本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于防除油菜田雜草的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
油菜在我國居五大油料作物之首，其生產(chǎn)歷史悠久，是重要的食用油和蛋白飼料來源。雜草危害是制約油菜產(chǎn)量和品質(zhì)的關(guān)鍵因素，尤其是闊葉雜草的泛濫嚴(yán)重威脅油菜的安全生產(chǎn)?，F(xiàn)階段，化學(xué)防除是農(nóng)田雜草防控的主導(dǎo)措施，防除油菜田闊葉雜草的除草劑品種以草除靈、二氯吡啶酸及氨氯吡啶酸單劑為主，長期單一使用極易導(dǎo)致油菜田常見闊葉雜草敏感性降低，產(chǎn)生抗藥性問題。因此，篩選獲得可有效防除油菜田闊葉類雜草，尤其是對(duì)抗性雜草特效的安全、高效除草劑顯得尤為重要。
二氯吡啶酸，化學(xué)名稱：3，6-二氯吡啶-2-羧酸。屬吡啶類內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，是一種人工合成的植物生長激素。它主要通過植物的根和葉吸收，然后在植物體內(nèi)進(jìn)行傳導(dǎo)，傳導(dǎo)性強(qiáng)。低濃度的二氯吡啶酸能夠刺激植物的DNA、RNA和蛋白質(zhì)的合成，從而導(dǎo)致細(xì)胞分裂的失控和無序生長，最后導(dǎo)致管束被破壞；高濃度的二氯吡啶酸則能夠抑制細(xì)胞的分裂和生長。二氯吡啶酸可在作物播后苗前及苗后莖葉處理，主要用于防除大巢菜、卷莖蓼、稻槎菜、鬼針草等闊葉雜草，并對(duì)小薊、大薊及苦荬菜特效。
乙羧氟草醚，化學(xué)名稱：0-[5-(2-氯-a，a，a-三氟-對(duì)-甲苯氧基)-2-硝基苯甲?；鵠羥基乙酸乙酯。屬二苯醚類除草劑，是原卟啉氧化酶抑制劑，本品一旦被植物吸收，只有在光照條件下才發(fā)揮效力。該化合物同分子氯反應(yīng)，生成對(duì)植物細(xì)胞具有毒性的化合物四吡咯，積聚而發(fā)生作用。積聚過程中，使植物細(xì)胞膜完全消失，然后引起細(xì)胞內(nèi)含物滲漏。適用于小麥、大麥、花生、大豆和稻田除草。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明目的：針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中防除油菜田闊葉雜草除草劑品種少、單一使用防治效果較差、易于產(chǎn)生抗藥性等問題，提供一種含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，使其具有高效、廣譜、對(duì)環(huán)境友好，利于油菜田闊葉雜草綜合治理等特點(diǎn)。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的應(yīng)用。
技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
一種含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，有效成分為二氯吡啶酸和乙羧氟草醚，二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的質(zhì)量比為2-20∶2-20。
二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的優(yōu)選的質(zhì)量比為1∶10、1∶5、1∶4、1∶1、2∶1、4∶1、5∶1、10∶1。
一種含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥制劑，所述制劑由含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物與農(nóng)藥制劑領(lǐng)域可接受的輔料配制成農(nóng)藥上可接受的任意一種劑型。
所述農(nóng)藥制劑的劑型為可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑或油懸浮劑。
所述農(nóng)藥制劑中兩種除草活性成分占農(nóng)藥制劑總重量的1-90％。
所述輔料選自潤濕劑、分散劑、展著劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑、填料、溶劑；其中，所述潤濕劑為十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚之中的一種或幾種；所述分散劑為木質(zhì)素磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物和聚羧酸鹽類的一種或幾種；所述的穩(wěn)定劑為環(huán)氧化植物油，如環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻油中的一種或幾種；所述展著劑為聚乙烯醇、烷基二苯醚二磺酸鈉、聚三硅氧烷、油酸三乙醇胺中的一種或幾種；所述溶劑為大豆油、油酸甲酯、白油、松節(jié)油甲基萘高級(jí)脂肪烴油中的一種或幾種；所述填料為白炭黑、玉米淀粉、高嶺土、硅藻土、硫酸鈉、硫酸銨中的一種或幾種。
所述的含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物在防治闊葉雜草、禾本科雜草中的應(yīng)用。在防治油菜田闊葉雜草時(shí)，雜草出苗后使用。
所述的含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥制劑在防治闊葉雜草中的應(yīng)用。在防治闊葉雜草時(shí)，雜草出苗后使用。
所述含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)。
本發(fā)明提供的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物及其農(nóng)藥制劑，通常采用噴霧的方法使用，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技術(shù)。
有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，具有如下優(yōu)點(diǎn)：
1)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)出明顯的增效作用，組合物的防治效果比單劑有了明顯提高，降低了農(nóng)藥的使用劑量，減少了用藥次數(shù)，降低了用藥成本，減少了農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的不利影響。
2)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，兩種有效成分的組合，提高了防效，降低了用量，一次用藥解決各種雜草問題，彌補(bǔ)了單劑使用時(shí)的缺陷和局限性。
3)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，兩者混用可有效防除闊葉雜草，尤對(duì)抗性豬殃殃、牛繁縷等雜草特效，可以延長藥劑的使用壽命，對(duì)抗性雜草的綜合治理有著重要意義。
4)本發(fā)明的含二氯吡啶酸和乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物，藥效發(fā)揮迅速，持效期長，使用成本低，使用方便，省時(shí)省力，其推廣應(yīng)用有著巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
具體實(shí)施方案
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于描述本發(fā)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明的范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所做的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
以下實(shí)施例中，除另有說明外，所有百分比均為重量百分比。
實(shí)施例1：25％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚油懸浮劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸20％，乙氧氟草醚5％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，環(huán)氧大豆油5％，有機(jī)膨潤土5％，油酸甲酯至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(有機(jī)膨潤土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的有機(jī)膨潤土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成25％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚油懸浮劑。
實(shí)施例2：60％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚懸浮劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸40％，乙氧氟草醚20％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，乙二醇5％，硅酸鎂鋁2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.1％，黃原膠0.1％，水至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(黃原膠除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的黃原膠一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成60％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚懸浮劑。
實(shí)施例3：50％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸15％，乙氧氟草醚35％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩即制得50％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑。
實(shí)施例4：70％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸25％，乙氧氟草醚45％，十二烷基硫酸鈉4％，羧酸鹽類5％，尿素10％，加高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機(jī)中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機(jī)中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分即制得70％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒劑。
實(shí)施例5：75％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚油懸浮劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸35％，乙氧氟草醚40％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(有機(jī)膨潤土除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的有機(jī)膨潤土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成75％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚油懸浮劑。
實(shí)施例6：56％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚懸浮劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸20％，乙氧氟草醚36％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，木質(zhì)素磺酸鈉8％，乙二醇5％，硅酸鎂鋁2％，消泡劑0.5％，防腐劑0.1％，黃原膠0.1％，水至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，再將其他上述物料(黃原膠除外)一起加入到反應(yīng)釜混合機(jī)中，攪拌均勻，將物料注入多級(jí)砂磨機(jī)中研磨，研磨后的物料細(xì)度98％通過1-5um后出料，物料在與事先溶解好的黃原膠一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成56％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚隆懸浮劑。
實(shí)施例7：75％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸45％，乙氧氟草醚30％，十二烷基硫酸鈉2％，丁基萘磺酸鈉3％，木質(zhì)素磺酸鈣5％，白炭黑5％，高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩即制得75％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚可濕性粉劑。
實(shí)施例8：75％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒劑
含二氯吡啶酸、乙羧氟草醚的農(nóng)藥組合物的各組分為：二氯吡啶酸37.5％，乙氧氟草醚37.5％，十二烷基硫酸鈉4％，羧酸鹽類5％，尿素10％，加高嶺土至100％。
將二氯吡啶酸與填料吸附混合后，與其它上述物料一起加入錐形混合機(jī)中混合均勻，后經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎，粉碎后的物料再經(jīng)錐形混合機(jī)混合，混合后的物料細(xì)度98％通過325目標(biāo)準(zhǔn)篩，加入捏合機(jī)中捏合成可塑性物料，最后將此物料放入擠壓造粒機(jī)中擠壓造粒，造粒后經(jīng)干燥、篩分即制得75％二氯吡啶酸·乙羧氟草醚水分散粒劑。
實(shí)施例9：二氯吡啶酸、乙羧氟草醚最佳配比篩選
為了進(jìn)一步了解二氯吡啶酸、乙羧氟草醚混配對(duì)雜草的聯(lián)合作用，本發(fā)明人對(duì)二氯吡啶酸、乙羧氟草醚混配進(jìn)行了配方篩選試驗(yàn)。
試驗(yàn)材料：豬殃殃(Galium aparine Linn.)、繁縷(Stellaria media(L.)Cyr.)，2015年5月采自江蘇省農(nóng)業(yè)科學(xué)院試驗(yàn)田內(nèi)，采后室溫條件下自然風(fēng)干，裝入紙袋，置于4℃±0.5冰箱保存。
試驗(yàn)儀器：PWT-510型噴霧塔，梅特勒AB135-S電子天平，容量瓶，三角瓶，燒杯，量筒，塑料缽，移液管，尺，剪刀等。
試驗(yàn)方法：先稱取一定質(zhì)量的二氯吡啶酸、乙羧氟草醚原藥，加入甲醇充分溶解后用0.1％的吐溫80水溶液稀釋，配制成單劑母液，根據(jù)混配目的設(shè)置系列配比，每個(gè)配比設(shè)置5-7個(gè)濃度梯度待用。將塑料缽(15cm×11cm×7cm)裝滿風(fēng)干細(xì)土，以塑料缽底部滲灌方式，使土壤完全濕潤。土壤為馬肝土，pH6.7，有機(jī)質(zhì)含量1.6％，風(fēng)干過篩后備用。每個(gè)塑料缽分別播豬殃殃25粒、繁縷25粒播后細(xì)土覆蓋，厚度約0.2cm。日光溫室內(nèi)培養(yǎng)至雜草2-3葉期，莖葉噴霧處理兌水30kg/667m2。PWT-510型噴霧塔內(nèi)定量噴霧(精確噴霧面積為0.2m2，噴藥液10ml，噴藥量為500L/hm2，噴霧壓力為0.5kpa)。噴藥后待塑料碗上藥液自然風(fēng)干后，置于日光溫室中培養(yǎng)，每天補(bǔ)充水分保持土壤濕潤。
藥后定期觀察豬殃殃和繁縷幼苗的生長情況。藥后30天調(diào)查豬殃殃和繁縷地上部鮮重，計(jì)算鮮重抑制率即對(duì)靶標(biāo)雜草的防除效果。采用DPS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)求出單劑二氯吡啶酸、乙羧氟草醚及8個(gè)二元混配劑的毒力回歸方程，計(jì)算ED50值和95％置信限。用孫云沛法計(jì)算共毒系數(shù)。共毒系數(shù)大于120表示為增效作用，小于80表示為拮抗作用，80～120之間表示為相加作用。
試驗(yàn)結(jié)果：藥后處理20天觀察，二氯吡啶酸、乙羧氟草醚按2-20∶2-20比例混配施用后豬殃殃和繁縷部分葉片發(fā)黃至枯死，對(duì)豬殃殃和繁縷的抑制作用隨藥劑濃度的增加而上升，對(duì)豬殃殃和繁縷的具有很高的生物活性。
藥后30天，二氯吡啶酸、乙羧氟草醚8個(gè)二元混配組合對(duì)豬殃殃的鮮重具有明顯的抑制作用(表1)。8個(gè)配比中1∶10、1∶5、1∶4、1∶1、2∶1、4∶1、5∶1、10∶1配比的共毒系數(shù)分別為8個(gè)配比1∶10、1∶5、1∶4、1∶1、2∶1、4∶1、5∶1、10∶1配比的共毒系數(shù)分別為138.99、157.46、217.16、272.29、166.10、190.08、176.35和128.89，共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用(表1)。
表1 二氯吡啶酸、乙羧氟草醚混配對(duì)豬殃殃鮮重的聯(lián)合作用
二氯吡啶酸、乙羧氟草醚16個(gè)三元混配組合對(duì)繁縷的鮮重亦具有明顯的抑制作用，8個(gè)配比1∶10、1∶5、1∶4、1∶1、2∶1、4∶1、5∶1、10∶1配比的共毒系數(shù)分別為132.17、229.08、246.96、148.14、269.00、155.70、214.43和128.01共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用(表2)。
表2 二氯吡啶酸、乙羧氟草醚混配對(duì)繁縷鮮重的聯(lián)合作用
二氯吡啶酸對(duì)油菜田闊葉雜草具有較好的抑制作用，乙氧氟草醚也對(duì)油菜田闊葉雜草具有較佳的控制效果，兩者混配可降低除草成本，同時(shí)防除油菜田多種闊葉雜草。二氯吡啶酸、乙羧氟草醚按2-20∶2-20比例混配，表現(xiàn)為增效作用。
實(shí)施例10 田間藥效試驗(yàn)
供試藥劑：選實(shí)施例1～4中所制備的混合除草劑。
對(duì)照藥劑：30％二氯吡啶酸水劑(市購)
20％乙羧氟草醚乳油(市購)
設(shè)人工除草和清水對(duì)照
使用方法：采用噴霧法。
施藥時(shí)間：2014年11月3日油菜田(秦油7號(hào))，在雜草3葉期施藥。
調(diào)查對(duì)象及方法：豬殃殃、繁縷，藥后20d調(diào)查雜草的鮮重及油菜的鮮重和株高。
試驗(yàn)結(jié)果與分析分別見表3和表4。
從表3中可以看出，本發(fā)明對(duì)油菜田豬殃殃、繁縷有明顯的防除效果，防效高于單劑防效。
表3 田間藥效試驗(yàn)結(jié)果(藥后20d)
從表4可知，本發(fā)明對(duì)油菜苗安全性較高。
表4 藥后20天油菜株高和鮮重。
實(shí)施例11
參照實(shí)施例10的方法，對(duì)實(shí)施例5-8制得的混合除草劑進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，證實(shí)：各混合除草劑具有明顯的增效作用，對(duì)油菜田闊葉雜草都具有顯著的防效，效果顯著優(yōu)于單劑使用，而且持效期長。