專利名稱：取代的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物、它們的制備及將其用作除草劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通式Ⅰ的取代的吡啶基水楊醛和水楊酸衍生物 其中R為甲?；?，CO2H基或可水解得到CO2H的基團，其它取代基具有下列含義R2為鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基;
X為氮或CR13，R13為氫或鹵素或與R3一起形成3-或4-元亞烷基或亞烯基鏈，其中在每種情況下的一個亞甲基是被氧取代的;
R3為鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基，或R3與上述的R13相連得到一個5-或6-元環(huán);
Y為氧或硫;
PY為連接在任何所需位置的吡啶環(huán)，它可帶有四個取代基R14，R15，R16和R17;
R14為a)C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基可帶有1-3個C1-C4-烷基;
b)C1-C8-烷基，該烷基可帶有1-5個鹵原子并且?guī)в邢铝谢鶊F之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基;
c)C1-C8-烷氧基，該烷氧基可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基;
d)C1-C4-烷硫基，該烷硫基可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基;
e)二-C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨氧基;
f)C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，該基團可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基;
R15，R16和R17為在每一種情況下相互獨立地為氫，硝基，鹵素，C1-C8-烷基，C1-C8-鹵代烷基和如R14中所述基團。
根據(jù)現(xiàn)有技術，例如WO91/13065和DE-A3919435，具有未取代的吡啶基的水楊醛和水楊酸衍生物顯示除草功能。在剛提到的說明書中，含有具體的取代吡啶基如6-甲基-2-吡啶基，3-氯-5-吡啶基和5-氯-2-吡啶基的相應化合物也被公開。從該文獻中已知有關這些化合物的除草功能，生物調(diào)節(jié)功能和/或選擇均不滿意。
因此，本發(fā)明目的是提供具有改進功能的吡啶基-取代的水楊醛和水楊酸衍生物。
現(xiàn)在我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)實現(xiàn)本發(fā)明目的是通過在開始定義的吡啶衍行生Ⅰ。新的化合物Ⅰ顯示優(yōu)良的除草性能，及在某種程度上對谷類植物的改進的選擇性。
我們也發(fā)現(xiàn)了制備化合物Ⅰ的方法和新的中間體及其用于除草劑和生長調(diào)節(jié)劑。
在說明書中，上述取代基優(yōu)選具有下列含義C1-C4-烷基甲基，乙基，1-丙基，2-丙基，2-甲基-2-丙基，2-甲基-1-丙基，1-丁基，2-丁基;
C1-C8-烷基C1-C4-烷基以及戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，1，2-二甲基丙基，1，1-二甲基丙基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，己基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，1，1-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1-乙基-2-甲基丙基，C1-C2-鹵代烷基氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯二氟甲基，二氯氟甲基，三氯甲基，1-氟乙基，2-氟乙基，2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基，2-氯-2，2-二氟乙基，2，2-二氯-2-氟乙基，2，2，2-三氟乙基和五氟乙基;
C1-C2-鹵代烷氧基二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯二氟甲氧基，1-氟乙氧基，2-氟乙氧基，2，2-二氟乙氧基，1，1，2，2-四氟乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，2-氯-1，1，2-三氟乙氧基和五氟乙氧基;C1-C4-烷氧基甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基乙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基，1，1-二甲基乙氧基，特別是甲氧基，乙氧基，1-甲基乙氧基;
C1-C4-烷硫基甲硫基，乙硫基，丙硫基，1-甲基乙硫基，丁硫基，1-甲基丙硫基，2-甲基丙硫基，1，1-二甲基乙硫基，特別是甲硫基和乙硫基;
C3-C6-鏈烯基2-丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1，1-二甲基-2-丙烯基，1，2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊烯基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1，1-二甲基-2-丁烯基，1，1-二甲基-3-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-3-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基-3-丁烯基，2，2-二甲基-3-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基，2，3-二甲基-3-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1，1，2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基，C3-C6-炔基2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，1-甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，2-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1，1-二甲基-2-丁炔基，1，1-二甲基-3-丁炔基，1，2-二甲基-3-丁炔基，2，2-二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
有關可水解為羧基的基團R可在很寬范圍內(nèi)變化。例如，R為基團 其中R1具有下列含義a)氫;
b)琥珀酰亞氨氧基;
c)與氮原子相連的5-元雜芳基，如吡咯基，吡唑基，咪唑基或三唑基，該環(huán)可帶有1-2個鹵原子，特別是氟和氯和/或下列基團中的1-2個C1-C4-烷基;C1-C4-鹵代烷基，特別是C1-C2-鹵代烷基;C1-C4-鹵代烷氧基;特別是C1-C2-鹵代烷氧基;C1-C4-烷氧基;C1-C4烷硫基;
d)R1又為基團-(O)m-NR6R7，其中m為0或1及R6和R7，可以相同或不同，具有下列含義
氫;
C1-C8-烷基，特別是C1-C4-烷基;
C3-C6-鏈烯基，特別是2-丙烯基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基和3-甲基-2-戊烯基;
C3-C6-炔基，優(yōu)選2-丙炔基，2-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基和1-甲基-2-丁炔基，特別是2-丙炔基;
C3-C8-環(huán)烷基如環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)庚基和環(huán)辛基，在每種情況下的那些烷基，環(huán)烷基，鏈烯基和炔基均可帶有1-5個特別是1-3個鹵原子，優(yōu)選氟和氯，和/或下列基團中的1-2個C1-C4烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，C1-C4-鹵代烷氧基，C3-C6-烯氧基，C3-C6-烯硫基，C3-C6-炔氧基，C3-C6-炔硫基，在這些基團中存在的烯基和炔基優(yōu)選具有前述含義;C1-C4-烷基羰基如，特別是甲基羰基，乙基羰基，丙基羰基，1-甲乙基羰基，丁基羰基，1-甲基丙基羰基，2-甲基丙基羰基，1，1-二甲基乙基羰基;
C1-C4-烷氧基羰基如甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，1-甲基乙氧羰基，丁氧羰基，1-甲基丙氧羰基，2-甲基丙氧羰基，1，1-二甲基乙氧羰基;
C3-C6-烯基羰基，C3-C6炔基羰基，C3-C6-烯氧羰基和C3-C6-炔氧羰基，烯基和炔基優(yōu)選如上述定義;
未取代或被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基單或多取代的苯基，例如2-氟苯基，3-氯苯基，4-溴苯基，2-甲基苯基，3-硝基苯基，4-氰基苯基，2-三氟甲基苯基，3-甲氧基苯基，4-三氟乙氧基苯基，2-甲硫基苯基，2，4-二氯苯基，2-甲氧基-3-甲基苯基，2，4-二甲氧基苯基，2-硝基-5-氰基苯基，2，6-二氟苯基;二-(C1-C4-烷基)氨基如，特別是二甲氨基，二乙氨基，二丙氨基，N-丙基-N-甲氨基，N-丙基-N-乙氨基，二異丙氨基，N-異丙基-N-甲氨基，N-異丙基-N-乙氨基，N-異丙基-N-丙氨基;
R6和R7又為苯基，該苯基可被1個或多個下列基團所取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基、特別是C1-C2-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，特別是C1-C2-鹵代烷氧基，或C1-C4-烷硫基;
或R6和R7一起形成未取代或取代的C4-C7-亞烷基鏈關環(huán)可得到一個環(huán)，該環(huán)可含有選自氧，硫和氮的雜原子，如-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，-(CH2)7-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-CH2-S-(CH2)3-，(CH2)2-O-(CH2)3-，-NH-(CH2)3-，-CH2-NH-(CH2)2-，-CH2-CH＝CH-CH2-，-CH＝CH-(CH2)3-，特別適宜的取代基為C1-C4-烷基;
e)R1又為基團 其中K為0，1或2，P為1，2，3或4，R8為C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基或如R6和R7中特別定義的未取代或取代的苯基;
f)R1又為基團OR9，其中R9為ⅰ)氫，堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子，如鋰，鈉，鉀，鈣，鎂或鋇，空間可允許的有機銨離子如叔-C1-C4-烷基銨或銨離子[NH4+];
ⅱ)如上所述的C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基可帶有1-3個C1-C4-烷基，特別是環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基或甲基環(huán)己基;
ⅲ)C1-C8-烷基，該烷基可帶有1-5個鹵原子，特別是氟和氯和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C1-C4-烷羰基，C3-C8-環(huán)烷基，C1-C4-烷氧羰基，苯基，或被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基，特別是如上述的基團單或多取代的苯基或苯氧基;
ⅳ)C1-C8烷基，該烷基可帶有1-5個，優(yōu)選1-3個鹵原子，特別是氟和/或氯，并且?guī)в邢铝谢鶊F之一含有1-3個氮原子的5-元雜芳環(huán)基，或含有1個氮原子和1個氧原子或硫原子5-元雜芳環(huán)基，如吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基，苯并三唑基，異噁唑基，噁唑基或噻唑基，經(jīng)C原子若需要經(jīng)氮原子鍵合，雜芳基可帶有1-4個鹵原子和/或下列基團中的1-2個硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，苯基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基。下列基團是特別優(yōu)選的1-吡唑基，3-甲基-1-吡唑基，4-甲基-1-吡唑基，3，5-二甲基-1-吡唑基，3-苯基-1-吡唑基，4-苯基-1-吡唑基，4-氯-1-吡唑基，4-溴-1-吡唑基，1-咪唑基，1-苯并咪唑基，1，2，4-三唑-1-基，3-甲基-1，2，4-三唑-1-基，5-甲基-1，2，4-三唑-1-基，1-苯并三唑基，3-異丙基-異噁唑-5-基，3-甲基異噁唑-5-基，噁唑-2-基，噻唑-2-基，咪唑-2-基，3-乙基異噁唑-5-基，3-苯基異噁唑-5-基，3-叔-丁基異噁唑-5-基;
ⅴ)C2-C6烷基，其中在2-位可帶有下列基團之一C1-C4-烷氧亞氨基，C3-C6-炔氧基亞氨基，C3-C6-鹵代烯氧基亞氨基或芐氧亞氨基;
ⅵ)C3-C6烯基或C3-C6炔基，這些基團依次可帶有1-5個鹵原子;
ⅶ)R9又為苯基，它可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團中的1-3個硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基，特別是上述基團;
Ⅷ)含有1-3個氮原子經(jīng)氮原子連接的5-元雜芳基，如吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基或苯并三唑基，優(yōu)選經(jīng)1-位鍵合，該雜芳基可帶有1-2個鹵原子和/或下列基團的1-2個C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，苯基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基。下列基團是特別優(yōu)選的1-吡唑基，3-甲基-1-吡唑基，4-甲基-1-吡唑基，3，5-二甲基-1-吡唑基，3-苯基-1-吡唑基，4-苯基-1-吡唑基，4-氯-1-吡唑基，4-溴-1-吡唑基，1-咪唑基，1-苯并咪唑基，1，2，4-三唑-1-基，3-甲基-1，2，4-三唑-1-基，5-甲基-1，2，4-三唑-1-基，1-苯并三唑基;3，4-二氯咪唑-1-基;
ⅸ)R9又為基團-N＝CR10R11，其中R10和R11可以相同或不同，并且是C1-C12烷基，特別是C1-C8-烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6-炔基或C3-C8環(huán)烷基，這些基團可帶有C1-C4烷氧基或C1-C4-烷硫基和/或未取代或取代的苯基，特別是如上所述基團;
苯基，它可被1個或多個下列基團所取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基，特別是如R1中所述的那些相應的基團;
或R10和R11一起形成C3-C12亞烷基鏈，它可帶有1-3個C1-C4-烷基并且可含有選自氧、硫和氮的雜原子，特別是如上述在R6和R7中提到的基團;
g)R1又為基團-NH-SO2-R12，其中R12為C1-C4-烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基或C3-C8環(huán)烷基，特別是如上述R1中提到的基團，這些基團可帶有C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基和/或如上所述苯基;
特別是如上所述的未取的或取代的苯基。
特別優(yōu)選R1為OR9基。
有關生物功能，或Ⅰ的活性化合物是優(yōu)選的，其中其它取代基具有下列含義R2為C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基及如R1中具體提到的鹵原子，特別是氯和氟，甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基和三氟甲基，特別優(yōu)選甲氧基;
X為氮或CR13，其中R13優(yōu)選為氫或鹵素如氟或氯，或與R3一起為4至5-員亞烷基或亞烯基鏈，其中在每種情況下，1個亞甲基均被氧代替，如-CH2-CH2-O-，-CH＝CH-O-，-CH2-CH2-CH2-O-，-CH＝CH-CH2O-，特別是氫，氟和-CH2-CH2-O-;
R3為C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，特別是C1-C2-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，特別是C1-C2-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，特別是氟，三氟甲基，氯，甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基，特別優(yōu)選甲氧基，或如上所述與R13連接得到5-或6-員環(huán);
PY為連接在2-，3-或4-位上的吡啶環(huán)，它可在任何所需位置帶有4個取代基R14，R15，R16和R17;
R14為a)C3-C8-環(huán)烷基，它可帶有1-3個C1-C4-烷基，特別是環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基或甲基環(huán)己基;
b)C1-C8-烷基，它可帶有1-5個鹵原子及下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，特別是C1-C2-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷基氨基，特別優(yōu)選2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，2-二甲氨基乙基，2-二乙氨基乙基，甲氧基甲基，乙氧基甲基，二甲氨基甲基，二乙氨基甲基;
c)C1-C8-烷氧基，它可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，特別是C1-C2-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基，特別優(yōu)選2-甲氧基乙氧基，2-乙氧基乙氧基，2-二甲氨基乙氧基，2-二乙氨基乙氧基，甲氧基甲氧基，乙氧基甲氧基，二甲氨基甲氧基，二乙氨基甲氧基，2-甲硫基乙氧基，2，2，2-三氟乙氧基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，2-丙氧基;
d)C1-C4烷硫基，它可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基，C1-C4烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基，特別優(yōu)選甲硫基，乙硫基，丙硫基，2-丙硫基，甲氧基甲硫基;
e)二-(C1-C4-烷基)氨基或二-(C1-C4-烷基)氨氧基，特別優(yōu)選二甲氨基，二乙氨基，N-甲基-N-乙氨基，二異丙氨基，二丙氨基，二甲氨基氧，二乙氨基氧;
f)C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，它可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基，特別優(yōu)選乙烯基，2-丙烯基，乙炔基，1-丙炔基，3-丙炔基，3-甲氧基-1-丙炔基，氯烯丙基;
R15，R16和R17為在R14中所述基團，并且也為氫，硝基，C1-C8-烷基，C1-C2鹵代烷基，特別優(yōu)選氫，C1-C4-烷基，鹵素如，特別是氟或氯，C1-C2-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基。
如上所述的式Ⅰ的取代吡啶基水楊醛和水楊酸衍生物，其中至少R15→R17中的兩個基團為氫是特別優(yōu)選的。
其中R3為甲氧基及X為CH或CF，或R3與X一起形成OCH2CH2鏈的式Ⅰ化合物也是優(yōu)選的。
得到式Ⅰ的芳香羧酸衍生物例如是通過式Ⅱ的相應的芳香羧酸衍生物 根據(jù)下面進一步提到的實施例可以理解該化合物，與適宜的式Ⅲ化合物在堿的存在下反應。
R20為氯，溴，碘，芳基或烷基碘酰基如甲苯磺酰基或甲磺?；蚱渌葍r離去基團。具有反應性取代基R20的式Ⅳ化合物在大多數(shù)情況下是已知的或用一般已知技術容易得到。所用堿為堿金屬或堿土金屬氫化物如NaH或CaH2，堿金屬氫氧化物如NaOH或KOH，堿金屬醇鹽如叔-丁醇鉀，堿金屬碳酸鹽如Na2CO3或K2CO3，堿金屬氨化物如NaNH2或二異丙基氨化鋰或叔胺如三乙胺或吡啶。當用無機堿時，如果要促進轉(zhuǎn)化可加入相轉(zhuǎn)移催化劑。例如冠醚或有機銨化合物用于此是適宜的。
可以使用許多常用溶劑，如二甲亞砜，二甲基甲酰胺，四氫呋喃，甲基叔丁基醚，乙醚，丙酮，甲乙酮，甲苯，苯，二甲氧基乙烷，二噁烷，吡啶或叔-丁醇。
一般地，反應溫度從-80℃至150℃，優(yōu)選從-10至130℃。
化合物Ⅰ的進一步有利的制備路徑為化合物Ⅳ的環(huán)縮醛 其中取代基具有下列含義R′和R″為氫;
C1-C4-烷基，該基團在每種情況下均可帶有1-5個鹵原子和/或1-2個C1-C4-烷氧基;
苯基，該基團在每種情況下均可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團中的1-2個C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基或硝基;
另外兩個基團一起為C2-C6-亞烷基鏈，它可被1-5個鹵原子和/或C1-C4烷基取代;
Y為氧或硫;
與式Ⅴ的鹽反應R1′-M Ⅴ其中M為堿金屬陽離子如鋰，鈉，鉀或等價的堿土金屬陽離子如鎂，鈣或鋇及其中R1′相當于R1的子基，并且具有下列含義a)含有2-3個氮原子經(jīng)氮原子連接的5-員雜芳環(huán)基，它可帶有1-2個鹵原子和/或下列基團中的1-2個C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基;
b)基團-(0)m-NR6R7，其中m為0或1及R6和R7，它們可以相同或不同，并且具有下列含義氫;
C1-C8-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C8-環(huán)烷基，這些基團在每種情況下均可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團中的1-2個C1-C4烷氧基，C3-C6-烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4-烷硫基，C3-C6-烯硫基，C3-C6炔硫基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷基羰基，C3-C6-烯基羰基，C3-C6-炔基羰基，C1-C4-烷氧羰基，C3-C6-烯氧羰基，C3-C6炔氧羰基，二-C1-C4-烷氨基，C3-C8-環(huán)烷基，苯基，或被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基單或多取代的苯基;
苯基，它可被1個或多個下列基團取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基;
R6和R7一起為未取代或取代的C4-C7亞烷基鏈，該鏈關環(huán)得到一個環(huán)或一起為未取代或取代的C3-C6-亞烷基鏈，該鏈關環(huán)得到一個環(huán)，并且含有選自氧，硫和氮的雜原子;
c)R1又為基團 其中R8為C1-C4-烷基，苯基，被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基單或多取代的苯基，或C1-C4-鹵代烷基，C3-C6-鏈烯基或C3-C6-炔基，P為1，2，3或4及K為0，1或2;
d)OR9基團，其中R9是Ⅰ)C3-C8環(huán)烷基;它可帶1-3個C1-C4烷基;
Ⅱ)C1-C8-烷基，它可帶1-5個鹵原子和/或下列基團之一的基團C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、氰基、C1-C4烷羰基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C4烷氧羰基、苯基、或被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷硫基取代的苯基或苯氧基。
Ⅲ)可帶1-5個鹵原子和下列基團之一的C1-C8烷基含1-3個氮原子的5-元雜環(huán)，或含一個氮原子和氧或硫原子的5-元雜環(huán)，它可帶有1-4個鹵原子和/或1-2個下述基團硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷硫基;
Ⅳ)C2-C6烷基，該基團在2-位帶有下述基團之一C1-C4烷氧亞氨基、C3-C6鏈烯氧亞氨基、C3-C6鹵代鏈烯氧亞氨基或芐氧亞氨基;
Ⅴ)C3-C6鏈烯基或C3-C6鏈炔基，這些基團同樣也可帶有1-5個鹵原子;
Ⅵ)苯基，它可帶有1-5個鹵原子和/或1-3個下述基團硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷硫基;
Ⅶ)通過氮原子連接且含1-3個氮原子的5-元芳雜環(huán)，它可帶有1-2個鹵原子和/或1-2個下述基團硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷硫基;
Ⅷ)R9還可為-N＝CR10R11基團，其中R10和R11相同或不同，為C1-C12烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基或C3-C8環(huán)烷基，這些基團可帶有C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基和/或苯基;
苯基，它可被一個或多個下述基團取代鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基;
或R10和R11一起形成C3-C12亞烷基鏈，它可帶有1-3個C1-C4烷基;
e)或-NH-SO2-R12基團，其中R12是C1-C4烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基或C3-C8環(huán)烷基，這些基團可帶有C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基和/或苯基;
苯基，它可被一或多個下述基團取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基;以及隨后在隋性溶劑中，與式Ⅲ的吡啶或三嗪化合物反應，其中R20＝鹵素如氟、氯、溴、碘，烷基磺酰基特別是甲磺?；螓u代烷基磺?；?，特別是三氟甲基磺?；?。合適的R20基團如上所述。
這個反應，作為平行的德國申請NO. P 43 37 321.6的主題，可由下面的反應路線表示
式Ⅳ的環(huán)狀縮醛與式Ⅴ鹽的反應以及隨之與式Ⅲ雜環(huán)的反應可在同一反應容器中直接進行，得到活性化合物Ⅰ。在這種情況下，鹽R1′M，該化合物也可在原位由化合物R1′H制備，而堿應首先加入。然后再加入式Ⅲ雜環(huán)。式Ⅲ化合物最好在反應第一步，即式Ⅴ鹽加到中間式體Ⅳ中的反應基本完成后加入。該反應可持續(xù)數(shù)分鐘到幾小時，反應溫度為-40℃-200℃，通常0℃-130℃。
也可以在第一步反應后中止反應并分離出中間體Ⅱ(其中R1＝R1′)，并可如上所述進一步反應。
在這兩種情況下，常規(guī)的溶劑都是適用的，其條件是它們不能被反應中所用的和存在的堿或鹽R1′M去質(zhì)子化。極性溶劑，例如醚類如乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、二噁烷、酰胺類如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亞丙基脲或二甲亞砜是特別高度適用的。相轉(zhuǎn)移催化劑如冠醚或季胺鹽。如果能促進轉(zhuǎn)化則可被加入。
反應溫度為-40-200℃，優(yōu)選0-160℃。反應時間一般為數(shù)分鐘到50小時，通常0.5-10小時。
總的來說，對于每摩爾起始物Ⅳ，可使用0.8-3，特別是0.9-1.5摩爾當量的化合物Ⅴ(R1′M)?；谑舰窕衔?，雜環(huán)Ⅲ的用量同樣合適為0.8-3，特別是0.9-1.5摩爾當量。
反應可在常壓、加壓或減壓下連續(xù)或不連續(xù)進行。
反應完成的可能性是變化的，取決于個別的情況下產(chǎn)物在所采用的溶劑中的溶解度和溶劑與水的互溶性以及溶劑的沸點。在含水和不含水情況下完成反應都是可能的。
一合適的完成反應的方法包括例如使反應混合物混合，其中的溶劑也可事先部分或完全蒸除，與水混合并濾出產(chǎn)物或用有機溶劑萃取。
起始物Ⅳ可優(yōu)選地通過使6-羥基苯甲酸(Y＝0)或6-巰基苯甲酸(Y＝S)與化合物0＝CR′R″在酸性催化劑存在下反應而制備 在這種情況下A是鹵原子，例如氯、溴或碘、C1-C4鹵代烷基磺酰氧基，特別是三氟甲磺酰氧基，C1-C4烷基磺酰氧基或氟代磺酰氧基。
起始物通常是已知的或按常規(guī)已知的方式可得到的。
為結合反應中產(chǎn)生的水，可加入脫水劑。象例如分子篩，酸酐，例如三氟乙酸酐、乙酐，硫酸鈉或氯化鈣，如果這種處理可促進轉(zhuǎn)化的話?；衔颫＝CR′R″的活性縮酮，例如二甲醇縮醛，二乙醇縮醛、亞乙基二醇縮醛或1，2-亞丙基二醇縮醛，也是適用的。合適的催化劑特別是酸性離子交換劑、質(zhì)子酸(protic acids)象例如甲苯磺酸、硫酸、磷酸等，或路易斯酸象例如氯化鋁、四氯化鈦、氯化鋅、氯化鈣、氯化鎂、氯化錫等。通常，由縮醛生成的水或醇可直接由反應混合物中蒸餾除去。
得到環(huán)狀縮醛Ⅳ的進一步反應的進行是采用式W-Py的甲錫烷基或甲硼烷基化合物，在催化活性的鈀化物的存在下，按照下列反應路線進行 W是三烷基甲錫烷基，例如三-C1-C8烷基甲錫烷基如三甲基甲錫烷基、三乙基甲錫烷基、三丙基甲錫烷基、三丁基甲錫烷基、三戊基甲錫烷基或三己基甲錫烷基，二羥基甲硼烷基、二烷氧基甲硼烷基，例如二-C1-C4-烷氧基甲硼烷基如二甲氧基甲硼烷基、二乙氧基甲硼烷基、二丙氧基甲硼烷基、二異丙氧基甲硼烷基或二丁氧基甲硼烷基或異構體，或亞烷基二氧基甲硼烷基，例如，C1-C4-亞烷基二氧基甲硼烷基，如1，2-亞乙基二氧基甲硼烷基或1，3-亞丙基二氧甲硼烷基。所采用硼或錫化合物或者是已知的或者按類似于已知化合物的方式制備。
在這個新方法中采用催化活性的鈀化合物。至少部分能溶于反應混合物的任何有用的鈀鹽或復合物在本方法中都是適用的。鈀的氧化態(tài)可為0或2。在鈀鹽情況下，合適的平衡離子，特別是下述離子氯、溴、碘、硫酸根、乙酸根，三氟乙酸根、乙酰基丙酮酸根或六氟-2，4-戊烷-二酮根?？刹捎煤芏嗖煌拟Z復合物，先決條件只是鈀上配體可在反應條件下從底物上脫除。膦類配體象例如芳基烷基膦，特別是甲基二苯基膦、異丙基二苯基膦、三芳基膦如，特別是三苯膦、三甲苯膦、三(二甲苯基)膦，三雜芳基膦如三呋喃基膦或二聚膦是特別合適的。烯配體如特別是二亞芐基丙酮或其鹽、環(huán)辛-1，5-二烯或胺如三烷基胺(例如三乙胺、四甲基乙二胺和N-甲基嗎啉)或吡啶也是特別適合的。
所用的復合物可直接在反應中使用，這個過程可以采用例如四(三苯膦)鈀(0)、二氯化雙(三苯膦)合鈀、雙(三苯膦)二乙酸鈀、二亞芐基丙酮鈀(0)復合物、四(甲基二苯基膦)合鈀(0)或雙(1，2-二苯基膦基乙烷)二氯化鈀。也可采用鈀鹽和另外適當?shù)呐潴w，然后它們原地僅生成催化活性的復合物。這個過程適合在，例如，在上述鹽和膦類配體如，例如三呋喃基膦或三甲苯基膦的情況下使用。鈀復合物如，例如三(二亞芐基丙酮)二鈀、雙(二亞芐基丙酮)鈀或1，5-環(huán)辛二烯二氯化鈀也可通過加入配體如，例如三呋喃基膦或三甲苯基膦而被進一步活化。
常規(guī)的，基于化合物W-Py，使用0.001-10mol%，特別是0.005-5mol%的鈀化合物(鹽或復合物)。更高的用量也是可能的但較不經(jīng)濟。
化合物W-PY的用量，基于起始物Ⅳ-A，通常使用0.8-3，優(yōu)選0.95-1.5mol當量。
所有本身不與反應底物反應的溶劑對本反應都是適用的。極性溶劑可加速反應。醚如二乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、四氫呋喃和二噁烷，酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亞丙基脲(dimethylpropyleneurea)，或胺如三乙胺，是特別適用的。使用例如醚和酰胺的混合物或上述溶劑與水或脂族醇的混合物常常是優(yōu)選的，加入四烷基鹵化銨或堿金屬鹵化物如氯化鋰常常是有利的，并且當A為磺酰氧基時，特別推薦這種用法。
反應溫度為-20℃-200℃，優(yōu)選50-160℃。反應時間常規(guī)為數(shù)分鐘到50小時，通常0.5-10小時。當使用低沸點溶劑時，將反應在高壓釜中于自壓下進行有時是有利的。
如果按所述方法制備的式Ⅰ化合物是羧酸(即若R1為羥基)，那么制備例如如權利要求2所述的羧酸衍生物也是可能，首先通過常規(guī)方式將羧酸轉(zhuǎn)化成其活性形式例如鹵化物或酰咪唑(imidazolide)，并隨后使之與適當?shù)氖絉1-H羥基化合物反應。這兩步驟也可簡化，例如，使羧酸與羥基化合物在脫水劑如碳化二亞胺或合適磷酸酐存在下進行反應。
進一步，式Ⅰ羧酸(即其中R1是羥基)也可如下反應得到許多所述的酯為了做到這一點，首先將羧酸轉(zhuǎn)化成鹽，特別是堿金屬鹽，并隨后將之與烷基化劑反應，若需要，可在上述之一的堿的存在下進行。烷基化劑具有通式R1-R21，常規(guī)的離去基團如，例如氯、溴、碘、芳基或烷基磺?；?，例如甲苯磺?；蚣谆酋；m合作為R21?？偟膩碚f，所采用的烷基化劑是已知的或可按類似于已知化合物的方式制備。
作為除草劑，化合物Ⅰ或含有它們及其環(huán)境可接受鹽的組合物，所述鹽例如堿金屬和堿土金屬鹽，可以十分有效地控制作物和小麥、水稻、玉米、大豆、棉花中的闊葉雜草和草地雜草而不傷害作物，特別在低施用率時出現(xiàn)這一效果。
化合物Ⅰ或含它們的除草組合物可以通過噴灑、霧化、撒粉、撒施或澆灌施用，例如，以直接可噴灑水溶液、粉劑、懸浮液、甚至高濃度水的、油的或其它的懸浮液或分散液、乳化液、油分散液、糊劑、粉劑組合物，撒施組合物或粒劑的形式施用。施用形式取決于如何使用;根據(jù)本發(fā)明，在每種情況下應盡可能保證活性化合物的最佳分散。
化合物Ⅰ通常適于制備成直接可噴灑溶液、乳化液、糊劑或油分散劑。合適的惰性添加劑為具有中到高沸點的礦物油、如煤油或柴油，或者煤焦油和植物或動物油，脂族烴、環(huán)烴和芳香烴，例如石蠟，四氫化萘、烷基化萘或它們的衍生物，烷化苯或它們的衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇、環(huán)己酮或強極性溶劑，如N-甲基吡咯烷酮或水。
含水施用形式可通過向乳化液濃縮物、懸浮液、糊劑、可濕性粉劑或水分散性顆粒中加水而得到。為制備乳化液、糊劑或油分散液，這樣的底物或溶解于油中或溶劑中的底物，可通過潤濕劑、添加劑、分散劑或乳化劑在水中均化。但是，由活性物質(zhì)、潤濕劑、添加劑、分散劑或乳化劑以及可能存在的溶劑或油組成的濃縮劑也可制備，它適于用水稀釋。
適合的表面活性劑是芳族磺酸和脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽、所述芳族磺酸如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，烷基磺酸和烷芳基磺酸鹽，烷基、月桂基醚和脂肪族醇的硫酸鹽，也可為十六、十七和十八碳醇的硫酸化的鹽和為脂肪醇乙二醇醚的鹽、磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧化異辛基，辛基或壬基苯酚，烷基苯酚或三丁基苯酚聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，異十三烷醇、脂肪醇/環(huán)氧乙烷縮合物;乙氧化蓖麻油、聚氧乙烯或聚氧丙烯烷基醚、月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨醇酯、木質(zhì)-亞硫酸廢液或甲基纖維素。
粉劑、撒施劑和撒粉組合物可通過混合或研磨混合活性物質(zhì)和固體載體而制備。
粒劑，例如包衣、浸漬或均勻粒劑，可通過將活性化合物與固體載體結合而制備。固體載體為礦物土如硅膠、硅酸、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白去石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂、廢合成物質(zhì)、肥料如硫酸銨、磷酸銨和硝酸銨，脲和植物產(chǎn)品如谷類植物粉、樹皮粗粉、樹粗粉和堅果外殼的粗粉、纖維素粉末或其它固體載體。
制劑總的來說含有0.01-95%重量，優(yōu)選0.5-90%重量，的活性化合物。此處采用的活性化合物純度90-100%，優(yōu)選95%-100%(NMR譜測定)。
本發(fā)明的化合物Ⅰ可以進一步被配制成例如下列形式Ⅰ.20重量份的化合物No.1.092溶于由80重量份的烷基化苯、10重量份的由8-10mol環(huán)氧乙烷加到1mol油酸N-單乙醇酰胺所得的加成產(chǎn)物、5重量份十二烷基苯磺酸的鈣鹽和5重量份的由40mol環(huán)氧乙烷加到1mol蓖麻油所得的加成產(chǎn)物組成的混合物中。傾入溶液并將之均勻分散到100，000重量份的水中，從而得到含0.02%重量活性化合物的水分散液。
Ⅱ.20重量份的化合物No.1.092溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的由7mol環(huán)氧乙烷加到1mol異辛基苯酚中所得加成產(chǎn)物以及10重量份的由40mol環(huán)氧乙烷與1mol蓖麻油所得的加成產(chǎn)物所構成的混合物中。將溶液傾入并使之充分分散到100，000重量份比的水中，得到含0.02%重量活性化合物的水分散液。
Ⅲ.20重量份的活性化合物No.1.092溶于由25重量份環(huán)己酮、65重量份沸點為210-280℃的礦物油餾份和10重量份的由40mol環(huán)氧乙烷加到1mol蓖麻油所得的加成產(chǎn)物所組成的混合物中。將溶液傾入并使之充分分散到100，000重量份水中，得到含0.02%重量活性化合物的水分散液。
Ⅳ.20重量份的活性化合物No.1.6與3重量份二異丁基萘α-磺酸鈉鹽、17重量份從亞硫酸鹽廢液中得到的木素磺酸鈉鹽及60重量份的粉末硅膠充分混合，并將混合物在錘磨機中研磨。使混合物均勻分散到20，000重量份水中，得到含0.1%重量活性化合物的噴灑混合物。
Ⅴ.3重量份活性化合物No.1.092與97重量份細碎高嶺土混合。這樣得到含3%重量活性化合物的撒粉組合物。
Ⅵ.20重量份的活性化合物No.1.092與2重量份十二烷基苯磺酸鈣鹽、8重量份脂肪族醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和68重量份的石蠟礦物油充分混合，得到穩(wěn)定的油分散液。
除草組合物或活性化合物的施用可在芽前或芽后進行。若某些作物對活性化合物具有較低的耐受性，則可采用這樣的施用技術其中除草組合物通過借助噴灑設備噴灑，如果可能使得敏感的農(nóng)作物的葉子盡可能不受影響，而活性化合物則噴灑到生長于作物之下的不需要植物上或裸露土壤表面(見后述，此處暫停)。
取決于控制靶、所處季節(jié)、靶植物和生長階段，活性化合物的施用率為0.001-2.0kg/ha，優(yōu)選0.01-1.0kg/ha活性化合物(a.s)。
在考慮各種施用方法時，本發(fā)明的化合物Ⅰ或含化合物的組合物可被進一步采用以殺滅更多的農(nóng)作物中不需要的植物，合適的農(nóng)作物如下述紅蔥(Allium cepa)，風梨，落花生，石刁柏，甜菜(Beta vulgaris spp.altissima)，甜菜(Beta vulgaris spp.rapa)，蕓苔(Brassica napus var.napus)，蕓苔(Brassica napus Var.napobrassica)，蕪菁(Brassica rapa Var.Silvestris)，茶，紅花，美洲山核桃(Caryaillinoinensis)，檸檬，甜橙，小果咖啡(中果咖啡，大果咖啡) ， 黃瓜， 狗牙根(Cynodon dactylon)，野胡蘿卜(Daucus carota)，油棕，歐洲草霉(Fragaria vesca)， 大豆， 陸地棉(樹棉， 草棉，Gossypium vitifolium)， 向日葵(Helianthus annuus)，橡膠樹， 大麥，啤酒花， 甘薯， 胡桃，兵豆， 亞麻(Linumusitatissimum)，Lycopersicon lycopersicum，Malus spp.，木薯，紫苜蓿(Medicago sativa)，Musa spp.， 煙草(黃花煙草) ，油橄欖，赤樂(Oryza sativa)，金甲豆，菜豆，歐洲云杉Pinus spp.，豌豆，歐洲甜櫻桃(Prunus avium)， 桃，西洋梨，Ribes sylvestre，蓖麻(Ricinus communis)，Saccharum officinarum，黑麥(secale cereale)，馬鈴薯，二色蜀黍(Sorghum bicolor)(高梁)， 可可，紅車軸草C(Trifolium pratense)，小麥，二粒小麥，蠶豆，葡萄，玉蜀黍。
式Ⅰ化合物還可進一步影響植物的各個發(fā)展階段，因此也可用作生長調(diào)節(jié)劑。植物生長調(diào)節(jié)劑的各種作用特別依賴于植物的種類和變種;取決于施用的時間，這是相對于植物發(fā)展的階段而言，和取決于所用季節(jié);取決于施用形式和施用過程(例如種子追肥、土壤處理、施用于葉或當為樹時莖注射);取決于氣候因素(例如溫度、沉淀量、還有白晝長度及日照強度);取決于土壤條件(包括肥力);取決活性化合物的制劑和施用形式以及取決于所用活性物質(zhì)的濃度。
本發(fā)明的式Ⅰ化合物在植物培養(yǎng)中，在農(nóng)業(yè)和園藝學中作為植物生長調(diào)節(jié)劑施用的一些不同的可能情況，如下如述A本發(fā)明使用的化合物可強烈抑制植物生長，這特別在減弱高度生長方面顯示出來。因此被處理植物生長得矮壯;還可觀察到葉子顏色較暗。
路邊、蘺笆、運河岸邊的草以及在如公園、運動場和果園、修飾性草坪和機場等地點的草的生長強度降低在現(xiàn)實中是有利的，這樣可以減少費力而昂貴的割草。
對倒伏敏感的作物如谷類、玉米、向日葵和大豆，其抵抗力的增加也具有經(jīng)濟價值。在這種情況下使產(chǎn)生的稈變矮和強壯減少或消除了收割前惡劣氣候條件下植物倒伏(彎下)的危險。
生長調(diào)節(jié)劑的施用對抑制高度生長和暫時改變棉花的成熟過程也是重要的。因此使得完全機械化的收割這種重要作物變得可能了。
在水果和其它樹的情況下，采用生長調(diào)節(jié)劑可節(jié)省修剪樹枝的花費。而且，利用生長調(diào)節(jié)劑果樹的改變可被打破。
通過施用生長調(diào)節(jié)劑，植物的邊枝也可增加或被抑制。這種情況是有價值的，如果邊枝(根出條)的形成，將抑制葉的生長，例如在煙草植物情況下。
對于冬油菜，例如，采用生長調(diào)節(jié)劑也可相當程度地增加對霜凍抵抗力。在這種情況下，一方面，過分繁茂(因此對霜凍特別敏感)的草木植物或生物量的高度的生長和發(fā)展被抑制了。另一方面，播種后和冬天霜凍降臨前除非有適合的生長條件，小油菜的有生長力的生長階段停止了。因此，對那些易于對開花抑制的早熟退化，易于轉(zhuǎn)成生殖期的植物的霜凍危險被消除了。甚至對其它作物，例如冬季谷類，如果在秋天采用本發(fā)明化合物處理使其數(shù)量的確很好地被分蘗，但不過份繁茂，也是有利的。結果是，由于相對少的草本植物或生物量，增加的霜凍敏感性和被各種病害侵擾(例如真菌病)可被阻止。對有生長力生長的抑制還使得土壤被眾多作物進行更全面的種植成為可能，因此，在(同樣)土壤面積的基礎上，可得到額外收獲率。
B采用生長調(diào)節(jié)劑可以得到的額外收獲率包括植物部份和植物組份部份二者。因此，這些是可能的，例如誘導產(chǎn)生更多的芽、花、葉、果實、種子、根和塊莖，誘導甜菜、甘蔗和柑橘屬水果產(chǎn)生更多的糖、誘導提高谷類和大豆的蛋白質(zhì)含量和刺激橡膠樹增加橡漿流出量。
在這種情況下，式Ⅰ化合物可通過介入植物新陳代謝或促進或抑制植物生長和/或生殖能力的發(fā)育而增加產(chǎn)量。
C最后，減少或延長發(fā)展階段和在收獲前或后加速或推遲植物被收獲部分的成熟都可通過采用植物生長調(diào)節(jié)劑完成。
有經(jīng)濟價值，例如，是有利于收獲，這通過暫時集中在秋季成熟或在柑橘類水果，橄欖的情況下或在其它種類或變種的蘋果、核果和硬殼干果情況下，降低了對樹的粘著性而成為可能。同樣的機理，即促進植物果實或葉和芽部分之間脫離組織的生長，對于多產(chǎn)植物，例如棉花，的易于控制的落葉也是必要的。
D通過使用本發(fā)明化合物，灌溉強度可以降低，因此可進行更經(jīng)濟的管理。在生長調(diào)節(jié)劑的影響下，可對現(xiàn)場水的更好的利用，例如，特別是因為氣孔開放寬度減小、生成更厚的表皮和角質(zhì)層、土壤中根的穿透能力提高了以及更的生長有利影響了植物種群的微環(huán)境。
式Ⅰ化合物特別適用于稈矮狀的作物如大麥、油菜、小麥。
本發(fā)明使用的式Ⅰ生長調(diào)節(jié)劑可通過種子(作為種子處理劑)和經(jīng)土壤，即通過根，且特別優(yōu)選的，經(jīng)過噴灑到葉上，而加到作物上。這里組合物是按除草劑類似的方式制備。
由于高的植物相容性，活性化合物的施用率并不是關鍵。理想的施用率的變化取決于控制對象、季節(jié)、靶標植物和生長階段。
為加寬作用譜和達到增效效果，將吡啶基水楊醛和水楊酸衍生物Ⅰ與許多代表性的其它除草劑或生長調(diào)節(jié)活性化合物組混合并一起施用。例如，合適的除草劑混合物組分為二嗪、4H-3，1-苯并噁嗪衍生物、benzothiadiazinones，2，6-二硝基苯胺、N-苯基氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、鹵代羧酸、三嗪、酰胺、脲、二苯基醚、trazinones，尿嘧啶、苯并呋喃衍生物、環(huán)己烷-1，3-二酮衍生物，其可在2-位帶有例如羧基或碳亞氨基(Carbimino)、喹啉羧酸衍生物、咪唑啉、磺酰胺、磺酰脲、芳氧基和雜芳氧苯氧丙酸及其鹽、酯和酰胺等等。合適的植物生長調(diào)節(jié)劑特別為氯化矮壯素陽離子，乙烯和助壯素。
單獨采用化合物Ⅰ或與其它除草劑或生長調(diào)節(jié)劑一同結合使用以及還可進一步與作物保持劑混合，例如與防治害蟲或植物致病真菌或細菌的制劑，也是有利的。另外的優(yōu)點是與用來消除營養(yǎng)和微量元素缺乏狀況的無機鹽溶液之間的互容性。也可加入非植物毒性油和油濃縮物。
合成實施例實施例1a)
5-羥基-2，2-二甲基-4H-(1，3)苯并二噁英-4-酮先將100g(0.66mol)2，6-二羥基苯甲酸加入800ml三氟乙酸中，并加入100ml丙酮和216g(1.98mol)三氟乙酸酐。將混合物回流2小時，并隨后于回流下以50ml/hr滴加丙酮(總反應時間7.5hr，加入丙酮的總量為375ml)。于55℃減壓濃縮反應混合物，用甲苯溶解三次并再濃縮，最后于45℃油泵上干燥殘留物。
油狀產(chǎn)物溶于2升甲基叔丁基醚中，并將溶液用2升水和2升飽和NaHCO3溶液處理并攪拌1.5hr。分離出水相并用甲基叔丁基醚提取、用氯化鈉溶液洗滌合并的有機相、用硫酸鈉干燥并濃縮。將殘留物與200ml正-戊烷一起攪拌，吸濾并干燥。產(chǎn)量115g(90%)。M.P.60-62°。
b) 2，2-二甲基-5-三氟甲基磺酰氧基-4H-(1，3)苯并二噁英-4-酮將80g(0.41mol)5-羥基-2，2-二甲基-4H-(1，3)苯并二噁英-4-酮溶于1.5L二氯甲烷中，于0℃加入129g(1.28mol)三乙胺并隨后在2小時內(nèi)滴加入314g(1.11mol)三氟甲磺酸酐。使混合物升溫到10℃，隨后在這個溫度下攪拌10分鐘，再在0℃攪拌下加到1.5L水中。分離有機層，用二氯甲烷萃取水相，合并的有機相用水洗滌并用飽合氯化鈉溶液洗滌一次，用無水硫酸鈉干燥并濃縮。殘留物與200ml正戊烷一起攪拌，過濾，隨后用正戊烷洗滌并在40℃于油泵上干燥。產(chǎn)量118g(88%)熔點115℃。
c) 2，2-二甲基-5-(2-甲氧基吡啶-5-基)-4H-(1，3)-苯并二噁英-4-酮將8.7g2，2-二甲基-5-三氟甲基磺酰氧基-4H-(1，3)-苯并二噁英-4-酮，23.2g2-甲氧基-5-三丁基甲錫烷基吡啶、3.4g氯化鋰、0.6g四(三苯膦)鈀°和70mg2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚溶于150ml二噁烷中，將使混合物于140℃在高壓釜中攪拌3小時，隨后減壓濃縮，將殘留物與200ml正戊烷一起攪拌并在小硅膠60上過濾，后者隨之用正戊烷洗滌，所得產(chǎn)物用乙酸乙酯洗脫。濃縮后得10.3gmp.160°的殘余物。
d)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(2-甲氧基吡啶-5-基)-苯甲酸丙酮肟酯(化合物2.008)將0-67g丙酮肟溶于30ml甲苯中，用1.66g30%濃甲醇鈉的甲醇溶液處理，并減壓濃縮混合物。加入35ml二甲基甲酰胺和隨后加入2.50g2，2-二甲基-5-(2-甲氧吡啶-5-基)-4H-(1，3)苯并二噁英-4-酮，混合物于室溫攪拌15分鐘，并最后加入1.90g 4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰基嘧啶。隨后攪拌反應混合物幾小時，傾入300ml水中并用甲基叔丁基醚苯取，并用水和飽和氯化鈉溶液徹底洗滌有機相，用硫酸鈉干燥并減壓濃縮。粗產(chǎn)物通過硅膠60色譜純化，用正已烷/乙酸乙酯洗脫。1H-NMR(CDCl3)見表2。
實施例2a)2，2-二甲基-5-(6-甲氧吡啶-2-基)-4H-(1，3)苯并二噁英-4-酮將10.9g2，2-二甲基-5-三氟甲基磺酰氧基-4H-(1，3)-苯并二噁英-4-酮、16.0g6-甲氧基-2-三丁基甲錫烷基吡啶、4.25g氯化鋰、0.78g四(三苯膦)鈀°和40mg2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚溶于120ml二噁烷中，并使混合物于140℃在高壓釜中攪拌4小時，減壓濃縮，并使產(chǎn)物通過硅膠60色譜純化，采用乙酸乙酯/甲苯洗脫得到9.1g(95%)固體，m.p.130-132℃。
b)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(6-甲氧基吡啶-2-基)苯甲酸芐酯(化合物1.012)將1.36g芐基醇溶于50ml二甲基甲酰胺中并用380mg氫化鈉(80%濃度于液體石蠟中)，混合物隨后于室溫攪拌1小時，加入3.0g2，2-二甲基-5-(6-甲氧基吡啶-2-基)-4H-(1，3)苯并二噁英-4-酮。混合物于室溫攪拌3小時，最后向其中加入2.65g4，6-二甲氧基-2-甲基磺?；奏??；旌衔镉谑覝財嚢?小時、于80℃攪拌1.5小時，于115℃攪拌3小時，將之傾入含磷酸的冰水中并用乙酸乙酯萃取。并用水洗滌有機相、用硫酸鈉干燥并減壓濃縮。粗品通過硅膠60色譜純化，采用環(huán)已烷/甲苯/乙酸乙酯洗脫。1H-NMR(CDCl3)見表1實施例32-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(6-甲氧基吡啶-2-基)苯甲酸(化合物1.004)使1.57g2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧)-6-(6-甲氧基吡啶-2-基)苯甲酸芐酯和560mg活性炭-鈀(10%)在100ml乙醚中于室溫下，50巴氫氣壓力下氫化10小時。進一步加入300mg催化劑，然后使混合物于室溫50巴氫氣壓力下再氫化10小時。通過硅藻土 (Aldrich)過濾混合物并減壓濃縮。產(chǎn)量0.99g固體m.p.158-160℃。
可按上述實施例所述制備的特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物在下表1-6中所列。



























表4 上面通式化合物，其中每種情況下對于每個化合物取代基R1、R3、X和R14-R17的組合對應于表1中的一行。因此表4是涉及具有編號No.4.001-4.158的化合物。No.4.001對應于表1中的No.1.001，但以Y＝S代替了0.化合物No.4.008(R1＝2-丙基亞氨基氧基，R3＝OCH3，X＝CH，R14＝6-OCH3，R15-R17＝H)的熔點為130-132℃。
表5
上面通式化合物，其中每種情況下對于每個化合物取代基R1、R3、X和R14-R17的組合對應于表2中的一行。因此表5是涉及具有編號No.5.001-5.158的化合物。No.5.001對應于表2中的No.2.001，但以Y＝S代替了0。
表6 上面通式化合物，其中每種情況下對于每個化合物取代基R1、R3、X和R14-R17的組合對應于表3中的一行。因此表6是涉及具有No.6.001-6.098的化合物。No.6.001對應于表3中的No.3.001，但以Y＝S代替了0。
用途實施例通過溫室試驗能夠顯示出式Ⅰ化合物的除草和生長調(diào)節(jié)作用。
培養(yǎng)容器采用塑料罐，用含3.0%腐殖質(zhì)的肥土作為底物。試驗植物的種子按種類分開播種。
在芽前處理的情況下，在播種后通過精細的分散噴嘴，將懸浮或乳化分散于水中的活性化合物直接施用。容器輕微潤濕以提高出芽和生長并用透明塑料膜蓋上至到植物長出根順。如果活性化合物不對試驗植物產(chǎn)生不利地影響，這種遮蓋將產(chǎn)生一致的發(fā)芽。
對于芽后處理，取決于生長型的試驗植物首先長到高度3-15cm，直到此時才用懸浮或乳化分散于水中的活性化合物處理。為了做到這一點，使試驗植物或者在同樣的容器中直接播種和生長或者使它們作為種子植物先單獨培養(yǎng)然后在處理前幾天移入試驗容器中。芽后處理的施用率各自為0.0313或0.0625kg/ha。
植物在10-25℃或20-35℃于每種的特異性方式下維持。試驗時間2-4周。在這段時間內(nèi)，照料植物，記錄它們對于各種處理的反應。
除草作用用級別0-100表示。這里100表示無被除植物出現(xiàn)或至少地上部分植物被完全毀滅，以及0表示無損傷或正常生長過程。
生長調(diào)節(jié)作用通過測量高度測定。在試驗末部，測量處理過的植物的生長高度并與未處理過植物的生長高度比較。
溫室試驗中采用的植物包括下列種類 結果表明本發(fā)明的化合物No.1.004具有很好的除草作用。
與現(xiàn)有技術化合物相比更好的除草作用在下表Ⅰ和Ⅱ中給出。所用被比較物質(zhì)是具有下述結構的化合物
表1溫室中芽后分別施用0.0625kg/ha和0.0313kg/ha(a.s.)時除草活性
表2溫室中芽后分別施用為0.0156kg/ha和0.0078kg/ha(a.s.)時除草活性
權利要求
1.通式Ⅰ的取代的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物 其中R為甲酰基，CO2H基或可水解得到CO2H的基團，其它取代基具有下列含義R2為鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基；X為氮或CR13，R13為氫或鹵素或與R3一起形成3-或4-元亞烷基或亞烯基鏈，其中在每種情況下的一個亞甲基是被氧代替的；R3為鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4一烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基，或R3與上述的R13相連得到一個5-或6-元環(huán)；Y為氧或硫；PY為連接任何所需位置的吡啶環(huán)，該環(huán)帶有四個取代基R14，R15，R16和R17；R14為a)C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基可帶有1-3個C1-C4-烷基；b)C1-C8-烷基，該烷基可帶有1-5個鹵原子并且?guī)в邢铝谢鶊F之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基；c)C1-C8-烷氧基，該烷氧基可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基；d)C1-C4-烷硫基，該烷硫基可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基；e)二-C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨氧基f)C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，該基團可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基；R15，R16和R17為在每一種情況下相互獨立地為氫，硝基，鹵素，C1-C8-烷基，C1-C8-鹵代烷基和如R14中所述基團。
2.如權利要求1所要求的式Ⅰ取代的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物，其中R為基團 其中R1具有下列含義a)氫;b)琥珀酰亞氨氧基;c)經(jīng)氮原子相連并且含有2-3個氮原子的5-元雜芳基，它可帶有1-2個鹵原子和/或下列基團中的1-2個C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4烷硫基;d)基團-(O)m-NR6R7，其中m為0或1及R6和R7，它們可以相同或不同，并且具有下列含義氫;C1-C8-烷基，C3-C6-鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C8-環(huán)烷基，這些基團在每種情況下可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團中的1-2個C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C3-C6-烯氧基，C3-C6-炔氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6-烯硫基，C3-C6-炔硫基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷基羰基，C3-C6-烯基羰基，C3-C6-炔基羰基，C1-C4-烷氧羰基，C3-C6-烯氧羰基，C3-C6-炔氧羰基，二-(C1-C4-烷基)氨基，C3-C8-環(huán)烷基，苯基或被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基單或多取代的苯基;苯基，它可被一個或多個下列基團所取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基;R6和R7一起為未取代或取代的C4-C7-亞烷基鏈以便關環(huán)得到一個環(huán)或一起為取代的或未取代的C3-C6-亞烷基鏈，該鏈關環(huán)可得到一個環(huán)并且含有選自氧、硫和氮的雜原子;e)R1又為基團 其中R8為C1-C4-烷基，苯基，被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基單或多取代的苯基，或C1-C4-鹵代烷基，C3-C6-烯基或C3-C6-炔基，P為1，2，3或4及K為0，1或2;f)基團OR9，其中R9為ⅰ)氫，堿金屬陽離子，等價堿土金屬陽離子，銨離子或有機銨離子;ⅱ)C3-C8-環(huán)烷基，它可帶有1-3個C1-C4-烷基;ⅲ)C1-C8烷基，它可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C1-C4-烷羰基，C3-C8-環(huán)烷基，C1-C4-烷氧羰基，苯基，或被鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基單或多取代的苯基或苯氧基;ⅳ)C1-C8-烷基，它可帶有1-5個鹵原子并且?guī)в邢铝谢鶊F之一含有1-3個氮原子的5-元雜芳基，或含有1個氮原子和1個氧或硫原子的5元雜芳基，它們可帶有1-4個鹵原子和/或下列基團中的1-2個硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4鹵代烷氧基和/或C1-C4烷硫基;ⅴ)C2-C6烷基，其中在2-位可帶有下列基團之一C1-C4-烷氧亞氨基，C3-C6-烯氧基亞氨基，C3-C6-鹵代烯氧基亞氨基或芐氧亞氨基;ⅵ)C3-C6烯基或C3-C6炔基，這些基團依次可帶有1-5個鹵原子;ⅶ)苯基，它可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團中的1-3個硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基;ⅷ)經(jīng)氮原子相連的5-元雜芳基并且含有1-3個氮原子，它可帶有1-2個鹵原子和/或下列基團中的1-2個硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基;ⅸ)R9又為基團-N＝CR10R11，其中R10和R11可以相同或不同，并且是C1-C12烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6-炔基，C3-C8環(huán)烷基，這些基團可帶有C1-C4烷氧基或C1-C4-烷硫基和/或苯基;苯基，它可被1個或多個下列基團所取代鹵素，硝基，氰基，C1-C4烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基和/或C1-C4-烷硫基;或R10和R11一起形成C3-C12-亞烷基鏈，該鏈可帶有1-3個C1-C4烷基;g)或R1形成基團-NH-SO2-R12，其中R12為C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C3-C8-環(huán)烷基，這些基團可帶有C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基和/或苯基;可被1個或多個下列基團所取代的苯基鹵素，硝基，氰基，C1-C4-烷基，C1-C4鹵代烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4-烷硫基。
3.如權利要求1中所要求的式Ⅰ取代的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物，其中至少R15-R17中的2個基團為氫。
4.如權利要求1中所要求的式Ⅰ取代的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物，其中R3為甲氧基，及X為CH或CF，或R3與X相連得到-OCH2CH2-鏈。
5.如權利要求1中所要求的式Ⅰ取代的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物，其中基團R15-R17中的2個為氫，其余基團為C1-C4-烷基。
6.一種制備如權利要求1中所要求的吡啶基水楊醛水楊酸衍生物的方法，該方法包括式Ⅱ的相應芳香鄰位-巰基或鄰位-羥基羧酸衍生物 與式Ⅲ的雜環(huán) 其中R20為鹵素，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，或其它等價離去基團，在無機或有機堿存在下反應。
7.一種制備如權利要求1中所要求的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物的方法，該方法包括將相應的其中R1為羥基或羥基的鹽的式Ⅰ化合物首先轉(zhuǎn)化為羧酸的鹵化物或其它活化形式，然后將其與未取代的或取代的醇，吡咯，肟或N-羥基琥珀酰亞胺反應，如果需要，可在無機或有機堿存在下反應。
8.一種除草組合物或用于影響植物生長的組合物，含有至少一種如權利要求1中所要求的式Ⅰ的吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物和常用惰性載體。
9.一種控制不需植物或影響植物生長的方法，該方法包括允許除草有效量的如權利要求1中所要求的式Ⅰ吡啶基水楊醛或水楊酸衍生物施用于植物和/或其環(huán)境中。
10.通式Ⅱ的取代的吡啶基水楊醛或水楊酸中間體 其中R為甲酰基，CO2H基或可以水解得到CO2H的基團，Y為氧或硫和PY為連接在任何所需位置的吡啶環(huán)，它可帶有四個取代基R14，R15，R16和R17R14為a)C3-C8-環(huán)烷基，該環(huán)烷基可帶有1-3個C1-C4-烷基;b)C1-C8-烷基，該烷基可帶有1-5個鹵原子并且?guī)в邢铝谢鶊F之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基;c)C1-C8-烷氧基，該烷氧基可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基;d)C1-C4-烷硫基，該烷硫基可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基，C1-C4-烷硫基，氰基，C3-C8-環(huán)烷基或二-C1-C4-烷氨基;e)二-C1-C4-烷氨基或二-C1-C4-烷氨氧基;f)C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔基，該基團可帶有1-5個鹵原子和/或下列基團之一C1-C4-烷氧基，C1-C4-鹵代烷氧基或C1-C4烷硫基;R15，R16和R17為在每一種情況下相互獨立地為氫，硝基，鹵素，C1-C8-烷基，C1-C8-鹵代烷基和如R14中所述基團。
全文摘要
式I的取代的吡啶基水楊醛和水楊酸衍生物被公開其中R為甲?；珻O
文檔編號A01N43/66GK1107846SQ9411992
公開日1995年9月6日 申請日期1994年11月2日 優(yōu)先權日1993年11月2日
發(fā)明者J·賴恩海默, E·包曼, K·O·韋斯特發(fā)倫, U·J·沃格爾巴赫, M·格巴, H·沃爾特 申請人:Basf公司