本發(fā)明涉及農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種含假蒟提取物和吡唑醚菌酯的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)，又名百克敏、唑菌胺酯，化學名稱：n-{2-〔1-(4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基氧甲基〕苯基}(n一甲氧基)氨基甲酸甲酯。該殺菌劑是由德國巴斯夫公司開發(fā)的兼具吡唑結(jié)構(gòu)的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，可有效地防治由子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌類和卵菌綱真菌引起的作物病害。該殺菌劑的作用機理為線粒體呼吸抑制劑，具有保護、治療、葉片滲透傳導作用。雖然吡唑醚菌酯是防治作物白粉病、炭疽病、晚疫病、褐斑病和紋枯病，尤其是白粉病和炭疽病的新型高效藥劑。然而，吡唑醚菌酯作用位點單一，如果長期單一使用，不可避免會產(chǎn)生抗性。
假蒟(學名：pipersarmentosumroxb.)，又名蛤蔞、假蔞、山蔞等，為胡椒科胡椒屬植物。假蒟產(chǎn)于中國廣東、廣西、福建、云南、貴州及西藏(墨脫)各省區(qū)，生于林下或村旁濕地上。假蒟味辛、性溫、無毒?？伤幱?，根治風濕骨痛、跌打損傷、風寒咳嗽、妊娠和產(chǎn)后水腫等；也可食用，人們常常用它的葉子來做菜，它的美味經(jīng)常和紫蘇相提并論。假蒟莖、葉水浸液對金黃色葡萄球菌、福氏痢疾桿菌等有抑制作用。同時，假蒟還具有解熱鎮(zhèn)痛、抗炎、降低血糖、抗氧化以及促進骨折后骨骼愈合等作用。目前關(guān)于假蒟提取物殺蟲抑菌作用的報道較少，中國專利申請?zhí)?009102358119公開了一種假蒟提取物及其在制備殺蟲抑菌劑中的應(yīng)用，將假蒟提取物用于制備殺蟲殺菌微乳劑，其對斜紋夜蛾、橡副珠蠟蚧、蘿卜蚜、芭蕉炭疽病菌和橡膠炭疽病菌具有很好的防治效果。
炭疽病、白粉病是果蔬生產(chǎn)上易發(fā)生的的重要病害。在我國，由于果蔬周年栽培，導致病菌的菌源不斷積累，有逐年加重的趨勢，已對其正常生產(chǎn)構(gòu)成了嚴重威脅。目前有關(guān)果蔬生產(chǎn)中炭疽病、白粉病的防治主要依靠苯并咪唑類藥劑多菌靈和甲基托布津等藥劑，但單一藥劑的長期使用很容易使病菌產(chǎn)生抗藥性。為此，篩選不同作用機理的有效成分進行復配對炭疽病和白粉病的防治具有重要意義。目前以假蒟為原料，與吡唑醚菌酯復配應(yīng)用于防治作物炭疽病和白粉病的研究尚未有相關(guān)報道。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種防效好，可延緩病菌抗藥性產(chǎn)生，減少化學農(nóng)藥使用量，對作物、環(huán)境安全友好的含假蒟提取物和吡唑醚菌酯的殺菌組合物。
本發(fā)明解決上述技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案如下：一種含假蒟提取物和吡唑醚菌酯的殺菌組合物，有效成分由假蒟提取物和吡唑醚菌酯組成，假蒟提取物和吡唑醚菌酯的重量比為15:1～1:15。
所述的殺菌組合物其有效成分占殺菌組合物總重量的1-70％，余量為農(nóng)藥上可接受的輔助成分。
所述殺菌組合物在防治果蔬炭疽病、白粉病的用途。
所述的殺菌組合物按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法，加入相應(yīng)輔助成分制成的劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或水乳劑。
本發(fā)明所述的殺菌組合物可接受輔助成分為分散劑、濕潤劑、乳化劑、防凍劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、粘結(jié)劑、崩解劑、消泡劑、溶劑、填料等常規(guī)功能性助劑，都是農(nóng)藥制劑領(lǐng)域中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。
所述分散劑、濕潤劑和乳化劑選自亞甲基二萘磺酸鈉、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鈉、羧甲基纖維素鈉、聚羧酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基萘磺酸鈉、月桂醇硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鈣鹽、十二烷基硫酸鈉、拉開粉、皂角粉、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、丁基萘磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚中的一種或多種。
所述穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。
所述增稠劑選自黃原膠、阿拉伯膠、硅酸鋁鎂、羥甲基纖維素中的一種。
所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、尿素、硫酸銨中的一種。
所述粘結(jié)劑選自淀粉、聚乙烯醇、乙基纖維素中的一種。
所述崩解劑選自碳酸鈉、氯化鈣、碳酸銨、氯化鉀、硫酸鈉中的一種。
所述消泡劑選自硅油、c8-10脂肪醇類化合物、c10-20飽和脂肪酸類化合物中的一種或多種。
所述填料選自高嶺土、凹凸棒土、白炭黑、泥土粉、硅藻土、膨潤土中的一種或多種。
所述溶劑選自去離子水、甲苯、二甲苯、乙醇、甲醇中的一種或多種。
所述假蒟提取物由如下方法制備而成：將假蒟全株洗凈，陰干，用粉碎機粉碎，過40-50目篩，得粉碎物；在所得粉碎物中加入5-10倍量95％乙醇，室溫浸泡24h后，超聲提取30-40min，用布氏漏斗過濾，收集濾液。同法提取2-3次，合并所有濾液，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮至相對密度為1.10-1.20的膏狀物，再冷凍干燥成粉末，即制得假蒟提取物。
本發(fā)明有益效果：本發(fā)明以假蒟提取物和吡唑醚菌酯進行混配的殺菌組合物應(yīng)用于防治果蔬炭疽病和白粉病，協(xié)同增效作用明顯，具有延緩病菌抗藥性產(chǎn)生，減少化學農(nóng)藥使用量，對作物、環(huán)境安全友好等優(yōu)點，符合農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展方向。
具體實施方式
以下結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案和技術(shù)效果作進一步說明，本發(fā)明所述的百分比均為重量百分比。
一、假蒟提取物的制備
所述假蒟提取物由如下方法制備而成：將假蒟全株洗凈，陰干，用粉碎機粉碎，過50目篩，得粉碎物；在所得粉碎物中加入9倍量95％乙醇，室溫浸泡24h后，在45℃、100hz條件下超聲提取40min，用布氏漏斗過濾，收集濾液。同法提取3次，合并所有濾液，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮至相對密度為1.10的膏狀物，再冷凍干燥成粉末，即制得假蒟提取物。
二、室內(nèi)毒力測定
試驗對象：西瓜炭疽病菌(colleetotrichumlagenarium)、黃瓜白粉病菌(sphaerothecafuliginea)。
試驗方法：參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準ny/t1156.2-2006》菌絲生長速率法。經(jīng)預(yù)試確定各藥劑有效抑制濃度范圍后，每個藥劑按有效成分含量分別設(shè)5個劑量處理，設(shè)清水對照。將各病原菌用pda培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落剛長滿培養(yǎng)皿時，用直徑5mm的打孔器在菌落邊緣打成菌塊，用接種針將菌塊移至預(yù)先配制成的含毒pda培養(yǎng)基中央，然后置于25℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，每處理重復4次。72h后采用十字交叉法測量各處理菌落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。
將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)，并由此計算出每種藥劑的ec50值。同時根據(jù)孫云沛法的共毒系數(shù)法(ctc)來評價藥劑混用的增效作用，即ctc≤80，組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當80<ctc<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，當ctc≥120，組合物表現(xiàn)為增效作用。試驗結(jié)果如表1、表2所示。
表1假蒟提取物、吡唑醚菌酯及其復配對西瓜炭疽病的毒力測定結(jié)果分析表
由表1可知，假蒟提取物與吡唑醚菌酯的重量比在15:1～1:15范圍內(nèi)混配對西瓜炭疽病菌均表現(xiàn)出明顯的增效作用。其中，當假蒟提取物與吡唑醚菌酯重量比為5:1～1:5時增效作用顯著；當假蒟提取物與吡唑醚菌酯重量比為17:1時，其表現(xiàn)為相加作用；當假蒟提取物與吡唑醚菌酯重量比為1:20、20:1時，其表現(xiàn)為拮抗作用。
表2假蒟提取物、吡唑醚菌酯及其復配對黃瓜白粉病的毒力測定結(jié)果分析表
由表2可知，假蒟提取物與吡唑醚菌酯的重量比在15:1～1:15范圍內(nèi)混配對黃瓜白粉病菌均表現(xiàn)出明顯的增效作用。其中，當假蒟提取物與吡唑醚菌酯重量比為5:1、1:5時增效作用顯著；當假蒟提取物與吡唑醚菌酯重量比為20:1、1:20時，其表現(xiàn)為相加作用；當假蒟提取物與吡唑醚菌酯重量比為1:25時，其表現(xiàn)為拮抗作用。
三、大田藥效實施例
1、大田藥效試驗1(實施例應(yīng)用防治西瓜炭疽病藥效試驗)
試驗藥劑制備：
試驗組1：30％假蒟提取物·吡唑醚菌酯可濕性粉劑(1:1)
假蒟提取物(有效成分)15％、吡唑醚菌酯(有效成分)15％、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物(分散劑)5％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)4.5％、硅藻土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)粉碎機粉碎混合后制得30％假蒟提取物·吡唑醚菌酯可濕性粉劑。
試驗組2：36％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水分散粒劑(5:1)
假蒟提取物(有效成分)30％、吡唑醚菌酯(有效成分)6％、聚羧酸鹽(分散劑)3.5％、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)2％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)5％、淀粉(粘結(jié)劑)3％、碳酸鈉(崩解劑)2.5％、高嶺土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進行造粒，造粒好后進行干燥、篩分即制得36％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水分散粒劑。
試驗組3：22％假蒟提取物·吡唑醚菌酯懸浮劑(10:1)
假蒟提取物(有效成分)20％、吡唑醚菌酯(有效成分)2％、拉開粉(濕潤劑)3％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)3.5％、黃原膠(增稠劑)2％、丙二醇(防凍劑)2％、c8-10脂肪醇類化合物(消泡劑)0.3％、去離子水(溶劑)補足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機中剪切混合均勻，然后加入假蒟提取物、吡唑醚菌酯，在磨球機中研磨2h，即可制得22％假蒟提取物·吡唑醚菌酯懸浮劑。
對比組1：30％假蒟提取物可濕性粉劑
假蒟提取物(有效成分)30％、甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物(分散劑)5％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)4.5％、硅藻土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)粉碎機粉碎混合后制得30％假蒟提取物可濕性粉劑。
對比組2：250克/升吡唑醚菌酯乳油，登記證號：pd20152385，巴斯夫植物保護(江蘇)有限公司，市購。
另設(shè)空白對照。
試驗方法：根據(jù)《農(nóng)藥田間藥效試驗準則(2)(第112部分):殺菌劑防治瓜類炭疽病(gb/t17980.112-2004)》進行田間藥效試驗，本實驗安排在廣西南寧市郊。試驗共設(shè)6個處理，每處理4次重復，每小區(qū)面積35m2，隨機區(qū)組排列。采用噴霧施藥，噴霧均勻周到，以清水為空白對照，用藥液量為675l/hm2。在發(fā)病初期第一次施藥，7天后第二次施藥，共施藥兩次。
調(diào)查方法：在施藥前，第二次施藥后7天、14天調(diào)查各小區(qū)，每小區(qū)對角線5點取樣，每點調(diào)查3株，每株自上而下調(diào)查5片-10片葉，按葉片上病斑占整個葉面積的百分率分級，記錄各級病葉數(shù)和病級數(shù)，計算病情指數(shù)和防治效果。
分級標準：
0級：無病斑；
1級：病斑占整個葉面積的5％以下；
3級：病斑占整個葉面積的6-10％；
5級：病斑占整個葉面積的11-25％；
7級：病斑占整個葉面積的26-50％；
9級：病斑占整個葉面積的50％以上。
病情指數(shù)及防治效果計算方法：
病情指數(shù)計算公式：
式中：
x——病情指數(shù)；ni——各級病葉(果)數(shù)；i——相對級數(shù)值；n——調(diào)查總?cè)~(果)數(shù)。防治效果公式：
式中：
p——防治效果，單位為百分數(shù)(％)；ck0——空白對照區(qū)施藥前病情指數(shù)；ck1——空白對照區(qū)施藥后病情指數(shù)；pt0——藥劑處理區(qū)施藥前病情指數(shù)；pt1——藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)。
表3防治西瓜炭疽病田間藥效試驗結(jié)果
由上表3可知，假蒟提取物和吡唑醚菌酯復配的殺菌組合物能有效防治西瓜炭疽病，防治效果優(yōu)于單劑。
2、大田藥效試驗2(實施例應(yīng)用防治辣椒炭疽病藥效試驗)
試驗藥劑制備：
試驗組1：20％假蒟提取物·吡唑醚菌酯可濕性粉劑(1:1)
假蒟提取物(有效成分)10％、吡唑醚菌酯(有效成分)10％、聚羧酸鹽(分散劑)2％、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)2％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)3.5％、膨潤土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)粉碎機粉碎混合后制得20％假蒟提取物·吡唑醚菌酯可濕性粉劑。
試驗組2：32％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水分散粒劑(15:1)
假蒟提取物(有效成分)30％、吡唑醚菌酯(有效成分)2％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)5％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)5.5％、聚乙烯醇(粘結(jié)劑)2％、碳酸銨(崩解劑)2％、硅藻土(填料)10％、高嶺土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進行造粒，造粒好后進行干燥、篩分即制得32％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水分散粒劑。
試驗組3：11％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水乳劑(1:10)
假蒟提取物(有效成分)1％、吡唑醚菌酯(有效成分)10％、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)4％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化劑)5％、檸檬酸鈉(穩(wěn)定劑)2％、甲苯(溶劑)15％，混合溶解得到油相；尿素(防凍劑)2％、阿拉伯膠(增稠劑)0.1％、去離子水(溶劑)補足至100％，配成水相。油相加合入水相中充分混合，經(jīng)高剪切乳化后，即制得11％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水乳劑。
對比組1：20％假蒟提取物可濕性粉劑
假蒟提取物(有效成分)20％、聚羧酸鹽(分散劑)2％、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)2％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)3.5％、膨潤土(填料)補足至100％；將各組分混合均勻，經(jīng)粉碎機粉碎混合后制得20％假蒟提取物可濕性粉劑
對比組2：250克/升吡唑醚菌酯乳油，登記證號：pd20152385，巴斯夫植物保護(江蘇)有限公司，市購。
另設(shè)空白對照。
試驗方法：根據(jù)《農(nóng)藥田間藥效試驗準則(一)gb/t17980.33-2000殺菌劑防治辣椒炭疽病》進行田間藥效試驗，本實驗安排在廣西南寧市郊。試驗共設(shè)6個處理，每處理4次重復，每小區(qū)面積25m2，隨機區(qū)組排列。采用噴霧施藥，噴霧均勻周到，以清水為空白對照，用藥液量為675l/hm2。在發(fā)病初期第一次施藥，7天后第二次施藥，共施藥兩次。
調(diào)查方法：在施藥前，第二次施藥后7天、15天調(diào)查各小區(qū)，每小區(qū)隨機調(diào)查50個果實，以病斑面積占整個果實面積的百分率分級。
分級標準如下：
0級：無病斑；
1級：病斑面積占果實面積2％以下；
3級：病斑面積占果實面積3％～8％；
5級：病斑面積占果實面積9％～15％；
7級：病斑面積占果實面積16％～25％；
9級：病斑面積占果實面積25％以上。
病情指數(shù)和防治效果計算方法同大田藥效試驗1
表4防治辣椒炭疽病田間藥效試驗結(jié)果
由上表4可知，假蒟提取物和吡唑醚菌酯復配的殺菌組合物能有效防治辣椒炭疽病，防治效果優(yōu)于單用假蒟提取物和吡唑醚菌酯的防效。
3、大田藥效試驗3(實施例應(yīng)用防治黃瓜白粉病藥效試驗)
試驗藥劑制備：
試驗組1：18％假蒟提取物·吡唑醚菌酯可濕性粉劑(5:1)
假蒟提取物(有效成分)15％、吡唑醚菌酯(有效成分)3％、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)4.5％、十二烷基硫酸鈉(濕潤劑)3.5％、白炭黑(填料)8％、高嶺土(填料)補足至100％；將各組分混合，經(jīng)氣流粉碎混合后即制得18％假蒟提取物·吡唑醚菌酯可濕性粉劑。
試驗組2：12％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水分散粒劑(1:5)
假蒟提取物(有效成分)2％、吡唑醚菌酯(有效成分)10％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)2％、聚羧酸鹽(分散劑)2％、皂角粉(濕潤劑)3％、聚乙烯醇(粘結(jié)劑)2％、碳酸鈉(崩解劑)2％、硅藻土(填料)補足至100％，將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進行造粒，造粒好后進行干燥、篩分即制得12％假蒟提取物·吡唑醚菌酯水分散粒劑。
試驗組3：32％假蒟提取物·吡唑醚菌酯懸浮劑(15:1)
假蒟提取物(有效成分)30％、吡唑醚菌酯(有效成分)2％、十二烷基苯磺酸鈣(濕潤劑)5％、木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5.5％、硅酸鋁鎂(增稠劑)2.5％、乙二醇(防凍劑)2％、硅油(消泡劑)0.5％、去離子水(溶劑)補足至100％；先將其它助劑混合，在剪切機中剪切混合均勻，然后加入假蒟提取物、吡唑醚菌酯，在磨球機中研磨2h，即可制得32％假蒟提取物·吡唑醚菌酯懸浮劑。
對比組1：10％假蒟提取物水分散粒劑
假蒟提取物(有效成分)10％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(分散劑)2％、聚羧酸鹽(分散劑)2％、皂角粉(濕潤劑)3％、聚乙烯醇(粘結(jié)劑)2％、碳酸鈉(崩解劑)2％、硅藻土(填料)補足至100％，將各組分混合均勻，經(jīng)氣流粉碎機粉碎后，攪拌30min，捏合，然后加入流化床中進行造粒，造粒好后進行干燥、篩分即制得10％假蒟提取物水分散粒劑。
對比組2：250克/升吡唑醚菌酯乳油，登記證號：pd20152385，巴斯夫植物保護(江蘇)有限公司，市購。
另設(shè)空白對照。
試驗方法：根據(jù)《gb/t17980.30-2000農(nóng)藥田間藥效試驗準則(一)—殺菌劑防治黃瓜白粉病》進行田間藥效試驗。試驗共設(shè)6個處理，每處理4次重復，小區(qū)面積40m2，4次重復，小區(qū)處理采用隨機區(qū)組排列。在發(fā)病初期第一次噴霧施藥，7天后第二次噴霧施藥，共施藥兩次。試驗地點：廣西南寧市郊。
調(diào)查方法：在施藥前，第二次施藥后7天、14天分別在每個小區(qū)隨機取四點調(diào)查，每點調(diào)查2株的全部葉片，每片葉按病斑占葉面積的百分率分級記錄，計算病情指數(shù)和防治效果，統(tǒng)計結(jié)果如下表5所示。
分級標準：
0級：無病斑；
1級：病斑面積占整個葉面積的5％以下；
3級：病斑面積占整個葉面積的6-10％；
5級：病斑面積占整個葉面積的11-20％；
7級：病斑面積占整個葉面積的21-40％；
9級：病斑面積占整個葉面積的40％以上。
病情指數(shù)和防治效果計算方法同大田藥效試驗1
表5防治黃瓜白粉病田間藥效試驗結(jié)果
由上表5可知，假蒟提取物和吡唑醚菌酯復配的殺菌組合物能有效防治黃瓜白粉病，防治效果優(yōu)于單劑。
綜上所述，本發(fā)明以假蒟提取物和吡唑醚菌酯為有效成分的殺菌組合物防治果蔬炭疽病、白粉病的效果顯著高于單用假蒟提取物和吡唑醚菌酯的防效。兩者混配同時可延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生，提高防治效果。本發(fā)明殺菌組合物對試驗作物均無明顯不良影響，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。