一種咪唑啉酮類化合物、其制備方法及其作為農(nóng)藥殺菌劑的應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種咪唑啉酮類化合物，所述咪唑啉酮類化合物為結構式(Ⅰ)所示化合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光學異構體，或任何互變異構體：本發(fā)明還提供一種上述咪唑啉酮類化合物的制備方法，由結構式(Ⅱ)所示苯肼類化合物或其鹽形式與結構式(Ⅲ)所示結構及碘甲烷反應制得結構式(Ⅰ)所示咪唑啉酮類化合物，反應式如下：本發(fā)明提供的所述咪唑啉酮類化合物(Ⅰ)的制備方法簡單、反應條件溫和、產(chǎn)品純度高、收率高。本發(fā)明還提供了一種包括上述咪唑啉酮類化合物的抑菌活性成分的農(nóng)藥殺菌組合物，尤其對水稻紋枯菌以及蘋果輪紋菌的抑制活性顯著，EC50值為0.5-3.0mg/L。
【專利說明】一種咪唑啉酮類化合物、其制備方法及其作為農(nóng)藥殺菌劑 的應用

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種咪唑啉酮類化合物、其制備方法及其作為農(nóng)藥殺菌劑的應用。

【背景技術】
[0002] 咪唑啉酮類化合物在農(nóng)藥方面應用廣泛，特別是咪唑菌酮類殺菌劑作為一種新穎 的線粒體呼吸抑制劑，對卵菌表現(xiàn)出優(yōu)良的抑制活性。
[0003] 原法國羅納普朗公司研宄發(fā)現(xiàn)2-甲硫基咪唑啉酮衍生物具有良好的殺菌活性， 從而開發(fā)出第一個咪唑酮類殺菌劑：咪唑菌酮（Fenamidone或RPA407213)，它在田間實驗 中具有觸殺、滲透、內吸活性，表現(xiàn)出良好的保護和治療活性，對咪唑菌酮的作用機制研宄 顯示它是一種新型的線粒體呼吸抑制劑。咪唑菌酮類化合物引起了國內外研宄者的興趣， 研宄熱點集中于咪唑啉酮母環(huán)上各位取代基的變化。1994年，Bascou研宄了 2-烷基咪唑 啉酮的合成及殺菌活性，其中典型化合物在lg/L濃度時，對葡萄霜霉病的防效為75 %? 100% (W0 9401410,1994)。1999年美國專利報道3-芐基咪唑啉酮類化合物在lg/L濃度 時，對小麥銹病的防效大于75% (US 6002016,1999)。還有大量研宄都表明咪唑菌酮類衍 生物具有良好的殺菌活性。
[0004] 由于咪唑菌酮類化合物具有很高的研宄價值，對農(nóng)藥尤其是新穎殺菌劑的開發(fā)非 常具有潛力，目前的研宄主要集中于對咪唑啉酮母環(huán)的修飾，因此，需要進一步開發(fā)更多新 穎結構的咪唑啉酮類化合物。


【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術中的上述問題提出的。
[0006] 本發(fā)明提供了一種新型的咪唑啉酮類化合物及其制備方法，該咪唑啉酮類化合物 的制備方法簡單、反應條件溫和、產(chǎn)品純度高、收率高。
[0007] 本發(fā)明還提供了一種包括上述咪唑啉酮類化合物的抑菌活性成分的農(nóng)藥殺菌組 合物，對稻瘟菌、水稻紋枯菌、蘆筍褐斑菌、蘋果輪紋菌、小麥赤霉菌或棉花枯萎菌具有良好 的抑制活性，尤其對水稻紋枯菌以及蘋果輪紋菌的抑制活性顯著。
[0008] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術方案：
[0009] 本發(fā)明的第一個方面是提供一種咪唑啉酮類化合物，其特征在于，所述咪唑啉酮 類化合物為結構式（I )所示化合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光學異構體，或任何 互變異構體：
[0010]

【權利要求】
1. 一種咪唑啉酮類化合物，其特征在于，所述咪唑啉酮類化合物為結構式（I)所示化 合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光學異構體，或任何互變異構體：
其中，R為H，鹵素，腈基，硝基，羥基，甲氨基，二甲氨基，羧基，烷氧基，未取代或由鹵素 一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基，或未取代或由烷基、齒素、羥基或烷氧基一取代或 多取代的芳香基團中的一種或多種組合。
2. 根據(jù)權利要求1所述的咪唑啉酮類化合物，其特征在于，其中R為H，鹵素，硝基，羥 基，羧基，烷氧基，未取代或由鹵素一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基中的一種或多種 組合。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的咪唑啉酮類化合物，其特征在于，其中R為H，鹵素，硝基， 羥基，羧基，烷氧基，未取代或由鹵素一取代或多取代烷基中的一種或多種組合。
4. 一種權利要求1所述的咪唑啉酮類化合物的制備方法，其特征在于，由結構式（II) 所示苯肼類化合物或其鹽形式與結構式（III)所示結構及碘甲烷反應制得結構式（I)所 示咪唑啉酮類化合物，反應式如下：
其中，R為H，鹵素，腈基，硝基，羥基，甲氨基，二甲氨基，羧基，烷氧基，未取代或由鹵素 一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基，或未取代或由烷基、齒素、羥基或烷氧基一取代或 多取代的芳香基團其中的一種或多種組合。
5. 根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述化合物（III)的制備方法如下： 步驟1 :由化合物（VI)與碳酸銨和氰化鉀制得化合物（V):
步驟2:由步驟1所得的化合物（V)經(jīng)水解開環(huán)、氨化、氯化、甲酯化四步反應一鍋法 制得化合物（IV):
步驟3 :由步驟2所得的化合物（IV)與硫光氣反應，甲苯作溶劑，碳酸氫鈉作堿，完成 反應后，加水萃取，濃縮萃取液即得化合物（III)。
6. 根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，其中R為鹵素或硝基。
7. -種如權利要求4-6任意一項所述制備方法制備的咪唑啉酮類化合物，其特征在 于，所述咪唑啉酮類化合物為結構式（I)所示化合物或其藥學上可接受的鹽，或其任何光 學異構體，或任何互變異構體：
其中，R為H，鹵素，腈基，硝基，羥基，甲氨基，二甲氨基，羧基，烷氧基，未取代或由鹵素 一取代或多取代烷基、鏈烯基或鏈炔基，或未取代或由烷基、齒素、羥基或烷氧基一取代或 多取代的芳香基團中的一種或多種組合。
8. -種作為農(nóng)藥的殺菌組合物，其特征在于，所述殺菌組合物包括如權利要求7所述 咪唑啉酮類化合物的抑菌活性成分，對稻瘟菌、水稻紋枯菌、蘆筍褐斑菌、蘋果輪紋菌、小麥 赤霉菌或棉花枯萎菌具有良好的抑制活性。
9. 一種包括如權利要求7所述咪唑啉酮類化合物的農(nóng)藥殺菌組合物對抑制水稻紋枯 菌和蘋果輪紋菌的應用。
10.根據(jù)權利要求9所述的應用，其特征在于，所述殺菌組合物的抑菌活性EC5(|值為 0. 5-3. 0mg/L〇
【文檔編號】A01N43/50GK104478807SQ201410822381
【公開日】2015年4月1日 申請日期:2014年12月19日 優(yōu)先權日:2014年12月19日
【發(fā)明者】葉振君, 曠東, 畢強, 董建生, 韓海平, 張洪玉, 吳清陽, 張芝平, 張忠明, 王蓮玉, 方燕, 黃凡 申請人:上海生農(nóng)生化制品有限公司