是，Q1或Q2中至少有一個(gè)代表硫。
8.權(quán)利要求7中通式(IB)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)及其鹽類，其中R1、R2、R3、R4和R5的意義如權(quán)利要求7所述，其特點(diǎn)為Q1代表氧，Q2代表硫。
9.通式(I)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)的制備方法 其中Q1、Z、R1、R2、R3和R4的意義如權(quán)利要求1所述，其特點(diǎn)為(a)在有或沒(méi)有一種反應(yīng)輔助劑存在以及在有或沒(méi)有稀釋劑存在的情況下，通式(II)所示的氨基鏈烯酸(硫代)酯 其中，Q1、R3、R4和R5的意義如上所述，R代表烷基與式(III)所示的氰基芳基異(硫代)氰酸酯反應(yīng) 其中，Q2、R1和R2的意義如上所述，或者(b)為制備式(IA)和/或式(IB)的化合物(其中R5在各種情況下代表可任意取代的烷基、鏈烯基或炔基，Q1、Q2、R1、R2、R3和R4的意義如上所述)，在有或沒(méi)有一種酸的受體及在有或沒(méi)有稀釋劑存在的條件下，使通式(IA)或(IB)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)(其中R5代表氫，Q1、Q2、R1、R2、R3和R4的意義如上所述)與通式(IV)或(V)所示的烷基化劑反應(yīng)(其中R5在各種情況下代表可任意取代的烷基、鏈烯基或炔基)X-R5(IV) R5-O-SO2-O-R5(V)或者(c)為制備式(I)的化合物(其中R2代表氨基或-N(A1)SO2A基，而A、A1、Q1、Q2、R1、R3、R4和Z的意義已如上述)，在有或沒(méi)有一種酸的受體及在有或沒(méi)有稀釋劑存在的條件下，使通式(I)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)(其中R2代表鹵素，Q1、Q2、R1、R3、R4和Z的意義如上所述)與氨或與通式(VI)所示的氨化物反應(yīng)(其中A和A1的意義如上所述)HN(A1)SO2A (VI)
10.除草劑和殺蟲劑組合物，其特征在于含有至少一種權(quán)利要求1中式(I)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)。
11.除治非所希望的植物的方法，其特點(diǎn)為，將權(quán)利要求1中式(I)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物用在這些非所希望的植物上和/或其生境中。
12.用權(quán)利要求1中式(I)所示的取代的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物除治非所希望的植物。
13.制備除草劑和殺蟲劑組合物的方法，其特點(diǎn)為，將權(quán)利要求1中式(I)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物與增充劑和/或表面活性物質(zhì)相混合。
14.防治害蟲的方法，其特點(diǎn)為，將權(quán)利要求1中式(I)所示的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物施用于害蟲本身和/或其生境中。
15.用權(quán)利要求1中式(I)所示的取代的N-氰基芳基氮雜環(huán)化合物防治害蟲。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有通式(I)的含硫基的N-氰基芳基氮雜環(huán)，其中Q
文檔編號(hào)A01N43/54GK1142818SQ94195015
公開(kāi)日1997年2月12日 申請(qǐng)日期1994年12月7日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月20日
發(fā)明者R·安德烈, M·W·德魯斯, H·J·桑特爾, M·多林格, C·艾德倫 申請(qǐng)人:拜爾公司