本發(fā)明涉及一種具有改善的噴灑漂移性質(zhì)的穩(wěn)定的水性佐劑濃縮物，其包含羥丙基羅望子膠、鉀鹽和表面活性劑。本發(fā)明還涉及穩(wěn)定的可噴灑稀釋除草制劑，其含有所述水性佐劑濃縮物和至少一種除草劑。
背景技術(shù)：
：許多已知的農(nóng)用化學(xué)品在組合使用時(shí)比單獨(dú)使用時(shí)更有效。除草劑，特別是草甘膦通常與有機(jī)佐劑(例如發(fā)揮潤(rùn)濕劑和粘著劑作用的表面活性劑)和無機(jī)佐劑(例如含有肥料的無機(jī)氮或鉀)組合噴灑。各種佐劑的存在保證了良好的植物活性(phytoactivity)，避免了因當(dāng)?shù)貤l件(水的硬度、土壤品質(zhì)、氣候條件等)而導(dǎo)致的有害的和/或不可預(yù)料的效果。已為諸如除草劑這樣的農(nóng)用化學(xué)品在田野、作物區(qū)、植物等上進(jìn)行方便的施用而設(shè)計(jì)了各種系統(tǒng)，例如噴灑泵，其將稀釋的農(nóng)用化學(xué)制劑(罐混制劑)從適當(dāng)?shù)钠绻車姙⒅镣恋鼗蜃魑飬^(qū)上；或者是更加復(fù)雜的設(shè)備，其被設(shè)計(jì)成在噴灑前，將濃縮的農(nóng)用化學(xué)制劑注入泵中，用水對(duì)它們進(jìn)行混合。在農(nóng)用化學(xué)品的噴灑過程中，需要添加抗漂移劑(漂移控制劑)，以防止會(huì)被載至想要處理的區(qū)域以外的小液滴的形成。在不使用抗漂移劑的情況下，噴灑的效率可十分低下，這是因?yàn)?，首先，待處理的土地和作物區(qū)可能存在處理不充分的情況，其次是外來噴灑，如果農(nóng)用化學(xué)品被載至目標(biāo)處理區(qū)以外的地方，則可能對(duì)其它作物、土地和水路有害。典型的漂移控制劑是合成或天然的聚合物，例如聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、瓜爾豆膠以及瓜爾豆膠的衍生物。特別是在農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)中，聚丙烯酰胺和瓜爾豆膠及其衍生物是用于控制噴灑偏移的標(biāo)準(zhǔn)添加劑。通常將抗漂移劑結(jié)合在稀釋以用于噴灑施用中的農(nóng)用化學(xué)制劑中(罐混制劑)?；蛘撸瑢⒖蛊苿┤苡诠┙o入噴灑泵中的水中、或者直接加入噴灑泵中，所述噴灑泵通常位于水與除草劑、殺蟲劑或水性肥料濃縮物混合的混合區(qū)域處或緊隨其后處。重要的是對(duì)噴灑漂移化學(xué)試劑進(jìn)行正確的施用和良好的溶解，以確保不會(huì)因施用不足或過度施用而發(fā)生外來噴灑，或者噴灑角度過窄而導(dǎo)致農(nóng)用化學(xué)品的不均勻分布。然而，這些程序具有以下問題：諸如聚丙烯酰胺、瓜爾膠以及瓜爾膠衍生物這樣的聚合物可能難以在田野情況下活化，且聚合物粉末需要長(zhǎng)時(shí)間來溶解。這可導(dǎo)致凝膠顆粒的形成，其會(huì)堵塞管線中的篩網(wǎng)和噴嘴，導(dǎo)致系統(tǒng)中的壓力升高以及斑點(diǎn)化的噴灑形態(tài)。該問題的一種良好的解決方案可以是將足夠量的抗漂移劑直接溶解/分散在農(nóng)用化學(xué)品的濃縮物中。然而，要將足夠的聚合物溶于濃縮物中且不得到粘度不可接受或不可控的溶液、以及/或者得到穩(wěn)定的溶液以在所有情況下實(shí)現(xiàn)恰當(dāng)?shù)膰姙⑵剖窍喈?dāng)困難的。而且，聚合的抗漂移劑的種類會(huì)被限制在易溶于組合物中以提供恰當(dāng)噴灑漂移性質(zhì)的很少的種類。本領(lǐng)域中廣為人知的是，可在諸如硫酸、硝酸和磷酸的銨鹽或堿金屬鹽這樣的電解質(zhì)的濃縮溶液中制備多糖的穩(wěn)定的懸浮液/分散體。這些懸浮液/分散體在例如us4971728、us4272414以及us6322726中有所描述，但這些專利都沒有描述還含有高含量表面活性劑的佐劑組合物。多糖在電解質(zhì)和表面活性劑溶液中的懸浮液/分散體在us4883537、us5898072、ep413274和us2011/0054042以及ep2606724中有所描述。例如，us2011/0054042描述了在懸浮劑(典型的為熱解法二氧化硅)和/或可溶于水的有機(jī)溶劑的存在下含有濃度在約25重量％-30重量％的硫酸銨、濃度在約2重量％-6重量％的hpg和烷基甜菜堿的組合物。us6364926描述了濃縮的液體佐劑組合物，它們包含(基于組合物的重量)：a)約25重量％-約35重量％的銨鹽形式的氮化合物；b)約0.1重量％-約5重量％的兩性表面活性劑；c)約0.1重量％-約2.5重量％的漂移控制劑/沉積助劑(羥丙基瓜爾膠)；和d)約55重量％-約75重量％的載劑。在該佐劑濃縮物中，肥料和表面活性劑都存在，但漂移控制劑的濃度很低，且不允許對(duì)濃縮物進(jìn)行高度稀釋。然而，這些懸浮液/分散體是亞穩(wěn)態(tài)系統(tǒng)，且需要添加懸浮劑來穩(wěn)定。不幸的是，懸浮劑通常是增稠劑，例如粘土、熱解法二氧化硅或聚合增稠劑，它們會(huì)進(jìn)一步增加懸浮液/分散體的粘度，降低佐劑組合物在田野上的可管理性。或者，開發(fā)了特別的耗時(shí)的溶解方法，如ep2606724中所述，其公開了一種具有改善的噴灑漂移性質(zhì)的水性佐劑濃縮物及其制備方法，所述方法包括以下步驟：i)以最終濃縮物的重量計(jì)，將15重量％-30重量％的硫酸銨溶于水中；ii)以最終濃縮物的重量計(jì)，向該溶液添加1重量％-10重量％的烷基多糖苷的陰離子型酯；iii)以最終濃縮物的重量計(jì)，將2重量％-10重量％的羥丙基瓜爾膠或羥丙基瓜爾膠乙酸酯分散在該溶液中；iiii)向該分散體中添加硫酸銨以使硫酸銨的最終濃度為33重量％-40重量％。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可在不使用懸浮劑或復(fù)雜的制備方法的條件下簡(jiǎn)單地制備包含溶于其中的以下組分的穩(wěn)定且低粘度的水性佐劑濃縮物：作為抗漂移劑的不超過9重量％的羥丙基羅望子膠(hpt)、15重量％-45重量％的鉀鹽、和不超過6重量％的表面活性劑。這些濃縮物含有高含量的溶解的佐劑和抗漂移劑，并且在困難的環(huán)境條件下也是穩(wěn)定的，同時(shí)，它們易于澆灌且可管理。出于這些原因，它們可被用于直接制備具有優(yōu)異抗漂移特性的就地稀釋的可噴灑除草制劑，特別是基于草甘膦的制劑。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是一種包含溶于其中的以下組分的水性佐劑濃縮物：15重量％-45重量％、優(yōu)選20重量％-35重量％的鉀鹽，所述鉀鹽選自磷酸二鉀、硫酸鉀、硝酸鉀、檸檬酸三鉀、乙二胺四乙酸(edta)的鉀鹽以及它們的混合物；0.5重量％-6重量％、優(yōu)選1重量％-4重量％的至少一種表面活性劑；和3重量％-9重量％、優(yōu)選4重量％-8重量％的羥丙基羅望子膠(hpt)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種可噴灑的除草制劑，其包含0.01重量％-5重量％的至少一種除草劑和所述水性佐劑濃縮物，所述水性佐劑濃縮物的量使得制劑中hpt的濃度為0.01重量％-0.4重量％。發(fā)明詳述合適的edta鉀鹽為edta單鉀、edta二鉀、edta三鉀和edta四鉀。特別優(yōu)選edta二鉀。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述鉀鹽是磷酸二鉀、硝酸鉀和檸檬酸三鉀的混合物。典型地，本發(fā)明的水性佐劑濃縮物包含至少30重量％、優(yōu)選40重量％-60重量％的水。作為表面活性劑b)，可使用陰離子型、陽離子型、非離子型和兩性表面活性劑以及它們的混合物。合適的表面活性劑為例如非離子型乳化劑和分散劑，例如：聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的、飽和和不飽和脂族醇，其烷基基團(tuán)具有8-24個(gè)碳原子，該烷基基團(tuán)源自相應(yīng)的脂肪酸或石化產(chǎn)物，并具有1-100個(gè)、優(yōu)選4-40個(gè)環(huán)氧乙烷單元(eo)；聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的芳基烷基苯酚，例如，平均乙氧基化度為8-80、優(yōu)選16-40的三苯乙烯基苯酚；聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的具有一個(gè)或更多個(gè)烷基基團(tuán)的烷基苯酚，例如乙氧基化度為2-40、優(yōu)選4-20的壬基苯酚或三仲丁基苯酚；聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的羥基脂肪酸或羥基脂肪酸甘油酯，例如，乙氧基化度為10-80的蓖麻油；脂肪酸的脫水山梨糖醇酯或山梨糖醇酯，或聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的脫水山梨糖醇酯或山梨糖醇酯；聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的胺；二嵌段和三嵌段共聚物，例如環(huán)氧烷的二嵌段和三嵌段共聚物，例如平均摩爾質(zhì)量為200-8000克/摩爾、優(yōu)選1000-4000克/摩爾的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的二嵌段和三嵌段共聚物；烷基多糖苷或聚烷氧基化的、優(yōu)選聚乙氧基化的烷基多糖苷。優(yōu)選的非離子型表面活性劑為聚乙氧基化醇，優(yōu)選來自可再生資源的聚乙氧基化醇，例如乙氧基化的(4-8eo)c12-c14天然醇；羥基脂肪酸的聚乙氧基化的甘油三酸酯和聚環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物。陰離子型表面活性劑也是合適的，例如：聚烷氧基化、優(yōu)選聚乙氧基化的離子改性表面活性劑，例如，離子改性通過將環(huán)氧烷嵌段的末端游離羥基官能轉(zhuǎn)化為硫酸酯或磷酸酯來進(jìn)行；具有直鏈或支鏈烷基的烷基芳基磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽；石蠟-磺酸和氯化石蠟-磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽；聚合電解質(zhì)，例如木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽和甲醛的縮聚物、聚苯乙烯磺酸鹽或磺化的不飽和或芳族聚合物；烷基多糖苷的陰離子型酯，例如wo2010/100039中所述的那些，例如烷基多糖苷磺基琥珀酸酯或檸檬酸酯；用直鏈或支鏈脂族、脂環(huán)族和/或芳族醇酯化一次或兩次的磺基琥珀酸酯，或用醇的(聚)環(huán)氧烷加合物酯化一次或兩次的磺基琥珀酸酯。陽離子型和兩性表面活性劑的例子是季銨鹽、烷基氨基酸和甜菜堿或咪唑啉兩性劑(amphotenside)。表面活性劑優(yōu)選為陰離子型表面活性劑。優(yōu)選的陰離子型表面活性劑為例如烷基磺基琥珀酸的鹽，例如二辛基磺基琥珀酸鈉；和陰離子型烷基多糖苷酯，特別是烷基多糖苷檸檬酸酯。羅望子(tamarindusindica)是一種產(chǎn)于熱帶地區(qū)的豆科常綠喬木。羅望子膠(羅望子粉末或羅望子仁粉末)是一種通過對(duì)研磨羅望子種子而得到的種子粉末進(jìn)行提取和純化來獲得的木葡聚糖多糖。羅望子膠的多糖分子由支承木糖和乳木糖(galactoxylose)取代基的聚葡萄糖線性主鏈組成。羥丙基羅望子膠的制備程序是本領(lǐng)域已知的，其通常包括以下步驟：用有機(jī)水性堿性氫氧化物處理羅望子膠，使其與環(huán)氧丙烷反應(yīng)；中和堿性氫氧化物；蒸餾除去可能的有機(jī)稀釋劑，干燥、研磨并篩選所得到的產(chǎn)物，以得到羥丙基羅望子膠衍生物。本發(fā)明的羥丙基羅望子膠優(yōu)選具有0.1-2.5、優(yōu)選0.2-1.0范圍內(nèi)的摩爾羥丙基取代度。hp羅望子膠還可進(jìn)一步含有諸如羧烷基取代基這樣的取代基團(tuán)，其中，烷基代表具有1-3個(gè)碳原子的烴部分(例如羧甲基或羧乙基)或疏水性取代基或它們的組合。本發(fā)明的hp羅望子膠的疏水性改性是通過引入疏水性基團(tuán)得到的。典型的生成疏水性基團(tuán)的衍生劑包括直鏈或支化的c2-c24烷基鹵化物和烯基鹵化物、直鏈或支化的c6-c24烷基環(huán)氧化物和烯基環(huán)氧化物、和具有直鏈或支化的c4-c24烴基的烷基縮水甘油醚和烯基縮水甘油醚。本發(fā)明的經(jīng)過疏水改性的hp羅望子膠可具有1*10-5-5*10-1、優(yōu)選1*10-4-1*10-1的疏水性取代度(dsh)。優(yōu)選地，本發(fā)明的經(jīng)過疏水化改性的hp羅望子膠含有作為疏水性基團(tuán)的c4-c24烷基鏈。優(yōu)選地，疏水劑為含有直鏈或支化的c4-c24烴基的烷基或烯基縮水甘油醚?？墒褂弥T如一氯乙酸這樣的鹵代羧酸或它們的鹽來制備羧烷基hp羅望子膠。羧烷基hp羅望子膠可具有0.01-0.5、優(yōu)選0.05-0.3的羧烷基ds。制備后，可用若干已知的試劑處理hp羅望子膠，例如：苛性試劑；酸；生物化學(xué)氧化劑，例如半乳糖氧化酶；化學(xué)氧化劑，例如過氧化氫；和酶試劑；或使用高速攪動(dòng)機(jī)通過物理方法、熱方法來處理hp羅望子膠；以及組合使用這些試劑和方法。還可以任選地包括諸如焦亞硫酸鈉或無機(jī)亞硫酸氫鹽這樣的試劑。上文所述的處理也可在衍生化處理之前在羅望子膠上進(jìn)行。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，hp羅望子膠是解聚的hp羅望子膠，使用諸如過氧化氫或纖維素酶這樣的化學(xué)試劑使其解聚。在另一種實(shí)施方式中，在最終干燥步驟之前，通過利用水性或水性有機(jī)溶劑萃取雜質(zhì)從而除去反應(yīng)過程中形成的副產(chǎn)物和鹽來純化本發(fā)明的hp羅望子。然而，工業(yè)級(jí)的hp羅望子膠(即，未從反應(yīng)副產(chǎn)物中純化)也在本發(fā)明的范圍內(nèi)適用。優(yōu)選地，可用于本發(fā)明的hp羅望子膠在20℃下、在20rpm下、且在水中為5％時(shí)具有500-20000mpa*s、優(yōu)選2000-10000mpa*s的rv粘度。其它通常所使用的水調(diào)節(jié)劑可以0.1重量％-17重量％的量存在于本發(fā)明的組合物中。水調(diào)節(jié)劑的例子為含銨化合物，例如硫酸銨、硝酸銨、硫酸氫銨、氯化銨、碳酸銨、碳酸氫銨、磷酸銨、磷酸氫二銨、單磷酸二氫銨、磷酸氫銨鈉、二氫硫酸單脲(monocarbamidedihydrogensulphate)以及它們的混合物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，通過添加適當(dāng)量的酸使佐劑濃縮物的ph達(dá)到6.5-8.5、優(yōu)選7.0-8.0范圍內(nèi)的數(shù)值。羧酸，單羧酸和多羧酸是優(yōu)選的酸。合適的例子是但不限于乙酸、丙酸、丁酸、葡萄糖酸、乳酸、草酸、琥珀酸、丙酮酸、蘋果酸、丙二酸、檸檬酸、異檸檬酸以及它們的混合物。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方式中，水性佐劑濃縮物包含0.03重量％-1重量％的懸浮劑?？墒褂酶鞣N懸浮劑以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。合適的懸浮劑包括但不限于二氧化硅、硅鎂土和膨潤(rùn)土粘土或它們的衍生物，例如水合熱解法二氧化硅或用胺處理過的硅鎂土粘土。任選地，佐劑濃縮物還可包含本領(lǐng)域常用的添加劑，例如濕潤(rùn)劑、腐蝕抑制劑、微生物抑制劑、消泡劑或它們的混合物。本發(fā)明的水性佐劑濃縮物的制備不需要特殊或特定的設(shè)備?？墒褂贸Ｒ?guī)設(shè)備將無機(jī)鹽和表面活性劑以及任選地其它添加劑溶于水中?？墒褂孟嗤脑O(shè)備將羅望子膠衍生物溶于所得到的鹽溶液中。本發(fā)明的水性佐劑濃縮物是穩(wěn)定的，關(guān)于術(shù)語“穩(wěn)定的”，我們是指在困難的環(huán)境條件下也不發(fā)生相分離或沉淀或凝膠化，所述困難的環(huán)境條件例如從其制備起在高溫(＞40℃)或低溫(＜10℃)下存放至少一周?？赏ㄟ^在真空中混合分散體以除去被困住的空氣來進(jìn)一步改善本發(fā)明的懸浮液的穩(wěn)定性。通常，本發(fā)明的水性佐劑濃縮物在5rpm、20℃下具有2000-8000mpa*s的rv粘度。本發(fā)明的水性佐劑濃縮物即使含有大量無機(jī)鹽和表面活性劑，也是可澆灌的、穩(wěn)定的、且可長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存而不發(fā)生固體組分從組合物中沉降或沉淀出來，優(yōu)勢(shì)在于，它們不包含任何懸浮劑或溶于水的有機(jī)溶劑，除了羥丙基羅望子膠以外。通過向配制的除草劑中添加佐劑濃縮物或相反操作來稀釋并得到根據(jù)本發(fā)明的可噴灑除草制劑，且可用水將其稀釋至所需的濃度，以得到可直接噴灑至田野的水性制劑。或者，可事先稀釋配制的除草劑和/或佐劑濃縮物，再進(jìn)行混合。優(yōu)選地，稀釋的農(nóng)用化學(xué)品噴灑制劑中本發(fā)明hp羅望子膠的濃度為0.01重量％-0.40重量％提供。本文所用的術(shù)語“稀釋的”是指除草劑包含0.001重量％-20重量％的活性組分。所述可噴灑的除草制劑包含除草活性化合物，例如乙草胺、阿拉酸式苯、阿拉酸式苯(s-甲酯)、三氟羧草醚、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、二丙烯草胺、阿洛昔芬(alloxydinn)、阿洛昔芬(鈉鹽)、莠滅凈、氨唑草酮、呋喃丹(amidochlor)、酰嘧磺隆、環(huán)丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、氨基三唑、氨基磺酸銨、嘧啶醇、莎稗磷、黃草靈、莠去津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、疊氮津、氟丁酰草胺、草除靈、草除靈(乙酯)、苯唑磺隆、氟草胺、呋草黃、地散磷、芐嘧黃隆、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、雙苯嘧草酮、雙環(huán)磺草酮、吡草酮、乙羧氟草醚(benzofluor)、新燕靈、氟吡草酮、治草醚、雙草醚、雙草醚(鈉鹽)、除草定、溴丁酰草胺、殺草全、溴草腈、溴隆(bromuron)、丁氨磷(buminafos)、羥草酮、去草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁烯草胺、地樂胺、丁苯草酮、丁草敵、唑草胺、長(zhǎng)殺草、唑草酮、唑草酮(乙酯)、甲氧除草醚、草滅平、炔禾靈、炔禾靈(丁酯)、氯溴隆、氯炔靈、伐草克、伐草克(鈉鹽)、燕麥酯、整形醇、整形醇(甲酯)、殺草敏、氯嘧磺隆、氯嘧磺隆(乙酯)、矮壯素(氯化物)、草枯醚、氯苯酞(chlorophthalim)、敵草索(二甲酯)、綠麥隆、氯磺隆、吲哚酮草、吲哚酮草酯(乙酯)、環(huán)庚草醚、醚磺隆、烯草酮(c10)、炔草酯、炔草酯(丙炔酯)、苯噠嗪酸、廣滅靈、稗草胺、調(diào)果酸、氯草啶(c1)、氯酯磺草胺酸、氯酯磺草胺酸(甲酯)、芐草隆、氨腈、氰草津、環(huán)丙酰草胺、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮(c11)、環(huán)莠隆、氰氟草酯、氰氟草酯(丁酯)、牧草快、環(huán)丙津、三環(huán)噻草胺、2,4-d、2,4-db、茅草枯、丁酰肼、棉隆、正癸醇、甜菜安、敵草凈、脫磺酰吡唑特(dtp)、燕麥敵、麥草畏、敵草腈、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草靈、禾草靈(甲酯)、精禾草靈(甲酯)、雙氯磺草胺、乙酰甲草胺、乙酰甲草胺(乙酯)、枯莠隆、燕麥枯、燕麥枯(鈉鹽)、惡唑隆、調(diào)呋酸(鈉鹽)、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺(c2)、異戊凈、二甲酚草胺、精二甲酚草胺、噻節(jié)因、達(dá)挫速隆、敵樂胺、地樂酚、特樂酚、草乃敵、異丙凈、敵草快、敵草快(二溴化物)、氟硫草定、敵草隆、dnoc、甘草津(乙酯)、茵多酸、eptc、戊草丹、丁氟消草、胺苯磺隆、胺苯磺隆(甲酯)、乙烯利、磺噻隆、乙嗪草酮、甜菜呋、氟乳醚、氟乳醚(乙酯)、乙氧嘧磺隆、乙氧苯草胺、f-5331即n-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氫-5-氧代-1h-四唑-1-基]-苯基]-乙磺酰胺、f-7967即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1h-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1h,3h)-二酮、涕丙酸、惡唑禾草靈、精惡唑禾草靈、惡唑禾草靈(乙酯)、精惡唑禾草靈(乙酯)(c3)、異噁苯砜、四唑酰草胺、非草隆、麥草氟酯、麥草氟酯(m-異丙酯)、麥草氟酯(m-甲酯)、啶嘧磺隆、雙氟磺草胺、吡氟禾草靈、精吡氟禾草靈、吡氟禾草靈(丁酯)、精吡氟禾草靈(丁酯)、異丙吡草酯、氟酮磺隆、氟酮磺隆(鈉鹽)、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺(硫雜氟酰胺(thiafluamide))、氟噠嗪草酯、氟噠嗪草酯(乙酯)、氟節(jié)胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、氟烯草酸(戊酯)、丙炔氟草胺、炔草胺、伏草隆、消草醚、乙羧氟草醚、乙羧氟草醚(乙酯)、氟胺草唑、丙嘧草酯、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆(甲酯)(鈉鹽)、抑草丁、抑草丁(丁酯)、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草煙、氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl)、調(diào)嘧醇、呋草酮、嗪草酸、嗪草酸(甲酯)、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、氯吡脲、殺木膦、呋氧草醚、草銨膦、草丁膦銨、草甘膦、草甘膦(二胺)、草甘膦(異丙胺)、草甘膦(鉀鹽)、h-9201即o-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)-o-乙基-異丙基硫代磷酰胺酯、海羅胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆(甲酯)、吡氟氯禾靈、吡氟氯禾靈-p(c4)、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、精吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、吡氟氯禾靈(甲酯)、精吡氟氯禾靈(甲酯)、環(huán)嗪酮、hw-02即1-(二甲氧基磷?；?-乙基(2,4-二氯代苯氧基)乙酸酯、咪草酸、咪草酸(甲酯)、甲氧咪草煙(c9)、甲氧咪草煙(銨鹽)、甲基咪草煙、滅草煙、滅草煙(異丙胺)、咪唑喹啉酸、咪唑喹啉酸(銨鹽)、咪草煙、咪草煙(銨鹽)、唑吡嘧磺隆、抗倒胺、茚草酮、三嗪茚草胺、吲哚乙酸(iaa)、4-吲哚-3-基-茵多酸(iba)、碘甲磺隆、碘甲磺隆(甲酯)(鈉鹽)、碘苯腈、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、草特靈、異樂靈、異丙隆、異惡隆、異惡酰草胺、異惡氯草酮、異惡唑草酮、異惡草醚、kuh-043即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-4-基]甲基}磺?；?-5,5-二甲基-4,5-二氫-1,2-噁唑、卡靈草、凱拓草胺、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、mcpa、mcpb、mcpb(甲酯)、mcpb(乙酯)和mcpb(鈉鹽)、甲氯丙酸、甲氯丙酸(鈉鹽)、甲氯丙酸(丁氧基乙酯)、精甲氯丙酸(丁氧基乙酯)、精甲氯丙酸(二甲胺)、精甲氯丙酸(2-乙基己酯),精甲氯丙酸(鉀鹽)、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、氟磺酰草胺(氯化物)、甲基二磺隆、甲基二磺隆(甲酯)、甲基二磺隆(甲酯)(na)、硝磺草酮、甲基苯噻隆、威百畝、惡唑酰草胺、苯嗪草酮、吡草胺(c5)、嗪吡嘧磺隆、滅草唑、甲硫嘧磺隆、異噁唑啉(methiozolin)、去草酮、甲基殺草隆、1-甲基環(huán)丙烯、甲基異硫氰酸酯、吡喃隆、秀谷隆、異丙甲草胺、s-異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、賽克津、甲磺隆、甲磺隆(甲酯)、草達(dá)滅、庚酰草胺、單脲、二氫硫酸單脲(monocarbamide-dihydrogensulfat)、綠谷隆、單嘧磺隆、單嘧磺隆(酯)、滅草隆、mt-128即6-氯-n-[(2e)-3-氯丙-2-烯-1-基]-5-甲基-n-苯基噠嗪-3-胺、mt-5950即n-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺、nggc-011、萘丙胺、敵草胺(c6)、抑草生、nc-310即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-芐氧基吡唑、草不隆、煙嘧磺隆、氟氯草胺、磺樂靈、除草醚、硝基苯酚(鈉鹽)(異構(gòu)體混合物)、三氟甲草醚、壬酸達(dá)草滅、坪草丹、嘧苯胺磺隆、黃草消、丙炔惡草酮、惡草靈、環(huán)氧嘧磺隆、惡嗪草酮、乙氧氟草醚、多效唑、百草枯、百草枯(二氯化物)、二甲戊樂靈、4-(叔丁基)-n-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基苯胺(pendralin)、五氟磺草胺、甲氯酰草胺、環(huán)戊惡草酮、黃草伏、炔敵稗(pethoxamid)、棉胺寧、甜菜寧、甜菜寧(乙酯)、毒莠定、氟吡酰草胺、唑啉草酯、哌草磷、稗弗皮、稗弗皮(丁酯)、丙草胺、氟嘧磺隆、氟嘧磺隆(甲酯)、噻菌靈、氟唑草胺、環(huán)丙腈津、氨氟樂靈、環(huán)丙氟靈、氯苯噻草酮、調(diào)環(huán)酸、調(diào)環(huán)酸(鈣鹽)、茉莉酮、撲滅通、撲草凈、撲草胺、敵稗、喔草酯、撲滅津、苯胺靈、異丙草胺、丙苯磺隆、丙苯磺隆(鈉鹽)、丙嘧磺隆(propyrisulfuron)、拿草特、草硫亞胺、芐草丹、氟磺隆、廣草胺、雙唑草腈、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚(乙酯)、磺酰草吡唑、吡唑特(吡唑特)、吡嘧磺隆、吡嘧磺隆(乙酯)、芐草唑、吡啶苯、吡啶苯(異丙酯)、吡啶苯(丙酯)、嘧啶肟草醚、稗草畏、噠草醇(pyridafol)、噠草特(c7)、環(huán)酯草醚、嘧草醚、嘧草醚(甲酯)、吡丙醚、嘧硫草醚、嘧硫草醚(鈉鹽)、羅克殺草砜、啶磺草胺、快殺稗、氯甲喹啉酸、滅藻醌、喹禾靈、喹禾靈(乙酯)、精喹禾靈、精喹禾靈(乙酯)、精喹禾靈(喹禾糠酯)、玉嘧磺隆、苯嘧磺草胺、密草通、稀禾定、環(huán)草隆、西瑪津、西草凈、sn-106279即甲基-(2r)-2-({7-[2-氯-4-(三氯甲基)苯氧基]-2-萘基}氧基)丙酸酯、磺草酮、草克死(cdec)、甲磺草胺、甲嘧磺隆、甲嘧磺隆(甲酯)、草硫膦(草甘膦-三甲基硫鹽)、磺?；锹?、syn-523、syp-249即1-乙氧基-3-甲基-1-氧丁-3-烯-2-基-5-[2-氯-4-(三氯甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯、syp-300即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氫-2h-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷酮-4,5-二酮、牧草胺、丁噻隆、四氧硝基苯、特呋三酮、環(huán)磺酮、吡喃草酮、特草定、特草靈、特丁草胺、甲氧去草凈、特丁津、去草凈、甲氧噻草胺、塞弗酰胺、噻氟隆、噻唑煙酸、噻二唑草胺、噻苯隆、噻酮磺隆、噻酮磺隆(甲酯)、噻吩磺隆、噻吩磺隆(甲酯)、禾草丹、仲草丹、苯吡唑草酮、肟草酮、野麥畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、三唑弗酰胺、苯磺隆、苯磺隆(甲酯)、三氯乙酸(tca)、綠草定、滅草環(huán)、草達(dá)津、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆(鈉鹽)、氟樂靈(c8)、氟胺磺隆、氟胺磺隆(甲酯)、三甲隆、抗倒酯、抗倒酯(乙酯)、三氟甲磺隆、特斯特弗(tsitodef),烯效唑、精烯效唑、滅草敵、zj-0862即3,4-二氯-n-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]芐基}苯胺或它們的混合物。本發(fā)明的佐劑濃縮物尤其適用于制備n-(膦?；谆?甘氨酸(草甘膦)及其鹽、麥草畏及其鹽、2-4d及其鹽、以及它們的混合物的可噴灑制劑。特別優(yōu)選包含n-(膦?；谆?甘氨酸和麥草畏或它們的鹽的制劑?？勺鳛檩o料將諸如其它殺蟲劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺藻劑、殺真菌劑、殺菌劑、殺病毒劑、殺昆蟲劑、殺螨劑以及殺線蟲劑這樣的其它生物活性成分加入可噴灑的稀釋的除草制劑中。本發(fā)明的可噴灑除草制劑可額外包含其它常規(guī)添加劑，包括增稠劑、助流劑、潤(rùn)濕劑、緩沖溶液、潤(rùn)滑劑、填料、助沉劑、防蒸發(fā)劑、防凍劑、昆蟲吸引氣味劑、防uv劑、香料、消泡劑等。施用率將取決于待控制的雜草以及所需的控制程度。通常，本發(fā)明的除草制劑在0.001-22.4千克活性成分/公頃、優(yōu)選0.01-16.8千克活性成分/公頃的施用率下效率最高。根據(jù)本發(fā)明的可噴灑的稀釋的除草制劑提供最佳的漂移控制以及液滴沉降，且儲(chǔ)存穩(wěn)定性高，不容易堵塞噴嘴。在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明是一種包含溶于其中的以下組分的水性佐劑濃縮物：a.15重量％-45重量％的鉀鹽，所述鉀鹽選自磷酸二鉀、硫酸鉀、硝酸鉀、檸檬酸三鉀、乙二胺四乙酸(edta)的鉀鹽以及它們的混合物；b.0.5重量％-6重量％的至少一種表面活性劑；和c.3重量％-9重量％的羥丙基羅望子膠(hpt)。在另一種實(shí)施方式中，水性佐劑是國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0068]段中所述的濃縮物，其包含：a.20重量％-35重量％的鉀鹽，所述鉀鹽選自磷酸二鉀、硫酸鉀、硝酸鉀、檸檬酸三鉀、乙二胺四乙酸(edta)的鉀鹽以及它們的混合物；b.1重量％-4重量％的至少一種表面活性劑；和c.3重量％-8重量％的羥丙基羅望子膠(hpt)。在另一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是如國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0068]段中所述的水性佐劑濃縮物，其中，所述鉀鹽是磷酸二鉀、硝酸鉀和檸檬酸三鉀的混合物。在另一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0068]段中所述的水性佐劑濃縮物，其中，所述表面活性劑為陰離子型表面活性劑。在一種實(shí)施方式中，水性佐劑濃縮物如國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0071]段中所述，其中，所述陰離子型表面活性劑選自烷基磺基琥珀酸和陰離子型烷基多糖苷酯。在另一種實(shí)施方式中，水性佐劑濃縮物如國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0068]段中所述，其中，羥丙基羅望子膠具有0.1-2.5的羥丙基摩爾取代度。在另一種實(shí)施方式中，水性佐劑濃縮物如國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0074]段中所述，其中，所述羥丙基羅望子膠具有0.2-1.0的羥丙基摩爾取代度。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明是一種可噴灑的除草制劑，其包含0.01重量％-5重量％的至少一種除草劑和如權(quán)利要求1所述的水性佐劑濃縮物，所述水性佐劑濃縮物的量使得制劑中hpt的濃度為0.01重量％-0.4重量％。在另一種實(shí)施方式中，如國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0075]段中所述的可噴灑的除草制劑中，所述除草劑選自n-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦)及其鹽、麥草畏及其鹽、2-4d及其鹽、以及它們的混合物。在另一種實(shí)施方式中，如國(guó)際公開號(hào)wo2016/124467a1說明書第[0076]段中所述的可噴灑的除草制劑中，所述除草劑是n-(膦酰基甲基)甘氨酸與麥草畏或它們的鹽的混合物。以下實(shí)施例例示了根據(jù)本發(fā)明的水性佐劑濃縮物的穩(wěn)定性。實(shí)施例實(shí)施例1-16在室溫下，一邊攪拌一邊將不同量的鉀鹽(參見表1-3)溶于去離子水中。完全溶解之后，加入1572(一種消泡劑，購自邁圖有限公司(momentiveinc))、和emulsonage/ec/up(一種烷基多糖苷檸檬酸酯)(都購自藍(lán)寶迪有限公司)。對(duì)混合物保持機(jī)械攪拌直至完全溶解，然后加入羥丙基羅望子膠。對(duì)兩種羥丙基羅望子膠進(jìn)行測(cè)試：hpt1，ms0.58且在5重量％水溶液中、在20℃、20rpm下的rv粘度為2400mpa*s；hpt2，ms0.42且在5重量％水溶液中、在20℃、20rpm下的rv粘度為6840mpa*s。通過用以下兩種羥丙基瓜爾膠替代hpt來制備比較例：hpg1，ms為0.25且在10重量％水溶液中、在20℃、20rpm下的rv粘度為60600mpa*s；hpg2，ms為0.29且在2重量％水溶液中、在20℃、20rpm下的rv粘度為22700mpa*s。通過添加50重量％檸檬酸溶液來將一些溶液的ph修正至約7.5。向?qū)嵤├?4-16的佐劑濃縮物添加10重量％的購自basf公司(basf)的attagel50(硅鎂土)。通過在30g丙二醇中預(yù)分散10g的attagel50，添加60g水，并且利用設(shè)定在約3000rpm的機(jī)械槳式攪拌器進(jìn)行攪拌來制備10重量％的儲(chǔ)備溶液。持續(xù)攪拌，直至粘度到達(dá)穩(wěn)定狀態(tài)，這表明硅鎂土已完全活化。表1-3顯示了所使用的成分的量(以克為單位)、以及最終溶液的外觀、冷狀態(tài)下的穩(wěn)定性(0℃下7天)、以及25℃和20rpm下的rv粘度(以mpa*s為單位)。表1-3還報(bào)告了水性佐劑濃縮物在冰凍&解凍循環(huán)后的外觀，所述冰凍&解凍循環(huán)進(jìn)行三個(gè)不同的循環(huán)：0℃下24小時(shí)，然后在54℃下再用24小時(shí)解凍。表1*比較例n.d.＝未測(cè)定相分離＝發(fā)生相分離表2*比較例n.d.＝未測(cè)定相分離＝發(fā)生相分離表3*比較例n.d.＝未測(cè)定相分離＝發(fā)生相分離當(dāng)不發(fā)生相分離或沉淀或凝膠化時(shí)，認(rèn)為水性佐劑濃縮物(分散體)是穩(wěn)定的。噴灑漂移測(cè)試通過測(cè)量利用上述實(shí)施例的濃縮物制得的稀釋的除草制劑的噴霧的液滴尺寸來評(píng)價(jià)本發(fā)明的水性佐劑的抗漂移性能。使用sympatechelos/variokr粒度分析儀。該系統(tǒng)利用激光衍射來測(cè)定18-3500微米范圍內(nèi)的粒度分布。所有測(cè)試都在15mph的低速風(fēng)洞中進(jìn)行。表4總結(jié)了測(cè)試參數(shù)。表4參數(shù)數(shù)值風(fēng)速24.1km/h溫度21.4℃相對(duì)濕度66％噴嘴aixr11003壓力276千帕(40psi)測(cè)量距離304mm粒度分析儀具有r7透鏡的heloskr通過利用直線驅(qū)動(dòng)器使噴嘴移動(dòng)通過激光來分析噴嘴液流的寬度。對(duì)于每一個(gè)稀釋的可噴灑的除草制劑，測(cè)試至少重復(fù)三次。使用水中濃度為2體積％的roundup(基于草甘膦的除草劑，購自孟山都公司(monsanto))并且添加表5中所報(bào)告的量的水性佐劑濃縮物來制備可噴灑的除草制劑。使用水和只含有除草劑的制劑作為參照。結(jié)果報(bào)告于表5。小于150μm的百分比(pct＜150μm)是噴霧體積為150μm或更小的百分比，小于210μm的百分比(pct＜210μm)和小于730μm的百分比(pct＜730μm)是類似的測(cè)量結(jié)果。表5添加本發(fā)明的水性佐劑濃縮物導(dǎo)致了小液滴(即直徑小于150微米的液滴，其更傾向于漂移)的百分比更低的更粗大的噴霧。同時(shí)，其導(dǎo)致了很大的液滴(即直徑超過730微米的液滴，其展現(xiàn)出較低的除草功效)的更低的百分比。該測(cè)試證明本發(fā)明的水性佐劑濃縮物具有最佳的噴灑漂移性質(zhì)。當(dāng)前第1頁12