一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑及其制備方法
【專利摘要】一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑及其制備方法，涉及一種農(nóng)用殺菌劑及其制備方法，異補(bǔ)骨脂查爾酮0.1%～10%，溶劑及助溶劑10%～30%，乳化劑12%～20%，其余為水；首先制備油相，將異補(bǔ)骨脂查耳酮純品或異補(bǔ)骨脂查耳酮植物提取物與溶劑及助溶劑混合，攪拌至完全溶解；然后制備水相，將乳化劑加入水中攪拌成透明均一溶液；最后將油相慢慢滴入溶液中，邊滴加邊攪拌，觀察液體狀態(tài)，直到形成透明均一的溶液為止。制劑以水代替了有機(jī)溶劑，減少了環(huán)境污染，該微乳劑對(duì)水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病等植物真菌病害及植物病毒病害的防治效果均優(yōu)于現(xiàn)有品種，符合農(nóng)藥微乳劑產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
【專利說(shuō)明】一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種農(nóng)用殺菌劑及其制備方法，特別是涉及一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]異補(bǔ)骨脂查爾酮來(lái)自于豆科植物補(bǔ)骨脂的種子，屬于天然產(chǎn)物。而且，異補(bǔ)骨脂查爾酮對(duì)水稻稻瘟病菌、番茄病毒、蘋果腐爛病菌、黃瓜炭疽病菌等重要植物病害具有很高的抑制活性。將此天然產(chǎn)物加工成高效、環(huán)保、無(wú)毒、無(wú)殘留、不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)人和牲畜相對(duì)安全，能夠保持農(nóng)產(chǎn)品高品質(zhì)的植物源生物農(nóng)藥，推動(dòng)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。
[0003]為此，發(fā)明人已經(jīng)獲得中國(guó)專利局《補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑》(ZL201010565238.0)，其中提及異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮混合劑制備防治植物病害殺菌劑的方法，其特征在于包括將異補(bǔ)骨脂查爾酮、補(bǔ)骨脂二氫黃酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、環(huán)己酮和水，加工成防治植物病害的微乳劑，其中異補(bǔ)骨脂查爾酮與補(bǔ)骨脂二氫黃酮重量配比為:1:60-60:1。本發(fā)明提出的《一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑》與《補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑》相比具有以下幾點(diǎn)優(yōu)勢(shì):
1.有效成分不同。本發(fā)明涉及的有效成分是異補(bǔ)骨脂查爾酮，而《補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑》中的有效成分為異補(bǔ)骨脂查爾酮和補(bǔ)骨脂二氫黃酮。由專利《補(bǔ)骨脂查爾酮類化合物與補(bǔ)骨脂二氫黃酮防治植物病害混合制劑》專利中表2可以看出，異補(bǔ)骨脂查爾酮對(duì)蘋果腐爛病菌的EC50 (對(duì)病原菌菌絲生長(zhǎng)速率的抑制率為50%所需要的濃度)為4.51 mg/L，補(bǔ)骨脂二氫黃酮對(duì)蘋果腐爛病菌的EC50為8.62 mg/L，另外對(duì)比文件的表2中補(bǔ)骨脂二氫黃酮與異補(bǔ)骨脂查爾酮任何一種配比對(duì)蘋果腐爛病菌的EC50都要高于異補(bǔ)骨脂查爾酮單劑的4.51 mg/L，低于補(bǔ)骨脂二氫黃酮的8.62 mg/L,說(shuō)明，兩者相混提高了補(bǔ)骨脂二氫黃酮的活性，但是都沒(méi)有異補(bǔ)骨脂查爾酮單劑的抑菌活性高。所以，從抑菌活性上看，異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑的活性要明顯高于兩者相混。另外，在確定微乳劑的配方時(shí)，首先，測(cè)定有效成分在不同溶劑中的溶解性。以溶解度大于5%且在冰箱((TC)中貯存7d后無(wú)沉淀或結(jié)晶的溶劑配比組合為優(yōu)。通過(guò)溶劑的極性大小確定主溶劑，再選擇其它溶解性大的溶劑作為助溶劑，通過(guò)不同極性溶劑的配比選擇，測(cè)定有效成分在各個(gè)溶劑配方中的溶解度，進(jìn)一步優(yōu)化溶劑和助溶劑的配比。其次，在此基礎(chǔ)上選擇乳化劑、穩(wěn)定劑，同時(shí)加入一定量的水(微乳劑是水基化制劑，必須含有水)。溶劑、助溶劑、乳化劑等的確定以及有效成分、溶劑、助溶劑、乳化劑、穩(wěn)定劑以及水之間的配比需要大量的創(chuàng)造性的勞動(dòng)。每一種微乳劑都有特定的成分以及各成分之間固定的配比。2.由于有效成分不同，所以本發(fā)明涉及的微乳劑有特定的配方及配比。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑及其制備方法，制劑以水代替了有機(jī)溶劑，減少了環(huán)境污染，該微乳劑對(duì)水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病等植物真菌病害及植物病毒病害的防治效果均優(yōu)于現(xiàn)有品種，符合農(nóng)藥微乳劑產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0005]本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
防治植物病害的異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑的配方及制備方法:包括異補(bǔ)骨脂查爾酮0.1%-10%,溶劑及助溶劑10%-30%,乳化劑12%-20%,其余為水。其溶劑為N-甲基吡咯烷酮、或N-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮、或乙二醇、或是它們的混合溶劑；嵌段聚醚類乳化劑如ZSL62、ZSL64，十二烷基苯磺酸鈣，蓖麻油聚氧乙烷加成物的一種或它們的混合物。
[0006]所述的一種異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑，其所述的異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑的原料，其中異補(bǔ)骨脂查耳酮為異補(bǔ)骨脂查耳酮的純品或含有異補(bǔ)骨脂查耳酮的植物提取物。
[0007]—種異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑的制備方法，所述方法包括以下制備步驟:首先制備油相，將異補(bǔ)骨脂查耳酮純品或異補(bǔ)骨脂查耳酮植物提取物與溶劑及助溶劑混合，攪拌至完全溶解；然后制備水相， 將乳化劑加入水中攪拌成透明均一溶液；最后將油相慢慢滴入溶液中，邊滴加邊攪拌，觀察液體狀態(tài)，直到形成透明均一的溶液為止。
[0008]一種異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑，其所述的異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑用于防治水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、黃瓜炭疽病、番茄晚疫病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病、水稻紋枯病等植物真菌病害，或用于防治番茄花葉病毒病、大豆花葉病毒病、煙草花葉病毒病、煙草馬鈴薯Y病毒病的植物病毒病害。
[0009]本發(fā)明的優(yōu)勢(shì):
1.綠色環(huán)保
是一種水基化制劑，制劑中水的含量最高可達(dá)65%以上，以水代替了有機(jī)溶劑，這樣減少環(huán)境污染。而且，本發(fā)明涉及的溶劑N-甲基吡咯烷酮、或N-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮等是重要的化工原料，是一種選擇性強(qiáng)和穩(wěn)定性好的極性溶劑，具有毒性低、沸點(diǎn)高、溶解力強(qiáng)、不易燃、可生物降解、可回收利用、使用安全等優(yōu)點(diǎn)。
[0010]2.降低了成本
是一種水基化制劑，制劑中水的含量最高可達(dá)65%以上，以水代替了有機(jī)溶劑，降低了成本。
[0011]3.活性高
異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑對(duì)水稻稻瘟病、蘋果腐爛病、辣椒炭疽病、黃瓜灰霉病等植物真菌病害及植物病毒病害的防治效果優(yōu)于目前市場(chǎng)中的主流品種。
[0012]4.制劑穩(wěn)定
微乳劑中乳化劑和溶劑的選擇非常關(guān)鍵，否則極易發(fā)生結(jié)晶和轉(zhuǎn)相。本發(fā)明制備的異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑外觀均一透明，與水能以任意比例混溶，且在30°C下靜置30min，保持透明狀態(tài)，無(wú)油狀物懸浮或固體物沉淀；冷貯、熱貯物理性質(zhì)穩(wěn)定，透明溫度范圍0-48°C。符合農(nóng)藥微乳劑產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0013]圖1為本發(fā)明異補(bǔ)骨脂查爾酮結(jié)構(gòu)式?！揪唧w實(shí)施方式】
[0014]下面結(jié)合本發(fā)明部分實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0015]本發(fā)明異補(bǔ)骨脂查爾麗(isobavachalcone)分子式:C20H2004 ； 實(shí)例1:1OOg 0.1%異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑的制備:稱取異補(bǔ)骨脂查爾酮純品0.lg，加A n-甲基吡咯烷酮10.4g，乙二醇8.5g，充分?jǐn)嚢柚敝镣耆芙?，此異補(bǔ)骨脂查爾酮溶液為油相；乳化劑ZSL-64 12g,十二烷基苯磺酸I丐4g依次加入65g水中,攪拌成透明均一溶液；最后將油相慢慢滴入溶液中，邊滴加邊攪拌，觀察液體狀態(tài)，直到形成透明均一的溶液為止。
[0016]實(shí)例2:1OOg 0.5%異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑的制備:稱取含異補(bǔ)骨脂查爾酮4%的補(bǔ)骨脂提取物12.5g，加入n-甲基吡咯烷酮12.5g，乙二醇5g，充分?jǐn)嚢柚敝镣耆芙?，此異補(bǔ)骨脂查爾酮溶液為油相；乳化劑ZSL-64 IOg,十二烷基苯磺酸鈣Ig依次加入59g水中，攪拌成透明均一溶液；最后將油相慢慢滴入溶液中，邊滴加邊攪拌，觀察液體狀態(tài)，直到形成透明均一的溶液為止。
[0017]實(shí)例3 =IOOg: 1%異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑的制備:稱取異補(bǔ)骨脂查爾酮純品lg，加An-甲基吡咯烷酮15g，乙二醇4g，充分?jǐn)嚢柚敝镣耆芙?，此異補(bǔ)骨脂查爾酮溶液為油相；乳化劑ZSL-64 12.5g，十二烷基苯磺酸鈣0.5g依次加入67g水中，攪拌成透明均一溶液；最后將油相慢慢滴入溶液中，邊滴加邊攪拌，觀察液體狀態(tài)，直到形成透明均一的溶液為止。
[0018]實(shí)例4:實(shí)例I-3異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑的質(zhì)量檢測(cè)
實(shí)例I-3異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑外觀均一透明，與水能以任意比例混溶，且在30°C下靜置30min，保持透明狀態(tài)，無(wú)油狀物懸浮或固體物沉淀；冷貯、熱貯物理性質(zhì)穩(wěn)定，在0土1°C下貯存7d，制劑無(wú)結(jié)晶析出未結(jié)凍，底部無(wú)沉淀。在54±2°C下貯存14d，分析有效成分含量，三次重復(fù)的分解率分別為2.85%,2.75%,2.83%，分解率均低于5%。透明溫度范圍0-48°C。符合農(nóng)藥微乳劑產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0019]表I實(shí)例I-3異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑的穩(wěn)定性
【權(quán)利要求】
1.一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑，其特征在于，所述異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑組分的重量百分比包括異補(bǔ)骨脂查爾酮0.1%-10%，溶劑及助溶劑10%-30%，乳化劑12%-20%，其余為水；其溶劑為N-甲基吡咯烷酮、或N-長(zhǎng)鏈烷基吡咯烷酮、或乙二醇、或是它們的混合溶劑；嵌段聚醚類乳化劑如ZSL62、ZSL64，十二烷基苯磺酸鈣，蓖麻油聚氧乙烷加成物的一種或它們的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑及其制備方法，其特征在于，所述異補(bǔ)骨脂查耳酮微乳劑的原料，其中異補(bǔ)骨脂查耳酮為異補(bǔ)骨脂查耳酮的純品或含有異補(bǔ)骨脂查耳酮的植物提取物。
3.一種異補(bǔ)骨脂查爾酮微乳劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下制備步驟:首先制備油相，將異補(bǔ)骨脂查耳酮純品或異補(bǔ)骨脂查耳酮植物提取物與溶劑及助溶劑混合，攪拌至完全溶解；然后制備水相，將乳化劑加入水中攪拌成透明均一溶液；最后將油相慢慢滴入溶液中，邊滴加 邊攪拌，觀察液體狀態(tài)，直到形成透明均一的溶液為止。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK103444704SQ201310399352
【公開(kāi)日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月5日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月5日
【發(fā)明者】關(guān)麗杰, 于海峰, 趙禮慧 申請(qǐng)人:沈陽(yáng)化工大學(xué)