專利名稱：3-氰基-5-烷氧基-1-芳基吡唑殺蟲劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一些3-氰基-4-亞磺?；?5-取代的氧基-1-芳基吡唑及其中間體以及制備這些化合物的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及對節(jié)肢動物、線蟲、蠕蟲及原生有害動物進(jìn)行控制的組合物及方法，本發(fā)明特別涉及對葉子昆蟲和土壤昆蟲進(jìn)行控制而不損傷作物的農(nóng)用組合物及方法。
美國專利第4，770，692號闡述了將5-烷氧基吡唑用作除草劑和植物生長調(diào)節(jié)劑。歐洲專利申請第284030號和日本專利申請第63185965號也闡述了將5-取代的-烷氧基吡唑用作除草劑。日本專利申請第75126663號和第75126664號闡述了將5-烷氧基吡唑用作止痛劑和消炎劑。歐洲專利第234119號和第249033號闡述了將各種吡唑用作殺昆蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑。
本發(fā)明提供了通式(Ⅰ)的3-氰基-4-亞磺酰化的-5-取代的氧基-1-芳基吡唑
其中R是選自未取代的C1-C4烷基或被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代至完全取代的C1-C4烷基;
R1是選自C1-C4烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、芳烷基或芳基，其中R1是非取代的或可以被一個或多個從鹵素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；⑼榛酋；?、羥基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、、烷氨基羰基或二烷氨基羰基中選出來的取代基所取代，或者R1是從氨基羰基、烷氨基羰基或二烷氨基羰基中選出來的，其中所定義的R1基團(tuán)的烷基和烷氧基部分各自包含1-4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);
R2、R3、R5和R6各自是氫原子或鹵(素)原子;
R4是從鹵(素)原子或者C1-C4直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；蛲榛蝓；羞x出來的，這些基團(tuán)是非取代的或被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代;
R7是甲基或乙基;
R8是直鏈或支鏈C3-C4烷基;以及n是0，1或2根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的特征，殺蟲劑化合物是從下式(Ⅱ)化合物中選出來的;
其中R是被相同或不同鹵(素)原子所完全取代的C1-C4烷基;
R1是從C1-C4烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1是非取代的或是被一個或多個從鹵素、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中選出來的取代基所取代，或者R1是選自二烷氨基羰基其中所定義的R1的烷基和烷氧基部分各自包含1-4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);
R2是氫原子或鹵(素)原子;
R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CH3、OCHF2或C1-C4烷基中選出來的;
R7是甲基或乙基R8是直鏈或支鏈的C3-C4烷基;以及n是0，1或2。
本發(fā)明的一個目的是提供吡唑系列的新的化合物及其制備方法以及它的中間產(chǎn)物。
本發(fā)明的第二個目的是提供，例如，農(nóng)藝學(xué)上和藥用上可接受的組合物。
本發(fā)明的第三個目的是提供用來抵御節(jié)肢動物(特別是昆蟲)、植物線蟲、蠕蟲和原生有害動物的高活性化合物。這些化合物因而能在例如農(nóng)業(yè)作物和園藝作物、森林、獸藥和家畜管理以及公共衛(wèi)生中得到有利的使用。
本發(fā)明的再一個目的是提供通過土壤或葉子施用的具有廣譜活性的殺昆蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑的化合物。
本發(fā)明的一個附加目的是提供對寄居土壤的昆蟲(例如谷物根部的蟲類)以及雙翅目(蠅)類具有特別高活性的化合物。
用這里所定義的化合物可完全或部分地達(dá)到本發(fā)明的這些及其它目的。
通過各種方法可以方便地制得本發(fā)明的3-氰基-4-亞磺酰化的-5-烷氧基-1-芳基吡唑。反應(yīng)流程Ⅰ和Ⅱ闡述了兩種優(yōu)選的方法，其中R′是C1-C4烷基，R、R1-R8和n的定義同上。
在反應(yīng)流程Ⅰ的起始原料中，乙炔二羧酸酯1可以買到，苯肼2也是市售產(chǎn)品，或者它們可通過下列眾所周知的文獻(xiàn)方法進(jìn)行制備。中間產(chǎn)物苯腙3可以分離出來，或者不進(jìn)行分離而用諸如三乙胺、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、烷醇鹽或碳酸鹽的堿處理而環(huán)合成4?？稍?80℃-150℃之間，較好地在0-40℃之間進(jìn)行該反應(yīng)。另一個方法是，用英國專利說明第585，780號所述的方法也以制備4型的吡唑啉酮，這里列出可供參考。
在諸如氯代的烴類、烴類、醚等非質(zhì)子傳遞的溶劑中，較好地是在二氯甲烷中，用諸如吡啶或任何叔胺的酸接受劑使吡唑啉酮4與硫基氯容易地進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)硫基鹵試劑和溶劑的沸點(diǎn)，可以在約-20℃和約100℃之間進(jìn)行該反應(yīng)。
通過使羥基吡唑5與諸如硫酸二甲酯或者硫酸二乙酯的硫酸二烷酯或者與諸如甲基碘、甲基溴、乙基碘或乙基溴進(jìn)行反應(yīng)并使用前述的任何堿可使其烷基化成相應(yīng)的醚6。該反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑中，典型地在約30℃-約180℃的回流溫度下進(jìn)行。
用相似的方法，用芐基鹵、鏈烯基鹵和炔基鹵也可制備相應(yīng)的芐醚、鏈烯基醚和炔基醚?？梢源娴氖?，在醚溶劑中使5與重氮甲烷反應(yīng)也可以制得甲基醚6。在堿的存在的情況下吡唑啉酮5也可與α-鹵代酯或-α鹵代酮反應(yīng)制得具有酯或羰基官能團(tuán)性質(zhì)的醚。
在常溫和在壓力下，在惰性有機(jī)溶制中，使醚6與氨反應(yīng)可制得羧酰胺7?？梢蕴鎿Q地，通過公知的化學(xué)方法將6水解成相應(yīng)的酸并使之轉(zhuǎn)變成酰氯化物。然后使之進(jìn)一步與氨反應(yīng)得到羧酰氨7。
通常在約30℃-180℃的溶劑回流溫度下用諸如磷酰氯或五氧化二磷的標(biāo)準(zhǔn)脫水劑在無或有惰性溶劑時進(jìn)行脫水得到腈8。常用的優(yōu)選溶劑是脂族的或芳族的烴類、氯代烴類和醚。
用適當(dāng)量的過乙酸或三氟過乙酸或間-氯代過苯甲酸或過氧化氫或過乙酸和過氧化氫或過氧單硫酸鉀的混合物或商品名為“過硫酸氫鉀制劑”使硫醚8氧化成亞砜或砜9。該反應(yīng)通常在典型地具有沸點(diǎn)為約-30℃-約180℃的惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行。
英國專利說明第585780號、歐洲專利申請第265305號和日本專利第75116473號中闡述了反應(yīng)流程Ⅱ中間體10和型13吡唑啉酮的制備，這里列出，作為參考。
將13(烴)硫基化成14以及將14烷基化成8的條件依次與所述的相關(guān)化合物，即根據(jù)反應(yīng)流程Ⅰ的制備中式4制得5，5制得6的反應(yīng)參數(shù)范圍相似。
腙12可以以幾何異物構(gòu)體的混合物形式而存在，吡唑啉酮13也可以以其互變異構(gòu)體形式13a和13b而存在。所有的異構(gòu)體都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
本發(fā)明所期待的且典型性優(yōu)選的且有代表性的無限制的化合物是通式(Ⅰ)的化合物，其中取代基的含義如表1所示。
下列實(shí)施例闡述了本發(fā)明式(Ⅰ)和(Ⅱ)典型優(yōu)選和代表性的化合物以及制備的中間產(chǎn)物及方法?；衔锏娜埸c(diǎn)代表觀察得化合物熔點(diǎn)的平均值或進(jìn)一步代表若干個別熔點(diǎn)測定值的平均值。另外，對每種化合物采用了一種或多種光譜分析(紅外、核磁共振、氣相色譜/質(zhì)譜等)以定出和確證其化學(xué)結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例11-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑的制備反應(yīng)流程Ⅰ的方法中間體1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(甲氧基羰基)-吡唑啉-5-酮的制備在攪拌下，將18.5克(0.13摩爾)二甲基乙炔二羧酸酯溶于75毫升甲醇中的溶液滴加到30.1克(0.123摩爾)2，6-二氯-4-三氟甲基苯肼在75毫升甲醇中的溶液里。將反應(yīng)混合物在10-20℃下攪拌2.5小時。在50分鐘的時間里將該褐色混合物慢慢地加到攪拌著的甲醇鈉溶液中，(將11.0克(0.478摩爾)鈉溶于400毫升無水甲醇中制得)。另外再攪拌1.5小時后，將溶液于部分真空下濃縮并用100毫升4N鹽酸酸化。過濾沉淀出來的固體，用水洗滌并在空氣中干燥得到28.4克(65%收率)的棕黃色固體，熔點(diǎn)245-246℃，將其用甲醇重結(jié)晶得一固體，熔點(diǎn)249.5℃b)中間體1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基硫基-5-羥基吡唑的制備將10克(0.028摩爾)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(甲氧基羰基)-吡唑啉-5-酮在150毫升含有2.45克(0.03摩爾)的吡啶的二氯甲烷中的溶液冷卻至-10℃-0℃，向內(nèi)加入3.75毫升(0.04摩爾)三氟甲烷硫基氯。讓反應(yīng)混合物攪拌過夜，然后用乙酸乙酯稀釋并用水洗滌。干燥有機(jī)層并濃縮得到13.0克棕黃色固體。用己烷∶甲基叔丁醚重結(jié)晶得到5.5克產(chǎn)品。熔點(diǎn)217℃CHNC13H6Cl2F3N2O3S的計(jì)算值34.30 1.32 6.15測定值34.431.466.01
c)中間產(chǎn)物1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備將5.8克(0.013摩爾)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基硫基-5-羥基吡唑和0.37克(0.015摩爾)氫化鈉在150毫升二噁烷中的懸浮液加熱回流0.5小時，此時顏色從褐色轉(zhuǎn)橙色并伴有氣體逸出。向冷卻的混合物中加入1.94克(0.015摩爾)稀釋在10毫升二噁烷中的硫酸二甲酯。再將混合物加熱回流1小時。然后將其冷卻，濾去固體并將濾液濃縮。將褐色油置于二氯甲烷中并用水洗滌。干燥有機(jī)層并濃縮得到3.8克(62.4%收率)的褐色油，用硅膠柱色譜層析純化給出固體，熔點(diǎn)97.5%CHNC14H8Cl2F6N2O3S的計(jì)算值35.83 1.70 5.97測定值36.401.755.86d)中間產(chǎn)物1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氨基羰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備在一只耐壓瓶中含有3.5克1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑在100毫升甲醇中的冷溶液并將氨氣通入該壓力瓶內(nèi)以得到飽和溶液。將瓶密封并讓之在室溫和初始壓力6-10磅/平方英寸(psig)下靜置。16小時后，在部分真空下濃縮反應(yīng)混合物。色譜層析純化后得到2.86克(84%收率)的固體，熔點(diǎn)150.5℃。
CHNC13H7Cl2F6N3O2S的計(jì)算值34.37 1.55 9.25測定值34.581.789.05e)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備將3.5克1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)-3-氨基羰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑在25毫升磷酰氯中的混合物回流加熱2小時。冷卻后，將混合物慢慢倒入200毫升冰中。過濾得到黃色沉淀并溶于乙酸乙酯中。使有機(jī)層干燥并濃縮。用己烷及異丙醇結(jié)晶并分離得到2.88克(85.7%收率)的白色固體，熔點(diǎn)84℃CHNC13H5Cl2F6N3OS的計(jì)算值35.72 1.15 9.63測定值36.111.449.46反應(yīng)流程Ⅱ的方法f)中間產(chǎn)物3-氰基-3-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)腙丙酸乙酯的制備重氮鹽的制備將亞硝酸鈉(6.27克，0.0909摩爾)分三部分加入正在攪拌的濃硫酸(58.3克，0.595摩爾)中。外面用冰使混合物保持冷卻。將硫酸-亞硝酸鈉混合物加熱至80℃直至所有的固體都溶解，形成一清澄的黃色溶液。將亞硝酰-硫酸混合物冷卻至室溫并用57毫升冰醋酸稀釋。攪拌該混合物并加入19.0克(0.0826摩爾)2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺溶于50毫升乙酸中的溶液。將該混合物在50-65℃下加熱1小時并冷卻。
重氮鹽與氰基琥珀酸二乙酯的反應(yīng)將14.7克(0.0859摩爾)氰基琥珀酸二乙酯溶于115毫升乙酸和170毫升水中的溶液，進(jìn)行攪拌并滴加入實(shí)施例1f中制得的重氮鹽。加料完成后，將115克乙酸鈉在200毫升水中的溶液加入反應(yīng)混合物中并繼續(xù)攪拌0.5小時。然后將反應(yīng)混合物倒入1000毫升冰和水中。用300毫升一份的二氯甲烷萃取水混合物，合并有機(jī)萃取液并用230毫升氫氧化銨洗滌。棄去水萃取物。另外加入460毫升氯氧化銨并使有機(jī)層攪拌過夜。分離有機(jī)相，干燥并濃縮得到19.5克橙色油。經(jīng)色譜純化得到11.4克固體，經(jīng)NMR分析知它是幾何異構(gòu)體混合物。質(zhì)譜分析給出m/e＝368(M+)。
CHNC13H10Cl2F3N3O2的計(jì)算值42.11 2.73 11.41測定值42.022.6311.26g)中間產(chǎn)物1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑啉-5-酮的制備將1.0克(0.0027摩爾)腙(在實(shí)施例1f中制得)在25毫升無水乙醇中的溶液滴加至乙醇鈉溶液(將0.23克(0.01摩爾)金屬鈉溶于75毫升無水乙醇中)。在室溫下攪拌3小時后，減壓除去乙醇，使殘留物溶于水中，冷卻并用4N鹽酸酸化至pH1。用二氯甲烷萃取油狀混合物。干燥溶液并濃縮得到0.87克所需產(chǎn)品。用甲苯結(jié)晶給出一棕黃色固體，熔點(diǎn)199.5℃。
h)中間體1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-羥基吡唑的制備將0.25克(0.78毫摩爾)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑啉-5-酮在15毫升二氯甲烷和0.069毫升(0.86毫摩爾)吡啶中的溶液冷卻至-70℃并在氮?dú)庀卤４?。向?nèi)加入0.1毫升(1.0毫摩爾)三氟甲烷硫基氯。攪拌3小時后，將反應(yīng)混合物溫?zé)嶂潦覝?。除去過量的三氟甲基硫基氯，反應(yīng)混合物用乙酸乙酯稀釋，用水洗滌，干燥并濃縮得到橙色油。經(jīng)色譜層析純化得到0.04克白色固體，熔點(diǎn)325℃(分解)。
i)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備根據(jù)實(shí)施例1c所述的方法使1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-羥基吡唑與硫酸二甲酯進(jìn)行甲基化反應(yīng)。產(chǎn)物與實(shí)施例1e的產(chǎn)物相同。
實(shí)施例21-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑的制備將1.36克(0.0079摩爾)間一氯代過苯甲酸加入至1.57克(0.0036摩爾)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑在50毫升氯仿中的溶液內(nèi)。將溶液加熱回流3天。濾得冷卻后沉淀出來的固體并棄去。用碳酸氫鈉、硫代硫酸鈉和鹽水溶液洗滌濾液。在硫酸鈉干燥有機(jī)層后，濃縮有機(jī)層使之靜置時固化。色譜層析純化得到0.29克(17.2%)產(chǎn)物砜，熔點(diǎn)151.5℃CHNC13H5Cl2F6N3O3S的計(jì)算值33.35 1.07 8.97測定值32.681.078.81實(shí)施例31-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫酰基-5-甲氧基吡唑的制備附加地，從實(shí)施例2反應(yīng)中得到0.63克(38.7%收率)的相應(yīng)的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫酰基-5-甲氧基吡唑的第二產(chǎn)物，熔點(diǎn)136.5℃。量為(0.8克)未反應(yīng)的起始原料也可被回收。
CHNC13H5Cl2F6N3O2S的計(jì)算值34.53 1.11 9.29測定值34.571.119.15實(shí)施例4
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑的制備中間產(chǎn)物1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑的制備。
根據(jù)實(shí)施例1c的反應(yīng)流程Ⅰ的方法通過使1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-三氟甲基硫基-5-羥基吡唑與硫酸二乙酯和氫化鈉在二噁烷中反應(yīng)而制得中間產(chǎn)物。得到下列光譜數(shù)據(jù)MS，m/e＝482(M+);NMR(CDCl3)δ1.43(t，J＝7.0Hz，C2H5)，3.75(s，OCH3)，4.4(q，J＝7.0，OCH2)和7.76(s，芳族的2H)。
b)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑的制備跟著反應(yīng)流程圖Ⅰ的合成方法，用與實(shí)施例1d和1e相似的方法可得到一固體。熔點(diǎn)108.5℃實(shí)施例5a)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備。
中間產(chǎn)物1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-二氯氟(代)甲基硫基-5-羥基吡唑的制備。
根據(jù)反應(yīng)流程圖Ⅰ方法中的實(shí)施例1b的相似方法通過使1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-(甲氧基羰基)-吡唑啉-5-酮與二氯氟代甲烷硫基氯在二氯甲烷和吡啶中反應(yīng)得到中間產(chǎn)物，其收率為99%，熔點(diǎn)154.5℃。
b)中間體1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-二氯氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備將重氮甲烷在二乙醚中的飽和溶液慢慢加至4.14克1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲氧基羰基-4-二氯氟甲基硫基-5-羥基吡唑在180毫升二乙醚中的溶液內(nèi)直加到所有的起始原料均被反應(yīng)為止(用薄層色譜層析(t.1.c)監(jiān)測)。濃縮反應(yīng)混合物并用色譜層析純化產(chǎn)物得到3.5克(82%收率)的白色固體，熔點(diǎn)79.5℃，NMR(CDCl3)δ3.78(S，OCH3)，4.3(S，CH3)和7.7(S，芳族的2H)。
c)1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑的制備與反應(yīng)流程圖Ⅰ的合成方法相，用實(shí)施例1d和1e相似的方法可得到一種固體，熔點(diǎn)94.5℃另外合成的吡唑化合物相似地，用實(shí)施例1-5的方法，可得到式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)和(Ⅵ)的化的(實(shí)施例6-75)，其中的取代基含義如表2所示
(Ⅲ)R2＝Cl;R4＝CF3(Ⅳ)R2andR4＝Cl(Ⅴ)R2＝Cl;R4＝OCF3(Ⅵ)R2＝H;R4＝CF3為了進(jìn)一步例舉本發(fā)明化合物的制備方法，下列詳細(xì)的合成方法作為制備實(shí)施例18和23化合物的方法。
實(shí)施例181-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基羰基甲氧基吡唑的制備將5.0克(11.8毫摩爾)羥基吡唑中間產(chǎn)物(從實(shí)施例1h中得到)和經(jīng)磨細(xì)的氫氧化鈉粉(1.42克，35.5毫摩爾)懸浮在100毫升二噁烷中并加熱回流一小時。然后加入溴代乙酸乙酯(5毫升，過量)并繼續(xù)加熱16小時。讓反應(yīng)混合物冷卻，并在部分真空下蒸去二噁烷，使殘留物與200毫升水相混合，用2×200毫升乙酸乙酯萃取。干燥有機(jī)層并濃縮給出6.1克油狀物質(zhì)。讓粗制品經(jīng)快速硅膠(120克)色譜層析用乙酸乙酯在己烷中的溶液(乙酸乙酯量從5%增加至35%)洗脫后給出2.38克(47%收率)的固體，熔點(diǎn)71℃CHNC16H9Cl2F6N3O3S的計(jì)算值37.81 1.78 8.27測定值37.801.788.05實(shí)施例231-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-氨基羰基甲氧基吡唑的制備。
一個250毫升裝有一干冰冷凝器和一個熔結(jié)多孔玻璃管的三頸圓底燒瓶中在氮?dú)夥障孪騼?nèi)加入1.0克(1.97毫摩爾)的1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-(乙氧基羰基)甲氧基吡唑溶于50毫升乙醇中的溶液。將溶液在干冰-丙酮浴中冷卻。然后向內(nèi)通入氨氣，將冷溶液倒入壓力瓶中密封。將反應(yīng)混合物熱至室溫其對反應(yīng)混合物的壓力達(dá)77磅/英寸2(psig)。兩天后在部分真空下濃縮溶液。所得的固體用石油醚研磨得到0.81克(86%收率)的黃色固體，熔點(diǎn)157℃CHNC14H6Cl2F6N4O2S的計(jì)算值35.09 1.26 11.69測定值35.191.3611.46本發(fā)明的最為優(yōu)選化合物正如式(Ⅰ)-(Ⅲ)，特別是式(Ⅲ)所定義的，本發(fā)明的最優(yōu)選化合物是這些實(shí)施例1-15的化合物，其中，R是被相同或不同鹵(素)原子全部取代的甲基，最好是CF3、CCl2F或CClF2;
R1是C1-C4烷基，最好是甲基或乙基;
R2和R6各自是一個鹵(素)原子，最好是氯;以及R4是CF3。
本發(fā)明的另一些優(yōu)選化合物另一些也是優(yōu)選化合物，它們是被式(Ⅰ)-(Ⅴ)，特別是式(Ⅲ)-(Ⅴ)所定義的這些化合物，例如是由實(shí)施例17、18、20、22、25、40、43-46、52、53、55和56所代表的化合物，其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的甲基，最好是CF3、CCl2F或CClF2;
R1是未取代的C1-C4烷基或被烷氧基羰基取代的C1-C4烷基，或者R1是芳烷基;
R2和R6各自是一個鹵(素)原子，最好是氯，以及R4是一個鹵(素)原子，最好是氯，或者R4是CF3或OCF3。
表2另外合成的式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)和(Ⅵ)的吡唑化合物實(shí)施例取代基化合物 R n R1熔點(diǎn)(℃)式 (Ⅲ)R2＝Cl;R4＝CF36 CF31 C2H51577 CF32 C2H5132.58 CClF20 C2H5939 CCl2F 1 CH313710 CCl2F 2 CH3189.511 CClF21 C2H5161.512 CClF22 C2H5130.513 CClF20 CH387.514 CClF21 CH3139.515 CClF22 CH316716 CF30 CH2CN 93.517 CF30 CH2Ph 7318 CF30 CH2CO2C2H57119 CF31 CH2CO2C2H58020 CF32 CH2CO2C2H558.521 CF30 n-C4H9OH22 CF31 n-C4H910223 CF30 CH2CONH215724 CF31 CH2CONH2OH
表2另外合成的式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)和(Ⅵ)的吡唑化合物實(shí)施例取代基化合物 R n R1熔點(diǎn)(℃)式 (Ⅳ)R2and R4＝Cl25 CF30 CH310526 CF31 CH3138.527 CF32 CH3161.528 CClF20 CH311629 CClF21 CH314830 CClF22 CH3171.5(dec.)31 CClF20 C2H59432 CClF21 C2H516133 CClF22 C2H5148(dec.)34 CCl2F 0 CH3124.535 CCl2F 1 CH3160.536 CCl2F 2 CH3190(dec.)37 CCl2F 0 C2H5120.538 CCl2F 1 C2H5178.539 CCl2F 2 C2H5173(dec.)
表2另外合成的式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)和(Ⅵ)的吡唑化合物實(shí)施例取代基化合物 R n R1熔點(diǎn)(℃)式 (Ⅴ)R2＝Cl;R4＝OCF340 CF30 CH3101.541 CF31 CH3104.542 CF32 CH311843 CF30 C2H580.544 CF31 C2H513745 CF32 C2H512146 CCl2F 0 CH312447 CCl2F 1 CH3145.548 CCl2F 2 CH315249 CCl2F 0 C2H55250 CCl2F 1 C2H5118.551 CCl2F 2 C2H515152 CClF20 CH311353 CClF21 CH3124.554 CClF22 CH3116.555 CClF20 C2H560.556 CClF21 C2H513657 CClF22 C2H5131
表2另外合成的式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)和(Ⅵ)的吡唑化合物實(shí)施例取代基化合物 R n R1熔點(diǎn)(℃)式 (Ⅵ)R2＝H;R4＝CF358 CF30 CH370.559 CF31 CH312760 CF32 CH382.561 CF30 C2H551.562 CF31 C2H511263 CF32 C2H5110.564 CClF20 CH37865 CClF21 CH3113.566 CClF22 CH39267 CClF20 C2H58668 CClF21 C2H510669 CClF22 C2H512470 CCl2F 0 CH379.571 CCl2F 1 CH311572 CCl2F 2 CH313073 CCl2F 0 C2H594.574 CCl2F 1 C2H5101.575 CCl2F 2 C2H5115
實(shí)施例76殺螨劑、殺昆蟲劑和殺線蟲劑的應(yīng)用下列試驗(yàn)方法是在溫室里使用實(shí)施例1-75的化合物以測定本發(fā)明的化合物對螨;某些昆蟲，包括蚜蟲、松雞(毛蟲)、蒼蠅和兩種甲蟲幼體(一種食葉，另一種食根);以及線蟲的殺有害動物的用途和活性。試驗(yàn)的種類如下屬，種普通名(縮寫)Tetranychusurticae兩點(diǎn)蜘蛛螨TSMAphisnasturtil鼠李蚜蟲BASpodopteraeridania南方粘蟲SAWEpilachnavarivestis墨西哥豆甲蟲(幼體)MBBMuscadomestica家蠅HFDiabroticau.howardi南方玉米根蟲SCRWMeloidogyneincognita南方根疤螨SRKN配方根據(jù)下列用于每個試驗(yàn)過程的方法將試驗(yàn)化合物(實(shí)施例1-75)配方使用。
對于螨、蚜蟲、南方粘蟲和墨西哥豆甲蟲，須制備一種溶液或懸浮液，它通過將10毫克試驗(yàn)化合物加到160毫克二甲基甲酰胺、838毫克丙酮、2毫克3∶1比率的去利通(非離子型表面活性劑)X-172去利通X-152它們依次主要是陰離子型和非離子型的低泡乳化劑，它們具有有機(jī)磺酸酯與芳烷基聚醚醇的無水混合物)、和98.99克水的溶液中而制得溶液或懸浮液。結(jié)果得到濃度為100ppm的試驗(yàn)化合物。
對于家蠅，開始用與上述相同的方法制備配方，但是只加16.3克水，并相應(yīng)地調(diào)節(jié)其它組分，給出200ppm濃度的配方。最后用等體積的20%(重量)蔗糖水溶液稀釋給出100ppm濃度的試驗(yàn)化合物。如果需要，對其施用聲波以保證分散完全。
對于南方玉米根蟲，用對于家蠅所需制得開始200ppm濃度的相同方法制得溶液或懸浮液。然后根據(jù)所需的試驗(yàn)濃度用水稀釋以得到該200ppm配方的等分試樣。
對于南方根疤螨須用儲存溶液或懸浮液，通過將15毫克試驗(yàn)化合物加至250毫克二甲基甲酰胺、1250毫克丙酮和3毫克上述的乳化劑混合物中。然后將水加至總體積為45毫升，該試驗(yàn)化合物的濃度為333ppm。需要時，采用聲波以保證分散完全。
試驗(yàn)過程根據(jù)下列試驗(yàn)方法采用特定的濃度[單位ppm，即百萬分之份數(shù)(重量)]來測定上述配制的試驗(yàn)化合物的殺有害動物的活性。
兩點(diǎn)蜘蛛螨在出芽期用兩點(diǎn)蜘蛛螨的成蟲和若蟲感染葉子，(該螨系從儲存的培養(yǎng)液中取得)將感染的葉子放在兩株豆科植株的新葉上，該豆科植株在6厘米泥煤罐內(nèi)生長。在24小時內(nèi)將足量的試驗(yàn)用螨(150-200)轉(zhuǎn)移到新鮮植物上。將種在罐內(nèi)的植物(每種化合物一個罐)放在可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)臺上，用DeVilbiss噴霧槍在40磅/平方英寸(psig)空氣壓力下將100毫升100ppm的試驗(yàn)化合物配料噴灑到植物上。作為未處理的對照物，將不含試驗(yàn)化合物的100毫升水一丙酮-DMF乳化劑溶液也噴到感染的植物上。將市售的化合物，三氯殺螨或己噻唑(hexythiazox)采用相同的方法配方以定期試驗(yàn)作為處理對照的標(biāo)準(zhǔn)。噴灑植物六天后，數(shù)出能動的形態(tài)的死亡率。
鼠李蚜蟲將鼠李蚜蟲的成蟲和若蟲培養(yǎng)到栽種的矮小旱金蓮屬植物上。將用100-150個蚜蟲侵襲的栽種植物(每種試驗(yàn)化合物一個罐)放在可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)臺上，用DeVilbiss噴霧槍在40psig空氣壓力下將100毫升100ppm的試驗(yàn)化合物配料噴灑到植物上。將不含試驗(yàn)化合物的100毫升水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也噴灑到受侵染的植物上以作為未處理的對照。將市售的化合物馬拉松(malathion)采用相同的方法配方進(jìn)行定期試驗(yàn)作為處理對照的標(biāo)準(zhǔn)。噴灑后，將罐貯存一天，然后數(shù)出蚜蟲的死亡數(shù)。
南方粘蟲將罐內(nèi)種植的豆科植物放在可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)臺上，用DeVilbiss噴霧槍在40psig空氣壓力下將100毫升100ppm的試驗(yàn)化合物配料噴灑上去。將不含試驗(yàn)化合物的100毫升水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也噴到植物上作為未處理的對照。將市售化合物沙帕梅林(Cypermethrim)或蘇帕福(Sulprofos)采用相同方法配方進(jìn)行定期試驗(yàn)作為處理對照標(biāo)準(zhǔn)。葉子干燥時，將它放在襯有濕潤濾紙的塑料杯里。從第二齡期的南方粘蟲幼體中任意選出五條將其導(dǎo)入關(guān)閉了五天的每個盤中。即使針刺幼蟲也不移動身體長度的被認(rèn)為已死去。
墨西哥豆甲蟲將罐內(nèi)種植的植物放在可旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)臺上，用De Vilbiss噴霧槍在40磅/英寸2(psig)空氣壓力下將100毫升100ppm試驗(yàn)化合物配料徑向噴在植物上。將不含試驗(yàn)化合物的100毫升水-丙酮-DMF-乳化劑溶液也噴灑到植物上以作為未處理的對照。將市售的化合物，Cypermethrin或Sulprofos采用相同方法配方進(jìn)行定期試驗(yàn)作為處理對照標(biāo)準(zhǔn)。葉子干燥時，將它放在襯有濕潤濾紙的塑料杯里。從第二齡期的墨西哥豆甲蟲幼體中任選出五條，將其放入關(guān)閉了五天的每個盤中。即使針刺，幼蟲也不移動身體長度的被認(rèn)為已死去。
家蠅根據(jù)ChemicalSpecialtiesManufacturingAssociation(BlueBook，McNair-DorlandCo.紐約1954;243-244頁，261頁)的說明書在對照條件下培植4-6天齡的家蠅。用二氧化碳麻醉家蠅使其不活動，取出25只雄性和雌性的不動的家蠅放到籠中，該籠包括一個標(biāo)準(zhǔn)的食物篩網(wǎng)及繞有紙張覆蓋的表面。將10毫升的100ppm試驗(yàn)化合物配料加到含有脫脂棉襯墊的有蛋奶酥的杯中。將10毫升不含試驗(yàn)化合物的水-丙酮-DMF-乳化劑-蔗糖溶液用相同的方法施用作為未處理的對照。將市售化合物，馬拉松用相同的方法定期試驗(yàn)作為處理對照的標(biāo)準(zhǔn)。在放入麻醉的蒼蠅之前將餌杯放入食物篩網(wǎng)中。24小時后，對刺無移動反應(yīng)的蒼蠅被認(rèn)為已死。
南方玉米根蟲在含有60克沙沃土的罐中加入1.5毫升水配料，該配料包括200ppm試驗(yàn)化合物配方的等分部分它是用適量水稀釋至試驗(yàn)化合物最終的土壤濃度、3.2毫升水和5份發(fā)芽前的玉米種子。將該罐充分振搖使試驗(yàn)配料分散均勻。然后將二十個南方玉米根蟲卵放入土壤制成的凹穴中。然后將蛭石(1毫升)和水(1.7毫升)加到此凹穴中。用相似的方法，通過將不含試驗(yàn)化合物的相同等分部分的水-丙酮-DMF-乳化劑溶液制備來處理的對照。另外，用市售化合物(從terbufos、地蟲磷、甲拌磷、毒死蜱、蟲螨威、isazophos或滅克磷中選出來)采用相同的方法配方進(jìn)行定期試驗(yàn)作為處理對照的標(biāo)準(zhǔn)。7天后，用眾所周知的“Berlese”漏斗萃取法數(shù)出根蟲幼體的存活數(shù)。
南方根疤螨受侵染的西紅柿植物根里含有南方根疤螨的卵團(tuán)，將該侵染的根從根株培養(yǎng)物中取出，通過震搖及用自來水洗滌來清除土壤。從根組織中分離出螨卵并用水沖洗。將卵懸浮液的樣品放在架在收集碗上的細(xì)濾網(wǎng)上，使該收集碗中水的水平調(diào)節(jié)到能與濾肉接觸的水平。從碗中的細(xì)濾網(wǎng)上收集得到幼螨。在圓錐形容器的底部塞上粗蛭石，然后將約200毫升體積的消毒土壤向內(nèi)填至1.5cm高。然后在圓錐形土壤的中央挖個洞并向內(nèi)注入333ppm試驗(yàn)化合物配料的等分部分。將市售化合物，fenamifos采用相似的方法配方進(jìn)行定期試驗(yàn)以作為處理對照的標(biāo)準(zhǔn)。作為未經(jīng)處理的對照是將不含試驗(yàn)化合物的水-丙酮-DMF-乳化劑溶液的等分部分用相似的方法時行施用。用試驗(yàn)化合物處理土壤后馬上從每個圓錐容器的頂部加入1000個第二齡期的幼體南方根疤螨。3天后，將單個健康的西紅柿幼苗種入圓錐容器內(nèi)。使包含被侵襲的土壤和西紅柿幼苗的圓錐容器在溫室中保存3周。在試驗(yàn)結(jié)束時，從圓錐容器中取出種下的西紅柿幼苗的根并相對于未經(jīng)處理的對照對察份疤痕作出如下的評估1-嚴(yán)重?fù)p傷，等于未經(jīng)處理的對照2-中等損傷3-輕度損傷4-極輕度損傷5-無損傷，即完全控制然后將這些結(jié)果轉(zhuǎn)變成ED3或ED5值(3級損傷或5級損傷所需的有效劑量)使用結(jié)果下面討論了本發(fā)明的許多代表性化合物實(shí)例具有殺螨、殺昆蟲和殺線蟲活性，表3列出了試驗(yàn)的品種(BA、SAW、MBB、HF和SCRW由普遍名縮寫所定義)及其劑量比率。用死亡百分率來表示結(jié)果。本發(fā)明的化合物也可對螨(將實(shí)施例13、29、60和70的化合物施用到葉子上使TSM的死亡率達(dá)約50-100%)和土壤線蟲(用實(shí)施例2和9的化合物使SRKN的ED3值依次是11和21-42)進(jìn)行控制。此外，本發(fā)明的化合物可使一些有害動物，例如諸如南方粘蟲和墨西哥豆甲蟲的葉子害蟲減少或使它們拒食。
本發(fā)明化合物即使低比率使用時也對各種有害動物有用，例如，以約50-0.5ppm的范圍或更少的比率用于葉的施用是有效的;以約50-0.05ppm的范圍或更少的比率作為餌的施用是有效的;以約1.0-0.01ppm的范圍或更少的比率作為土壤施用是有效的。
在上述討論和表3的報(bào)告的結(jié)果中，本發(fā)明的化合物是以不同的濃度施用的。將1ppm(施用的試驗(yàn)溶液的化合物的百萬分中的份數(shù)濃度)溶液或懸浮液或乳液用于葉子上相當(dāng)于施用1克/公頃活性組分，而根據(jù)噴霧體積來計(jì)為1000升/公頃(足夠從葉子上流下)。從而在葉上施用約6.25-500ppm的噴霧劑相當(dāng)于約6-500克/公頃。對于土壤施用，相對于7.5厘米土壤深度的1ppm濃度相當(dāng)于100克/公頃的播灑。
方法及組合物如前所示本發(fā)明的化合物具有明顯的殺有害動物結(jié)果和用途，它們可以控制許多種包括節(jié)肢動物(特別是昆蟲)、植物線蟲、蠕蟲和原生有害動物。這樣的化合物可以有利地在實(shí)際中使用，例如在農(nóng)業(yè)上和園藝作物上、森林業(yè)、獸藥和畜養(yǎng)家畜及其公共健康方面得到使用。
本發(fā)明的一個特征是提供一種控制有害動物的方法，它包括用有效量的式(Ⅰ)化合物，較好地用式(Ⅱ)或式(Ⅲ)-(Ⅳ)化合物，最好是用式(Ⅲ)-(Ⅴ)的化合物(其中的取代基定義與前面相同)對所在地進(jìn)行處理(例如，采用害蟲棲息地施用或喂食的方法。所在地包括，例如有害動物本身或者有害動物居留或進(jìn)食的地方(植物、動物、人類、土地、建筑物、房屋、森林、果園、水路、土壤、植物或動物產(chǎn)品等等)。
本發(fā)明的化合物較好地用來控制土壤昆蟲，例如玉米根蟲、白蟻(特別要保護(hù)建筑物)、蟻、根明、切根蟲、根象鼻蟲、普通蛀莖夜蛾(stalkborers)、夜盜蛾、根蚜蟲、葉甲科的甲蟲和蠐螬。它們也具有抵抗植物病原線蟲，例如根節(jié)疤線蟲、包囊線蟲、劍形線蟲、損傷線蟲以及球莖線蟲和抵抗螨的活性。為了控制土壤有害動物，例如控制玉米根蟲，可以改進(jìn)性地施用化合物或者將有效比率的化合物摻到作物種植或播種或生長植物根的土壤里。
此外，通過在葉上施用或?qū)σ恍┕?jié)肢動物，特別是一些昆蟲的全身作用而有效地控制其生長，用這些節(jié)肢動物依靠植物的地上部分進(jìn)行喂食。
在公共衛(wèi)生領(lǐng)域，化合物對于控制許多昆蟲，特別是污蠅和其它雙翅目的有害動物，例如家蠅、廄蠅、兵蠅、角蠅、鹿蠅、馬蠅、小蚊、蠓類、黑蠅和蚊子尤為有用。
本發(fā)明的化合物可有下列用途并可作用于下列包括節(jié)肢動物(特別是昆蟲)、線蟲、蠕蟲和原生有害動物的下列害蟲。
在貯存產(chǎn)品，例如包括谷粒和面粉的谷類、可食塊莖、動物飼料、木材和家常物品(例如地毯和紡織品)的保護(hù)中，本發(fā)明的化合物可有效地抵御節(jié)肢動物，尤其是甲蟲，包括象鼻蟲、蛾和螨，例如(Ephestiaspp.(面粉蛾)、Anthrenusspp(地毯甲蟲)、Triboliumspp.(面粉甲蟲)、Silophilusspp.(谷粒象鼻蟲)和Aearusspp.(螨)的侵襲。
在受侵襲的家庭房屋和工業(yè)房屋中控制蟑螂、螞蟻和白蟻及相似的節(jié)肢有害動物，在水路、井、水庫或其它流水和貯水場所控制蚊子幼體。
對于地基、建筑物和土壤的處理是防止建筑被白蟻，例如方散白蟻、異白蟻、橡膠家白蟻所侵襲。
在農(nóng)業(yè)上可抵御Lepidoplere(蝴蝶和蛾)的成體、幼體和卵，例如，諸如Heliothisviresce(西紅柿芽體蟲)、棉鈴蟲和谷實(shí)夜蛾的實(shí)夜蛾屬。Spodopteraspp例如S.exempta，S.littoralis(埃及棉花蟲)，S.eridania(南方粘蟲)和Mamestraconfigurat(寬園粘蟲);螟蛉，例如E.insulana(埃及螟蛉)，Pectinophoraspp.例如Pectinophoragossypiella(粉江螟蛉)，Ostriniaspp例如，O.nubilalis(歐洲玉米螟蟲)，Trichoplusiani(甘藍(lán)尺蠖)，Artogeiaspp.(甘藍(lán)蟲)Laphygmaspp.(粘蟲)，Agrotis和Amathesspp.(夜盜蛾)，Wiseanaspp.(蛾)，Chilospp.(稻莖螟蟲)Tryporyzaspp.和Diatraeaspp.(甘蔗糖鉆蛀蟲和稻螟蟲)，Sparganothispilleriana(葡萄漿果蛀蟲)，胡桃小卷蛾(小蘋果蛀蟲)Archipsspp.(果樹蛀蟲)，Plutellaxylostella(菱紋背蛀蟲)，松尺蠖，Cheimatobiabrumata，蘋細(xì)蛾，蘋果巢蛾，菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬，棉潛蛾，秸潛蛾，切根蟲屬，夜蛾，松夜蛾，斜紋夜蛾，蘋果小卷蛾，玉米螟，地中海粉斑螟，大蠟螟，幕谷蛾，袋谷蛾，褐織蛾，亞麻黃卷蛾，樅色夜蛾，菜長卷蛾和櫟綠卷蛾。
本發(fā)明的化合物可抵御Coleoptera(甲蟲)的成體和幼體，例如Hypothenemushampei(咖啡漿果蛀蟲)，Hylesinusspp(黑甲蟲)，Anthonomusgrandis(棉花螟蛉)，Acalymmaspp，(黃瓜甲蟲)，Lemaspp，Psylliodesspp.，Leptinotarsadecemlineata(科羅拉多土豆甲蟲)，Diabroticaspp.(玉米根蟲)，Gonocephalumspp.(假線蟲)，Agriotesspp.Limoniusspp.(線蟲)，Dermolepida，Popilliaspp.Heteronychusspp.(白蠐蠟)，Phaedoncochlearie(芥子甲蟲)，Epitrixspp.(葉甲科的甲蟲)，Lissorhoptrusoryzophilus(稀粥象鼻蟲)，Meligethesspp.(花粉甲蟲)，Ceutorynchusspp.，Rhynchoporus和Cosmopolitesspp.(根象鼻蟲)，Anobrumpunctatum(家俱切蠹)，Rhizoperthadominica(谷蠹)，Bruchidiusobtectus(錐胸豆象)Acanthoselidesobtectus(大豆象)，Hylotrupesbajulus(北美家天牛)，Agelasticaalni(楊樹螢葉甲)，Psylliodeschrysocephala(油類金豆跳甲)，Epilachnavarivestis(墨西哥大豆瓢蟲)，Atomariaspp.，(隱食甲蟲屬)，Oryzaephilussurinamensis(鋸谷盜)，Anthonomusspp.，(花象屬)，Sitophilusspp(谷象蟲)，Otiorrhynchussulcatus(黑葡萄耳象)，Cosmoplitessordidus(香蕉根頸象)，Ceuthorrhynchusassimilis(白菜籽象)，Hyperspostica(紫苜蓿葉象)，Dermestesspp(皮蠹屬)，Trogodermaspp(谷班屬蠹)，Anthernusspp(園皮蠹)，Attagenusspp.，(毛皮蠹屬)，Lyctusspp.，(粉蠹)，Maligethesaeneus，Ptinusspp(蛛甲屬)，Niptushololeucrus(黃珠甲)，Gibbiumpsylloides(禪蛛甲)，Triboliumspp，(擬谷盜)，Tenebriomolito(黃粉蟲)，Conoderusspp.，Melolonthamelolontha(鰓角金龜)，Amphimallonsolstitalis(六月金龜)和Costelytrazealandica(褐新西蘭助翅鰓角金龜)。
抵御Heteroptea(半翅目)和(半翅目)例如，木虱屬，伯粉虱屬，粉虱，蚜屬，巢親修尾蚜，根瘤蚜，球蚜，忽布疣蚜，(蛇麻草布拉李樹蚜蟲)黑尾葉蟬(稻葉跳蟲)，小綠葉蟬屬，飛虱屬，蠟蟬屬腎園盾蚧屬(紅價殼蟲)，軟蚧，擬軟蚧，Heloneltisspp.(蚊子臭蟲)，茸盲蝽，棉紅椿屬，棉興椿屬，綠椿屬，扁香椿，方背皮椿，溫節(jié)臭蟲，長紅獵蝽和錐獵蝽屬，常春藤園盾蚧，甘蘭蚜，菜隱瘤蚜，榆梨綿蚜，麥長管蚜，瘤蚜，忽布疣蚜，禾谷縊管蚜，抵御重要的農(nóng)業(yè)上的節(jié)肢動物，諸如Acari(螨)例如.Teranychusspp;Panonychusspp和Kryobiaspp.(蜘蛛螨)，Ornithonyssusspp(禽螨)，Eriophsespp.(五倍子螨)，Polyphadotasonemusspp.
抵御纓尾目、例如衣魚。
抵御虱目，例如葡萄根瘤蚜，癭綿蚜屬，人虱，血虱屬和毛虱屬。
抵御羽虱，例如嚼虱和畜虱屬。
抵御蚤目.例如印鼠容蚤和角葉蚤屬。
抵御其它節(jié)肢動物，諸如Blaniulusspp(千足蟲)Scutigerellaspp(蟻客)，Oniscusspp(木虱)和Triopsspp(甲殼綱)。
抵御唇足目動物例如，Oniseusasellus，Armadillidiumvulgare和Porcellioscaber.
抵御唇足綱例如Geophiluscapophagus和Scutigeraspex抵御侵襲重要的家業(yè)、森林和園藝上的植物和樹木的螨，它是直接侵襲或通過傳播植物的細(xì)菌病毒、真菌原生質(zhì)或真菌疾病來侵襲植物和樹木。例如，諸如Meloidogynespp例如M.incognita的根節(jié)疤線蟲，諸如Globoderaspp.(G.rostochiensis)的包囊線蟲，狹體叩頭屬(H.avenae);Radopholusspp.(例如R.similis)，諸如Prathlenchusspp例如P.pratensis的損傷線蟲;Belonolaimusspp.(例如B.gracillis);Tylenchulusspp(例如T.semipenertrans);Rotylenchulusspp(例如R.reniformis);Rotylenchusspp(R.robustus);Helicotylenchusspp.(例如H.multicinelus);Hemicycliophoraspp.(例如H.gracillis);Criconemoidesspp(例如C.similis);Trichodorusspp.(例如T.primitivus);諸如，X，inhinemaspp.(例如X.diversicaudatum)，Longidorusspp.(例如L.elongatus);Hoploaimusspp.(例如H.coronayus的劍形線蟲;Aphelenchoidesspp.(例如A.ritzema-bosi，A.besseyi);諸如Ditylenchusspp.(例如D.dipsaci)的球線蟲類。
在獸藥和畜牧業(yè)以及保持公共衛(wèi)生的領(lǐng)域里本發(fā)明的化合物可抵御內(nèi)部寄生或外部寄生在脊椎動物，特別是溫血脊椎動物，例如人和家畜，如牛、羊、山羊、馬、豬、家禽、狗和貓上的節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物，例如，可抵御包括扁虱(例如硬蜱屬，牛蜱(例如，微力牛蜱，鈍眼蜱，璃眼蜱屬，扇頭蜱(例如，具尾扇頭蜱，Haemanhysatisspp草蜱屬.，鈍緣蜱屬(例如，Ornithodorusmoubata)和螨(例如，Damalinisapp.，Dermayssusgallinae疥螨(例如Sarcontes，scabiei癢螨，皮癢螨，蠕螨，猶沙螨屬;雙翅目(例如伊蚊屬.按蚊，蠅屬，皮繩，胃蠅屬，蚋屬翅目(例如錐蝽屬，陰虱(例如嚙虱屬，長顎虱，蚤目(例如Ctenocenhalidesspp)，Dictyontera(例如Perinlanetaspp，Blatella.spp)膜殼絳蟲屬，例如Monomoriumpharaonis例如抵御由于寄生線蟲而引起的胃腸道感染，寄生線蟲的例子是下面家庭的成員毛圓線蟲，日園線蟲，旋毛線蟲，捻轉(zhuǎn)血毛線蟲，蛇形毛園線蟲，細(xì)頸線蟲，胃線蟲，毛園線蟲，古柏線蟲，膜殼絳蟲;本發(fā)明的化合物可控制和治療由例如，艾美球蟲，例如艾免美球蟲，斑形艾美球蟲，扁嘴艾美球蟲，鋸蟲，利什曼原蟲，癥原蟲，巴貝蟲，毛滴蟲，組織滴蟲，賈第鞭毛蟲，弓形蟲屬，溶組織內(nèi)阿米巴蟲，泰累爾梨漿蟲屬所引起的原生動物的疾病。
如前所述，本發(fā)明提供了控制有害動物的方法，它是通過將有效量的式(Ⅰ)或(Ⅱ)或(Ⅲ)-(Ⅵ)施用在所在地，它包括對所在地進(jìn)行處理。
在控制節(jié)肢動物(特別是昆蟲)、以及植物的線蟲有害動物的實(shí)踐中，例如，一種方法包括將有效量的本發(fā)明化合物施用到植物上或者植物生長的介質(zhì)上。對于這樣的方法，施用到所在地的活性化合物用量是能控制節(jié)肢動物或線蟲侵襲的有效比率，即是處理所在地每公頃約0.005kg-15kg范圍的活性化合物。在標(biāo)準(zhǔn)的條件下，根據(jù)被控制的有害動物，較低的用量比率也提供了足夠的保持作用。另一方面，不利的氣候條件、有害動物的耐受性及其它因素則要求活性組份的用量比率稍作提高。最適的用量比率通常視許多因素而定，例如，被控制的有害動物種類、侵染植物的種類及生長階段、種植間的空間及其施用方法?；钚曰衔镙^優(yōu)選的有效用量比率范圍是從約0.01公斤/公頃-2公斤/公頃。
當(dāng)有害動物能在土壤中生長時，通常將活性化合物配成組合物，并用任何方便的方法使之均勻地分散到被處理的地域(即，例如進(jìn)行播灑或定區(qū)域處理)。如果需要，通常在田里或植物生長的地方或接近種子或作物的地方進(jìn)行施用以抵御侵襲?；钚越M份可通過用水噴灑以洗入至土壤中或讓下雨的自然作用帶入。在施用期間或施用后，如果需要，配好的化合物可機(jī)械性地分散于土壤中，例如通過耕田、用圓耙耕地或用牽引鏈?zhǔn)蛊浞稚??？稍诜N植前、種植時，種值后但發(fā)芽前或發(fā)芽后施用組合物。另外，控制方法也包括在種植前處理種子使之在種下種子后具有持續(xù)的控制作用。
控制有害動物的方法也包括對植物的葉子進(jìn)行施用或處理以控制節(jié)肢動物(特別是昆蟲)和線蟲侵襲植物在空氣中的部分。另外，用本發(fā)明化合物來控制有害動物的方法可以控制以遠(yuǎn)離施用點(diǎn)處植物為養(yǎng)料的有害動物，例如，當(dāng)本發(fā)明的化合物用于植物的根部時通過活性化合物的內(nèi)吸收作用使食葉昆蟲得到控制。此外，本發(fā)明的化合物通過拒食或排斥作用使對植物的侵襲減少。
本發(fā)明的化合物及其控制有害動物的方法在保護(hù)田地、飼料、種植園、溫室、果園、葡萄園觀賞作物、種植園的作物以及森林樹木方面尤為有價值，例如保護(hù)谷類(諸如玉米、麥、稻和高梁)，棉花，煙草，蔬菜(諸如豆類、油菜作物、葫蘆、萵苣、洋蔥、西紅柿和胡椒)，田地作物(諸如土豆、甜菜、落花生、大豆和油菜籽)，蔗糖，草地和葉子作物(諸如玉米、高梁和苜蓿)，種植物園(諸如茶、咖啡、可可、香蕉、棕櫚油、椰子、橡膠和香料)，果園和園林(諸如核果水果、檸檬、Kuwifiuit、鱷梨、芒果、橄欄和胡桃)，葡萄，觀賞作物，在草場里花園中和公園里的花、蔬菜及灌木，森林里的樹木(落葉樹和常青樹)，種植園和苗圃。
它們在保護(hù)木材(未伐的樹、砍下的樹、變形的、貯存的或建筑物上的木材)不被例如葉蜂或甲蟲或白蟻所侵襲方面也是有價值的。
它們被研磨或復(fù)合入整個產(chǎn)品中以保護(hù)貯存產(chǎn)品不被蛀蟲、甲蟲、螨如谷粒象鼻蟲的侵襲。貯存產(chǎn)品是諸如谷類、水果、堅(jiān)果和煙草。它們也保護(hù)諸如毛皮、毛狀物、羊毛羽毛和皮革的天然產(chǎn)品或加工形式(例如毛毯或紡織品)的貯存的動物產(chǎn)品不被蛀蟲和甲蟲所侵襲，并保護(hù)貯存的肉和魚不被甲蟲、螨和蠅所侵襲。另外，本發(fā)明化合物及其使用方法在控制節(jié)肢動物、蠕蟲和原生動物中特別有價值，節(jié)肢動物、蠕蟲和原生動物是有害的，它們在人和家畜中傳播疾病或作為疾病的媒介，例如前述本發(fā)明的化合物最好地可控制扁虱、螨、虱、蚤、蠓、小蚊、蠅蛆。本發(fā)明的化合物在控制節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物中尤為有用，這些動物存在于家畜宿主內(nèi)部或者在宿主的皮膚里或皮膚上吃或吮吸動物的血，為了達(dá)到控制目的，本發(fā)明化合物可口服、腹腔內(nèi)注射、皮注或局部給藥。
此外，本發(fā)明的化合物對于球蟲病是有用的，球蟲病是由艾美球蟲屬的原生動物寄生感染而引起的。由于家畜和鳥死亡，特別當(dāng)家畜集居飼養(yǎng)時死亡增多，它就引起了極大的經(jīng)濟(jì)損失。例如，牛、羊、豬和兔可被侵襲，但家禽，特別是小雞更易感染。使用少量的本發(fā)明化合物，較好地是摻在飼料中使用可有效地防止或大大降低球蟲病的發(fā)病率?；衔飳γつc型和腸型的都有效。此外，本發(fā)明化合物通過大大地減少產(chǎn)生的孢子及卵母細(xì)胞的數(shù)量具有抑制卵囊的作用。鳥將感染源帶到污染的草鋪層、土地、食物和飲用水里使家禽病得以傳播。疾病的癥狀是出血、盲腸積血、便血、虛弱和消化失調(diào)。該病常引起動物死亡，但是存活下來的家禽由于感染其售價明顯降低。
下面所述的組合物可施用在生長的作用上和作物生長的地方及可對種子涂覆，一般地，這些組合物可局部用于人和動物，也可用于保護(hù)貯存產(chǎn)品、家用物品、普通環(huán)境的性質(zhì)的地區(qū)。本發(fā)明化合物合適的使用方法包括對于生長中的作用使用葉子噴霧劑、粉劑、顆粒劑、霧劑和泡沫劑，也可使用分散良好的懸浮液。包入膠囊中的組合物采用液體藥水、粉末劑、顆粒劑、煙劑和泡沫劑來處理土壤和根;對于作物的種子則采用液體漿液和粉末劑給種子涂覆使用。
對于被節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物侵襲的人或動物非腸胃道使用、口服或局部使用組合物，在組合物中活性組分對抵御節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物具有速效作用和/或在一段時間內(nèi)的延續(xù)作用，使用方法是例如將藥物配方摻入飼料中喂養(yǎng)，或口服藥物、食、餌、鹽漬池、規(guī)定飲食、食物供給、灌洗配方、噴灑、洗澡、浸漬、淋浴、噴射、粉末劑、油劑、香波、霜劑、蠟涂劑和家畜自身治療系統(tǒng)。
對于總體環(huán)境或有害動物可能潛伏的特定場所包括儲存產(chǎn)品木材、家常物品及家庭房屋和工廠房屋，可使用噴霧劑、霧劑、粉末劑、煙熏劑、蠟涂物、漆、顆粒劑和餌，有害動物的潛伏場所、可緩緩滴入至水路、井、水庫和其它流動或靜止水處使用上述組合物。
對于家畜則要控制以家畜糞便為食的蠅幼體。
在實(shí)際使用中，本發(fā)明化合物常呈組合物形式而使用。這些組合物可用來控制節(jié)肢動物(特別是昆蟲)、線蟲、蠕蟲和原生有害動物。組合物可用該技術(shù)領(lǐng)域公知的任何形式在房屋里或室內(nèi)或室外或者給脊椎動物內(nèi)服或外用以對所需控制的有害動物進(jìn)行施用。這些化合物至少含有一種如前所述的化合物作為活性組份，活性組份并與一種或多種其它適合的組份一起配成組合物，其它適合的組份是例如固體或液體載體或稀釋劑、調(diào)節(jié)劑、表面活性劑等農(nóng)業(yè)上或藥學(xué)上可接受的適當(dāng)組份。這些組合物可用現(xiàn)有技術(shù)中的任何方法制備，它們是本發(fā)明的一部分。
這些組合物也可含有其它種的組份，諸如保護(hù)膠體、粘著劑、增稠劑、搖溶劑、滲透劑、噴灑油(特別是用于殺螨劑中)、穩(wěn)定劑、防腐劑(特別是防霉劑)、螯合劑等以及其它的具有殺有害動物性質(zhì)的已知活性組份(特別是殺昆蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺真菌劑)或者其它的具有植物生長調(diào)節(jié)作用性質(zhì)的已知組份。更廣泛地說，本發(fā)明中使用的化合物可與普通配方技術(shù)中相應(yīng)的固體或液體添加物結(jié)合在一起使用。
適合在農(nóng)業(yè)上和園藝上等使用的組合物配方是例如噴霧劑、粉末劑、顆粒劑、霧劑、泡沫劑、乳劑等。
適合給脊椎動物或人使用的組合物包括口服、非腸胃道給藥、皮膚給藥、例如灌洗給藥或局部給藥。
用于口服的組合物包括一種或多種通式(Ⅰ)化合物及藥學(xué)上可接受的載體或包衣，它包括例如片劑、丸劑、膠囊劑、糊劑、凝膠、頓服藥、藥用食物、藥用飲水、藥用規(guī)定食物、緩釋大丸劑或其它在胃腸道中保持的緩釋物質(zhì)。這些劑型都可將活性組份摻入到微膠囊內(nèi)或者用對酸不穩(wěn)定或?qū)A不穩(wěn)定或其它藥學(xué)上可接受的腸包衣物質(zhì)進(jìn)行包衣。
含有本發(fā)明化合物的預(yù)混和濃縮飼料可用來制備藥用飲食、飲水或動物消耗的其它物質(zhì)，這些物質(zhì)也可被使用。
非腸胃道給藥的組合物包括在任何合適的藥學(xué)上可接受的賦形劑和固體或半固體的皮下植入物中溶液劑、乳劑或懸浮液或者使活性物質(zhì)延長釋放時間的丸劑，它們用該領(lǐng)域已知的任何合適的方法進(jìn)行制備和消毒。
用于皮膚給藥或局部給藥包括噴霧劑、粉末劑、洗噪、浸漬、淋浴、噴射、油脂、香波、霜劑、蠟涂物或涂覆制劑和方法(例如藥物附在動物耳朵附屬物上以這樣的方法局部或全身性控制節(jié)肢動物)。
適合于控制節(jié)肢動物的固體或液體餌包括一種或多種通式(Ⅰ)的化合物以及載體或稀釋劑，該載體或稀釋劑包括一種食品或一些其它誘使節(jié)肢動物消耗的物質(zhì)。
本發(fā)明中使用化合物的有效劑量在很廣的范圍內(nèi)應(yīng)用，特別是要視污染有害動物的性質(zhì)及侵染程度而言，例如谷類就有三種有害動物。大體上說，本發(fā)明的組合物通常含有約0.05-約95%(重量)的一種或多種本發(fā)明活性組份、約1-約95%的一種或多種固體或液體載體以及，任意地有約0.1-約50%一種或多種諸如表面活性劑等的其它可配伍的組份。
在表述方面，術(shù)語“載體”表示有機(jī)或無機(jī)組份，天然的或合成的組分，它與活性物質(zhì)摻合在一起便于施用，可用于，例如對植物、種子或土壤。該載體因而通常是惰性的，它并須是可接受的(例如，農(nóng)業(yè)上接受的，特別是要被待處理的植物所能接受)。
載體可以是固體，例如陶土、天然的或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料(例如銨鹽)、諸如高嶺土、陶土、滑石粉、白堊、石英、活性白土、蒙脫土、膨潤土或硅藻土的細(xì)磨的天然礦石，以及諸如二氧化硅、礬土和較好為硅酸鋁或硅酸鎂的硅酸鹽的細(xì)磨的合成礦石。適合于顆粒劑的固體載體如下諸如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石的壓碎且分級的天然巖石;無機(jī)粉末和有機(jī)粉的合成顆粒;諸如木屑、椰子殼、玉米棒子、玉米殼和煙草莖的有機(jī)物質(zhì)顆粒;以及硅藻土、磷酸三鈣、粉末化的軟木、吸附的炭黑以及水溶性的聚合物、樹脂、蠟和固體肥料。如果需要，這類固體組合物可包含一種或多種適當(dāng)?shù)臐駶檮?、分散劑、乳化劑或著色劑，?dāng)它是固體時，它們也可作為稀釋劑。
載體也可以是液體，例如水;醇類，較好的是丁醇或乙二醇，以及它們的醚或酯，較好地是甲基乙酸酯;酮類，較好的是丙酮、環(huán)己酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和異佛爾酮;諸如液體石蠟或芳烴(較好的是二甲苯或烷基萘)的石油餾份，以及礦物油和植物油;氯代脂族烴，較好的是三氯乙烷或二氯甲烷，或者氯代芳烴，較好的是氯苯;諸如二甲基甲酰胺、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮的水溶性或強(qiáng)極性溶劑;液化氣體;等等或它們的混合物。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或離子型或非離子的濕潤劑或是這類表面活性劑的混合物。在這些中的例子是聚丙烯酸的鹽、木素磺酸的鹽、苯磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(較好地是烷基苯酚或芳基苯酚)、硫代琥珀酸酯的鹽、牛磺酸衍生物(較好的是烷基?；撬狨?、醇類的磷酸酯或環(huán)氧乙烷與苯酚縮聚物、多元醇類的脂肪酸酯以及上述化合物的官能基團(tuán)的硫酸酯、磺酸酯和磷酸酯衍生物。當(dāng)活性組分和/或惰性載體微溶于水或不溶于水且組合物的載體須在水中使用時，通常需要存在至少一種表面活性劑。
本發(fā)明組合物進(jìn)一步可以含有諸如粘合劑和著色劑的另外的添加物。在配方中可使用諸如羧甲基纖維以及呈粉末、顆?；蚓w形式的諸如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯的天然及合成的聚合物，諸如腦磷脂和卵磷脂的天然磷脂以及合成磷脂?？梢圆捎玫闹珓┦菬o機(jī)色素，例如氧化鐵、二氧化鈦和普魯士藍(lán);有機(jī)染料，諸如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料;以及諸如鐵鹽、鎂鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽的痕量營養(yǎng)物質(zhì)。
組合物含有可用來控制節(jié)肢動物、植物線蟲、蠕蟲或原生有害動物的通式(Ⅰ)化合物，它也含有增效劑(例如胡椒基丁醚或芝麻)(sesames)穩(wěn)定物質(zhì)、其它殺昆蟲劑、殺螨劑、殺植物線蟲機(jī)、抗蠕蟲或抗球蟲劑、殺真菌劑(適合于農(nóng)業(yè)和脊椎動物使用，例如苯菌靈和iprodione)、殺細(xì)菌劑、節(jié)肢動物或脊椎動物的吸引劑或防護(hù)劑或外激素、除臭劑、調(diào)味劑、染料以及輔助治療劑，例如痕量元素。可將組合物設(shè)計(jì)成增強(qiáng)效用的、持久的、安全的、定向吸收的、廣譜的控制有害動物，或者使組合物在同一被處理的動物和區(qū)域中執(zhí)行其它有用的功能。
其它一些殺有害動物活性化合物的例子或用于本發(fā)明組合物中的例子是高滅靈(acephat)、毒死蜱(chlorpyrifos)、地滅通-S-甲基(demeton-S-methyl)、乙拌磷(disulfoton)、滅克磷(ethoprofos)殺螟松(fenilrothion)、馬拉松(malathion)、久效磷(monocrotophos)、對硫磷(parathion)、伏殺磷(phosalone)、抗蚜磷-甲基(puimiphos-methyl)、三唑磷、殺弗林(cyfluthrin)、沙梅涕林(cyermethrin)、待他梅涕林(deltamethrin)、番迫帕林(fenpropathrin)、番瓦雷拉(fenvalerate)、芐氯菊脂(permethrin)、涕滅威(aldicarb)、卡迫蘇番(carbosulfan)、滅多蟲(methomyl)、噁才梅(oxamyl)、比立米卡巴(pirimcarb)、班的卡巴(bendiocarb)、太弗苯龍(teflubenzuron)、阿凡梅丁(avermectins)、伊凡梅丁(ivermectins)、米班霉素(milbemycins)、托布津(thiophanate)、敵百蟲(tmchlorfon)、敵敵畏(dichlorvos)、二氯蘆嘧啶(dioveridine)、二甲硝咪唑。
對于農(nóng)業(yè)上的使用，式(Ⅰ)的化合物通常呈組合物的形式，它們可為各種液體或固體形式。
可使用的組合物固體形式是粉末劑[式(Ⅰ)化合物的含量最高達(dá)80%]、可濕性粉末和顆粒劑(包括水中可分散的顆粒)，較好地是通過擠出、壓緊、浸漬于顆粒載體中或從粉末劑中制得顆粒劑來得到上述組合物形式(可濕性粉末或顆粒劑中式(Ⅰ)化合物的含量是約0.5-80%之間)。在一段時間里用含一種或多種式(Ⅰ)化合物的同質(zhì)固體或異質(zhì)固體組合物來處理死水或流水，該固體組合物是例如顆粒劑、丸劑、團(tuán)塊劑或膠囊劑。采用這里所述的水分散性濃縮物的一滴滴的進(jìn)料或間歇進(jìn)料也可得到相似的作用。
液體組合物包括，例如水和非水溶液及懸浮液(諸如可乳化的濃縮物、乳劑、流體、分散劑和溶液)以及氣溶膠，液體組合物較好地也包括可乳化的濃縮物、分散液、乳劑、流體、可濕性粉末(或噴灑用的粉末)、干流體以及糊劑，它們是液體或施用時可形成液體，例如成為水質(zhì)噴霧劑(包括低體級和極低體積)和霧劑以及氣溶膠。
液體組合物，以可乳化的或可溶的濃縮物為例，常包括約5-80%(重量)的活性組份，當(dāng)使用制備好的乳劑或溶液劑時，其中含約0.01-20%的活性物質(zhì)。除溶劑外，需要時可乳化的或可溶的濃縮物可以含有約2-50%的適當(dāng)添加物，諸如穩(wěn)定劑、表面活性劑、滲透劑、防腐蝕劑、著色劑或粘合劑。將濃縮物用水稀釋使之達(dá)到所需濃度可較好地進(jìn)行使用，例如用于植物。這些組合物包含在本發(fā)明所使用組合物的范圍里。乳劑可為油包水型或水包油型，它們有一定的稠度。
本發(fā)明的液體組合物除了正常地用于農(nóng)業(yè)外，它們也可用來處理被節(jié)肢動物(以及被本發(fā)明化合物所控制的其它有害動物)所侵染的基地或地方，包括房屋，室內(nèi)或室外貯或易于被侵染貯存物或加工地方、容器或儀器以及死水或流水。
通過合適的方法，主要是噴灑將這些水分散劑或乳劑或噴霧劑混合物用于例如作物上，其用量比率常為約100-1，200升噴灑混合物/公頃，但根據(jù)施用技術(shù)的需要可稍高或稍低(例如，低體積或超低體積)。本發(fā)明的組合物可方便地用于植被，特別是用于被消滅根或葉子的害蟲。使用本發(fā)明的化合物或組合物的另一個方法是用化學(xué)灌溉，就是說，將含活性組分的配料加到灌溉的水中。該灌溉液可以噴淋在葉上以控制葉子有害動物，或它可在地上或地下灌溉用于土壤和用于內(nèi)吸收殺有害動物劑。
通過噴霧使用的濃縮懸浮液可被制得，結(jié)果得到一穩(wěn)定的液體產(chǎn)品，它不沉積(良好研磨，通常含有約10-75%(重量)的活性組份、約0.5-30%的表面活性劑、約0.1-10%的搖溶劑、約0-30%的合適添加劑，諸如消沫劑、防腐蝕劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、粘合劑以及載體、水或有機(jī)液體。活性組份在其中微溶或不溶。而一些有機(jī)固體或無機(jī)鹽溶于載體中以防止沉積或防止水凝固。
通常制得的可濕性粉末(或噴灑粉末)中含有約10-80%(重量)的活性組份、約20-90%固體載體、約0-5%濕潤劑、約3-10%分散劑，以及需要時，約0-80%一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑，諸如滲透劑、粘合劑、抗結(jié)塊劑、著色劑等。為了得到這些可濕性的粉末，將活性組分與添加物放在合適的混合器中混合完全，它們浸漬在多孔性的填料里并用研磨或其它合適的磨器進(jìn)行研磨。該可濕性粉末產(chǎn)品具有有利的可濕潤性和懸浮性。它們可懸浮于水中給出所需的濃度，該懸浮液使用于植物葉子上時則更為有利。
“水分散性顆粒(WG)”(顆粒不斷地易于分散于水中)是一種基本接近于可濕性粉末的組合物。通過如制備可濕性粉末所述的顆?；浞絹碇频?，顆?；渲朴袧窳７?將分散良好的活性組分與惰性載體和一些水[例如1-20%(重量)水]或分散劑溶液或摻和物溶液放在一起接觸，然后干燥并過篩)或干粒法(壓緊后研磨并過篩)。
配方組合物中活性組分的使用劑量(有效劑量)通常在約0.005-15公斤/公頃，較好地在約0.01-2公斤/公頃。因此根據(jù)施用的方法及所使用組合物的性質(zhì)，配方組合物的比率和濃度是不同的?？偟膩碚f，用來控制節(jié)肢動物、植物線蟲、蠕蟲或原生有害動物的組合物含有約0.00001%-約95%，較好的是約0.00005%-50%(重量)的一種或多種(Ⅰ)化合物或活性組份(就是說式(Ⅰ)化合物再加上其它對節(jié)肢動物和植物線蟲有毒的物質(zhì)、抗蠕蟲劑、抗球蟲病劑、增效劑、痕量元素和穩(wěn)定劑。實(shí)際使用的組合物及用量須由農(nóng)民、養(yǎng)畜者、獸醫(yī)、控制有害動物者或其它熟悉該技術(shù)領(lǐng)域的人員所選擇。
典型地用于動物、木材、貯存產(chǎn)品或家常物品的固體和液體組合物通常含有約0.0005%-90%，較好地是約0.001%-10%(重量)的一種或多種式(Ⅰ)化合物。對于動物口服或非腸胃道給藥包括皮膚給藥的固體和液體組合物它們通常含有約0.1%-90%(重量)的一種或多種式(Ⅰ)化合物。藥物飼料通常含有約0.001%-3%(重量)的一種或多種(Ⅰ)化合物。與飼料混合的濃縮物及供給物中通常含有5-90%，較好是約5%-50%(重量)的一種或多種式(Ⅰ)化合物。無機(jī)鹽沖洗液通常含有約0.1-10%(重量)一種或多種式(Ⅰ)化合物。
用于家畜、人、物品、房屋或室外地區(qū)的粉末和液體組合物可包含約0.001%-15%較好地是約0.005-2.0%(重量)的一種或多種式(Ⅰ)化合物處理水的合適濃度為約0.0001ppm及20ppm，更好地為0.001ppm至約5ppm和一種或多種式(Ⅰ)化合物，它們可通過適當(dāng)?shù)谋┞稌r間而用于魚業(yè)生產(chǎn)中。同時，食餌可含有約0.01%-5%，較好地含有約0.01%-1.0%(重量)的一種或多種式(Ⅰ)化合物。
當(dāng)給獸類非腸胃道給藥、口服使用或皮膚給藥或其它方法給藥時，式(Ⅰ)化合物的劑量視其種類、年齡及脊椎動物的健康狀態(tài)以及被節(jié)肢動物、蠕蟲或原生有害動物實(shí)際或潛在的侵染性質(zhì)和程度而定。每公斤體重動物的單劑量是約0.1-約100毫克，較好的是約2.0-200毫克，或者每天劑量是相對于動物每公斤體重為約0.01-20.0毫克，較好的是約0.1-5.0毫克，它是對于持續(xù)有效性制劑而言，通常適合于口服或非腸胃道給藥。由于采用了持續(xù)釋放的配方或方法，動物在一次服用后就可得到每天所需的劑量合并入幾個月時期的劑量。
下列組合物實(shí)施例77-88闡述了用于抵御節(jié)肢動物(尤其是昆蟲)、植物線蟲、蠕蟲或原生有害動物的組合物，它包括式(Ⅰ)的化合物，較好地是式(Ⅲ)或(Ⅵ)的化合物，最好是式(Ⅲ)-(Ⅳ)的化合物，如制備實(shí)施例1-75所述，較好的化合物列于表3中。實(shí)施例77-82所述的組合物均可用水稀釋得到一適用于田地里濃度的可噴霧的組合物。組合物實(shí)施例77-88中使用的組分的一般化學(xué)配方(所有的百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù))列舉如下商品名化學(xué)名EthylanBCP壬基酚環(huán)氧乙烷縮聚物SoprophorBSU三苯乙烯基酚環(huán)氧乙烷縮聚物ArylanCA70%(w/v)十二烷基苯磺酸鈣溶液Solvesso 150 輕質(zhì)C10芳族溶劑ArylanS十二烷基苯磺酸鈉DarvanNo2木素磺酸鈉CelitePF合成的硅酸鎂載體SoproponT36多羧酸鈉鹽Rhodigel23多糖黃尿膠Bentone38鎂蒙脫士的有機(jī)衍生物Aerosil微細(xì)二氧化硅實(shí)施例77用如下的組合物制備水溶性濃縮物活性組分7%EthylanBCP10%N-甲基吡咯烷酮83%在加熱和攪拌條件下將活性組分加入EthylanBCP溶于部分的N-甲基吡咯酮溶液內(nèi)直至完全溶解為止。用剩余的溶劑將所得的溶液調(diào)整到原定體積。
實(shí)施例78用下列組合物制備可乳化的濃縮物(EC)活性組分7%
SoprophorBSU4%ArylanCA4%N-甲基吡咯烷酮50%Solvesso15035%將前三種組分溶于N-甲基吡咯烷酮中，然后加入Slovesso150以得到最終的體積。
實(shí)施例79用如下的組合物制備可濕性粉末(XP)活性組分40%ArylanS2%DarvanNo25%硅藻土(Celite)PF53%將組分進(jìn)行混合并在錘磨中研磨成顆粒小于50微米的粉末。
實(shí)施例80用下列組合物制備水流體配方活性組分40.00%EthylanBCP1.00%SoproponT3600.20%乙二醇5.00%Rhodigel2300.15%水53.65%將組分完全混合并在小珠磨中研磨得到平均顆粒大小低于3微米的粉末。
實(shí)施例81用如下的組合物制備可乳化懸浮液濃縮物活性組分30.0%
EthylanBCP10.0%Bentone380.5%Solvesso15059.5%將組分完全混合并在小珠磨中研磨得到平均粒度為低于3微米的粉末。
實(shí)施例82用如下的組合物制備水分散性顆?；钚越M分30%DarvanNo215%ArylanS8%硅藻土(Cllite)PF47%將組分進(jìn)行混合，在流體一能量磨中微化，然后通過噴水(直至10%)在旋轉(zhuǎn)成球機(jī)中制粒。使所得的顆粒在流化床中干燥以除去過量的水。
實(shí)施例83用如下的組合物制備粉末劑活性組分1-10%優(yōu)質(zhì)的滑石粉99-90%將組分完全混合，如果需要可再作研磨以得到微細(xì)的粉末。該粉末可用于被節(jié)肢動物侵染的地方，例如垃圾堆、貯存產(chǎn)品或家常物品或者被節(jié)肢動物侵染的動物或有被侵染危險(xiǎn)的動物，它通過口服攝入粉末來控制節(jié)肢動物。將粉末撒在節(jié)肢動物侵染地點(diǎn)的合適方法包括機(jī)器吹撒、手工撒以及家畜自身處理方法。
實(shí)施例84用如下組合物制備食餌活性組分0.1-1.0%
小麥粉80%糖漿19.9-19%將組分完全混合并形成所需的餌的形式。食餌可放在例如家庭房屋和工廠房屋，例如廚房、醫(yī)院或倉庫、或者室外區(qū)域的地方，它們被例如螞蟻、蝗蟲、蟑螂和蠅的節(jié)肢動物所侵染，通過吃入食餌以控制節(jié)肢動物。
實(shí)施例85用如下的組合物制備溶液配方活性組分15%二甲亞砜85%將活性組分溶于二甲亞砜中，如果需要則進(jìn)行混合和/或加熱。該溶劑可用于被節(jié)肢動物侵染的家畜，作為灌注經(jīng)皮膚使用，或者通過聚四氟乙烯膜(0.22微米孔大小)過濾除菌給予非腸胃道注射，其用量是動物的100Kg動物體重用1.2-12毫升溶液。
實(shí)施例86用如下的組合物制備可濕性粉末活性組分50%EthylanBCP5%高度分散的硅膠(Aerosil)5%硅藻土(Cclite)PF40%將EthylanBCP吸附在高度分散的硅膠(Aerosil)上，然后與其它組分一起混合并在錘磨上研磨給出可濕性粉末，它可用水稀釋到0.001%-2%(重量)活性化合物的濃度并通過噴灑施用在被例如雙翅目幼蟲或植物線蟲的節(jié)肢動物侵染的地方，或通過噴灑或浸漬或通過在飲用水中口服施用在被節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物侵染或有侵染危險(xiǎn)的家畜上，以控制節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物。
實(shí)施例87從含下列組分的顆粒中制成緩釋大丸藥組合物，其百分含量視需要而定(與前述的組合物相似)活性組分增加密度劑緩釋劑粘合劑將組分完全混合形成顆粒并壓成大丸劑，其密度為2或大于2。這可給反芻家畜口服以便在網(wǎng)狀的瘤胃中保持使在長時間內(nèi)保持活性物質(zhì)的持續(xù)緩釋，這樣，可控制反芻家畜被節(jié)肢動物、蠕蟲或原生動物所侵染。
實(shí)施例88用下列合物可制得呈顆粒劑、丸劑、等形式的緩釋組合物活性組分0.5-25%聚氯乙烯75-99.5%鄰苯二甲酸二辛酯(增塑劑)催化量將組分摻在一起然后通過熔化擠出或成模制成合適形狀的物質(zhì)。對于加入靜止水中或制成被侵染動物的頸圈或耳環(huán)以通過緩釋來控制有害動物這些化合物是有用的。
本發(fā)明已說明及闡述了細(xì)節(jié)并敘述了優(yōu)選的細(xì)節(jié)，對于熟悉該技術(shù)領(lǐng)域的人員來說無疑可作出改進(jìn)和替換而不超出本發(fā)明的范圍和精神，本發(fā)明的范圍則由所述的權(quán)利要求書進(jìn)行定義。
權(quán)利要求
1.一種化合物，其特征在于它是下式(I)的化合物
其中R從未取代的C1～C4烷基或被一個或多個相同或不同的鹵素原子取代直至全部取代的C1～C4烷基中選出來的；R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中選出來，其中R1是未經(jīng)取代的或被一個或多個從鹵素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；⑼榛酋；⒘u基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中選出來的，其中R1基的烷基和烷氧基部分各自包括1～4個碳原子，或者R1是-P(X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子)；R2、R3、R4和R5各自是氫原子或鹵(素)原子；R4是從鹵(素)原子或C1～C4直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫酰基或烷基磺?；羞x出來的，這些基團(tuán)可以未被取代或者被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代；R7是甲基或乙基；R8是直鏈或支鏈的C3～C4烷基；以及n是0，1或2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于其中R1是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷基氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;R6是鹵(素)原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R是CF。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?-甲氧基吡唑1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫酰5-甲氧基吡唑1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞硫酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞磺酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺?；?5-甲氧基吡唑。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑。
9.一種方法，其特征在于它包括下列步驟使吡唑啉酮與式為RSCl的(烴)硫基氯(其中R的定義同上)在惰性有機(jī)溶劑中約-20℃～約100℃溫度范圍里在芳胺或叔胺堿作為酸接受劑的存在下反應(yīng)產(chǎn)生中間產(chǎn)物或5的酯衍生物化合物
其中R是C1～C4烷基;R1是從未經(jīng)取代的C1～C4烷基或被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子取代直至完全取代的C1～C4烷基中選出來的;R2、R3、R5和R6各自是一個氫原子或鹵(素)原子;R4是從鹵(素)原子或C1～C4直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；蛲榛酋；羞x出來的，R4不被取代或被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于它進(jìn)一步包括步驟使式5的酯化合物與烷基化劑在惰性有機(jī)溶劑存在下在約30℃～180℃溫度范圍內(nèi)用有機(jī)或無機(jī)堿作為酸接受劑進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)生式6化合物，其中的烷基化劑是從硫酸二烷酯、烷基鹵化物、烯基或炔基鹵化物及芐基鹵中選出來的，
其中R、R1、R2、R3、R4、R5和R6的定義與式5中的相同;以及R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、或C3～C6炔基、芳烷基或芳基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵素、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；?、烷基磺?；?、羥基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的，所述基團(tuán)的烷基和烷氧基部分各自含有1～4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R7是甲基或乙基;以及R8是直鏈或支鏈C3～C4烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于它進(jìn)一步包括步驟在常溫并在壓力下在惰性有機(jī)溶劑中使式6化合物與氨反應(yīng)產(chǎn)生式7的羰基酰胺衍生物
其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定義與式6的相同。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，它進(jìn)一步包括步驟在惰性有機(jī)溶劑存在或無有機(jī)溶劑時在約30℃～約180℃溫度范圍內(nèi)使式7化合物與脫水劑反應(yīng)產(chǎn)生式(Ⅰ)化合物
其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定義與式7中的定義相同;以及n為0，
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于它進(jìn)一步包括步驟在惰性有機(jī)溶劑及約30℃～180℃溫度下使式(Ⅰ)的化合物(其中n為0)與有機(jī)或無機(jī)過酸化合物或其合并使用反應(yīng)產(chǎn)生式(Ⅰ)化合物，其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定義與式7的相同，n是1或2。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未經(jīng)取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷氨基羰基或-P(X)OR7SR8中選出來;R3和R5各自是氫原子;R是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;以及R6是鹵(素)原子。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是CF3。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R3和R6各自是氯原子。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子所完全取代的C1～C4的烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;以及R6是鹵(素)原子。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R4各自是鹵(素)原子，以及R4是CF3。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。
20.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于其中式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑。
21.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于其中式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑。
22.一種方法，其特征在于它包括步驟在惰性有機(jī)溶劑中在約-20℃～約100℃溫度范圍內(nèi)在芳族胺或叔胺作為酸接受劑存在下使吡唑啉酮化合物與式為RSCl的(烴)硫基氯反應(yīng)產(chǎn)生中間產(chǎn)物式14的腈化合物
其中R是從未取代的C1～C4烷基或被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代直至全部取代的C1～C4烷基中選出來的;R2、R3、R5和R6各自是氫原子或鹵(素)原子，以及R4是從鹵(素)原子或C1～C4直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；蛘咄榛酋；羞x出來的，R4未被取代或者被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于它進(jìn)一步包括步驟在惰性有機(jī)溶劑中及約30℃～180℃溫度范圍內(nèi)用有機(jī)堿或無機(jī)堿作為酸接受劑使式14的腈化合物與烷基化劑反應(yīng)產(chǎn)生式(Ⅰ)的化合物，其中的烷基化劑是從二烷基硫酸酯烷基鹵、烯基鹵、炔基鹵和芐基鹵中選出來的，
其中R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；?、烷基磺?；?、羥基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從氨基羰基、烷氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的，其中的所述基團(tuán)的烷基和烷氧基部分各自含有1～4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R、R2、R3、R4、R5和R6的定義與式14的相同;R7是甲基或乙基;R8是直鏈或支鏈C3～C4烷基;以及n是0
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于它進(jìn)一步包括步驟在惰性有機(jī)溶劑中和約-30℃～約180℃溫度范圍內(nèi)使式(Ⅰ)化合物(其中n為0)與有機(jī)或無機(jī)過酸化合物或它們合并使用進(jìn)行氧化反應(yīng)產(chǎn)生式(Ⅰ)化合物，其中R、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的定義與式14相同，n是1或2。
25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SOCF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;以及R6是鹵(素)原子。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子全部取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是CF3。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。
28.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或者被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中選出的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷基氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來的;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的，以及R6是鹵(素)原子。
29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的化合物，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子，以及R4是CF3。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。
31.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于其中式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑。
32.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于其中的式(Ⅰ)化合物是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑。
33.一種化合物，其特征在于它是式5、6、7、或14化合物
其中R是C1～C4烷基;R是從未取代的C1～C4烷基或者被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子取代直至完全取代的C1～C4烷基中選出來的;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中選出來的，其中R1未被取代或者被一個或多個從鹵(素)原子、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；?、烷基磺酰基、羥基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷氨基羰基或者二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從氨基羰基，烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的，其中所述基團(tuán)的烷基和烷氧基部分各自包含1～4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R2、R3、R5和R6各自氫原子或鹵(素)原子;R4是從鹵(素)原子或C1～C4直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；蛲榛酋；羞x出來的，它們未被取代或被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代。R7是甲基或乙基;以及R8是直鏈或支鏈的C3～C4烷基。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的化合物，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或者被一個或多個從鹵素、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來的;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、COCF3、S2OCF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;以及R6是鹵(素)原子。
35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的化合物，其特征在于其中R是被相同或不同的鹵(素)原子全部取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是CF3。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的化合物，其特征在于其中R1是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的R1是甲基或乙基;以及R1和R6各自是氯原子。
37.根據(jù)權(quán)利要求35所述的化合物，其特征在于它具有式5的結(jié)構(gòu)式。
38.根據(jù)權(quán)利要求35所述的化合物，其特征在于它具有式6的結(jié)構(gòu)式。
39.根據(jù)權(quán)利要求35所述的化合物，其特征在于它具有式的結(jié)構(gòu)式。
40.根據(jù)權(quán)利要求35所述的化合物，其特征在于它具有式14的結(jié)構(gòu)式。
41.一種控制節(jié)肢動物、線蟲和螨及原生動物的方法，其特征在于它包括將有效量的式(Ⅰ)化合物處理所在地區(qū)
其中R從未取代的C1～C4烷基式被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子取代直到全部取代的C1～C4烷基中選出來的;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中選出來，其中R1是未經(jīng)取代的或被一個或多個從鹵(素)、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；⑼榛酋；⒘u基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷氨基羰基中選出來的，其中R1基的烷基和烷氧基部分各自包括1～4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8，其中X是氧原子或硫原子;R2、R3、R5和R6各自是氫原子或鹵(素)原子，R4是從鹵(素)原子或C1～C4直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；蛲榛酋；羞x出來的，它們可以未被取代或者被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代;R7是甲基或乙基;R8是直鏈或支鏈的C1～C4烷基;以及n是0，1或2。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、CCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;R6是鹵(素)原子。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是CF3。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。
45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的方法，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫酰基-5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺酰基-5-甲氧基吡唑。
46.根據(jù)權(quán)利要求44所述的在農(nóng)業(yè)和園藝作物上使用的方法，其中的所在地區(qū)包括植物或植物生長的介質(zhì)，有害動物是植物的節(jié)肢動物或線蟲有害動物，其特征在于它包括將有效量的式(Ⅰ)化合物施用到植物或植物生長的介質(zhì)中。
47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的方法，其特征在于以被處理地區(qū)以每公頃0.005公斤～15公斤化合物的施用比率將化合物用于所在地，使該地方的節(jié)肢動物或線蟲侵染得以控制。
48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的方法，其特征在于其中的施用比率是每公頃0.02公斤～2公斤。
49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的方法，其中所述的節(jié)肢動物是昆蟲，所述的有害動物是昆蟲和植物線蟲，其特征在于它包括將化合物摻到已種植植物或?qū)⒎N植植物的土壤里，或者將化合物施用到植物種子上或植物根上或者在葉子上施用。
50.根據(jù)權(quán)利要求49所述的方法，其特征在于其中所述的昆蟲是甲蟲類的土壤昆蟲。
51.根據(jù)權(quán)利要求50所述的方法，其特征在于其中所述的甲蟲類土壤昆蟲是葉甲蟲。
52.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其特征在于它用于獸藥和畜牧業(yè)及保持公共衛(wèi)生抵御寄生在溫血脊椎動物體內(nèi)或體表的節(jié)肢動物、蠕蟲和原生動物侵襲。
53.根據(jù)權(quán)利要求52所述的方法，其特征在于其中所述的節(jié)肢動物是雙翅目的昆蟲。
54.一種用于控制節(jié)肢動物、線蟲、蠕蟲和原生動物的組合物，其特征在于它包括一種或多種合適的組分及式(Ⅰ)化合物的活性組分
其中R從未取代的C1～C4烷基或被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子取代直至全部取代的C1～C4烷基中選出來的;R1是從C1～C4烷基、C3～C6鏈烯基、C3～C6炔基、芳烷基或芳基中選出來，其中R1是未經(jīng)取代的或被一個或多個從鹵(素)、烷基、硝基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫?；⑼榛酋；⒘u基、氰基、羧基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從氨基羰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的，其中R1基的烷基和烷氧基部分各自包括1～4個碳原子，或者R1是-P(＝X)OR7SR8(其中X是氧原子或硫原子);R2、R3、R5和R6各自是氫原子或鹵(素)原子;R4是從鹵(素)原子或C1～C4直鏈或支鏈烷基、烷氧基、烷基硫代、烷基亞硫酰基或烷基磺?；羞x出來的，這些基團(tuán)可以未被取代或者被一個或多個相同或不同的鹵(素)原子所取代;R7是甲基或乙基;R8是直鏈或支鏈的C3～C4烷基;以及n是0，1或2。
55.根據(jù)權(quán)利要求54所述的組合物，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的C1～C4烷基;R1是從C1～C4烷基、C3～C6烯基、C3～C6炔基或芳烷基中選出來的，其中R1未被取代或被一個或多個從鹵(素)、烷基、氰基、烷氧基羰基或二烷基氨基羰基中選出來的基團(tuán)所取代，或者R1是從二烷基氨基羰基或-P(＝X)OR7SR8中選出來;R3和R5各自是氫原子;R4是從鹵(素)原子、CF3、OCF3、SCF3、SOCF3、SO2CF3、OCHF2或C1～C4烷基中選出來的;R6是鹵(素)原子。
56.根據(jù)權(quán)利要求55所述的組合物，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的甲基;R1是C1～C4烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是CF3。
57.根據(jù)權(quán)利要求56所述的組合物，其特征在于其中R是從CF3、CCl2F或CClF2中選出來的;R1是甲基或乙基;以及R2和R6各自是氯原子。
58.根據(jù)權(quán)利要求57所述的組合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞磺酰-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基亞硫酰基-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基磺?；?5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫酰基-5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-乙氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞磺酰-5-甲氧基吡唑，1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑，或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基磺?；?5-甲氧基吡唑。
59.根據(jù)權(quán)利要求54所述的組合物，其特征在于它含有0.05～95%(重量)一種或多種式(Ⅰ)化合物作為活性組分以及1～95%(重量)一種或多種農(nóng)業(yè)上或醫(yī)藥上可接受的液體載體。
60.根據(jù)權(quán)利要求59所述的組合物，其特征在于它進(jìn)一步包括0.5～50%(重量)一種或多種農(nóng)業(yè)上或醫(yī)藥上可接受的合適組分。
61.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物，其特征在于其中R是完全被相同或不同鹵(素)原子所取代的甲基;R1是未取代的C1～C4烷基或是被烷氧基羰基所取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是鹵(素)原子、CF3或OCF3。
62.根據(jù)權(quán)利要求61所述的化合物，其特征在于其中R是CF3、CCl2F或CClF2。R3和R6各自是氯原子;以及R4是氯原子、CF3或OCF3。
63.根據(jù)權(quán)利要求62所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-芐氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-(乙氧羰基)甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-(乙氧羰基)甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-正丁氧基吡唑;1-(2，4，6-三氯苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑;或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-三氟甲基磺酰基-5-乙氧基吡唑。
64.根據(jù)權(quán)利要求62所述的化合物，其特征在于它是1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-二氯氟代甲基硫基-5-甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-甲氧基吡唑;1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基硫基-5-乙氧基吡唑;或者1-(2，6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-3-氰基-4-氯代二氟甲基亞硫?；?5-乙氧基吡唑。
65.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同的鹵(素)原子所取代的甲基;R1是未取代的或被烷氧基羰基取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是鹵(素)原子、CF3或OCF3。
66.根據(jù)權(quán)利要求65所述的方法，其特征在于其中R是CF3、CCl2F或CClF2;R2和R6各自是氯原子;以及R4是氯原子、CF3、或OCF3。
67.根據(jù)權(quán)利要求55所述的組合物，其特征在于其中R是完全被相同或不同的鹵(素)原子所取代甲基;R1是未取代或被烷氧基羰基取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是鹵(素)原子、CF3或OCF3。
68.根據(jù)權(quán)利要求67所述的組合物，其特征在于其中R是CF3、CCl2F或CClF2;R2和R6各自是氯原子;以及R4是氯原子、CF3、或OCF3。
69.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于其中R是完全被相同或不同的鹵(素)原子所取代的甲基;R1是未取代或被烷氧基羰基所取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是鹵(素)原子，CF3或OCF3。
70.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的甲基;R1是未取代或被烷氧基羰基所取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是鹵(素)原子，CF3或OCF3。
71.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的甲基;R1是非取代的或被烷氧基羰基所取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子，以及R4是鹵(素)原子，CF3或OCF3。
72.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其特征在于其中R是被相同或不同鹵(素)原子完全取代的甲基;R1是非取代的或被烷氧基羰基所取代的C1～C4烷基，或者R1是芳烷基;R2和R6各自是鹵(素)原子;以及R4是鹵(素)原子、CF3或OCF3。
全文摘要
本發(fā)明闡述了新穎的式(I)3-氰基-4-亞磺?；?5-烷氧基-1-芳基吡唑(見附圖
)，其中典型優(yōu)先的取代基是R是全部被鹵(素)原子取代的C
文檔編號A01N57/18GK1045262SQ9010115
公開日1990年9月12日 申請日期1990年3月2日 優(yōu)先權(quán)日1989年3月2日
發(fā)明者地米斯托克利·德西爾瓦, 蓋爾·斯高吞·帕維爾, 菲利普·雷德·第蒙斯, 理查德·格雷潘尼卡德 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司