本發(fā)明涉及農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及的是一種包含吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的農(nóng)藥殺菌組合物。
背景技術(shù)：
施用化學(xué)藥劑是防治植物真菌病害的最為有效的手段。但長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問(wèn)題。合理的化學(xué)殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、延長(zhǎng)施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺菌劑復(fù)配或混配是解決上述問(wèn)題的最為有效的方法之一。開(kāi)發(fā)新品殺菌劑價(jià)格不斷攀升，而相比之下，開(kāi)發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國(guó)內(nèi)外重視，紛紛加大開(kāi)發(fā)研制力度。
吡唑醚菌酯是巴斯夫公司最新型甲氧基丙烯酸酯類的殺菌劑。純品為白色至淺米色無(wú)味結(jié)晶體。作用機(jī)理為線粒體呼吸抑制劑。使線粒體不能產(chǎn)生和提供細(xì)胞正常代謝所需能量，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。它能控制子囊菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱、卵菌綱等大多數(shù)病害。對(duì)孢子萌發(fā)及葉內(nèi)菌絲體的生長(zhǎng)有很強(qiáng)的抑制作用，具有保護(hù)和治療活性。具有滲透性及局部?jī)?nèi)吸活性，持效期長(zhǎng)，耐雨水沖刷。被廣泛用于防治小麥、水稻、花生、葡萄、蔬菜、 馬鈴薯、香蕉、檸檬、咖啡、果樹(shù)、核桃、茶樹(shù)、煙草和觀賞植物、草坪及其他大田作物上的病害。該化合物不僅毒性低，對(duì)非靶標(biāo)生物安全，而且對(duì)使用者和環(huán)境均安全友好，已被美國(guó) EPA列為“減小風(fēng)險(xiǎn)的候選藥劑”。另外，吡唑醚菌酯能對(duì)作物產(chǎn)生積極的生理調(diào)節(jié)作用，它能抑制乙烯的產(chǎn)生，這樣可以幫助作物有更長(zhǎng)的時(shí)間儲(chǔ)備生物能量確保成熟度；能顯著提高作物的硝化還原酶的活性，意味著可以減少土壤中氮肥的使用，從而進(jìn)一步減少對(duì)地下水的影響；當(dāng)作物受到病毒襲擊時(shí)，它能加速抵抗蛋白的形成——與作物自身水楊酸合成物對(duì)抗逆蛋白的合成作用相同。吡唑醚菌酯是在醚菌酯基礎(chǔ)上改進(jìn)后的高效線粒體呼吸抑制劑，是以N-對(duì)氯苯基吡唑基替換了醚菌酯分子結(jié)構(gòu)中的鄰甲基苯基，而開(kāi)發(fā)的又一甲氧基丙烯酸酯類廣譜殺菌劑，它活性更高，是目前同類殺菌劑的3倍。在國(guó)內(nèi)目前對(duì)白粉病的防效已有所下降。
大黃素甲醚，別名朱砂蓮乙素、非斯酮、1,8-二羥基-3-甲氧基-6-甲基蒽醌，是一種高活性植物源殺菌劑，以天然植物大黃為原料，經(jīng)精心提取其活性成分，加工研制而成，對(duì)白粉病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等有很好的防治效果。對(duì)人畜低毒，對(duì)環(huán)境友好，特別適合于綠色和有機(jī)蔬菜生產(chǎn)。大黃素甲醚是保護(hù)性殺菌劑，誘導(dǎo)作物產(chǎn)生保衛(wèi)反應(yīng)，抑制病原菌孢子萌發(fā)、菌絲的生長(zhǎng)、吸器的形成，使得作物免受病原菌的侵害，達(dá)到防病的效果。
本發(fā)明的申請(qǐng)人通過(guò)對(duì)吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的配方篩選進(jìn)行深入研究，發(fā)現(xiàn)將吡唑醚菌酯和大黃素甲醚復(fù)配后在一定的范圍內(nèi)對(duì)多種植物病原真菌具有明顯的增效作用，經(jīng)過(guò)進(jìn)一步研究完成了本發(fā)明。目前，尚無(wú)關(guān)于吡唑醚菌酯和大黃素甲醚進(jìn)行復(fù)配的相關(guān)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺菌劑，有助于減少農(nóng)藥使用量，延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生和降低使用成本。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種增效殺菌組合物，其特征在于，活性成分包含吡唑醚菌酯和大黃素甲醚，其中，吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的重量比為1:30-40：1，優(yōu)選為1:10-30：1。
進(jìn)一步的，所述殺菌組合物中活性成分的重量百分含量為1-90%，優(yōu)選為20-50%。
進(jìn)一步的，所述殺菌組合物可以通過(guò)農(nóng)藥制劑加工中常規(guī)的制備方法加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，例如可以是可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、懸浮劑、微囊懸浮劑。
發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、除草劑、肥料等農(nóng)用活性成分。
本發(fā)明的殺菌組合物適用于防除黃瓜白粉病、番茄白粉病、草莓白粉病等多種病害。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物的有益效果為：
（1）本發(fā)明的組合物復(fù)配后，在一定的范圍內(nèi)具有明顯的協(xié)同增效作用，防效與單個(gè)活性成分相比有明顯的提高；
（2）本發(fā)明的組合物中活性成分作用機(jī)理各不相同，在有效防治作物病害的同時(shí)，可以延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生，有利于延緩農(nóng)藥活性成分的使用壽命；
（3）本發(fā)明的組合物制備工藝簡(jiǎn)單，適合實(shí)際生產(chǎn)中推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1: 41%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚可濕性粉劑（40:1）
吡唑醚菌酯 40%
大黃素甲醚 1%
白炭黑 7%
木質(zhì)素磺酸鈉 4%
十二烷基苯磺酸鈉 3%
硅藻土 余量
所述可濕性粉劑的制備方法為：按上述配方將吡唑醚菌酯和大黃素甲醚以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2: 30%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚懸浮劑（17：13）
吡唑醚菌酯 17%
大黃素甲醚 13%
亞甲基雙萘磺酸鹽 3%
聚羧酸鹽 4%
硅酸鎂鋁 0.4%
異噻唑啉酮 0.1%
黃原膠 1.1%
有機(jī)硅酮 0.2%
去離子水 余量
所述懸浮劑的具體制備方法為：按上述配方中將水和潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑、防腐劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吡唑醚菌酯和大黃素甲醚，繼續(xù)剪切混勻，然后加入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5 um以下，制得本發(fā)明所述的含有吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的懸浮劑。
3、實(shí)施例3: 30%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚懸浮劑（1：1）
吡唑醚菌酯 15%
大黃素甲醚 15%
亞甲基雙萘磺酸鹽 3%
聚羧酸鹽 4%
硅酸鎂鋁 0.4%
異噻唑啉酮 0.1%
黃原膠 1.1%
有機(jī)硅酮 0.2%
去離子水 余量
所述懸浮劑的具體制備方法為：按上述配方中將水和潤(rùn)濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑、防腐劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吡唑醚菌酯和大黃素甲醚，繼續(xù)剪切混勻，然后加入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5 um以下，制得本發(fā)明所述的含有吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的懸浮劑。
4、實(shí)施例4:33%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚水分散粒劑（1：10）
吡唑醚菌酯 3%
大黃素甲醚 30%
烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽 8%
烷基磺基琥珀酸鹽 6%
尿素 4%
阿拉伯膠 4%
硅藻土 余量
所述水分散粒劑的制備方法為：按上述配方將吡唑醚菌酯、大黃素甲醚和分散劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后進(jìn)入擠壓造粒機(jī)造粒，沸騰干燥機(jī)中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的水分散粒劑。
二、室內(nèi)毒力測(cè)定
試驗(yàn)方法：試驗(yàn)參考中華人民共和國(guó)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1156.11-2008《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法》，采用盆栽法測(cè)定。
播種感病黃瓜品種，盆栽生長(zhǎng)至2片真葉期備用。吡唑醚菌酯和大黃素甲醚原藥分別用二甲基甲酰胺溶解，再用0.1%吐溫-80表面活性劑水溶液溶解。每處理3盆，4次重復(fù)，將10 mL藥液均勻噴灑于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然晾干備用。并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。藥劑處理后24 h，噴霧接種黃瓜白粉病菌孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過(guò)程如下：取長(zhǎng)滿白粉病菌葉片，用加油少量吐溫-80表面活性劑的無(wú)菌水將孢子洗下，雙層紗布過(guò)濾，鏡檢后調(diào)制成1×105個(gè)/mL的懸浮液。接種后置于恒溫室中，在溫度24℃條件下培養(yǎng)7天。待空白對(duì)照病液率達(dá)到80%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，計(jì)算各處理的病情指數(shù)和防治效果。
防治效果換算成機(jī)率值（y），藥液濃度（ug/mL）轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值（x）,以最小而乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC50，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC）。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果表明，吡唑醚菌酯和大黃素甲醚在復(fù)配比例為1:30-40:1的范圍內(nèi)對(duì)黃瓜白粉病防治的共毒系數(shù)均大于120，表現(xiàn)為協(xié)同作用。其中，當(dāng)組合物的活性成分重量比為1:10-30:1時(shí)，所述組合物對(duì)黃瓜白粉病防治的共毒系數(shù)均大于140以上，協(xié)同增效作用更明顯。
三、田間藥效試驗(yàn)
為了進(jìn)一步驗(yàn)證本發(fā)明的實(shí)際應(yīng)用效果，采用本發(fā)明實(shí)施例的藥劑進(jìn)行防治黃瓜白粉病田間藥效試驗(yàn)。
供試藥劑：（1）41%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚可濕性粉劑（40:1）；（2）30%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚懸浮劑（17：13）；（3）30%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚懸浮劑（1：1）；（4）33%吡唑醚菌酯·大黃素甲醚水分散粒劑（1：10）；（5）對(duì)比例1:25%吡唑醚菌酯懸浮劑；（6）對(duì)比例2:2%大黃素甲醚水分散粒劑。
分別于藥后5天、10天調(diào)查病情指數(shù)并計(jì)算防效，試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。
田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明實(shí)施例的藥劑對(duì)黃瓜白粉病的防治表現(xiàn)出較好的持效性和速效性。吡唑醚菌酯和大黃素甲醚的復(fù)配制劑在有效成分用量為20g/hm2時(shí)，藥后5天和10天的防效均高于80%，明顯好于對(duì)照藥劑。另外，在試驗(yàn)期間，未發(fā)現(xiàn)所述制劑對(duì)黃瓜作物有藥害產(chǎn)生，表明所述組合物安全性也較好，值得在生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。