專利名稱：：具有三唑并吡啶基團(tuán)的除草化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及得自1，2，4-三唑[4，3-a]吡啶族的新的除草化合物以及它們的制備方法、含有它們的組合物和它們作為抗雜草的應(yīng)用。因此，本發(fā)明的目的是推薦在雜草出現(xiàn)前和雜草出現(xiàn)后可用作為除草劑的化合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是推薦可用于抗單子葉型雜草和抗雙子葉型雜草的化合物。本發(fā)明的還有一個(gè)目的是推薦在雜草出現(xiàn)前和/或后可用作為單子葉作物(特別是小麥、玉米和稻子)和雙子葉作物(特別是大豆、棉花和向日葵)的選擇性除草劑。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，全部或部分目的可以借助本發(fā)明的新的化合物而達(dá)到。在本說(shuō)明書中，限定一個(gè)殘基是低級(jí)的，這說(shuō)明可理解為該殘基具有不大于4個(gè)碳原子。本發(fā)明的化合物的特征在于它們具有作為它們的通式的，在說(shuō)明書的最后給出的分子式(Ⅰ)，其中＊X、Y和Z代表氫原子、鹵素原子或烷基、鹵代烷基或烷氧基，殘基X、Y或Z中至少有一個(gè)是除氫原子外的其他基團(tuán)。＊Ar代表被低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基或低級(jí)硫代烷基或苯基、苯氧基或鹵素原子(較佳是氯或氟)可選擇地單獨(dú)或多元取代(較佳為單獨(dú)地取代)的苯基;或雜環(huán)Het，＊Het代表具有5元或6元環(huán)原子，且含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如硫、氮或氧的雜環(huán)，該雜環(huán)可被低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基或低級(jí)硫代烷基或鹵原子(較佳為氯或氟)可選擇地單獨(dú)或多元(較佳為單獨(dú))取代，但不包括這些化合物，即當(dāng)Y代表甲基時(shí)，X和Z同時(shí)代表氫原子，Ar代表3-氯苯基或4-氯苯基或3-吡啶基或3，4，5-三甲氧基苯基;或當(dāng)X代表氯原子時(shí)，Y和Z代表氫原子，Ar代表2-吡啶基或4-吡啶基。本發(fā)明還包括農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，尤其是酸加成鹽。這些酸可以是有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、乙酸、芳基磺酸等。＊本發(fā)明的化合物中，較佳的化合物是具有一個(gè)或多個(gè)下列特征的那些三個(gè)殘基X、Y或Z中只有一或兩個(gè)代表除氫原子外的殘基，當(dāng)X、Y或Z是鹵素原子時(shí)，所述的原子是氯或溴，當(dāng)X、Y或Z只是實(shí)質(zhì)上至少部分是烴的殘基時(shí)，該殘基較佳為具有1-4個(gè)碳原子，1個(gè)碳原子則更佳。當(dāng)X不是氯原子時(shí)，Z不是氫原子，例如是氯或甲基，或X和Y是氫原子時(shí)，Z不是氫原子。當(dāng)Ar代表被取代的苯基時(shí)，取代基(一個(gè)或多個(gè))是在鄰位或?qū)ξ?。下面的Het可以提出作為本發(fā)明中特別有用的噻吩基(較佳為2-或3-噻吩基)、噻唑基(較佳為2-或4-噻唑基)、吡啶基(較佳為2-吡啶基)、吡咯基(較佳為2-吡咯基)、噻二唑基(較佳為5-噻二唑基)。下列化合物可以作為可根據(jù)本發(fā)明而制備的特別的化合物(原子編號(hào)可參見說(shuō)明書最后的注解)8-氯-3-(3'-甲基噻吩-2-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-氯-3-苯基-S-三唑[4，3-a]并吡啶，8-甲基-3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(噻吩-3'-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(吡啶-2'-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-甲苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-氟苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(2'-氯苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，6-甲基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-三氟甲基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，6-氯-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，6-氯-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(吡啶-3'-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(呋喃-2'-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-甲氧苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-甲氧苯基)-S-三唑[4，3，-a]-并吡啶，7-甲基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(3'-甲苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(2'，4'-二氯苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-氯苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-苯基苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲氧基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(噻吩-2'-基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(4'-硫代甲苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(2'-氟苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(2'-甲苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-(2'，4'-二甲苯基)-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-溴-3-[3'-甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-三氟甲基-3-[3'-甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]并吡啶，8-甲基-3-[2'-甲基噻吩-3-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-溴-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-氯-3-[2'-甲基噻吩-3'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-氯-3-[噻吩-3'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-[1'-甲基吡咯-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-氯-3-[3'，5'-二甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，7，8-二甲基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-[3'，5'-二甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-乙基-3-[3'-甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-乙基-3-苯基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-乙基-3-[1'-甲基吡咯-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-乙基-3-[噻吩-3'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-三氟甲基-3-[1'-甲基吡咯-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-三氟甲基-3-[吡啶-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-氯-3-[4'-甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，7，8-二甲基-3-[3-甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-[4'-甲基噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-三氟甲基-3-[噻吩-3'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-[4'-異丙苯基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-甲基-3-[4'-溴噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，8-氯-3-[4'-溴噻吩-2'-基]-S-三唑[4，3-a]-并吡啶，本發(fā)明的化合物可以借助各種方法來(lái)制備。根據(jù)用于制備式(Ⅰ)的化合物的第一種方法，將具有作為其通式的式(Ⅱ)的芳亞甲基-2-(吡啶-2'-基)肼型化合物(其中各個(gè)取代基具有上面所給出的含義)與氧化劑按環(huán)氧化反應(yīng)的方式反應(yīng)。可提出作為氧化劑的物質(zhì)是從具有不同氧化程度并處于高度氧化狀態(tài)的金屬衍生的金屬陽(yáng)離子，例如四乙酸鋁或氯化鐵;大氣氧也可被用作為氧化劑。反應(yīng)最好在液態(tài)有機(jī)溶劑介質(zhì)中進(jìn)行，溶劑的選擇是以盡可能多地溶解反應(yīng)劑和最終的產(chǎn)品為度。合適的溶劑是烴、鹵代烴、酸和醇;經(jīng)硝化的芳族烴型的溶劑也可使用，尤其在氧化劑是大氣氧的情況下。所用的氧化劑與分子式(Ⅱ)的化合物的量的摩爾比通常是在1和5之間。根據(jù)第一種變體，式(Ⅱ)的化合物的氧化反應(yīng)也可以通過(guò)加入鹵素(較佳是以接近于化學(xué)當(dāng)量的量)，例如溴，然后脫鹵反應(yīng)而達(dá)到。這些氧化反應(yīng)(按一般方法或按變體)通常在10和210℃之間進(jìn)行(在變體情況下，較佳在10和50℃之間進(jìn)行)。環(huán)氧化可以通過(guò)在用鹵化以達(dá)到氧化之后，借助于脫鹵化反應(yīng)的鹵化作用而達(dá)到，它通常在堿性作用劑存在下，例如在羧酸堿金屬鹽(如乙酸鈉)存在下，在乙酸介質(zhì)中進(jìn)行。所用的堿性作用劑與式(Ⅱ)的鹵代化合物的量的摩爾比通常是在1和5之間。根據(jù)第二種變體，式(Ⅱ)的化合物的氧化反應(yīng)也可以通過(guò)加入式(Ⅳ)的N-鹵代-N-金屬磺酰胺化物而進(jìn)行中;R代表烷基或較佳是在對(duì)位被烷基可選擇地取代的苯基(例如對(duì)甲苯基)，X代表鹵素原子(較佳為氯或溴)，M是堿金屬原子(較佳是鈉)。N-鹵代-N-金屬磺酰胺化物的一個(gè)較佳例子是式(Ⅳa)的氯胺T將前式的N-鹵代-N-金屬磺酰胺化物用作為氧化劑，它能將具有作為其分子式的通式(Ⅱ)的芳亞甲基-2-(吡啶-2'-基)肼環(huán)化是有創(chuàng)造性的，并由此構(gòu)成了式(Ⅰ)的化合物的新型制備方法。該環(huán)合氧化反應(yīng)通常在10和150℃之間(較佳為20和50℃之間)進(jìn)行，最好是在液態(tài)有機(jī)溶劑介質(zhì)(較佳為醇)中進(jìn)行。所用的氧化劑與式(Ⅱ)的化合物的量的摩爾比較佳為接近化學(xué)計(jì)算量。按第二種制備式(Ⅰ)的化合物的方法，將具有作為其分子式的式(Ⅲ)的2(芳酰肼)吡啶型化合物(其中各個(gè)不同的取代基具有與式(Ⅰ)中的相同的意義)進(jìn)行脫水(環(huán)化脫水)。式(Ⅲ)的化合物的環(huán)化脫水反應(yīng)通常通過(guò)在100和250℃之間加熱，伴之除去反應(yīng)過(guò)程中形成的水而進(jìn)行。如果在芳族溶劑存在下進(jìn)行有加熱，這種芳族溶劑能夠溶解式(Ⅲ)的化合物并且形成與水的共沸混合物的話，則所形成的水可以通過(guò)簡(jiǎn)單的蒸餾，或換句話說(shuō)，通過(guò)共沸蒸餾而除去。適用于該脫水方法且可提出的共沸溶劑是鹵代的或非鹵代的芳族烴以及酚類，例如二甲苯，苯酚和1，2，4-三氯苯。根據(jù)式(Ⅲ)的化合物的環(huán)化脫水的第一種變體，該過(guò)程是在脫水劑存在下，較佳是在惰性溶劑，例如芳族烴(如苯、甲苯和二甲苯)的存在下進(jìn)行。脫水劑最好是該領(lǐng)域周知的除水劑，例如POCl3或濃乙酸或多磷酸，所用的脫水劑的量最好是在式(Ⅲ)的化合物的摩爾量的1和50倍之間。根據(jù)第二種變體，式(Ⅲ)的化合物的脫水環(huán)化通過(guò)歷經(jīng)式(Ⅺ)或(Ⅻ)的中間體(其中取代基具有與式(Ⅰ)中相同的意義)的經(jīng)過(guò)一個(gè)過(guò)度態(tài)的過(guò)程而進(jìn)行。式(Ⅺ)的中間體是通過(guò)將SOCl2與式(Ⅲ)的化合物(SOCl2)的量為，例如在1-3摩爾/每摩爾式(Ⅲ)的化合物之間)在-50℃和50℃之間的溫度下，較佳是在環(huán)境溫度下進(jìn)行反應(yīng)而形成;反應(yīng)最好在溶劑和/或除酸劑，尤其是在三乙胺中的吡啶或二甲基甲酰胺的存在下進(jìn)行。給出式(Ⅰ)的化合物的式(Ⅺ)的化合物的熱分解伴隨SO2的釋放。較好是在溶劑，例如腈或芳族烴，尤其是乙腈、甲苯、二甲苯或被可選擇地烷基化(較佳為甲基化)的萘的存在下進(jìn)行該熱分解。將式(Ⅲ)化合物經(jīng)過(guò)式(Ⅻ)的中間體的環(huán)化脫水而得到式(Ⅰ)化合物是最好通過(guò)將二氯三芳基正膦型化合物與式(Ⅲ)的化合物在叔堿，例如三乙胺和腈類溶劑存在下反應(yīng)而進(jìn)行。按第三種制備式(Ⅰ)的化合物的方法，環(huán)化脫氨基通過(guò)加熱具有作為其分子式的式(Ⅳ)的氨基腙型化合物(其中各個(gè)取代基具有與式(Ⅰ)中相同的意義)而進(jìn)行。反應(yīng)最好在能除氨分子的作用劑(液體)存在下，例如在酸、酸酐或?；u(這些酸較佳是羧酸)存在下進(jìn)行。溫度通常在25和220℃之間，較佳為在50和180℃之間。除氨分子的作用劑的量(摩爾)通常在式(Ⅳ)的產(chǎn)物的量的1和30倍之間。脫氨基也可以通過(guò)在液體介質(zhì)中，較佳在惰性有機(jī)溶劑介質(zhì)(例如鹵化的或未鹵化的芳族烴)中加熱而進(jìn)行(熱脫氨基)。按第四種制備式(Ⅰ)的產(chǎn)物的方法，將式(Ⅴ)的肼型化合物與式(Ⅵ)的化合物U1-C(＝W1)-Ar按下列反應(yīng)式進(jìn)行反應(yīng)式(Ⅴ)和(Ⅵ)中的各個(gè)殘基具有與式(Ⅰ)中相同的意義，此外W1代表氧原子或NH基，當(dāng)W1代表氧原子時(shí)，U1則代表羥基[(Ⅵ)由此是酸]、烷氧基[(Ⅵ)由此是酯]或芳酰氧基｛(Ⅵ)由此是酸酐]，或鹵素原子[(Ⅵ)由此是酰基鹵]，較佳是氯，當(dāng)W1代表NH基，則U1代表烷氧基、硫代烷基或硫代芳烷基。前述反應(yīng)在通常為20和200℃之間的溫度下，較佳是在50和180℃之間，通過(guò)一個(gè)1-24小時(shí)的周期而進(jìn)行。反應(yīng)劑(Ⅴ)和(Ⅵ)以0.8和1.2之間，較佳為等于或接近1的摩爾比例而應(yīng)用。反應(yīng)可以在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。如此后在一些情況下所顯示的，可以被采用的溶劑是可使生成共沸混合物的溶劑。當(dāng)式(Ⅵ)的化合物是酰亞胺鹽時(shí)，醇類溶劑可以被采用，當(dāng)式(Ⅵ)的化合物是硫代酰亞胺鹽或酰基鹵時(shí)，芳族溶劑，例如鹵化或未鹵化的烴，或吡啶可以被采用。輕質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物(U1H和W1H2)最好在反應(yīng)過(guò)程中除去，當(dāng)該產(chǎn)物是水或醇(U1由此代表羥基或烷氧基)時(shí)，通?？赏ㄟ^(guò)蒸餾除去，當(dāng)U1是鹵素原子時(shí)，也可以通過(guò)用叔堿(例如三乙胺)除去之，當(dāng)W1是NH和U1是烷氧基時(shí)(式(Ⅵ)的產(chǎn)物由此是酰亞胺鹽)，可以通過(guò)把氨分子除去而除去之。上述輕質(zhì)產(chǎn)物的蒸餾可以是在鹵代或未鹵代芳族溶劑，例如吡啶或氯苯，尤其是1，2，4-三氯苯存在下進(jìn)行共沸蒸餾。上述氨的除去最好是在酸(較佳為羥酸)或它們的衍生物，如酸酐或?；u的存在下進(jìn)行。這些酸或它們的衍生物通常以所用的式(Ⅵ)的產(chǎn)物的量的1和30倍之間的摩爾量而使用。當(dāng)U是鹵素原子時(shí)，當(dāng)采用堿時(shí)，這些比例的數(shù)值相同。根據(jù)第五種制備式(Ⅰ)的化合物的方法，將式(Ⅷ)的吡啶衍生物與式(Ⅸ)的四唑化合物(其中式中的X、Y、Z和Ar具有與式(Ⅰ)中相同的意義，T代表鹵素原子，較佳為氯)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)最好在20和150℃之間，較佳是在有機(jī)溶劑中，例如在鹵化的或未鹵化的芳族烴，例如二甲苯、氯苯或四氫化萘中，或在雜環(huán)類溶劑，如吡啶中進(jìn)行。本發(fā)明還涉及在本發(fā)明的方法中可選擇地被用作為中間體的新的產(chǎn)物，其特征在于它們具有作為它們的分子式的式(Ⅱ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅷ)、(Ⅺ)、(Ⅻ)中的一個(gè)，其中符號(hào)X、Y、Z和Ar具有在式(Ⅰ)中所給出的相同的意義。本發(fā)明的又一個(gè)目的是將式(Ⅱ)的化合物用為除草劑。在下面，但也包括前面的敘述中，除特別指明例外之外，在加熱條件下，在溶劑中所進(jìn)行的反應(yīng)最好是在溶劑的沸點(diǎn)下進(jìn)行。式(Ⅸ)的四唑的制備通常通過(guò)將式Ar-CN的芳族腈與堿金屬疊氮鹽，例如疊氮鈉或疊氮銨在80和130℃之間的溫度下反應(yīng)而達(dá)到。疊氮化物的摩爾量最好是腈的摩爾量的1和3倍之間(較佳為1.5和2倍)。該反應(yīng)通常在極性溶劑，例如DMF或乙酸或醇或它們的混合物中進(jìn)行。這類反應(yīng)在AdvancesinHeterocyclicChemistry，V01.21，pages323-435(由AcademicPress在1977年出版)的一篇文章中，由R.N.Butler進(jìn)行了描述，題為RecentadvancesintetrazoleChemistry。式(Ⅱ)的芳亞甲基-2-(吡啶-2'-基)肼的制備通常可通過(guò)將式(Ⅴ)的2-肼基吡啶與式Ar-CHO的醛(其中符號(hào)X、Y、Z和Ar具有與式(Ⅰ)中的情況下給出的相同的意義)反應(yīng)而達(dá)到。反應(yīng)通常在50和150℃之間，較佳為在溶劑中進(jìn)行。最好將低級(jí)醇，例如甲醇或乙醇用作為溶劑。反應(yīng)由存在的催化量的無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、乙酸、三氯乙酸或過(guò)氯酸而促進(jìn)，這類反應(yīng)已在Quarter-lyreview，ChemicalSociety，V01.23，Peges37-56，1969，J.Buckingham的文章中，以及在HoubenWeyl，MethodnederorganischenChemie，4thedition，1967，V01.X-2，Pages410-487中進(jìn)行了描述。式(Ⅲ)的2(芳酰肼基)-吡啶的制備通常通過(guò)將式(Ⅴ)的2-肼基吡啶與式Ar-CO-U2的化合物(其中符號(hào)X、Y、Z和Ar具有與在式(Ⅰ)的情況下給出的相同的意義，而U2具有在上面的U1的情況下所給出的一個(gè)意義)反應(yīng)而達(dá)到。反應(yīng)過(guò)程按照式反應(yīng)通常通過(guò)在O和180℃之間的溫度下，在溶劑存在或不存在下，將反應(yīng)劑混合而進(jìn)行。極性溶劑最好用作為溶劑。因此，下列的溶劑可以被列出并且作為能特別好地被使用的溶劑醇類(當(dāng)Ar-CO-U2不是酰基鹵);醚或脂族氯化或未氯化的烴，例如二氯甲烷、氯仿;具有除酸性能的溶劑，例如吡啶(當(dāng)Ar-CO-U2代表?；u時(shí)，可照樣地使用)。兩種反應(yīng)劑的比例(即分子式(Ⅴ)和分子式Ar-CO-U2的反應(yīng)劑的比例)可以環(huán)繞在化學(xué)計(jì)量的限度內(nèi)廣泛地變化。當(dāng)Ar-CO-U2是酸時(shí)(U2是OH)，后者衍生物以相對(duì)于式(Ⅴ)的化合物過(guò)量的量使用，例如2-8摩爾/1摩爾(V)。當(dāng)Ar-CO-U2是酯時(shí)(U2是烷氧基)，后者衍生物以相對(duì)于式(Ⅴ)的化合物接近化學(xué)計(jì)量的量而使用，例如0.8-1.1摩爾/1摩爾(Ⅴ)。當(dāng)Ar-CO-U2是?；u時(shí)(U2是鹵素原子)，式(Ⅴ)的化合物以相對(duì)于式Ar-CO-U2的化合物過(guò)量的量使用，例如1-5摩爾/1摩爾Ar-CO-U2。使式(Ⅲ)的化合物可以據(jù)此得到的方法，這些方法已經(jīng)在Pata＊的著作中描述了Thechemistryofcarboxyicacidsandesters，V01.5，Chapter9，Pages425-428，由Intersciene/wiley在1969年出版，由Satchell寫的文章，以及在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，1952，V01.Ⅷ，chapter5，Pages676-680中也有描述。通常，式(Ⅲ)的2-(芳酰肼基)吡啶也可以通過(guò)將式(Ⅷ)的吡啶衍生物與式Ar-CO-NH-NH2的芳酰肼(其中符號(hào)T、X、Y、Z和Ar具有在式(Ⅰ)和(Ⅷ)中已給出的意義)反應(yīng)而制備。反應(yīng)過(guò)程按反應(yīng)式該反應(yīng)最好在50和150℃之間的溫度下，在溶劑中，例如醇或芳族溶劑(如吡啶)或烴(如甲苯)中進(jìn)行。反應(yīng)劑最好以接近化學(xué)計(jì)量的比例，例如以0.8-1.2的范圍的摩爾比率。反應(yīng)可以通過(guò)存在的接近化學(xué)計(jì)量的量的堿性作用劑，例如(乙)醇鹽或堿金屬碳酸氫鹽而促進(jìn)。式Ar-CO-NH-NH2的芳酰肼可以通過(guò)將肼水合物與酸或它的一種衍生物，例如酯、鹵化物或酸酐反應(yīng)而獲得。反應(yīng)最好在0-150℃之間的溫度下，較佳是在溶劑，例如低級(jí)醇的存在下進(jìn)行，肼水合物與其它反應(yīng)劑的摩爾比例通常是在1.01和1.5之間。芳酰肼可以據(jù)此獲得的方法已在Pata＊著作中，在由Paulsen和Stoye寫的文章進(jìn)行了描述Thechemistryofamides，Vol.11，chapter10，pages515-600，由Interscience/Wiley在1970年出版，在OrganicReactions，thecurtiusreaction，1962，V01，Ⅲ，Chapterg，pages366-369(由Wiloy出版)中也有描述。式(Ⅳ)的氨基腙可以采用式(Ⅴ)的2-肼基吡啶，按下列反應(yīng)式進(jìn)行制備這些反應(yīng)劑和反應(yīng)產(chǎn)物中的多個(gè)殘基具有與前面的分子式中的相同的意義，U3較佳地是代表低級(jí)烷氧基或硫代烷基殘基。反應(yīng)最好在0和30℃的溫度之間，較佳是在醇類溶劑中進(jìn)行。使式(Ⅳ)的氨基腙可據(jù)此獲得的方法已在Pata＊的著作中，在由Watson寫的文章描述了Thechemistryofamidinesandimidates，vol.20.chapter10，pages491-545，由Interscience/Wiley在1975年出版，以及在由Neilson等人撰寫的文中也已描述了，ChemicalReview，1970，vol，70，pages151-170。式Ar-C(＝NH)-U3的亞氨基醚類(其中U3代表烷氧基)可以通過(guò)將芳族腈Ar-CN與低級(jí)醇(例如鏈烷醇)在-20和+30℃之間的溫度下，最好是在醚類溶劑，例如乙醚或1，2-二甲氧基乙烷或二噁烷，或鹵代的，較佳為脂族烴(例如氯仿)中進(jìn)行反應(yīng)而制備。更明確地說(shuō)，該反應(yīng)可在無(wú)水介質(zhì)中，在HCl(氣態(tài))存在下進(jìn)行。使式Ar-C(＝NH)-U3的亞氨基醚可據(jù)此得到的方法已經(jīng)在Pata＊的著作中，在由Neilson撰寫的文章中進(jìn)行了描述。Thechcmistryofamidinesandimidates，vol.20，chapter9，pages385-489，由Interscience/Wiley在1975年出版，以及在由Roger和Neilson撰寫的文中也有描述Chem-icalReview，1961，vol.61，pages179-211。式Ar-C(＝NH)-U3的硫代亞氨基鹽(其中U3代表硫代亞氨基)可以通過(guò)諸如由Doyle等人所描述的方法(Synthesis，583(1974))，使芳基硫代苯甲酰胺烷基化而制備。這些芳基硫代苯甲酰胺本身可以采用如Pata＊的著作中，由Walta和Vos.撰寫的文章TheChemistryofamides，vol，11，chapter8，pages383-574，由Interscience/Wiley在1970年出版中所描述的方法來(lái)獲得。式(Ⅴ)的2-肼基吡啶可以通過(guò)將水合肼與式(Ⅷ)的2-鹵代吡啶在0和120℃之間的溫度下，在溶劑存在或不存在下進(jìn)行反應(yīng)而獲得。尤其，可以采用的溶劑是極性溶劑，例如醇、吡啶或二甲基亞砜。所用的水合肼的摩爾量通常是在式(Ⅷ)的產(chǎn)品的量的3和15倍之間。可據(jù)此而得到式(Ⅴ)的化合物的方法已經(jīng)由Enders在Houben-Weyl，Methodenderorgahischenchemie，4thedition，1967，vol.x-2，chapter5，pages252-287中進(jìn)行了描述。尤其，式(Ⅷ)的2-鹵代的吡啶可以通過(guò)與Klinsberg在TheChemistryofHeterocyclicCompounds，Pyridineanditsderivatives，Ⅰ-Ⅵ部分(由Interscience/wiley在1974-1975年出版)，以及Abramovitch在TheChemistryofHeterocycliccompounds，pyridineanditsderivatives，增補(bǔ)部分1-5(由Interscience/Wiley在1960-1964年出版)中描述的那些方法相似的方法進(jìn)行制備。下面所給出的實(shí)例是為了列舉本發(fā)明并顯示出怎樣實(shí)施本發(fā)明，并不意味著限制本發(fā)明。在這些實(shí)例中，符號(hào)Ac是代表殘基CH3-CO-，符號(hào)DMF表示二甲基甲酰胺。氨基腙表示具有下列基團(tuán)的化合物實(shí)例1-14列舉了本發(fā)明的除草化合物的制備。實(shí)例I-1～I(xiàn)-10列舉了前面的產(chǎn)物的中間體的制備。實(shí)例1在環(huán)境溫度及其攪拌下，將四乙酸鉛(6.7g;0.015mol)加入到如實(shí)例Ⅰ-1中所制得的苯基(3'-氯代吡啶-2'-基)腙(3.5g;0.015mol)在300ml冰醋酸中的溶液中。在60℃下持續(xù)攪拌1小時(shí)。介質(zhì)在減壓下濃縮至干。用水(100ml)研磨殘余物，將混合物過(guò)濾，用水洗滌并干燥。獲得8-氯-3-苯基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(3.1g;0.0135mol)，熔點(diǎn)為153℃(產(chǎn)率90%)。實(shí)例2將如實(shí)例I-8中所制得的在含有數(shù)滴濃HCl的乙醇(30ml)中的3-甲?；绶?2.8g;0.025mol)和2-肼基-3-甲基吡啶(3.1g;0.025mol)的混合物保持于沸點(diǎn)2小時(shí)。逐漸加入FeCl3·6H2O的乙醇溶液(70ml;0.125mol)，在沸點(diǎn)下繼續(xù)加熱2小時(shí)。將反應(yīng)介質(zhì)在減壓下濃縮至干，殘余物用水(100ml)吸收，借助于氣態(tài)NH3使混合物中和(pH在8和9之間)，并用CH2Cl2抽提。在有機(jī)相濃縮和殘余物至干并從水-乙醇中重結(jié)晶后，獲得8-甲基-3-(噻吩-3'-基)-S-三唑[4，3-a]吡啶(6.05g;0.02180mol)，熔點(diǎn)為165℃(產(chǎn)率87%)。實(shí)例3在環(huán)境溫度下，將含溴(1.25ml)的冰醋酸(5ml)加入到含有如實(shí)例I-2中所制得的苯基(3'-三氟甲基吡啶-2'-基)腙(6.65g;0.025mol)的冰醋酸(50ml)中的無(wú)水醋酸鈉(6.15g;0.075mol)的懸浮液中。將反應(yīng)介質(zhì)攪拌1小時(shí)并傾倒入2NNaOH的水溶液(300ml)中。過(guò)濾出沉淀物，用水洗滌之并干燥。獲得3-苯基-8-三氟甲基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(4.75g;0.018mol)，熔點(diǎn)為197℃(產(chǎn)率72%)。實(shí)例4在環(huán)境溫度下，將溶解于乙醇(2ml)中的2-甲酰基-3-甲基噻吩(3.15g;0.025mol)加入到在已經(jīng)用少量HCl酸化的乙醇(30ml)中的如實(shí)例I-7中所制得的3-氯-2-肼基吡啶(3.6g;0.025mol)的攪拌的溶液中。將混合物在沸點(diǎn)加熱2小時(shí)并濃縮至干。得到3-甲基噻吩-2-基(3'-氯代吡啶-2'-基)腙。將該物質(zhì)溶解于硝基苯(50ml)中并在空氣中通過(guò)在沸點(diǎn)加熱4小時(shí)而氧化。將溶液在減壓下濃縮。將通過(guò)冷卻收集到的固體溶解于1NHCl(20ml)中，然后通過(guò)用氨水溶液中和而再次沉淀。獲得3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-8-氯-S-三唑[4，3-a]并吡啶(4.45g;0.0178mol)，熔點(diǎn)為135℃(產(chǎn)率71%)。實(shí)例5將如在實(shí)例I-5中那樣制得的3-甲基-2-(3'-甲基噻吩-2'-甲酰肼基)吡啶(1.25g;0.005mol)和POCl3(7.65g)在甲苯(25ml)中的混合物回流2小時(shí)。濃縮反應(yīng)介質(zhì)，濃縮物放入冰水(50ml)，借助于KHCO3水溶液使混合物呈堿性(pH在8和9之間)，然后用CH2Cl2抽提。有機(jī)溶液通過(guò)MgSO4干燥，然后濃縮。殘余物用異丙醇洗滌，然后干燥。獲得8-甲基-3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-S-三唑[4，3-a]吡啶(0.8g;0.0035mol)，熔點(diǎn)為94℃(產(chǎn)率70%)。實(shí)例6在0℃下，將SOCl2(4.2g;0.0425mol)逐滴加入在無(wú)水吡啶(50ml)中的如實(shí)例I-3中那樣制得的2-(2'-氯苯甲酰肼基)-3-甲基吡啶(13.1g;0.05mol)溶液中。將反應(yīng)混合物在0℃下攪拌1小時(shí)，然后過(guò)濾。將不溶部分在乙腈(50ml)中，于沸點(diǎn)下加熱3小時(shí)。濃縮溶液，并將殘余物重結(jié)晶。獲得8-甲基-3-(2'-氯苯基)-S-三唑[4，3-a]并吡啶(5.75g;0.0235mol)，熔點(diǎn)為72℃(產(chǎn)率47%)。實(shí)例7在環(huán)境溫度下，將在實(shí)例I-4中那樣制得的2-(2'，4'-二甲基苯甲酰肼基)-3-甲基吡啶(3.85g;0.015mol)溶解于30ml冰醋酸中。將反應(yīng)混合物在沸點(diǎn)下保持12小時(shí)，然后蒸發(fā)至干燥。先用水，后用戊烷洗滌殘余物，并從無(wú)水乙醇中重結(jié)晶。獲得8-甲基-3-(2'，4'-二甲基苯基)-S-三唑[4，3-a]并吡啶(1.65g;0.007mol)，熔點(diǎn)為106℃(產(chǎn)率47%)。實(shí)例8將如實(shí)例I-6那樣制得的N'-(5'-甲基吡啶-2'-基)苯基氨基腙(6.8g;0.03mol)溶解于甲酸(25ml)中。將該物料回流1小時(shí)。冷卻并傾倒入水(200ml)中。過(guò)濾回收沉淀物，用水洗滌并干燥。獲得3-苯基-6-甲基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(4，7g;0.0225mol)，熔點(diǎn)為160℃(產(chǎn)率75%)。實(shí)例9將如實(shí)例I-8中那樣制得的2-肼基-3-甲基吡啶(3.1g;0.025mol)和4-氟代苯甲酸(3.5g;0.025mol)的混合物在180℃加熱3小時(shí)，然后冷卻并與沸騰的氯仿(80ml)混合。將溶液過(guò)濾，濾液濃縮至干。用Na2CO3水溶液處理殘余物，過(guò)濾，用水洗滌之，干燥并從甲醇中重結(jié)晶。獲得3-(4'-氟苯基)-8-甲基-S-三唑-[4，3-a]并吡啶(2.3g;0.01mol)，熔點(diǎn)為166℃(產(chǎn)率40%)。實(shí)例10將如實(shí)例I-8中那樣制得的2-肼基-3-甲基吡啶(3.1g;0.025mol)和吡啶甲酸(3.1g;0.025mol)的混合物在180℃下加熱4小時(shí)，冷卻，借助于無(wú)水乙醇(100ml)稀釋之并用稀的NaOH溶液使之呈堿性(pH接近8-9)。過(guò)濾回收沉淀物，用水洗滌之，干燥并從水-乙醇中重結(jié)晶。獲得8-甲基-3-(吡啶-2'-基)-S-三唑[4，3-a]并吡啶(1.0g;0.00475mol)，熔點(diǎn)為141℃(產(chǎn)率19%)。實(shí)例11重復(fù)實(shí)例9，但用2-氟苯甲酸代替4-氟苯甲酸。獲得3-(2'-氟苯基)-8-甲基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(4.1g;0.018mol)，熔點(diǎn)為130℃(產(chǎn)率72%)。實(shí)例12在環(huán)境溫度下，將三乙胺(5.05g;0.05mol)和如實(shí)例I-8中那樣制得的2-肼基-3-甲基吡啶(3.1g;0.025mol)連續(xù)地加入到含4-甲基苯亞氨基酸乙酯氫氯化物(5g;0.025mol)的乙醇(50ml)懸浮液中。將反應(yīng)介質(zhì)在沸點(diǎn)下保持1小時(shí)。然后濃縮、冷卻并傾倒入冷水(250ml)中。用HCCl3抽提混合物。干燥有機(jī)溶液并濃縮至干。獲得3-(4'-乙苯基)-8-甲基-S-三唑[4，3-a]吡啶(3g;0.0135mol)，其熔點(diǎn)為145℃(產(chǎn)率54%)。實(shí)例13重復(fù)實(shí)例2，但用4-苯基苯甲醛(4.6g;0.025mol)代替3-甲?；绶?2.8g)。獲得8-甲基-3-(4'-苯基苯基)-S-三唑[4，3-a]吡啶并(2.3g;0.008mol)，其熔點(diǎn)為156℃(產(chǎn)率32%)。實(shí)例14重復(fù)實(shí)例12，但用苯亞氨基酸甲酯氫氯化物代替4-甲基苯亞氨基酸乙酯氯代水合物。獲得3-苯基-8-甲基-S-三唑[4，3-a]-并吡啶(3.5g;0.0168mol)，熔點(diǎn)為118℃(產(chǎn)率67%)。實(shí)例15重復(fù)實(shí)例4，但是1)用4-甲基硫代苯甲醛(4.00g;0.025mol)代替2-甲?；?3-甲基噻吩(3.15g)，和2)用2-肼基-3-甲基吡啶(3.1g;0.025mol)代替3-氯-2-肼基吡啶(3.6g)。獲得4-甲基硫代苯基-(3'-甲基吡啶-2'-基)腙，將其溶解于硝基苯(50ml)中，然后如實(shí)例4那般處理之。獲得3'-(4'-甲基硫代苯基)-8-甲基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(4.60g;0.018mol)，熔點(diǎn)為137℃(產(chǎn)率72%)。實(shí)例16在環(huán)境溫度和攪拌下，將溶解于乙醇(20ml)中的2-甲?；邕?20g;0.018mol)加入到在含有對(duì)甲苯磺酸(0.2g)的乙醇(30ml)中的如實(shí)例I-7中那樣制得的3-氯-2-肼基吡啶(2.4g;0.018mol)中。將混合物在沸點(diǎn)下加熱2小時(shí)并蒸發(fā)至干。獲得噻唑-2-基(3'-氯代吡啶-2'-基)腙。將該物質(zhì)溶解于乙醇(50ml)中。在環(huán)境溫度下，將氯胺T(5.1g;0.018mol)迅速加入到前述的乙醇溶液中。將反應(yīng)介質(zhì)攪拌30分鐘。溶劑蒸發(fā)后，將該殘余物進(jìn)行色譜分離(洗脫劑庚烷/乙酸乙酯＝40/60)。獲得3-(噻唑-2'-基)-8-氯-S-三唑[4，3-a]并吡啶(1.50g;0.0063mol)，其熔點(diǎn)為218℃(產(chǎn)率36%)。實(shí)例17重復(fù)實(shí)例16，但用2-肼基-3-甲基吡啶(如實(shí)例I-8中般制備)代替3-氯-2-肼基吡啶。獲得3-(噻唑-2'-基)-8-甲基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(1.26g;0.0058mol)，其熔點(diǎn)為140℃(產(chǎn)率32%)。實(shí)例18重復(fù)實(shí)例17，但用4-苯氧基苯甲醛代替2-甲?；邕?。獲得3-(4'-苯氧基苯基)-8-甲基-S-三唑[4，3-a]并吡啶(4.7g;0.0156mol)，熔點(diǎn)為132℃(產(chǎn)率87%)。實(shí)例19重復(fù)實(shí)例16，但用4-苯氧基苯甲醛代替2-甲?；邕颉＋@得3-(4'-苯氧基苯基)-8-氯-S-三唑[4，3-a]吡啶(5.0g;0.0155mol)，熔點(diǎn)為145℃(產(chǎn)率86%)。實(shí)施例20重復(fù)實(shí)例5，但3-甲基-2-(3'-甲基噻吩-2'-酰肼基)吡啶是用3-甲基-2-(4'-甲基-1'，2'，3'-噻二唑-5'-酰肼基)吡啶代替。獲得3-(4'-甲基-1'，2'，3'-噻二唑-5-基)-8-甲基-s-三唑并[4，3-a]吡啶(0.3克;0.0013摩爾)，在180℃熔解(產(chǎn)率26%)。重復(fù)實(shí)施例4或5獲得下面實(shí)施例中的化合物實(shí)例218-溴代-3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例228-三氟代甲基-3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例238-甲基-3-(2'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例248-溴代-3-苯基-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例258-氯代-3-(2'-甲基噻吩-3'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例268-氯代-3-(噻吩-3'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例278-甲基-3-ly(1'-甲基吡咯-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例288-氯代-3-(3'，5'-二甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例297，8-二甲基-3-'苯基-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例308-甲基-3-(3'，5'-二甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例318-乙基-3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例328-乙基-3-苯基-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例338-乙基-3-(1'-甲基吡咯-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例348-乙基-3-(噻吩-3'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例358-三氟代甲基-3-(1'-甲基吡咯-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例368-三氟代甲基-3-(吡咯-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶，實(shí)施例378-氯代-3-(4'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例387，8-二甲基-3-(3'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例398-甲基-3-(4'-甲基噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例408-三氟代甲基-3-(噻吩-3'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例418-甲基-3-(4'-異丙基苯基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例428-甲基-3-(4'-溴代噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例438-氯代-3-(4'-溴代噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例448-甲基-3-(3'-氯代噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例458-氯代-3-(3'-氯代噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例468-甲基-3-(3'-溴代噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;實(shí)施例478-氯代-3-(3'-溴代噻吩-2'-基)-s-三唑并[4，3-a]吡啶;根據(jù)實(shí)施例4和5中描述的方法獲得上述產(chǎn)品。實(shí)施例I-1在室溫下將含苯甲醛(5.35克;0.05摩爾)的乙醇(20毫升)邊攪拌邊加入到含3-氯代-2-肼基吡啶(7.2克;0.05摩爾)的乙醇(30毫升)中，該乙醇溶液還含有幾滴濃HCl。將該批回流2小時(shí)，然后濃縮。冷卻混合物后，通過(guò)過(guò)濾回收固體殘余物，干燥和從乙醇中重結(jié)晶，獲得苯基(3-氯代吡啶-2'-基)腙(10.45克;0.045摩爾)，在151℃熔解(產(chǎn)率91%)。實(shí)施例I-2將含苯甲醛(5.35克;0.05摩爾)的乙醇(20毫升)加入到含3-三氟代甲基-2-肼基吡啶(13.25克，0.05摩爾)(如實(shí)施例I-9所制備)的乙醇(30毫升)溶液中，該溶液含乙酸(0.3毫升)?；旌衔锘亓?小時(shí)，濃縮，冷卻并用水(5毫升)稀釋。沉淀物過(guò)濾收集并干燥。獲得苯基(3'-三氟代甲基吡啶-2'-基)-腙(11.15克;0.042摩爾)，它于119℃熔解(產(chǎn)率84%)。實(shí)施例I-3將2-氯代苯甲酰基氯(8，75克;0.05摩爾)慢慢地于冰浴溫度下加入到3-甲基-2-肼基吡啶(6.15克;0.05摩爾)中，如實(shí)施例I-8中在無(wú)水吡啶(50毫升)中制備。在室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物4小時(shí)，然后倒入冰水(100毫升)中。混合物在0℃置放12小時(shí)后，過(guò)濾并用水洗滌沉淀物，干燥，用水-乙醇重結(jié)晶。得到2-(2'-氯代苯甲酰肼基)-3-甲基吡啶(10.45克;0.04摩爾)，它于115℃熔解(產(chǎn)率80%)。實(shí)施例I-4將2，4-二甲基苯甲?；?8.45克;0.05摩爾)于0℃慢慢地加入3-甲基-2-肼基吡啶(6.15克;0.05摩爾)中，如實(shí)施例I-8中所制備，在含三乙胺15.5克;0.055摩爾)的CH2Cl2(200毫升)中。反應(yīng)混合物回流3小時(shí)，冷卻，過(guò)濾，并濃縮過(guò)濾物。殘余物用水洗滌，干燥并用水-乙醇重結(jié)晶。獲得2-(2'，4'-二甲基苯甲酰肼基)-3-甲基吡啶(9.45克，0.037摩爾)，它于120℃熔解(產(chǎn)率74%)。實(shí)施例I-53-甲基噻吩-2-基羧酸甲酯(3.9克;0.025摩爾)與2-肼基-3-甲基吡啶(3.1克，0.025摩爾)的混合物，如實(shí)施例I-8中所制備，在正丁醇(30毫升)中于沸點(diǎn)下加熱8小時(shí)。混合物濃縮至干，并從甲苯中重結(jié)晶。獲得3-甲基-2-(3'-甲基噻吩-2'-酰肼基)吡啶(5.7克;0.023摩爾)，于196℃熔解(產(chǎn)率92%)。實(shí)施例I-6將苯亞氨基酸甲酯·氫氯化物(12克，0.07摩爾)于室溫加入到2-肼基-5-甲基吡啶(8.65克，0.07摩爾)中，如實(shí)施例I-10所制備，在無(wú)水乙醇(150毫升)和三乙胺(7.1克，0.07摩爾)的混合物中。于室溫?cái)嚢柙摶旌衔?4小時(shí)。過(guò)濾收集沉淀，用乙醇洗滌并干燥。獲得N1-(5'-甲基吡啶-2'-基)苯基酰胺腙(9.95克，0.044摩爾)，它在約166℃熔解(產(chǎn)率63%)。實(shí)施例I-785%肼(125毫升)于室溫緩慢加入到含2，3-二氯代吡啶(74克，0.5摩爾)的乙醇(400毫升)溶液中，反應(yīng)混合物于沸點(diǎn)下加熱24小時(shí)，然后冷卻到0℃。過(guò)濾收集固體沉淀物，用乙醇重結(jié)晶。獲得2-肼基-3-氯代吡啶(66.05克，0.46摩爾)，它于167℃熔解(產(chǎn)率92%)。實(shí)施例I-82-溴代-3-甲基吡啶(51.6克，0.3摩爾)和85%肼(110毫升)的混合物置于沸點(diǎn)20小時(shí)?；旌衔锢鋮s到室溫后，過(guò)濾收集沉淀，用異丙醚洗滌，在CH2Cl2中溶解。過(guò)濾有機(jī)溶液，使之蒸發(fā)到干。獲得2-肼基-3-甲基吡啶(26.45克，0.215摩爾)，它于122℃熔解(產(chǎn)率71%)。實(shí)施例I-9重復(fù)實(shí)施例I-8，但用2-氯代-3-三氟代甲基吡啶(54.45克)代替2-溴代-3-甲基吡啶(51.6克)，并且混合物加熱24小時(shí)。獲得2-肼基-3-三氟代甲基吡啶(34.55克，0.195摩爾)，它于63℃熔解(產(chǎn)率65%)。實(shí)施例I-10重復(fù)實(shí)施例I-8，但用同量的2-溴代-5-甲基吡啶代替2-溴代-3-甲基吡啶。獲得2-肼基-5-甲基吡啶(產(chǎn)率58%)。以下實(shí)施例的給出不受任何限制，它們描述了本發(fā)明產(chǎn)品的用途及在除草上的應(yīng)用。在下列實(shí)施例中，用以下縮寫。</tables></tables>實(shí)施例U1在植物種類發(fā)芽前施用除草劑選擇一些種子作為對(duì)植物種類的功效試驗(yàn)，播種在裝有輕質(zhì)農(nóng)業(yè)土的7×7×8厘米的罐中。罐通過(guò)噴射混合物來(lái)處理，該混合物的量相當(dāng)于500升/公頃的施用率，含有所需濃度的活性組分。沒(méi)有被土覆蓋的種子然后用混合物處理(術(shù)語(yǔ)混合物是泛指用水稀釋的組合物，例如施用于植物的)。處理用的混合物是含活性組分的丙酮/水混合物的溶液或懸浮液(丙酮和水的比率50/50)，含0.05%重量CemulsolNP10(表面活性劑，它由聚乙氧基化烷基酚組成，尤其是聚乙氧基化壬基酚)及0.04%重量Tween20(由環(huán)氧乙烷與山梨醇的縮聚物的衍生物的油酸酯組成的表面活性劑)。如為懸浮液時(shí)，后者通過(guò)在粉碎機(jī)中混合和研磨組分而獲得，所得的平均顆粒大小小于40微米。處理后，用一層土壤覆蓋種子到土厚度達(dá)約3毫米。將罐置于容器中以接受灌溉水，通過(guò)地下水灌溉方法，在室溫和60%相對(duì)濕度保持24小時(shí)。24天后，處理罐中植物損傷百分?jǐn)?shù)(D)相對(duì)于未處理罐中植物數(shù)(對(duì)照)而決定。在余下的處理過(guò)的植物中，測(cè)定大小相對(duì)于對(duì)照植物的尺寸減少百分?jǐn)?shù)。由產(chǎn)品破壞及減少葉子量的百分?jǐn)?shù)由下式給出D+(SR(100-D))/100＝A根據(jù)以下分級(jí)將值A(chǔ)變成0級(jí)到5級(jí)符號(hào)0＜A＜100無(wú)作用10＜A＜30130＜A＜50250＜A＜70370＜A＜90490＜A＜1005完全損壞所得結(jié)果在以下給出以下實(shí)施例這些實(shí)施例表明，發(fā)芽前，本發(fā)明的產(chǎn)品對(duì)野草具有良好的普通活性，對(duì)一種或多種農(nóng)作物如小麥、玉米、稻、棉花、向日葵、大豆和油菜具有良好的選擇性。實(shí)施例U2植物種類發(fā)芽后施用除草劑選擇一些種子作為對(duì)植物種類的功效試驗(yàn)，播種在裝有輕質(zhì)農(nóng)業(yè)土的7×7×8厘米的罐中。然后在種子上覆蓋一層厚度約3毫米的土，使種子發(fā)芽，直至長(zhǎng)出合適階段的小植株。用Gramineae時(shí)，處理階段是“形成第二葉”階段。對(duì)雙子葉植物，處理階段是“子葉展開，第一真正葉子未發(fā)展”階段。然后通過(guò)噴射含所需濃度活性組分的混合物處理罐，施用量相應(yīng)于500升/公頃。處理用的混合物如實(shí)施例U1中所制備。處理后，種子用厚約3毫米的土層覆蓋。將罐置于容器中以接受澆灌水，用地下水灌溉方式，保持在室溫和60%相對(duì)濕度24天。如實(shí)施例U1中所述測(cè)量損傷葉量的百分?jǐn)?shù)。以下給出獲得的結(jié)果另外，實(shí)施例14的化合物劑量為2千克/公頃時(shí)，表現(xiàn)下列活性A這些實(shí)施例表明，發(fā)芽后，本發(fā)明的化合物對(duì)野草有良好的普通活性，對(duì)一種或多種農(nóng)作物有良好的選擇性，如小麥、玉米、稻子、向日葵、棉花和大豆。進(jìn)行的試驗(yàn)證明本發(fā)明化合物作為除草劑的有利特性，尤其是具有廣譜活性且在發(fā)芽前和后均有活性的除草劑。實(shí)際使用時(shí)，本發(fā)明的化合物很少單獨(dú)使用。更常見的是本發(fā)明的化合物作為組合物的一部分。可用作除草劑的組合物包含如上所述的一種本發(fā)明化合物作為活性組份，在混合物中至少一種固體或液體載體是農(nóng)學(xué)上可接受的，及如果合適的話，至少一種具有表面活性且同樣農(nóng)學(xué)上合格的試劑。具有表面活性的試劑，一般理解在這里指的是稱作“表面活性劑”的試劑，它主要包括表面活性劑，可濕劑或分散劑。這些組合物也是本發(fā)明的一部分。它們也可含大量其它組份，例如保護(hù)性膠體、粘性體、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、多價(jià)螯合劑等。更普通地，本發(fā)明的化合物可與各種固體或液體添加劑混合，這相應(yīng)于制劑行業(yè)中技術(shù)慣例。一般說(shuō)來(lái)，本發(fā)明的化合物常規(guī)含0.05到95%(重量)本發(fā)明的一種化合物，一種或多種固體或液體載體，及如果需要的話，一種或多種表面活性劑。術(shù)語(yǔ)“載體”在這兒指無(wú)機(jī)或有機(jī)的，天然或合成材料，化合物與此混合以便于在植物、種子或土壤上施用。因此這載體一般是惰性的，并且必須是農(nóng)學(xué)上可接受的，尤其對(duì)處理植物來(lái)說(shuō)。載體可以是任何常規(guī)型。特別可以是固體(陶土，天然或合成硅酸鹽、硅石、樹脂、蠟、固體肥料等)或液體(水、醇，尤其是丁醇等)。具有表面活性的試劑，或者表面活性劑，也可以是任何常規(guī)型。它可以是乳化劑，分散劑或離子或非離子型的可濕劑，或者是這些表面活性劑的混合物。可作為例子的有聚丙烯酸，木素磺酸鹽，苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽，或乙烯氧化物與脂肪族醇或與脂肪族酸或與脂肪族胺的縮聚物，或替代苯酚(尤其是烷基酚或芳基酚)，磺基琥珀酸酯的鹽，牛橫酸衍生物(尤其是烷基?；撬狨?，醇或環(huán)氧乙烷與苯酚的縮聚物，脂肪族酸酯和多元醇的磷酸酯，或者是上述化合物的衍生物，這些化合物具有硫酸酯，磺酸酯和磷酸酯功能基團(tuán)。當(dāng)化合物和/或惰性載體不是水溶性的，以及施用時(shí)載體試劑是水時(shí)通常必需至少一種表面活性劑。因此，農(nóng)業(yè)上使用的本發(fā)明化合物可以很大范圍下包含本發(fā)明化合物，從0.05%到95%(重量)。表面活性劑的量?jī)?yōu)先在0.1%到50%(重量)范圍內(nèi)。至于適于貯藏和運(yùn)輸?shù)慕M合物，它們較好含0.5到95%(重量)活性組份，施用于植物的組合物比適于貯藏和運(yùn)輸?shù)慕M合物一般大大地稀釋，儲(chǔ)藏及運(yùn)輸?shù)慕M合物是更加濃縮的。本發(fā)明的組合物本身可以是各種形式，固體或液體。固體組合物的形式可以是用于撒用的粉劑(化合物組份可達(dá)100%)，可濕性粉末1顆粒劑，尤其是通過(guò)擠壓，通過(guò)壓緊，通過(guò)浸漬至顆粒的支持物中，通過(guò)使用粉成粒(在最后提到的例子中這些顆粒中的化合物成分在0.5到80%范圍內(nèi))?？蓾裥苑勰┦沁@樣常規(guī)制備，使它們含20到95%活性化合物，它們常規(guī)上除含固體載體外，含0到30%可濕劑，3至20%分散劑，如果需要的話，含0到10%一種或多種穩(wěn)定劑和或其它添加劑，如滲透劑，粘性劑，或防結(jié)塊劑，著色劑等。為獲得可噴射粉末，或可濕性粉末，活性材料與附加材料在合適的混合機(jī)中密切混合，混合物在研磨機(jī)或其它合適的磨床中研細(xì)。這樣，獲得噴射用的粉末，它們的可濕性和懸浮特性均很好;它們能以任何所需濃度懸浮在水中，懸浮液使用時(shí)有許多優(yōu)點(diǎn)，特別是用在植物葉子上時(shí)。除了可濕性粉末外，可用漿狀物。生產(chǎn)和使用這些漿狀物的條件和詳細(xì)情況類似于可濕性粉末或可噴射粉的那些。以下的實(shí)施例是各種可濕性粉末組合物(或者可噴射粉末)實(shí)施例F1活性組份(化合物序號(hào)1)50%乙氧化脂肪族醇(可濕性試劑)2.5%環(huán)氧乙烷與苯基乙基苯酚的縮合物5%(分散劑)白堊(惰性載體)42.5%實(shí)施例F3活性組份(化合物序號(hào)1)10%支鏈型的合成氧化C13醇，用8到10個(gè)0.75%環(huán)氧乙烷單元乙氧基化(可濕性試劑)中性木素橫酸鈣(分散劑)12%碳酸鈣(惰性填充劑)足量至100%實(shí)施例F3這個(gè)可濕性粉末含如前一個(gè)實(shí)施例同樣組分，比例如下活性化合物75%可濕性試劑1.50%分散劑8%碳酸鈣(惰性填充劑)實(shí)施例F4活性組份(化合物序號(hào)1)90%乙氧化脂肪族醇(可濕性試劑)4%乙氧化苯基乙基苯酚(分散劑)6%實(shí)施例F5活性組分(化合物序號(hào)1)50%陰離子和非離子表面活性劑2.5%的混合物(可濕性試劑)木素磺酸鈉(分散劑)5%高嶺土型陶土(惰性載體)42.5%本發(fā)明的化合物可以制成水分散性顆粒，這也包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。這些可分散顆粒的表觀密度在0.3到0.6之間，顆粒大小一般在0.15到2毫米之間，較佳在0.3到1.5毫米之間。這些顆粒劑中活性組份量一般在18%和90%之間，較佳在25%和90%之間。顆粒的其余部分基本上是由固體填充劑組成，并且如果合適的話，包括表面由活性佐劑給予顆粒的水分散特性。這種顆粒劑主要分為二類，根據(jù)填充劑是水溶性的或不是水溶性的。當(dāng)填充劑是水溶性時(shí)，它可以是無(wú)機(jī)的，或者較佳地為有機(jī)的。用尿素獲得了優(yōu)秀的結(jié)果。當(dāng)用不溶性填充劑時(shí)，后者較佳為無(wú)機(jī)的，如高嶺土或者皂土。因此優(yōu)先伴用表面活性劑(顆粒劑重量比率為2到20%)，其中，多于一半，例如至少一種，主要是陰離子分散劑例如堿金屬聚萘磺酸鹽或堿土金屬聚萘磺酸鹽，或堿土金屬聚萘磺酸鹽或堿金屬木素磺酸鹽或堿土金屬木素磺酸鹽，剩余物由非離子或陰離子可濕性試劑如堿金屬烷基萘磺酸鹽或堿土金屬烷基萘磺酸鹽。另外，也可加其它佐劑如防沫劑，盡管這是不必需的。本發(fā)明的顆粒劑可以通過(guò)混合所需組份，接著成粒而制備，用本身已知的各種技術(shù)(包衣設(shè)備、流化床、噴霧器、擠壓機(jī)等)。方法一般先是粉碎步驟，然后選擇在上述范圍內(nèi)篩分顆粒大小的步驟。較佳通過(guò)擠壓獲得，步驟如以下實(shí)施例所表示。實(shí)施例F6可分散顆粒劑90%重量的活性組分(化合物序號(hào)1)和10%珠型的尿素在混合器中混和。混合物然后在針狀研磨機(jī)中研磨。這樣得到一種粉末，用約8%重量水濕潤(rùn)。潮濕粉末在多孔的滾動(dòng)擠壓機(jī)中擠壓，得到顆粒劑，干燥，碾碎并且篩分，這樣進(jìn)行以僅保持在0.15和2毫米大小之間的顆粒。實(shí)施例F7可分散顆粒劑以下組份在混合器中混合活性組份(化合物序號(hào)1)75%潤(rùn)濕劑(烷基萘磺酸鈉)2%分散劑(聚萘磺酸鈉)8%惰性水不溶性填充劑(高嶺土)15%這個(gè)混合物在水存在下在流化床中成粒，然后干燥，碾碎并篩分，以獲得大小在0.15到0.80毫米之間的顆粒。這些顆粒，它們本身即可使用，或在溶液中或分散在水中以獲得所需劑量率來(lái)使用。它們也可用來(lái)制備與其它活性材料的組合物，尤其是除草劑，后者是以可濕性粉末或顆粒劑或水懸浮液形式出現(xiàn)。式(Ⅰ)的化合物也可為粉劑撒用;也可用含50克活性材料和950克滑石的組合物;也可用含20克活性材料，10克細(xì)分硅石和970克滑石粉的組合物;混合并研磨組份，撒用混合物。組合物的液體型，或想在施用時(shí)組成液體組合物的組合物型，液體可指溶液，尤其為水溶性深縮物，可乳化的濃縮物，乳化液，流動(dòng)液和氣溶膠;可濕性粉末(或可噴射粉末)和漿狀物為固體組合物，但在施用時(shí)做成液體組合物?？扇榛瘽饪s物或可溶解濃縮物最常用包含10到80%活性組份，而立即可用的乳化劑或溶液含0.001到20%活性組份。除溶劑外，可乳化濃縮物如需要的話可含2%到20%合適添加劑如穩(wěn)定劑，表面活性劑，滲透劑，腐蝕抑制劑，著色劑或粘性劑，如上所提到。用這些濃縮物，以水稀釋可得到任何所需濃度的乳化劑，它們尤其適于施用在農(nóng)作物上。以下的例子是一些可乳化濃縮物的組合物，實(shí)施例F8活性物質(zhì)400克/升堿金屬十二烷基苯磺酸鹽24克/升用10分子環(huán)氧乙烷乙氧基化的壬基酚16克/升環(huán)己酮200克/升芳香溶劑適量至1升根據(jù)可乳化濃縮物的另一個(gè)配方，用以下物質(zhì)實(shí)施例F9活性材料250克環(huán)氧化植物油25克烷基芳基磺酸鹽及聚乙二醇和脂肪族醇形成的醚的混合物100克二甲基甲酰胺50克二甲苯575克可流動(dòng)劑可以噴射使用，這樣制備以獲得不會(huì)產(chǎn)生沉積的液體穩(wěn)定產(chǎn)品，它們常規(guī)含10到75%活性材料，0.5到15%表面活性劑，0.1到10%觸變劑，0到10%合適的添加劑如抗沫劑，腐蝕抑制劑，穩(wěn)定劑，滲透劑和粘性劑，水或有機(jī)液體可作為載體，在其中活性組分是少量溶解，或不溶解時(shí)，一些固體有機(jī)物質(zhì)或無(wú)機(jī)鹽可溶于載體中以幫助防止沉積，或在水中作為防膠凝劑。實(shí)施例F10化合物500克環(huán)氧乙烷與三苯乙烯苯酚50克磷酸鹽的縮聚物聚乙氧基化烷基酚50克聚羧酸鈉20克1，2-亞乙基二醇50克有機(jī)聚硅氧烷型油(抗沫劑)1克多糖1.5克水327.5克水質(zhì)分散液和乳化液，例如用水稀釋本發(fā)明的可濕性粉末或可乳化濃縮物而獲得的組合物，也在本發(fā)明的總體范圍內(nèi)。乳化液可以是水在油中型或油在水中型，它們可具有厚的稠度象“蛋黃醬”那樣。本發(fā)明還涉及一個(gè)除草方法(尤其是在雙子葉或單子葉農(nóng)作物區(qū)域)，包括在要除草的區(qū)域，和/或在要?dú)牡闹参锷鲜┯糜行Я康谋景l(fā)明化合物，尤其是用式(Ⅰ)的化合物。要損壞的植物(或野草)，或想要防止它們生長(zhǎng)的植物可以是單子葉的或雙子葉的。本發(fā)明的產(chǎn)物和組合物很容易使用在植物上，尤其是要消滅的具有綠葉的野草(發(fā)芽后施用)。也可用一種除草方法，它包括在想要阻止其發(fā)芽或生長(zhǎng)的植物還未萌芽前在一定區(qū)域和地域內(nèi)，施用有效時(shí)的式(Ⅰ)化合物(發(fā)生前施用)。在這種情況下，可在處理前或在處理后播種農(nóng)作物?；钚圆牧系氖┯寐室话阍?.05到8千克/公頃，較佳在0.4到4千克/公頃。權(quán)利要求1.一種三唑吡啶類型的化合物及其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，其特征在于其具有分子式(Ⅰ)其中X、Y和Z代表氫原子、鹵素原子、烷基、鹵代烷基或烷氧基，殘基X、Y或Z中的至少一個(gè)是除氫原子外的其他基團(tuán)，Ar代表被低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基或低級(jí)硫代烷基或苯基或苯氧基，或鹵素原子(較佳為氯或氟)可選擇地單獨(dú)地或多元取代的苯基；或雜環(huán)Het，Het代表具有5元或6元環(huán)原子，且含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如硫、氮或氧的雜環(huán)，該雜環(huán)可被低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基或低級(jí)硫代烷基或鹵原子(較佳為氯或氟)可選擇地單獨(dú)或多元取代，但不包括這些化合物，即當(dāng)Y代表甲基時(shí)，X和Z代表氫原子，Ar代表3-氯苯基或4-氯苯基或3-吡啶基或3，4，5-三甲氧基苯基；或當(dāng)X代表氯原子時(shí)，Y和Z代表氫原子，Ar代表2-吡啶基或4-吡啶基。2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于其中X不是氯，和/或當(dāng)Ar代表被取代的苯基時(shí)，它的一個(gè)或多個(gè)取代基是在鄰位或?qū)ξ簧稀?.如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于其中Het選自由噻吩基(較佳為2或3-噻吩基)、噻唑基(較佳為2-或4-噻唑基)、吡啶基(較佳為2-吡啶基)、吡咯基(較佳為2-吡咯基)、噻二唑基(較佳為5-噻二唑基)組成的基團(tuán)。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于其中Ar是被單獨(dú)取代的，Het代表噻吩殘基。5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于其中三個(gè)殘基X、Y或Z中只有一個(gè)或兩個(gè)代表除氫原子外的其他殘基，和/或當(dāng)X、Y或Z是鹵原子時(shí)，該原子是氯或溴，當(dāng)X、Y或Z實(shí)質(zhì)上是其中至少部分是烴的殘基時(shí)，該殘基較佳為具有1-4個(gè)碳原子，1個(gè)碳原子是尤其佳的。6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于其中Z是除氫原子外的其它基團(tuán)。7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于其中X和Y是氫原子。8.如權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于Z是氯原子或甲基。9.一種除草組合物，其特征在于它包括0.05-95%(重量)的權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)所述的一種活性物質(zhì)與一種或多種農(nóng)業(yè)上可接受的固體或液體載體，和/或農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑相結(jié)合。10.一種除雜草的方法，其特征在于它包括往雜草生長(zhǎng)和/或植物會(huì)被遭受破壞的區(qū)域中施加有效量的權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的化合物或權(quán)利要求9所述的組合物。11.一種可特別用作為制備權(quán)利要求1的化合物的中間體的化合物，其特征在于該化合物具有式(Ⅱ)、(Ⅳ)、(Ⅷ)、(Ⅺ)或(Ⅻ)中的一個(gè)其中各個(gè)符號(hào)具有與權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所給出的相同的意義。12.一種制備權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的化合物的方法，其特征在于將具有作為其分子式的如權(quán)利要求11中所述的式(Ⅱ)的芳亞甲基-2-(吡啶-2'-基)肼類化合物與氧化劑一起按環(huán)氧化反應(yīng)方式反應(yīng)。13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的氧化劑選自從具有不同的氧化程度并處于較高的氧化程度的金屬中衍生的金屬陽(yáng)離子或大氣氧。14.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于式(Ⅱ)的化合物的氧化反應(yīng)是通過(guò)加入鹵素，然后脫鹵素而進(jìn)行的。15.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于式(Ⅱ)的化合物的氧化反應(yīng)是通過(guò)加入N-鹵代-N-金屬磺酰胺鹽(較佳為氯胺T)而進(jìn)行的。16.一種制備權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的化合物的方法，其特征在于將具有作為其分子式的式(Ⅲ)的2-(芳?；禄?吡啶類化合物進(jìn)行脫水(環(huán)化脫水)，其中各個(gè)取代基具有與權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的相同的意義。17.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于它是在脫水劑存在下進(jìn)行的。18.一種制備權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的化合物的方法，其特征在于環(huán)化脫氨基是通過(guò)將具有作為其分子式的權(quán)利要求11中的式(Ⅳ)的氨基腙類化合物加熱而實(shí)現(xiàn)的，其中各個(gè)取代基具有與權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的相同的意義。19.一種制備權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的化合物的方法，其特征在于將式(Ⅴ)的肼類化合物與式(Ⅵ)U1-C(＝W1)-Ar的化合物根據(jù)下列反應(yīng)式進(jìn)行反應(yīng)式(Ⅴ)和(Ⅵ)中的各個(gè)殘基具有與權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所給出的相同的意義，W1代表氧原子或NH基，當(dāng)W1代表氧原子時(shí)，U1代表羥基或烷氧基或芳酰氧基或鹵素原子，當(dāng)W1代表NH基時(shí)，U1代表烷氧基、硫代烷基或硫代芳烷基。20.一種制備權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的化合物的方法，其特征在于將式(Ⅷ)的吡啶類衍生物與式(Ⅸ)的四唑類化合物反應(yīng)，在這些式中，X、Y、Z和Ar具有與權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所給出的相同的意義，T代表鹵素原子，較佳為氯。21.一種制備權(quán)利要求11中式(Ⅱ)的芳亞甲基-2-(吡啶-2'-基)肼的方法，其特征在于將權(quán)利要求11中式(Ⅴ)的2-肼基吡啶與式Ar-CHO的醛反應(yīng)，其中符號(hào)X、Y、Z和Ar具有與權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所給出的相同的意義。22.一種制備權(quán)利要求11中式(Ⅳ)的氨基腙的方法，其特征在于將權(quán)利要求11中式(Ⅴ)的2-肼基吡啶衍生物根據(jù)下列反應(yīng)式反應(yīng)反應(yīng)劑和反應(yīng)產(chǎn)物中的各個(gè)殘基具有與權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的相同的意義，U3是烷氧基或硫代烷基殘基。23.一種使用方法，其特征在于將式(Ⅱ)的化合物用作為除草劑。全文摘要本發(fā)明涉及具有三唑并吡啶基團(tuán)的除草化合物，含有它們的組合物以及它們的應(yīng)用?？捎米鳛槌輨┑幕衔锞哂邢铝蟹肿邮狡渲蠿、Y、Z、Ar具有說(shuō)明書中所給出的意義。文檔編號(hào)C07D417/12GK1053792SQ91100658公開日1991年8月14日申請(qǐng)日期1991年1月29日優(yōu)先權(quán)日1990年1月29日發(fā)明者里查德·坎特格里爾,雷蒙德·佩格尼,阿蘭·陳,雅克·毛里申請(qǐng)人:羅納-普朗農(nóng)業(yè)化學(xué)公司