本發(fā)明涉及殺菌劑技術(shù)領(lǐng)域，具體說是一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑。
背景技術(shù)：
農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，隨著秸稈還田和免耕技術(shù)的推廣，生產(chǎn)中對植物殘體處理不夠，很多病原體通過植物體進(jìn)行越冬越夏，導(dǎo)致土壤中殘留了大量的植物病原菌。在合適的生長條件下，病原菌會在土壤內(nèi)迅速生長，并侵染植物，給植物的生長發(fā)育帶來嚴(yán)重影響。
現(xiàn)有農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，防治病蟲害最容易產(chǎn)生的問題是抗性，為了防止抗性的產(chǎn)生，可以開發(fā)新的農(nóng)藥或者采用現(xiàn)有農(nóng)藥進(jìn)行復(fù)配，但是開發(fā)新的農(nóng)藥周期長，花費(fèi)多，并且抗病效果不確定，因此，一般采用現(xiàn)有的農(nóng)藥進(jìn)行復(fù)配，以延緩抗性的產(chǎn)生；目前農(nóng)業(yè)使用零增長行動既是農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略選擇，也是對大眾關(guān)于農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全訴求的有力回應(yīng)，并且農(nóng)藥零增長行動不是簡單的控制農(nóng)藥的使用量，而且是要推廣精準(zhǔn)農(nóng)藥安全科學(xué)使用技術(shù)。
在增加化學(xué)農(nóng)藥藥效的同時，降低化學(xué)農(nóng)藥的使用劑量，并且在農(nóng)作物中殘留少，不會對環(huán)境造成污染和負(fù)擔(dān)，是目前農(nóng)藥的發(fā)展方向。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑。
本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的，通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和化合物a，其中氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質(zhì)量比為30~40：10~20：1~5；所述的化合物a為咯菌腈或氟啶胺。
優(yōu)選的，氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質(zhì)量比為35：15：3。
優(yōu)選的，化合物a為咯菌腈。
優(yōu)選的，可以做成的劑型為懸浮種衣劑、種子處理微囊懸浮-懸浮劑或水分散劑。
優(yōu)選的，組合物中活性成分的總質(zhì)量百分含量為10%~50%。
優(yōu)選的，復(fù)配殺菌劑還包括增效劑，所述增效劑為植物提取物，所述的植物為柳葉、樟樹葉、桉葉、馬齒莧、野菊花、大薊或玉米須；增效劑與活性成分的質(zhì)量比為1：50~65。
進(jìn)一步優(yōu)選的，增效劑為玉米須提取物；增效劑與活性成分的質(zhì)量比為1：60。
更進(jìn)一步優(yōu)選的，活性成分為氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈，增效劑為玉米須提取物，其中玉米須提取物、氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈的質(zhì)量比為1：35：12：3。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)：
本發(fā)明的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，通過氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈/氟啶胺的復(fù)配組合，能起到很好的殺菌作用，殺菌譜廣，解決了現(xiàn)有殺菌劑抗性嚴(yán)重的問題；本發(fā)明的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑在很小的使用劑量下就能取得較好的農(nóng)藥藥效，并且在作物中的殘留少，不會對環(huán)境造成污染；
本發(fā)明的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑的優(yōu)選配方中添加了植物提取物，如柳葉提取物、樟樹葉提取物、桉葉提取物、馬齒莧提取物、野菊花提取物、大薊提取物或玉米須提取物；該增效劑在復(fù)配殺菌劑中可起到藥引的作用，能夠促進(jìn)作物對農(nóng)藥活性成分和土壤中營養(yǎng)成分的吸收及傳導(dǎo)，改善作物的抗病性，增強(qiáng)藥效，改善作物體質(zhì)，增強(qiáng)作物代謝，提高抗病效果；并且采用該類增效劑澆灌土壤，土壤中病蟲害的發(fā)生率明顯下降。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的目的是提供一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和化合物a，其中氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質(zhì)量比為30~40：10~20：1~5；所述的化合物a為咯菌腈或氟啶胺。
優(yōu)選的，氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和化合物a的質(zhì)量比為35：15：3。
優(yōu)選的，化合物a為咯菌腈。
優(yōu)選的，可以做成的劑型為懸浮種衣劑、種子處理微囊懸浮-懸浮劑或水分散劑。
優(yōu)選的，組合物中活性成分的總質(zhì)量百分含量為10%~50%。
優(yōu)選的，復(fù)配殺菌劑還包括增效劑，所述增效劑為植物提取物，所述的植物為柳葉、樟樹葉、桉葉、馬齒莧、野菊花、大薊或玉米須；增效劑與活性成分的質(zhì)量比為1：50~65。
進(jìn)一步優(yōu)選的，增效劑為玉米須提取物；增效劑與活性成分的質(zhì)量比為1：60。
更進(jìn)一步優(yōu)選的，活性成分為氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈，增效劑為玉米須提取物，其中玉米須提取物、氟醚菌酰胺、吡唑醚菌酯和咯菌腈的質(zhì)量比為1：35：12：3。
本發(fā)明的增效劑植物提取物的制備方法，包括以下步驟：
將植物粉碎至50~300目，加入質(zhì)量10倍量的水中，浸泡1小時，加熱至沸騰狀態(tài)，回流2~3小時，過濾后得到濾液；將所得濾液減壓蒸餾去除水，即得植物提取物；所述植物為柳葉、樟樹葉、桉葉、馬齒莧、野菊花、大薊或玉米須。
本發(fā)明的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，如果需要的話，加入惰性載體混合制備，或加入表面活性劑或其他藥物添加劑，然后配制成油劑、乳油、可溶液劑、懸浮劑、微膠囊劑、可濕性粉劑、可濕性粉劑、顆粒劑等。所述制劑可以單獨(dú)或在添加其它惰性成分的情況下用作植物病害防治劑。
配方中使用的固體載體的實(shí)例包括下述物質(zhì)的細(xì)粉末或顆粒：由礦物質(zhì)構(gòu)成的粘土(如高嶺土、山軟木土、膨潤土、蒙脫石、酸性白粘土、葉蠟石、滑石、硅藻土和方解石)，天然有機(jī)物質(zhì)(如玉米穗粉末或核桃殼粉末)，合成有機(jī)物質(zhì)(如脲)，鹽類(如碳酸鈣或硫酸銨)，合成無機(jī)物質(zhì)(如合成水合二氧化硅)等。液體載體的例子包括芳香族烴類(如二甲苯、烷基苯和甲基萘)，醇類(如2-丙醇、乙二醇、丙二醇或乙二醇單乙醚)，酮類(如丙酮、環(huán)己酮和異佛爾酮)，植物油類(如大豆油或棉籽油)，石油衍生脂肪烴、酯類、二甲基亞砜、乙腈和水。
表面活性劑的實(shí)例包括陰離子表面活性劑(如烷基硫酸酯鹽、烷芳基磺酸鹽、琥珀酸二烷基酯磺基鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯鹽，木質(zhì)素磺酸鹽或萘磺酸鹽甲醛縮聚物)，非離子表面活性劑(如聚氧乙烯烷基芳醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和失水山梨糖醇脂肪酸酯)，和陽離子表面活性劑(如烷基三甲基銨鹽)。其它的藥物添加劑的實(shí)例包括水溶性聚合物(如聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮），多糖(如阿拉伯膠、藻酸及其鹽、羧甲基纖維素或黃原膠)，無機(jī)物質(zhì)(如硅酸鎂鋁和氧化鋁溶膠)，防腐劑，著色劑和酸性磷酸異丙酯和穩(wěn)定劑(如bht)。
本發(fā)明采用抑制菌絲生長速率法對幾種有殺菌活性的化合物進(jìn)行7種抗植物病原真菌的活性測試，分別是花生白絹、花生果腐（腐霉菌）、花生果腐（鐮刀菌）、花生根腐（腐霉菌）、花生根腐（鐮刀菌）、花生黑根霉、玉米莖基腐（腐霉菌）、玉米莖基腐（禾谷鐮刀菌）、玉米莖基腐（鐮刀菌）、小麥紋枯、小麥根腐。結(jié)果發(fā)現(xiàn)這些化合物具有良好的活性。
具體步驟為：
根據(jù)調(diào)查結(jié)果，按公式（1）、（2）計(jì)算各處理濃度對供試靶標(biāo)菌的菌絲生長抑制率，單位為百分率（%），計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。
公式（1）：d=d1+d2
d——菌落增長直徑；
d1——菌落直徑；
d2——菌餅直徑。
公式（2）：i=（d0-dt）/d0×100
式中：
i——菌絲生長抑制率；
d0——空白對照菌落增長直徑；
dt——藥劑處理菌落增長直徑。
不同濃度的不同活性化合物，對多種致病菌的抑制率試驗(yàn)結(jié)論如表1所示。
不同濃度的不同活性化合物，對多種致病菌的致死中濃度試驗(yàn)結(jié)論如表2所示。
表1不同濃度下植物病原菌的抑制率結(jié)果表
p1.花生白絹病，p2.花生果腐?。ǜ梗?，p3.花生果腐?。ㄧ牭叮?，p4.花生根腐病（腐霉），p5.花生腐?。ㄧ牭毒?，p6.花生黑根霉，c1.玉米莖基腐（腐霉），c2.玉米莖基腐（禾谷鐮刀菌），c3.玉米莖基腐（鐮刀菌），w1.小麥紋枯，w2.小麥根腐。
表2不同濃度下植物病原菌的致死中濃度結(jié)論
注：p1.花生白絹病，p2.花生果腐?。ǜ梗?，p3.花生果腐?。ㄧ牭毒琾4.花生根腐?。ǜ梗琾5.花生根腐?。ㄧ牭毒?，p6.花生黑根霉；c1.玉米莖基腐（腐霉），c2.玉米莖基腐（禾谷鐮刀菌），c3.玉米莖基腐（鐮刀菌）；w1.小麥紋枯，w2.小麥根腐（鐮刀菌）。
殺菌譜測定試驗(yàn)2
發(fā)明采用平皿法對幾種有殺菌活性的化合物進(jìn)行4種抗植物病原真菌的活性測試，測定孢子萌發(fā)抑制率。4種植物病原真菌分別是花生根腐（鐮刀菌）、花生青霉、花生冠腐、花生果腐（鐮刀菌）。結(jié)果發(fā)現(xiàn)這些化合物具有良好的活性。
具體實(shí)施方法是：用滅菌水從培養(yǎng)7天且產(chǎn)生大量分生孢子的pda平板上洗下孢子，經(jīng)滅菌紗布過濾后制得孢子懸浮液，并用血球計(jì)數(shù)板，將孢子懸浮液濃度調(diào)節(jié)到1×105個孢子/ml。在預(yù)試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，將藥劑用滅菌水稀釋為5-7個一定質(zhì)量濃度的母液，按體積比1:10，與稍冷卻的2%水瓊脂（1%葡萄糖）充分搖勻，制成含有系列濃度藥劑的培養(yǎng)基平板。取100μl孢子懸浮液（1×105個孢子/ml）均勻涂布在培養(yǎng)基平板上，于25℃恒溫箱中黑暗培養(yǎng)。對照孢子萌發(fā)率超過80%時，鏡檢孢子萌發(fā)情況，每重復(fù)隨機(jī)調(diào)查3個以上視野，調(diào)查孢子總數(shù)不少于200個，分別記錄孢子萌發(fā)數(shù)和孢子總數(shù)，每處理重復(fù)4次。根據(jù)公式（3）、（4）、（5）計(jì)算孢子萌發(fā)相對抑制率。
公式（3）：孢子萌芽率（%）=100×孢子萌芽數(shù)÷調(diào)查孢子總數(shù)；
公式（4）：處理校正孢子萌芽率（%）=100×處理孢子萌芽率÷對照孢子萌芽率；
公式（5）：孢子萌芽相對抑制率（%）=100×（對照孢子萌芽率-處理校正孢子萌芽率）÷對照孢子萌芽率；
不同濃度的不同活性化合物，對4種致病菌的抑制率試驗(yàn)結(jié)論如表3所示。
不同濃度的不同活性化合物，對4種致病菌的致死中濃度試驗(yàn)結(jié)論如表4所示。
表3不同濃度下植物病原菌的抑制率結(jié)論（平皿法）
其中：pa：花生根腐（鐮刀菌），pb：花生青霉，pc：花生冠腐，pd：花生果腐（鐮刀菌）。
表4不同濃度下植物病原菌的致死中濃度結(jié)論（平皿法）
注：pa：花生根腐（鐮刀菌），pb：花生青霉，pc：花生冠腐，pd：花生果腐（鐮刀菌）。
配方篩選試驗(yàn)
經(jīng)過大量的不同活性物質(zhì)、不同含量的配比，抗多種病原菌的試驗(yàn)測定，總結(jié)出幾種比較好的配方。根據(jù)wadley法計(jì)算復(fù)配制劑的增效系數(shù)（sr）。sr≥1.5表示具有增效作用；sr≤0.5表示具有拮抗作用；0.5＜sr＜1.5為相加作用，以此判斷復(fù)配是否增效。以對抗花生根腐（鐮刀菌）和花生果腐（鐮刀菌）的病原菌為例，具有增效作用的配方結(jié)論如表5所示。
表5對抗鐮刀菌具有增效作用的配方
以下結(jié)合具體實(shí)施例來對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例1
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為3g氟醚菌酰胺、1g吡唑醚菌酯和0.1g咯菌腈。
實(shí)施例2
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為8g氟醚菌酰胺、4g吡唑醚菌酯和1g氟啶胺。
實(shí)施例3
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為32g氟醚菌酰胺、16g吡唑醚菌酯和4g氟啶胺。
實(shí)施例4
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為35g氟醚菌酰胺、15g吡唑醚菌酯和3g咯菌腈。
實(shí)施例5
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為3g氟醚菌酰胺、1g吡唑醚菌酯和0.1g咯菌腈，劑型為懸浮種衣劑，其中活性成分的總質(zhì)量百分含量為10%。
實(shí)施例6
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為8g氟醚菌酰胺、4g吡唑醚菌酯和1g氟啶胺，劑型為種子處理微囊懸浮-懸浮劑，其中活性成分的總質(zhì)量百分含量為50%。
實(shí)施例7
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為32g氟醚菌酰胺、16g吡唑醚菌酯和4g氟啶胺，劑型為水分散劑，其中活性成分的總質(zhì)量百分含量為45%。
實(shí)施例8
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為32g氟醚菌酰胺、14g吡唑醚菌酯、和4g氟啶胺，增效劑為1g柳葉提取物，劑型為水分散劑，其中活性成分的總質(zhì)量百分含量為20%。
實(shí)施例9
一種含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑，其活性成分為38g氟醚菌酰胺、18g吡唑醚菌酯、和4g咯菌腈，增效劑為1g玉米須提取物，劑型為懸浮種衣劑，其中活性成分的總質(zhì)量百分含量為25%。
大田試驗(yàn)
使用實(shí)施例1~9的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑灌溉土壤防治黃瓜霜霉病，設(shè)置空白對照組，然后對藥效進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，藥效試驗(yàn)結(jié)果如表6所示。
表6實(shí)施例1~9的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑對黃瓜霜霉病的防治效果表
使用實(shí)施例1~9的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑處理花生種子，在播種之前用復(fù)配殺菌劑對花生種子進(jìn)行浸泡2小時（使用劑量1g藥劑/100g種子），然后播種至相鄰的土質(zhì)無任何相差的9塊地上，空白組的花生種子不做任何處理，在花生開花期，采用灌根方式進(jìn)行花生根腐病和花生果腐病進(jìn)行預(yù)防（25g/畝），結(jié)果如表7所示：
表7實(shí)施例1~9的復(fù)配殺菌劑對花生根腐病和花生果腐病的預(yù)防治療效果表
由表7的結(jié)果可以看出，本發(fā)明的含氟醚菌酰胺的復(fù)配殺菌劑對花生根腐病和花生果腐病均有良好的治療作用。