專利名稱:基于間-雙-氨基甲酸酯類的穩(wěn)定化液態(tài)除草劑之組成及其使用的制作方法
本發(fā)明的內(nèi)容是關(guān)于以間-雙-氨基甲酸酯類為基的穩(wěn)定化的液態(tài)除草劑組成。它特別涉及到可乳化的濃縮溶液形式的組成。
間-雙-氨基甲酸酯類的意思是指符合以下化學式(Ⅰ)的除草劑
其中，X表示氫原子或一個含有1～3個碳原子的烷基，而R表示一個含有1～3個碳原子的烷基。
此類除草劑的代表性實例為-苯敵草(甜菜寧)化學式(Ⅰ)的化合物的通用名稱，其中X和R代表甲基。
-除草凈化學式(Ⅰ)的化合物的通用名稱，其中X代表一個氫原子，而R代表乙基。
這些化合物一般可以液態(tài)組成形式使用，人們在使用前用水將其稀釋，以便獲得含有所需濃度的活性物質(zhì)的漿液。
人們已經(jīng)提出了許多類型的苯敵草劑。最流行的劑型之一是一種可乳化的濃縮物(乳油)，其中利用異佛爾酮作為溶劑(根據(jù)法國專利1，536，108)，以及一種酸型穩(wěn)定劑(根據(jù)法國專利2，028，876)和一種表面活性劑。
這些濃縮物的缺點是與異佛爾酮的存在聯(lián)系在一起，異佛爾酮由于其毒性和氣味問題顯然包含著一些不利因素，此外還由于這些濃縮物稀釋于水中時有一種產(chǎn)生晶體沉積的強烈傾向性。
此外，基于異佛爾酮的濃縮物不可能具有很高的苯敵草濃度。
人們也已提出了從物理和化學觀點上看均屬穩(wěn)定的劑型(法國專利2，462，101和2，530，122)，它們含有二甲替甲酰胺或二甲基乙酰胺以及一種表面活性劑，例如一種多乙氧基化烷基苯酚的磷酸鹽。這些組成被介紹為可保證活性物質(zhì)的化學穩(wěn)定性以及濃縮態(tài)儲存時的物理穩(wěn)定性。
人們回憶到當濃縮物稀釋于水中時，微晶的形成是有害的，尤其是當耕作者使用漿液時，微晶的形成有堵塞噴霧器械的傾向，此外，微晶的形成還會妨礙除草劑的活性。
本發(fā)明的目的是提供從各方面來說均是穩(wěn)定的組成，包括在濃縮態(tài)儲存時或稀釋于水中時都是穩(wěn)定的。
本發(fā)明的另一目的是提供改進了活性的組成，這就是說，使用活性物質(zhì)劑量減少了的除草劑也可以獲得良好效果。
本發(fā)明的再一目的是允許獲得高含量苯敵草的濃縮物。
這些組成是均勻的液態(tài)組成，其特征在于含有-5～500克/升的化學式(Ⅰ)的活性物質(zhì)，更好為100～250克/升;所述活性物質(zhì)更好的是苯敵草;
-100～700克/升的磷酸三丁酯;
-50～300克/升的可溶混于水和對化學式(Ⅰ)的氨基甲酸酯具有良好溶解能力的有機溶劑;作為可使用的溶劑，可列舉如二甲替甲酰胺、環(huán)乙酮、二甲亞砜、苯乙酮，但更好的是使用N-甲基吡咯烷酮;
-50～300克/升的非離子型表面活性劑(一種或數(shù)種)，此表面活性劑一般具有乳化特性(或有乳化能力);人們可在此非離子型表面活性劑中補充其他表面活性劑，尤其是陰離子乳化輔助表面活性劑，其用量不超過非離子型表面活性劑總量的50%。
上文所述的每升克數(shù)(克/升)是指根據(jù)本發(fā)明所屬的每升液態(tài)組成中所含的有關(guān)物質(zhì)的克數(shù)。根據(jù)本發(fā)明的組成是至少在環(huán)境溫度(20℃)下為均勻的溶液。
在本發(fā)明中可供使用的非離子型表面活性劑，可以列舉如聚醚類以及特別是多乙氧基化和/或多丙氧基化的烷基苯酚類或多烷基苯酚類或多芳基烷基苯酚類(尤其是具有8～12個碳原子烷基的衍生物)、多乙氧基化和/或多丙氧基化的脂族醇類(尤其是C-C醇以及更特別是油醇和十六烷基醇)、多乙氧基化和/或多丙氧基化的脂肪酸酯類(尤其是C～C脂肪酸酯類)、脫水山梨糖醇(山梨聚糖)的多乙氧基化和/或多丙氧基化的酯類、聚氧化丙稀醇類、多乙氧基化的聚氧化丙烯醇類、烯化氧的共聚物以及這些聚醚的酯類。在大多數(shù)的這些產(chǎn)品中，多乙氧基化的鏈或聚亞烷基通常含有2～30個乙氧基或氧化烯。
作為具有乳化輔助劑特性的陰離子表面活性劑，人們可列舉如化學式(Ⅱ)的多乙氧基化的(單一苯基-1-乙基)-苯酚
式中m為包括1～80的整數(shù)，Ar表示一個苯基-1-乙基(基團)，最好含有8～16個碳原子，該基團本身可能是取代基，E為等于1、2或3的整數(shù)，Y表示OH根或以下基團-(OCH2-CH2)m-O-C6H5-Z(Ar)Z式中m、Ar和Z均如上文所定義的。
更好地為此表面活性劑是由磷酸和多乙氧基化的雙和三(單-苯基-1-乙基)-苯酚所形成的單酯或二酯。多乙氧基化的三(單苯乙基)苯酚的單酯具有如下化學式
作為另一些陰離子表面活性劑(乳化輔助劑)，人們尚可列舉如硫酸的脂族單酯鹽類(例如月桂基硫酸鈉)、磺化的芳族酸鹽類(諸如十二烷基苯磺酸鈣或十二烷基苯磺酸鈉、烷基芳磺酸鈣)。
其他常用的表面活性劑(陰離子的或非離子型的表面活性劑)可被利用，而這并不超越本發(fā)明的范圍。
表面活性劑的用量可在很寬廣的范圍內(nèi)變動。
根據(jù)本發(fā)明的組成是被制備成可乳化的濃縮溶液的形式。之后，只要用確定量的水加以稀釋，便可得到準備提供使用的漿液。
除了上述組份之外，根據(jù)本發(fā)明的組成還可能含有在農(nóng)藥產(chǎn)品劑型領(lǐng)域中常用的各種其他拼料或添加劑，尤其是別的溶劑，別的表面活性劑、滲逶劑、腐蝕抑制劑、粘結(jié)劑等……。
本發(fā)明同樣還涉及消除雜草的處理方法，尤其是對于甜菜作物特別是糖甜菜作物區(qū)雜草的防除方法，這包括以有效量的本發(fā)明的一種組成加水稀釋而構(gòu)成一種漿液來芽后處理種植有甜菜作物的田地。根據(jù)這樣的處理方法，使用的漿液一般含有每升施加漿液(用水稀釋的)為1～10克活性物質(zhì)，更好為1.1～6克/升。按照根據(jù)本發(fā)明的防除雜草的這一方法，一般我們每公頃施用120～2000克化學式(Ⅰ)的活性物質(zhì)，更好為250～1000克/公頃。
以非限制性名義舉出的實例可以形象化地說明本發(fā)明，并示范本發(fā)明如何實施。
實例我們制備可乳化的濃縮溶液形式的液態(tài)組成，每升溶液具有以克為單位的如下成份(以下每一組成其容積各為一升)組成NO.1苯敵草 160克磷酸三丁酯 375克N-甲基吡咯烷酮 100克環(huán)乙酮 200克多乙氧基化(16～18鏈節(jié)/摩爾苯酚)磷酸鹽化(具有兩個官能酸保持游離的單酯)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷(各自比例為3/1;42鏈芯氧化烯)共縮聚的壬基苯酚 130克十二烷基苯磺酸鈣 45克組成NO.2苯敵草 200克磷酸三丁酯 530克N-甲基吡咯烷酮 100克多乙氧基化磷酸鹽化(類似于組成NO.1的條件)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克共縮聚的壬基苯酚(類似于組成NO.1的條件) 130克十二烷基苯磺酸鈣 45克組成NO.3苯敵草 200克磷酸三丁酯 580克N-甲基吡咯烷酮 50克多乙氧基化磷酸鹽化(類似于組成NO.1的條件)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克共縮聚的壬基苯酚(類似于組成NO.1的條件) 130克十二烷基苯磺酸鈣 45克組成NO.4苯敵草 225克磷酸三丁酯 550克N-甲基吡咯烷酮 100克多乙氧基化磷酸鹽化(類似于組成NO.1的條件)三(苯基-1-乙基)-苯酚 20克共縮聚的壬基苯酚(類似于組成NO.1的條件) 130克十二烷基苯磺酸鈣 45克組成NO.5苯敵草 160克磷酸三丁酯 395克
N-甲基吡咯烷酮 100克環(huán)乙酮 200克共縮聚的壬基苯酚(類似于組成NO.1的條件) 130克十二烷基苯磺酸鈣 45克作為組成NO.6，我們利用基于異佛爾酮的乳油，商品名為苯敵草(Bétanal)，它每升含有苯敵草157克。此濃縮物是符合于法國專利1，536，108和2，028，876。
儲存穩(wěn)定性這6種組成在-5℃下保持7天，未觀察到任何沉淀或晶體形成。在50℃下經(jīng)保持1月后未觀察到任何化學降解作用。
稀釋于水中的穩(wěn)定性由于形成尺寸大小超過40微米的晶體被認為是有害的，我們進行了一種試驗以評價本發(fā)明的組成通過稀釋于水中形成晶體的能力。
在980毫升的水中，我們在40秒鐘內(nèi)并在攪拌條件下(為了均質(zhì)化)加入待測試的20毫升的組成。通過加入300毫克的固體苯敵草，我們促進了一種沉淀的形成。24小時之后，我們用網(wǎng)格孔為40微米的網(wǎng)篩過濾溶液。借助噴射的水柱對沉淀物洗滌1分鐘。沉淀物經(jīng)回收、干燥，然后稱重。
如上文所述的那樣，試驗被利用于控制通過組成NO.1～6稀釋于水所獲得的漿液。我們曾對把這些組成稀釋成含苯敵草2.5克/升的漿液以及把這些組成稀釋成含苯敵草1.5克/升的漿液都進行了試驗。這樣的稀釋度近似于耕作者為防除雜草施加于作物上的漿液稀釋度的數(shù)量級;而濃縮組成是為獲得一種漿液在稀釋之前經(jīng)儲存和配制的組成。
下文指出已產(chǎn)生尺寸大小超過40微米的微晶的苯敵草的重量百分數(shù)。
組成NO.6是大大低劣于根據(jù)本發(fā)明的組成。
除草活性我們把稀釋于水中的組成NO.1噴灑在受各種雜草侵擾的兩塊甜菜栽培區(qū)。我們用組成NO.6進行比較，并測定了破壞的百分數(shù)。
獲得如下結(jié)果
我們驗證了根據(jù)本發(fā)明的組成是具有良好的除草活性，并與商品化熟知的除草劑劑量相比以及特別是與主管農(nóng)業(yè)的國家行政部門所證實的標準劑量相比，其活性物質(zhì)的劑量減少約25%。選擇性(作物的非破壞性)完全令人滿意。
權(quán)利要求
1.均勻的液態(tài)除草劑組成含有一種其化學式如下的雙氨基甲酸酯
式中，X表示氫原子或一個包含1～3個碳原子的烷基，而R表示一個包含1～3個碳原子的烷基，這些除草劑組成的特征在于含有-5～500克/升的化學式(Ⅰ)的活性物質(zhì)，更好地是100～250克/升；-100～700克/升的磷酸三丁酯；-50～300克/升的可溶混于水和對化學式(Ⅰ)的氨基甲酸酯具有良好溶解能力的一種有機溶劑；-50～300克/升的非離子型表面活性劑(一種或數(shù)種)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的組成，它們的特征在于所述的雙氨基甲酸酯是苯敵草。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1～2之一的組成，它們的特征在于所述的有機溶劑是N-甲基吡咯烷酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1～3之一的組成，它們的特征在于這些組成還含有一種陰離子表面活性劑，其用量不超過非離子型表面活性劑總重量的50%。
5.消除雜草的處理方法，其特征在于把一種根據(jù)權(quán)利要求
1～4之一的組成稀釋于水中所得的漿液的有效量施加到栽培有甜菜作物的田地。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的方法，其特征在于施加一種組成，含有1～10克/升的化學式(Ⅰ)的雙氨基甲酸酯，更好地為1.1～6克/升，處于組成稀釋于水的形式。
7.根據(jù)權(quán)利要求
5或6之一的方法，其特征在于施加120～2，000克/公頃的化學式(Ⅰ)的雙氨基甲酸酯，更好地為250～1000克/公頃。
專利摘要
均勻的液態(tài)除草劑組成，含有如下式所示的雙氨基甲酸酯
文檔編號A01N57/10GK86103772SQ86103772
公開日1986年12月3日 申請日期1986年5月29日
發(fā)明者阿貝爾·貝特朗 申請人:羅奈-普朗克農(nóng)業(yè)化學公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan