本發(fā)明涉及柑橘樹炭疽病防治
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體是涉及一種吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，現(xiàn)有的用于柑橘樹炭疽病防治的殺菌組合物，例如中國專利“CN1582659A”公開了一種“的防治農(nóng)作物霜霉病、炭疽病的殺菌劑農(nóng)藥和應(yīng)用”，采用咪鮮胺或其鹽類和霜脲氰為主要藥效組分制成,咪鮮胺或咪鮮胺鹽占農(nóng)藥重量的1～90％，所述的霜脲氰占農(nóng)藥重量的1～90％，所述的賦形劑為余量，三者的重量百分比之和為100％。另有中國專利“CN103004823A”公開了一種“含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的復(fù)配殺菌組合物”，其有效成分組成為吡唑醚菌酯和溴菌腈，所述吡唑醚菌酯和溴菌腈的重量比為1∶79～79∶1。發(fā)明人經(jīng)過長期試驗(yàn)驗(yàn)證，該上述幾種殺菌組合物主要存在如下缺陷：1)、通過對(duì)上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)柑橘樹炭疽病無法起到良好的防治效果。2)、針對(duì)上述幾種殺菌組合物所公開的幾種劑型，經(jīng)過試驗(yàn)驗(yàn)證發(fā)現(xiàn)均存在不同問題的缺陷。例如，制成的可濕性粉劑容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴頭，在噴霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻，易使作物局部產(chǎn)生藥害，其主要原因在于助劑和填料的選擇均存在不同的缺陷。3)、復(fù)配問題，通過對(duì)上述幾種殺菌組合物公開的幾種具體配比進(jìn)行毒力試驗(yàn)、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)以及共毒系數(shù)測(cè)定發(fā)現(xiàn)，均無法達(dá)到明顯的增效作用。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的之一在于提供一種吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，該水乳劑設(shè)計(jì)合理，對(duì)柑橘樹炭疽病的防治效果佳，且可實(shí)現(xiàn)吡唑醚菌酯和咪鮮胺的明顯增效作用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：一種吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，至少由以下重量份的組分制成：吡唑醚菌酯為線粒體呼吸抑制劑.即通過在細(xì)胞色素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移。具有保護(hù)、治療、葉片滲透傳導(dǎo)作用。吡唑醚菌酯乳油經(jīng)田間藥效試驗(yàn)結(jié)果表明對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病、菌核病等有較好的防治效果。咪鮮胺為高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有預(yù)防保護(hù)治療等多重作用，內(nèi)含咪鮮胺為咪唑類廣譜殺菌劑。通過抑制甾醇的生物合成而起作用，無內(nèi)吸作用，對(duì)于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。采用基因誘導(dǎo)技術(shù)，激活植物抗病基因表達(dá)，速效性好，持效期長，無內(nèi)吸作用。本發(fā)明的吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，其有益效果表現(xiàn)在：1)、本發(fā)明制備的水乳劑在懸浮率、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。2)、通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，吡唑醚菌酯和咪鮮胺以1：3配比混用所復(fù)配的40％時(shí)的吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，可起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達(dá)到明顯增效作用范圍。同時(shí)，不同配比的實(shí)際毒性并未隨著理論毒性的增強(qiáng)而提升，實(shí)際毒性和理論毒性之間并無有規(guī)律性的變化。本發(fā)明的另一目的在于提供一種吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑的制備方法，先將鹽酸、乙二醇、羧甲基淀粉鈉溶解于水中，形成水相；將吡唑醚菌酯和咪鮮胺溶解于二甲苯中，并加入烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚、二甲基硅油和安全劑形成油相；將油相和水相在乳化釜中混合，即得吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑。本發(fā)明的吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑的制備方法，制備工藝較為簡便，易于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施方式以下將結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行較為詳細(xì)的說明。但是，實(shí)施例內(nèi)容僅是對(duì)本發(fā)明所作的舉例和說明，所屬本
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員對(duì)所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的范圍，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。一、吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑的制備，以及各實(shí)施例所制備的水乳劑的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果。實(shí)施例140％吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，各組分及其重量份如下：成分重量份吡唑醚菌酯10咪鮮胺30安全劑2二甲苯15烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚10鹽酸0.5乙二醇4.5羧甲基淀粉鈉1二甲基硅油0.1水26.9制備方法：先將鹽酸、乙二醇、羧甲基淀粉鈉溶解于水中，形成水相；將吡唑醚菌酯和咪鮮胺溶解于二甲苯中，并加入烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚、二甲基硅油和安全劑形成油相；將油相和水相在乳化釜中混合，即得。實(shí)施例239％吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，各組分及其重量份如下：制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例338％吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，各組分及其重量份如下：成分重量份吡唑醚菌酯9咪鮮胺29安全劑2二甲苯15烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚10鹽酸0.5乙二醇4.5羧甲基淀粉鈉1二甲基硅油0.1水28.9制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例441％吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，各組分及其重量份如下：成分重量份吡唑醚菌酯11咪鮮胺30安全劑2二甲苯15烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚10鹽酸0.5乙二醇4.5羧甲基淀粉鈉1二甲基硅油0.1水25.9制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例542％吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，各組分及其重量份如下：成分重量份吡唑醚菌酯11咪鮮胺31安全劑2二甲苯15烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚10鹽酸0.5乙二醇4.5羧甲基淀粉鈉1二甲基硅油0.1水24.9制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例640％吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，各組分及其重量份如下：成分重量份吡唑醚菌酯10咪鮮胺30藜蘆馬林堿0.5安全劑2二甲苯15烷基酚脂肪醇甲醛樹脂聚氧乙烯醚10鹽酸0.5乙二醇4.5羧甲基淀粉鈉1二甲基硅油0.1水26.4制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例1～6所制備的吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑，產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果如表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。表16個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)的檢測(cè)結(jié)果表26個(gè)實(shí)施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果通過表1和2可以看出，實(shí)施例1和6制備的產(chǎn)品在懸浮率、濕篩試驗(yàn)等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明顯優(yōu)于其他實(shí)施例所制備的產(chǎn)品。二、毒理學(xué)資料吡唑醚菌酯：大鼠急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg.急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg.急性吸入LC50(4h)>0.3lmg/L；對(duì)兔眼睛、皮膚無刺激性。咪鮮胺：大白鼠急性經(jīng)口LD50>1600mg/kg。屬低毒級(jí)。三、吡唑醚菌酯和咪鮮胺復(fù)配水乳劑的室內(nèi)生物活性(毒力)測(cè)定。1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康闹荚跍y(cè)定吡唑醚菌酯、咪鮮胺及二者不同比例配比對(duì)炭疽病的毒力，以判斷二者不同配比對(duì)抑制炭疽病是否有增效作用。2、試驗(yàn)條件2.1供試靶標(biāo)炭疽桿菌(Bacillusanthraci)，由合肥市水基化生物新材料工程技術(shù)研究中心分離、純化、保存并提供。2.2培養(yǎng)條件生物培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，溫度25±1℃，相對(duì)濕度85-95％。2.3儀器設(shè)備電子天平(感量0.1mg)、生物培養(yǎng)箱、直徑9cm培養(yǎng)皿、移液管/槍、接種器、打孔器、卡尺等。3、試驗(yàn)設(shè)計(jì)3.1試材準(zhǔn)備將炭疽桿菌病原菌放在生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，備用。3.2藥劑吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。咪鮮胺(Prochloraz)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。3.3藥劑配制用丙酮將實(shí)施例1-6制備的藥劑稀釋成5個(gè)系列質(zhì)量濃度。4、試驗(yàn)方法參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則----殺菌劑》(NY/T1156.6—2006)進(jìn)行。為了摸索各藥劑對(duì)供試菌株的作用濃度，先進(jìn)行預(yù)備實(shí)驗(yàn)。即將菌絲放置在含有較高和較低濃度藥劑的培養(yǎng)基下進(jìn)行培養(yǎng)，估算出EC50，然后再根據(jù)估算的EC50值，將培養(yǎng)基配成其EC50左右的不同濃度梯度的含藥培養(yǎng)基進(jìn)行培養(yǎng)。本試驗(yàn)采用平皿菌絲生長速率法測(cè)定藥劑對(duì)炭疽桿菌的毒力。具體方法如下：經(jīng)轉(zhuǎn)接活化的炭疽桿菌菌株用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長至培養(yǎng)皿四分之三大小時(shí)，用內(nèi)徑為5mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別將藥劑母液加人滅菌融化的PSA培養(yǎng)基中，充分搖勻，使藥劑最終濃度(按有效成分計(jì)算)達(dá)到不同濃度梯度。每皿倒入15mL左右含藥培養(yǎng)基，設(shè)不加藥為對(duì)照，每處理4個(gè)重復(fù)。移接新生長的菌絲塊(直徑5mm)于平板中央，后置于25℃溫箱內(nèi)培養(yǎng)2d(炭疽桿菌)、7d(炭疽桿菌)和15d(炭疽桿菌)。用十字交叉法測(cè)量菌落直徑，計(jì)算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。式中：菌碟直徑為5mm。5、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析將菌絲生長抑制率換算成機(jī)率值(y)，藥劑濃度(μg/mL)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值(x)，以最小二乘法求得毒力回歸方程(y＝a+bx)。用DPS統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)各單劑及不同混劑的濃度對(duì)數(shù)值和相應(yīng)抑制率機(jī)率值進(jìn)行回歸分析，計(jì)算EC50值及95％置信限。根據(jù)EC50計(jì)算復(fù)配劑的實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)、理論毒力指數(shù)(TTI)和共毒系數(shù)(CTC)。復(fù)配劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)＝單劑EC50/復(fù)配劑EC50×100復(fù)配劑理論毒力指數(shù)(TTI)＝A毒力指數(shù)×A在復(fù)配劑中含量(％)+B毒力指數(shù)×B在復(fù)配劑中含量(％)共毒系數(shù)(CTC)＝ATI/TTI×100根據(jù)孫云沛法計(jì)算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(CTC)，CTC≤80為拮抗作用，80＜CTC＜120為相加作用，CTC≥120為增效作用。6、結(jié)果與分析實(shí)施例1和6制備的水乳劑對(duì)炭疽病的聯(lián)合毒力表現(xiàn)為明顯增效作用(共毒系數(shù)分別達(dá)到170、173)，而實(shí)施例2-5制備的水乳劑對(duì)炭疽病的聯(lián)合毒力僅表現(xiàn)為相加作用(共毒系數(shù)依次為80、85、95、90)。同時(shí)，通過實(shí)施例6的實(shí)驗(yàn)可以看出，在復(fù)配水乳劑中添加了少量的藜蘆馬林堿后，可使吡唑醚菌酯和咪鮮胺的復(fù)配聯(lián)合作用進(jìn)一步提升。當(dāng)前第1頁1 2 3