專利名稱：6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺其制備方法和用其作為除莠劑和植物生 ...的制作方法
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本發(fā)明涉及新的6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺，其制備方法和用其作為除莠劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的用途。
已知三唑-嘧啶-磺酰胺具有除莠作用(EP-申請?zhí)?142152和0150974)。然而已知化合物的除莠作用常常還達(dá)不到要求，或在主要農(nóng)作物中表現(xiàn)出相應(yīng)的除莠選擇性問題。
本發(fā)明的任務(wù)是提供沒有這些缺點的并在其生物性質(zhì)上超過迄今已知化合物的新化合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)由通式Ⅰ所示的6，7-二氫-吡唑[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺顯示出有趣的除莠和植物生長調(diào)節(jié)作用，
其中Ar為下列通式所示的苯基，萘基，吡啶基或噻唑基，
式中R1，R2，R3，R4和R5相同或不同，為氫原子，未被或被一個或多個，相同或不同的囟素，羥基，C1～C4囟代烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4囟代烷氧基，C1～C4烷硫基，C1～C4烷基亞硫酰基或C1～C4烷基磺?；〈腃1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，囟原子，C1～C4烷氧基，R10-OCO-基，胺羰基R11R12N-CO-，胺基R11R12N-，氰基、硝基，含硫基R10-S(O)n-，酰基R10-CO-，R10-O-CO-(CH2)n-基，或未被或被一個或多個C1～C4烷基，囟素或硝基取代的苯基或苯氧基，R6是氫原子，酰基R10-CO-，R10-O-CO-基，C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，苯基-C1～C4烷基，氨羰基R11R12N-CO-，堿金屬原子，選自堿土金屬和其它金屬，或未被或被C1～C6烷基取代的銨基的一價金屬等價物，R7和R8相同或不同，為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6-炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，?；鵕10-CO-，R10-O-CO-基，R10-O-CO-(CH2)n-基，氨羰基R11R12N-CO-或磺酰基R10-SO2-，R9是氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，?；鵕10-CO-，R10-O-CO-基，R10-OCO-(CH2)n-基，氨羰基R11R12N-CO-，磺?；鵕10-SO2-或R10-O-SO2-，氨磺?；鵕11R12N-SO2-，氰基或硝基，R10為氫原子，未被或被一個或多個，相同或不同的囟素，羥基或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基或苯基-C1～C4烷基或未被或被囟素，硝基或C1～C4烷基取代的苯基，R11和R12相同或不同，為氫原子，未被或被一個或多個，相同或不同的囟素，羥基或C1～C4-烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基或者R11和R12與相鄰氮原子共同為吡啶基，哌啶基或嗎啉基，且X為氧或硫，n為0，1或2。
與烷基，烯基，炔基或苯基一起的“囟素”的概念是指由一個或多個囟原子取代了一個或多個氫原子。
“囟素”包括氟、氯、溴和碘。
這些由通式Ⅰ所示的6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺，當(dāng)Ar為下列通式，
式中R1和R5相同或不同，為囟原子，甲基，三氟甲基，硝基，甲氧基或甲氧羰基，R2，R3和R4相同或不同，為氫原子，囟原子，三氟甲基或C1～C4烷基，R6為氫原子，一價金屬等價物或C1～C4酰基，R7和R8相同或不同，為氫原子，C1～C4?；?，C1～C4烷基或C2～C4烯基或苯基，R9為氫原子，C1～C4?；琑10-O-CO-基，胺羰基R11R12N-CO-，磺酰基R10-SO2-，氰基或硝基，且X為氧原子或硫原子時特別有效。
例如由通式Ⅰ所示的本發(fā)明的化合物可按下面的方法制備A)在一合適的溶劑中在酸接受劑的存在下，使通式Ⅱ所示的胺，Ar-NH-R6(Ⅱ)(其中Ar的含義上文已給，R6為氫原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基)與通式Ⅲ所示的磺酰氯
(其中R7，R8，R9和X的含義上文已給)進(jìn)行反應(yīng)，或B)使通式Ⅳ
(其中Ar和R9的含義上文已給，R6為氫原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基)所示化合物與通式Ⅴ R7-NCX(Ⅴ)所示的異氰酸酯或異硫氰酸酯(其中R7和X的意義上文已給)在一合適的溶劑中，需要時在一酸接受劑及催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，所形成的由通式Ⅵ所示的化合物
(其中Ar，R7，R9和X的意義上文已給，R6為氫原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基)與通式Ⅶ所示的原酸酯R8-C(OR10)3(Ⅶ)(其中R10的意義上文已給，不過不為氫原子，R8為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被由囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6-烯基或苯基-C2～C6-炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基)在一合適的溶劑中(原酸酯自身也能作為溶劑)進(jìn)行反應(yīng)，或C)使通式Ⅳ所示的化合物
(其中Ar和R9的意義上文已給，R6為一氫原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基)與通式Ⅶ所示的原酸酯
(其中R10的意義如上文所給，不過不是氫原子，R8為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基)在一合適的溶劑中(原酸酯自身也能作為溶劑)反應(yīng)生成由通式Ⅷ所示的化合物
(其中Ar，R9和R10的意義如上文所給，R10不為氫原子，R6為氫原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，R8為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C1～C6烯基或苯基C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基)，然后使通式Ⅷ所示的化合物與式Ⅴ所示的異氰酸酯或異硫氰酸酯
(其中R7和X的意義如上文所給)在一合適的溶劑中，需要時在一酸接受劑及催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，或D)使通式Ⅸ所示的化合物
(其中Ar，R7，R8，R9和X的意義如上文所給，R13為氫原子或一價金屬等價物)與通式Ⅹ或通式Ⅺ所示的化合物
(其中R10的意義上文已給，不過不為氫原子，Hal指氯或溴)或通式(Ⅻ)所示的化合物
(其中R10的意義上文已給)在一合適的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，或E)使通式
(其中Ar，R7，R8，R9和Ⅹ的意義上文已給)與通式ⅩⅣ所示的化合物M-Y(ⅩⅣ)(其中M為一價金屬等價物，而Y指氫原子，羥基，低級烷基，低級烷氧基或氨基)在一溶劑中進(jìn)行反應(yīng)。
各個方法宜在一稀釋劑存在下進(jìn)行。為此目的，所有對所用的反應(yīng)試劑呈惰性的溶劑都可使用。
這樣的溶劑及稀釋劑的例子為水，脂肪烴、脂環(huán)烴和芳烴，必要時可以是氯代烴，如己烷，環(huán)己烷，石油醚，粗汽油，苯，甲苯，二甲苯二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷和三氯乙烯，醚，如二異丙醚，二丁醚，環(huán)氧丙烷，二噁烷和四氫呋喃，酮，如丙酮，甲乙酮，甲異丙酮和甲異丁酮，腈，如乙腈和丙腈，醇，如甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇和乙二醇，酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯，酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，砜和亞砜，如二甲亞砜和環(huán)丁砜，和堿如吡啶。
反應(yīng)主要是在室溫和所用的反應(yīng)混合物的沸點溫度之間進(jìn)行。盡管也能在加壓或減壓下進(jìn)行，但反應(yīng)是在常壓下進(jìn)行。
方法A)主要在氯代烴如二氯甲烷或二氯乙烷中，在催化劑及酸接受劑存在下進(jìn)行。這樣的例子為叔胺，如三乙胺，二異丙基乙胺，N-甲基嗎啉，4-二甲胺基吡啶和吡啶。在此反應(yīng)中吡啶既作為催化劑也作為溶劑。
方法B)和C)主要在稀釋劑，必要時在催化劑及酸接受劑存在下進(jìn)行，這種稀釋劑如脂肪烴，脂環(huán)烴和芳香烴，必要時可以是其氯代物，如己烷，環(huán)己烷，石油醚，粗汽油，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烯和三氯乙烯，醚如二異丙醚，二丁醚，環(huán)氧丙烷，二噁烷和四氫呋喃，酮如丙酮，甲乙酮，甲異丙酮和甲異丁酮，腈，如乙腈和丙腈，酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯，酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，砜和亞砜，如二甲基亞砜和環(huán)丁砜，和堿，如吡啶;催化劑及酸接受劑的例子為叔胺，如三乙胺，二異丙基乙胺，N-甲基嗎啉，4-二甲胺基吡啶或吡啶。
方法D)主要這樣進(jìn)行，在一合適溶劑中使通式Ⅸ所示的化合物與通式Ⅹ，Ⅸ或Ⅻ所示的化合物進(jìn)行反應(yīng)，過濾出在一般情況下難溶的無機鹽，蒸出溶劑后得到所要的化合物。
方法E)主要是這樣進(jìn)行，在一合適的溶劑中使通式ⅩⅢ所示的化合物與一金屬堿，如金屬氫氧化物，金屬氫化物，金屬烴化物或金屬酰胺進(jìn)行反應(yīng)，過濾出在一般情況下難溶的鹽或蒸出溶劑后得到所要的化合物。
按上述方法制備的本發(fā)明化合物可按常規(guī)方法從反應(yīng)混合物中分離，例如在常壓或減壓下蒸去所加的溶劑，用水沉淀或通過萃取。
一般情況下可通過柱色譜控制及通過精餾或結(jié)晶得到高純度產(chǎn)品。
本發(fā)明化合物一般呈無色，無味的結(jié)晶，微溶于水和脂肪烴，如石油醚，己烷，戊烷和環(huán)己烷，易溶于囟代烴如氯仿，二氯甲烷和四氯化碳，芳烴如苯，甲苯和二甲苯，醚，如乙醚，四氫呋喃和二噁烷，腈如乙腈，醇如甲醇和乙醇，酰胺，如二甲基甲酰胺，和亞砜如二甲亞砜中。
由通式Ⅲ所示的磺酰氯是新化合物，可由文獻(xiàn)中所述按已知方法制備的通式ⅩⅤ所示的2-芐硫基-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-7-酮在水或水/乙酸混合物中與氯反應(yīng)來制備，
(其中R7，R8，R9和X的意義上文已給)。
通式Ⅱ所示的胺，通式Ⅴ所示的異氰酸酯及異硫氰酸酯和通式Ⅶ所示的原酸酯，部分可采購或按已知及文獻(xiàn)所述的方法制備。
本發(fā)明的化合物影響植物生長，因而可用作植物生長調(diào)節(jié)劑，特別是可用作除雜草劑。令人驚奇的是本發(fā)明化合物在對作物無傷害的情況下有顯著的除單子葉和雙子葉雜草的作用。能否把本發(fā)明化合物全部或有選擇地作用除莠劑，主要取決于費用，但也取決于應(yīng)用方法和應(yīng)用時機。
可采用下種前法，發(fā)芽前法或發(fā)芽后法。
本發(fā)明的高效物質(zhì)例如可用于抗下列植物種類雙子葉雜草種屬;蓼，芥，蒺藜，大爪草，繁縷，拉拉藤，堇菜，薊，莧，番薯，蒼耳，苘麻，藜，決明，施花，薄荷，婆婆納，母菊，茄，野芝麻，遏藍(lán)菜，薺，曼陀羅，牛膝菊，山靛，Rhaphanus，野豌豆，馬齒莧，酸漿，黃花稔，Anoda，大戟，勿忘草，矢車菊，蕓苔，苘蒿和向日葵。
單子葉雜草種屬;稗，狗尾草，黍，馬唐梯牧草，旱熟禾，狐茅，
，臂形草，毒麥，雀麥，燕麥，莎草，高粱，冰草，狗牙根，雨久花，飄拂草，慈姑，荸薺，藨草，雀稗，鴨嘴草，剪股穎，看麥娘，Apera，筒軸茅，小麥和大麥。
這些化合物可用于許多主要農(nóng)作物，如小麥，大麥，水稻和棉花。
本發(fā)明的這些高效物質(zhì)的應(yīng)用決不僅限于所述的雜草和耕作植物，而且可以同樣方式擴展到其它植物。
這些化合物還適用于在工業(yè)的鐵路草地上，在長有樹木和不長樹木的道路和廣場上，在森林地，觀賞叢林地，草霉果地和啤酒花地以及在種植作物中起除雜草作用。
化合物的用量可在很廣的范圍內(nèi)變動。它們主要取決于所希望的效果的種類。一般用量為每公頃土地0.01到1kg之間，較好是每公頃為0.1和0.5kg之間。
本發(fā)明的這些化合物既可以單獨用，互相混合用，也可與其它活性物質(zhì)混合用，必要時根據(jù)所希望的目的可加入其它植物保護劑或殺蟲劑。如果想擴展作用的多樣性，也可加入其它除莠劑。例如登載在雜草文摘(WeedAbstracts)Vol，35，No5.1986上，題目為“雜草文摘中對現(xiàn)用除莠劑和植物生長調(diào)節(jié)劑采用的俗名的縮寫表”的文章中的那些活性物質(zhì)適于作這種除莠有效混合物的組份。
例如通過加入添加劑，如有機溶劑，潤濕劑和油，可達(dá)到增加作用強度和作用速度。這些添加劑可使高效物質(zhì)的劑量降低。
此外作為混合物組份可用磷酯，例如選自磷酯酰膽堿，氫化磷酸酰膽堿，磷酯酰乙醇胺，N-?；?磷酯酰乙醇胺，磷酯酰肌醇磷酯酰絲氨酸，溶血卵磷酯和磷脂酰甘油中的一些磷酯。
根據(jù)目的，這些已被指明特性的活性組份或其混合物是在添加液體和/或固體載體材料及稀釋劑，必要時加助粘劑，潤濕劑，乳化劑和/或助分散劑的情況下配制成如粉劑，播撒劑，粒料，溶液，乳化劑或懸浮劑的形式后使用。
合適的液體載體是例如脂肪烴和芳香烴如苯，甲苯，二甲苯，環(huán)己酮，異佛爾酮，二甲基亞砜，二甲基甲酰胺，此外礦物油餾份和植物油。
合適的固體載體為礦物類，如膨潤土，硅膠，滑石，高嶺土，活性白土，石灰和植物產(chǎn)品，如面粉。
表面活性材料可舉出如木質(zhì)素磺酸鈣，聚乙烯烷基苯基醚，萘磺酸及其鹽，酚磺酸及其鹽，甲醛縮合物，脂肪醇硫酸酯及取代的苯磺酸及其鹽。
在不同的制成品中活性組份(固體)所占的部分可在大范圍內(nèi)變動。例如藥劑中活性組份的重量百分?jǐn)?shù)約為10到90，含液體或固體載體約90到10重量百分?jǐn)?shù)，必要時含表面活性材料至多為20重量%。
可以通常的方式得到藥劑，如用水作為載體每公頃噴灑量約100到1000升。用所謂微粒的形式也可使藥劑用在所謂低容量和超低容量法中。
可用已知的技術(shù)和方式制備這種制成品，如用磨或混的方法進(jìn)行。如果希望也可將單個組份的制品直到合作前才混合，如用所謂桶混合法在實踐中進(jìn)行。
例如制備不同的制成品要加入如下的組分A)噴灑粉1)25%(重量)活性組份60%(重量)高嶺土10%(重量)硅酸5%(重量)由木質(zhì)磺酸鈣鹽和N-甲基-N-油基-氨基乙磺酸的鈉鹽組成的混合物。
2)40%(重量)活性組份25%(重量)粘土礦物類25%(重量)硅酸10%(重量)由木質(zhì)磺酸鈣鹽和烷基苯基聚乙二醇醚組成的混合物B)漿料45%(重量)活性組份5%(重量)硅酸鈉鋁15%(重量)十六烷基聚乙二醇醚與8mol環(huán)氧乙烷2%(重量)錠子油
10%(重量)聚乙二醇23%(重量)水C)乳液濃縮物25%(重量)活性組份15%(重量)環(huán)己酮55%(重量)二甲苯5%(重量)由十二烷基苯磺酸鈣鹽和壬基苯基聚氧乙烯組成的混合物。
下列實例敘述了本發(fā)明的化合物制備。
實例13-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺(按方法A))將2.84g(17.5mmol)2，6-二氯苯胺在15ml吡啶中與5.00g(15.6mmol)3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰氯在50℃攪拌15小時并濾出不溶的殘渣。將濾液濃縮，濃縮液中加2N鹽酸，吸濾出產(chǎn)品，用己烷/乙酸酯混合液經(jīng)過硅膠進(jìn)行色層分離并用乙酸酯重結(jié)晶。
產(chǎn)量1.97g＝28%的理論產(chǎn)量熔點265-267℃元素分析理論(%)C40.37H2.94N15.69S7.19Cl15.89實測(%)C40.45H3.34N14.94S7.21Cl15.70
實例1原料的制備a)3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰氯將15.50g(43mmol)2-芐硫基-3-甲氧羰基-5，6-二甲基-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-7-硫酮懸浮在200ml水/乙酸(1∶1混合)中。在10℃下通氯3小時。產(chǎn)物用二氯甲烷萃取并用MgSO4干燥，濃縮后在殘液中加乙醚并吸濾出產(chǎn)品。
產(chǎn)量9.70＝70%的理論產(chǎn)量熔點188-189℃b)2-芐硫基-3-甲氧羰基-5，6-二甲基-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-7-硫酮將6.77g(20.1mmol)5-氨基-3-芐硫基-4-甲氧羰基-吡唑-1-硫代酰基甲胺在35ml原乙酸三乙酯中于135℃攪拌20小時，同時不斷蒸出形成的乙醇。冷卻到5℃后將產(chǎn)物吸濾出，用醚洗滌并干燥。
產(chǎn)量5.35g＝74%的理論產(chǎn)量熔點212-213℃元素分析理論(%)C53.31H4.47N15.54S17.79實測(%)C53.37H4.27N15.56S18.11c)5-氨基-3-芐硫基-4-甲氧羰基-吡唑-1-硫代?；装穼?5.11g(0.127mol)3.3-二芐硫基-2-氰基-丙烯酸甲酯和13.35g(0.127mol)4-甲基硫代氨基脲在225ml乙醇中加熱至沸騰10小時。冷卻到5℃后吸濾出產(chǎn)物，用冷醚洗滌并干燥。
產(chǎn)量33.61g＝79%的理論產(chǎn)量熔點162-163℃
元素分析理論(%)C49.98H4.79N16.65S19.06實測(%)C50.00H5.12N16.78S19.48d)3.3-二芐硫基-2-氰基-丙烯酸甲酯由80.49g(3.5mol)鈉和1050ml甲醇制備甲醇鈉溶液。將200.2g(2.0mol)99%的氰基乙酸甲酯溶于600ml上述甲醇鈉溶液中，冷卻到5℃，并在冷卻下滴加60ml(1.0mol)二硫化碳。再繼續(xù)加入300ml甲醇鈉溶液，并將此混合物冷卻到10℃。滴加二硫化碳30ml(0.5mol)后將其余的甲醇鈉溶液加入，最后再滴加二硫化碳15.75ml(0.25mol)。在15℃下攪拌30分鐘。在冷卻下滴加溴化芐598，68g(3.5mol)。在20℃攪拌此混合物2小時，蒸出溶劑，殘余物中加入冰水。吸濾出產(chǎn)物，用水和醚洗滌并干燥。
產(chǎn)量521.2g＝84%的理論產(chǎn)量熔點100-101℃元素分析理論(%)C64.19H4.82N3.94S18.04實測(%)C64.14H4.82N4.18S17.82實例23-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺(按方法c))將2.6g(6.7mmol)4-甲氧羰基-5-(1-甲氧一次乙基胺基)-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺與20ml四氫呋喃，0.88g(12mmol)甲基異硫氰酸酯和0.71g(7mmol)三乙胺在25℃攪拌48小時并在50℃攪拌8小時。將混合物冷卻到5℃，吸濾出結(jié)晶并用四氫呋喃和乙醚洗滌。
產(chǎn)量1.5g＝52%的理論產(chǎn)量熔點284-286℃
元素分析理論(%)C41.95H3.05N16.31S14.93F8.85實測(%)C41.89H3.49N16.23S15.09F8.91實例2原料的制備a)4-甲氧羰基-5-(1-甲氧一次乙基胺基)-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺將5.0g(15mmol)5-氨基-4-甲氧羰基吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺與50ml乙腈，2.1g(17.5mmol)原乙酸三甲酯和3滴醋酸加熱至回流8小時。濾出不溶的部分并將濾液濃縮。殘余物用己烷/乙酸酯混合物經(jīng)過硅膠色譜層分離并用乙醚結(jié)晶。
產(chǎn)量4.8g＝82%的理論產(chǎn)量熔點194-196℃元素分析理論(%)C43.30H3.63N14.43S8.26F9.78實測(%)C43.27H3.98N14.13S8.09F9.69b)5-氨基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺將7.50g(20mmol)5-乙酰胺基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺懸浮在80ml4.4N鹽酸甲醇溶液中并在回流下加熱5小時。蒸出溶劑，殘留物加水。吸濾出產(chǎn)物，水洗并干燥。
產(chǎn)量6.2g＝93%的理論產(chǎn)量熔點265-266℃元素分析理論(%)C39.76H3.03N16.85S9.65F11.44實測(%)C40.23H3.25N17.12S9.80F11.46c)5-乙酰胺基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺將23.63g(177.5mmol)97%的2，6-二氟苯胺和1.48g N，N-二甲基-4-氨基吡啶溶在255ml吡啶中并分批加入25.0g(88.75mmol)5-乙酰胺基-4-甲氧羰基吡唑-3-磺酰氯。將此混合物在25℃攪拌48小時。蒸出吡啶并將殘余物溶在510ml二氯甲烷中，用370ml 5N鹽酸溶液洗二次并用370ml水洗二次，用MgSO4干燥并濃縮。將殘留物用乙醚研磨，吸濾出產(chǎn)物，用乙醚洗滌并干燥。
產(chǎn)量17.53＝53%的理論產(chǎn)量熔點221-222℃元素分析理論(%)C41.71H3.23N14.97S8.57F10.15實測(%)C41.66H3.30N14.83S8.54F10.23d)5-乙酰胺基-4-甲氧羰基-吡唑-3-磺酰氯。
將73.0g(239mmol)5-乙酰胺基-3-芐硫基-吡唑-4-羧酸甲酯溶于470ml二氯甲烷中，加入124.15克硅胺和25.6ml水，冷卻到0℃。在0℃到5℃將160.6g(1.19mol)溶于730ml二氯甲烷的硫酰氯滴入。在0℃攪拌此混合物3小時，過濾，多次用二氯甲烷洗滌后用MgSO4干燥并濃縮。殘留物用乙醚/己烷研磨，吸濾出結(jié)晶，用己烷洗滌并干燥。
產(chǎn)量51.9g＝77%的理論產(chǎn)量熔點143-144℃元素分析理論(%)C29.85H2.86N14.92S11.38Cl12.59實測(%)C29.95H2.76N14.87S11.40Cl12.51e)5-乙酰胺基-3-芐硫基-吡唑-4-羧酸甲酯在80℃將70.5g(0.27mol)5-氨基-3-芐硫基-吡唑-4-羧酸甲酯溶于135ml冰醋酸中并加入27.75g(0.27mol)乙酸酐。將此溶液加熱回流7小時并濃縮。殘留物用乙醚結(jié)晶，吸濾出產(chǎn)品，用乙醚洗滌并干燥。
產(chǎn)量73.2g＝89%的理論產(chǎn)量熔點136-137℃元素分析理論(%)C55.07H4.95N13.76S10.50實測(%)C55.17H4.77N13.80S10.79f)5-氨基-3-芐硫基-吡唑-4-羧酸甲酯將124.34g(0.35mol)3，3-二芐硫基-2-氰基-丙烯酸甲酯和46.70g(0.35mol)肼基甲酸叔丁酯在700ml乙醇中加熱回流3.5小時并濃縮。殘留物加入700ml冰醋酸并在11℃下攪拌3小時，在5℃下攪拌1小時。吸濾出產(chǎn)品，用冰醋酸和己烷洗滌并干燥。
產(chǎn)量70.9g＝77%的理論產(chǎn)量熔點111-112℃元素分析理論(%)C54.73H4.97N15.96實測(%)C54.02H4.68N15.93實例33-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺(按方法c))將1.5g(3.9mmol)4-甲氧羰基-5-(1-甲氧次乙基胺基)-吡唑-3-磺酰-2，6-二氟苯胺與20ml四氫呋喃，0.29g(5.0mmol)甲基異氰酸酯和0.39g(3.9mmol)三乙胺在一起在25℃攪拌48個小時。然后吸濾出結(jié)晶并用四氫呋喃和乙醚洗滌。
產(chǎn)量1.3g＝81%的理論產(chǎn)量熔點257-259℃元素分析
理論(%)C43.58H3.17N16.94S7.76F9.19實測(%)C43.34H3.23N16.80S7.53F9.03類似于實例1到實例3，可制備下列本發(fā)明的化合物實例號化合物的名稱物理常數(shù)43-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡304-305℃唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺53-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡262-264℃唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺63-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡312-314℃唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺73-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡240-242℃唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯胺83-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點
-7-硫代-6，7-二氫-吡唑285-286℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯胺93-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡259-261℃唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-甲基苯胺103-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑295-297℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-甲基苯胺11.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑293-295℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺12.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑327-330℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺13.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑230-232℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲基-6-硝基苯胺水合物14.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑271-274℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲基-6-硝基苯胺15.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑210-212℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲基-6-甲基苯胺16.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑276-278℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-甲氧基苯胺水合物17.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑283-284℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺18.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑221-223℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺19.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點
-7-氧代-6，7-二氫-吡唑214-217℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯胺20.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑228-230℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺21.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑295-297℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺22.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑285-286℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯胺23.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑272-274℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺24.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑182-186℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-
甲基苯胺25.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑257-259℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺26.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑232-235℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-氟苯胺27.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑214-216℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氟苯胺28.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑225-226℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-氯-6-甲基苯胺29.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑285-287℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺30.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑291-293℃
并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯胺31.3-氰基-5，6-二甲基-7-熔點氧代-6，7-二氫-吡唑并338-341℃[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺32.3-氰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑303℃(分解)并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺33.3-氰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑298-303℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺34.3-氰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑258-262℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-甲基苯胺35.3-氰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑279-282℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺36.3-氰基-5，6-二甲基熔點
-7-硫代-6，7-二氫-吡唑272-273℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺37.3-氰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑3.00℃(分解)并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺38.3-氰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑248-249℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-甲基苯胺39.3-氨基羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑303-305℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺40.3-氨基羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑307℃(分解)并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺41.3-氨基羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑274-275℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺
42.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑295-296℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺43.3-氨基羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑269℃(分解)并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺44.3-氨羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑279-280℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴苯胺45.3-甲基磺?；?5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑289-292℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺46.3-甲基磺?；?5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑273-275℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺47.3-甲基磺?；?5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑318-320℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯苯胺
48.3-甲基磺?；?5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑290-293℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二氯-3-甲基苯胺49.3-甲氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑257-259℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲氧羰基-6-甲基苯胺50.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-甲氧基苯胺51.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-三氟甲基苯胺52.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-硝基-5，6-二甲基苯胺53.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯胺54.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-3-甲基苯胺55.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-5-甲基苯胺56.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴-3-甲基苯胺57.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-三氟甲基-6-甲基苯胺58.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-二氟甲氧基
-6-甲基苯胺59.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-3，6-二甲基-2-硝基苯胺60.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-雙-二氟甲氧基苯胺61.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-6-氟-2-甲氧羰基-3-甲基苯胺62.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-氧代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲氧基-6-三氟甲基苯胺63.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-三氟甲基苯胺64.3-甲氧羰基-5，6-二甲基
-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-硝基-5，6-二甲基苯胺65.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯苯胺66.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-3-甲基苯胺67.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-氯-5-甲基苯胺68.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-二溴-3-甲基苯胺69.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-三氟甲基-6-甲基苯胺70.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-二氟甲氧基-6-甲基苯胺71.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-3，6-二甲基-2-硝基苯胺72.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2，6-雙-二氟甲氧基苯胺73.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-6-氟-2-甲氧羰基-3-甲基苯胺74.3-甲氧羰基-5，6-二甲基-7-硫代-6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-甲氧基-6-三氟甲基苯胺75.3-乙氧羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑210℃(分解)并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-溴-6-甲氧基苯胺76.3-氨基羰基-5，6-二甲基熔點-7-氧代-6，7-二氫-吡唑257-258℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-羧基-6-甲基苯胺77.3-氨基羰基-5，6-二甲基熔點-7-硫代-6，7-二氫-吡唑267-268℃并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰-2-羧基-6-甲基苯胺下列實例解釋了本發(fā)明化合物的應(yīng)用可能性。
實例A在放有腐殖質(zhì)性沙土的盆里把單子葉和雙子葉植物的種子用土蓋上。將本發(fā)明的化合物按每公頃0.3kg活性物質(zhì)的用量，配制成每公頃500升水的懸浮液，在植物發(fā)芽前施于地表面。
處理后將實驗盆置于溫室，在很好的生長條件下培養(yǎng)這些實驗植物。處理以后三周對植物損害作評價，以未處理的對照例作比較。
從表中可明顯看出，眾多植物被消除或受到損害。小麥和大麥有抵抗力。
下列表中標(biāo)號的意義0＝無作用4＝植物被消除Tt＝夏小麥Br＝蕪菁甘藍(lán)-＝未試驗SR＝米提亞繁縷Ho＝二列大麥糧Ma＝母菊He＝一年生向日葵Ch＝玉米田的苘蒿Ab＝雜種苘蒿Ec＝雞腳稗So＝栽培高糧Ga＝拉拉藤Se＝意大利狗尾草
實例B在放有腐殖質(zhì)性沙土的盆里把單子葉和雙子葉植物的種子用土蓋好。把本發(fā)明的化合物按每公頃0.3kg活性物質(zhì)的用量按每公頃500升水配成懸浮液，在植物發(fā)芽后施用。
處理后將試驗盆置于溫室以很好的生長條件培養(yǎng)試驗植物。處理以后兩周對植物的損害作評價。與未處理的對照例作比較。
從表中明顯看出，眾多的植物被消除或受到損害。小麥和大麥有抵抗力。
在下列表中各符號的意義0＝無作用4＝植物被消除Tt＝夏小麥Ho＝列大麥茄Br＝蕪菁甘藍(lán)Ly＝可食蕃茄Me＝栽培苜蓿He＝一年生向日葵St＝米提亞繁縷Ab＝雜種苘麻Ma＝母菊Vi＝三色堇菜Ch＝玉米田苘蒿Ga＝拉拉藤
權(quán)利要求
1.一種除莠組合物，該組合物含通式I所示的6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺
其中Ar指通式所示的苯基，萘基，吡啶基，或噻吩基
式中，R1，R2，R3，R4和R5相同或不同，為氫原子，未被或被一個或多個，相同或不同的囟素，羥基，C1～C4囟代烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4囟代烷氧基，C1～C4烷硫基，C1～C4烷基亞硫酰基或C1～C4烷基磺?；〈腃1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，囟原子，C1～C4烷氧基，R10-O-CO-基，氨羰基R11R12N-CO-，胺基R11R12N-，氰基，硝基，含硫基R10-S(O)n-，?；鵕10-CO-，R10-O-CO-(CH2)n-基或由C1～C4烷基，囟素或硝基取代的苯基或苯氧基，R6為氫原子，?；鵕10-CO-，R10OCO-基，C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基，苯基-C1～C4烷基，氨羰基R11R12N-CO-，堿金屬原子，選自堿土金屬和其它金屬或未被或被C1～C6烷基取代的銨基的一價金屬等價物，R7和R8相同或不同，為氫原子，必要時由囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1-C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，酰基R10-CO-，R10-OCO-基，R10-OCO-(CH2)n-基，氨羰基R11R12N-CO-或磺?；鵕10-SO2-，R9為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基，或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基或C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基苯基-C2～C6烯基或苯基-C2～C6炔基，由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基，酰基R10-CO-，R10-OCO-基，R10-OCO-(CH2)n-基，氨羰基R11R12N-CO-，磺酰基R10-SO2或R10-OSO2-，氨磺酰基R11R12N-SO2-，氰基或硝基，R10為氫原子，未被或被一個或多個，相同或不同的囟素，羥基或C1～C4-烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基，C2～C6炔基或苯基-C1～C4烷基或未被或被囟素，硝基或C1～C4烷基取代的苯基，R11和R12相同或不同，為氫原子，未被或被一個或多個，相同或不同的囟素，羥基或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基或R11和R12與相鄰氮原子一起為吡啶基，哌啶基或嗎啉基，X為氧原子或硫原子，n為0，1或2。
2.按權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于通式Ⅰ中Ar為通式所示的苯基，
R1和R5相同或不同，為囟原子，甲基，三氟甲基，硝基，甲氧基或甲氧羰基，R2，R3和R4相同或不同，為氫原子，囟原子，三氟甲基或C1～C4烷基，R6為氫原子，一價金屬等價物或C1～C4?；琑7和R8相同或不同，為氫原子，C1～C4酰基，C1～C4烷基，C2～C4烯基或苯基，R9為氫原子，C1～C4酰基，R10-O-CO-基，氨基羰基R11R12NCO-，磺?；鵕10-SO2-，氰基或硝基。
3.制備通式Ⅰ所示的6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺的方法，其特征在于A)在一合適的溶劑中在酸接受劑的存在下使通式Ⅱ Ar-NH-R6(Ⅱ)所示的胺(其中Ar的意義上文已給，R6為氫原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基，或C2～C6炔基)與通式Ⅲ所示的磺酰氯，
(其中R7，R8，R9和X的意義上文已給)進(jìn)行反應(yīng)，或B)，在一合適的溶劑中，必要時在一酸接受劑及催化劑存在下使通式Ⅳ所示的化合物
(其中Ar和R9的意義上文已給，R6為氫原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C4炔基)與式Ⅴ R7-NCX(Ⅴ)所示的異氰酸酯或異硫氰酯(其中R7和X的意義上文已給進(jìn)行反應(yīng)，并使產(chǎn)生的通式Ⅵ所示的化合物
(其中Ar，R7，R9和X的意義上文已給，R6為氫原子，C1～C6烷基，C2～C6烯基，或C2～C6炔基)與式Ⅶ R8-(COR10)3(Ⅶ)所示的原酯(其中R10的意上文已給，不過不為氫原子，R8為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基，或苯基-C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基)在一合適的溶液中(原酸本身也可用溶劑)進(jìn)行反應(yīng)，或或C)使通式Ⅳ所示的化合物
(其中Ar和R9的意義上文已給，R6為氫原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基)與式ⅦR8-C(OR10)(Ⅶ)所示的原酯(其中R10的意義上文已給，不過不為氫原子，R8為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基，或苯基C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基)在一合適的溶劑中(原酸本身也可用溶劑)進(jìn)行反應(yīng)變成通式Ⅷ所示的化合物，
(其中Ar，R9和R10的意義上文已給，不過R10不是氫原子，R6為氫原子或C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，R8為氫原子，未被或被囟素和/或C1～C4烷氧基取代的C1～C6烷基，C2～C6烯基或C2～C6炔基，未被或被囟素，C1～C4烷基，C1～C4烷氧基，C1～C4烷氧-C1～C4烷基，C1～C4囟代烷基取代的苯基-C1～C6烷基，苯基-C2～C6烯基或苯基C2～C6炔基或由R1，R2，R3，R4和R5取代的苯基)。然后使通式Ⅷ所示的化合物在一合適的溶劑中，必要時在一酸接受劑及催化劑的存在下與式ⅤR7-NCX(Ⅴ)(式中R7和X的意義上面已給)所示的異氰酸酯或異硫氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，或D)使通式Ⅸ所示的化合物
(其中Ar，R7，R8，R9，和X的意義上文已給，R13為氫原子或一價金屬等價物)與通式ⅩR10-Hal(Ⅹ)所示的化合物或與通式ⅪR10-CO-Hal(Ⅺ)所示的化合物(其中R10的意義上文已給，不過不為氫原子，Hal指氯或溴)或與通式Ⅻ R10-CO-OCOR10(Ⅻ)所示的化合物(其中R10的意義上文已給)在一合適的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，或E)使通式ⅩⅢ所示的化合物
(其中Ar，R7，R8，R9和Ⅹ的意義上文已給)與通式ⅩⅣ所示的化合物M-Y(ⅩⅣ)(其中M為一價金屬等價物，Y為氫原子，羥基，低級烷基，低級烷氧基或氨基)在一合適的溶劑中進(jìn)行反應(yīng)。
4.按權(quán)利要求1和2所述的組合物用于消滅主要農(nóng)作物中的單子葉和雙子葉雜草。
5.制備除莠劑和植物生長調(diào)節(jié)劑的方法，其特征在于將所述的通式Ⅰ所示的化合物與載體和/或助劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及能式I所示的新的6，7-二氫-吡唑并[1，5-a][1，3，5]三嗪-2-磺酰胺
文檔編號A01P13/00GK1030419SQ88104008
公開日1989年1月18日 申請日期1988年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月1日
發(fā)明者馬丁·卡盧格, 朱萊恩·韋斯特曼, 弗里德里奇·阿萊德, 理查德·里斯, 魯斯?fàn)枴じ窭せ籼?申請人:舍林股份公司