表面處理氧化鋅粉體、抗菌劑和抗菌性組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供平均粒徑為1.1μm以上且具有抗菌性的氧化鋅粉體、由該氧化鋅粉體構(gòu)成的抗菌劑和含有該氧化鋅粉體的抗菌性組合物。本發(fā)明的解決方法是一種表面處理氧化鋅粉體，其平均粒徑為1.1μm以上，其由選自硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的至少一種化合物進行了表面處理。
【專利說明】表面處理氧化鋅粉體、抗菌劑和抗菌性組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及表面處理氧化鋅粉體、抗菌劑和抗菌性組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]氧化鋅粉體被廣泛用于樹脂、膜、化妝品等各種用途中。作為其性質(zhì)之一其具有抗菌性。通過這種氧化鋅粉體所具有的抗菌性，可以進行對樹脂、膜、化妝品等制品賦予抗菌性。 [0003]以往，在各種用途中所使用的氧化鋅粉體通常使用平均粒徑至少是小于l.lym的氧化鋅粉體，這些顆粒發(fā)揮良好的抗菌性。但是，平均粒徑為1.1ym以下的微粒的氧化鋅難以分散、堆積比重小，在操作性方面也存在問題。而且在化妝品用途中存在導(dǎo)致使用感變差的問題。另外，在用作樹脂中的添加劑時，l.lym以上的粒徑的氧化鋅可以用作散熱性填料，在這方面是優(yōu)選的。因此，近年來開發(fā)了具有l(wèi).lym以上的粒徑的氧化鋅粉體，對各種用途中的應(yīng)用進行了研究(專利文獻1、2等)。
[0004]但是抗菌性的效果與氧化鋅粉體的比表面積成比例，因此對于平均粒徑為l.lym以上的大顆粒的氧化鋅粉體完全沒有發(fā)現(xiàn)抗菌性的效果。因此，無法將平均粒徑為1.1ym以上的氧化鋅粉體用于需要抗菌性的用途中。
[0005]另外，對以往廣泛使用的平均粒徑小于1.1ym的氧化鋅粉體實施表面處理是眾所周知的(專利文獻3、4等)。但是，這樣的表面處理主要以防止鋅離子的溶出、抑制化學(xué)活性、提高分散性能等為目的而進行的，并非是以改善抗菌性能為目的而進行的。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:國際公開2011/043207號
[0009]專利文獻2:日本特開2009-249226號公報
[0010]專利文獻3:日本特開平11-302015號公報
[0011]專利文獻4:日本特開2007-16111號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]發(fā)明所要解決的問題
[0013]鑒于上述問題點，本發(fā)明的目的在于提供平均粒徑為1.1ym以上且具有抗菌性的氧化鋅粉體、由該氧化鋅粉體構(gòu)成的抗菌劑和含有該氧化鋅粉體的抗菌性組合物。
[0014]用于解決問題的方法
[0015]本發(fā)明涉及一種表面處理氧化鋅粉體，其特征在于，其平均粒徑為1.1ym以上，由選自硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的至少一種化合物進行了表面處理。
[0016]本發(fā)明還涉及一種抗菌劑，其特征在于，其由上述表面處理氧化鋅粉體構(gòu)成。
[0017]本發(fā)明還涉及一種抗菌性組合物，其特征在于，其含有上述表面處理氧化鋅粉體作為抗菌性成分。
[0018]發(fā)明效果
[0019]根據(jù)本發(fā)明，可以提供平均粒徑為1.1ym以上、且具有良好的抗菌性的表面處理氧化鋅粉體。
【具體實施方式】
[0020]本發(fā)明為表面處理氧化鋅粉體，其平均粒徑為l.lym以上，且由選自硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的至少一種化合物進行了表面處理。平均粒徑超過Ι.?μπι的氧化鋅粉體的抗菌性能顯著下降，實質(zhì)上不具有抗菌性，但發(fā)現(xiàn)若對其實施上述表面處理，則可以得到具有抗菌性的氧化鋅，由此完成了本發(fā)明。
[0021]硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物和對它們進行熱處理而得到的二氧化硅、氧化鈦并不是單獨具有抗菌性的化合物。進一步，通過利用上述化合物被覆氧化鋅來提高抗菌性不是公知的，關(guān)于這一點的技術(shù)見解也是完全未知的。在本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)通過形成上述被覆可以得到出乎意料的效果，由此而完成了本發(fā)明。
[0022]通過上述本發(fā)明，可以提供平均粒徑為1.1ym以上、且具有優(yōu)異的抗菌性能的氧化鋅。而粒徑大、同時具有優(yōu)異的抗菌性能的氧化鋅粉體迄今是未知的。
[0023]本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體的平均粒徑為l.lym以上。需要說明的是，在本說明書中，平均粒徑是通過激光衍射法這樣的測定方法測定得到的值。平均粒徑為I μ m以上的未實施表面處理的氧化鋅粉體的抗菌性能非常低，因而本發(fā)明的效果會特別有意義。上述平均粒徑更優(yōu)選為1.2 μ m以上、進一步優(yōu)選為1.3 μ m以上。上述平均粒徑對上限沒有特別限定，優(yōu)選為IOOym以下。
[0024]本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體是利用選自硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的至少一種化合物進行表面處理而得到的。
[0025]作為上述硅氧化物，對其沒有特別限定，可以舉出通過中和水溶性硅酸鹽而得到的硅氧化物。
[0026]作為硅油，對其沒有特別限定，可以舉出例如:三乙氧基辛基硅烷(例如信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造的AES-3083)、聚甲基氫硅氧烷(例如信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造的KF-99P、東麗道康寧公司制造的SH1107C)、(二甲基聚硅氧烷/聚甲基氫硅氧烷)共聚物(例如信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造的KF-9901)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(例如信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造的KF-9908)、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧乙基己基聚二甲基硅氧烷(例如信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造的KF-9909)、丙烯酸硅酮樹脂(例如信越化學(xué)工業(yè)株式會社制造的ΚΡ-574)等。
[0027]作為有機硅化合物，可以舉出硅烷偶聯(lián)劑、烷氧基硅烷等。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出例如Υ_(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷、Y _氨基丙基二乙氧基硅烷、N-β (氨基乙基)Y _氛基丙基二甲氧基硅烷、N-β (氛基乙基)Y _氛基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶聯(lián)劑；Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基甲基二甲氧基硅烷等含縮水甘油基的硅烷偶聯(lián)劑；Y-巰基丙基三甲氧基硅烷等含巰基的硅烷偶聯(lián)劑；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷等含乙烯基的硅烷偶聯(lián)劑；Y-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-(甲基)丙烯酰氧丙基二甲氧基甲基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶聯(lián)劑；等等。作為烷氧基硅烷，可以舉出甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、~苯基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基娃燒、苯基二乙氧基硅烷、正丙基二甲氧基硅烷、正丙基二乙氧基硅烷、己基二甲氧基硅烷、己基二乙氧基硅烷、癸基二甲氧基硅烷、二氣丙基二甲氧基硅烷等。
[0028]作為有機鈦化合物，可以舉出二異丙氧基雙(乙酰乙酸甲酯)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸丙酯)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸丁酯)合鈦、二異丙氧基雙(乙酰乙酸己酯)合鈦、二正丙氧基雙(乙酰乙酸甲酯)合鈦、二正丙氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鈦、二正丙氧基雙(乙酰乙酸丙酯)合鈦、二正丙氧基雙(乙酰乙酸丁酯)合鈦、二正丙氧基雙(乙酰乙酸己酯)合鈦、二正丁氧基雙(乙酰乙酸甲酯)合鈦、二正丁氧基雙(乙酰乙酸乙酯)合鈦、二正丁氧基雙(乙酰乙酸丙酯)合鈦、二正丁氧基雙(乙酰乙酸丁酯)合鈦、二正丁氧基雙(乙酰乙酸己酯)合鈦、二異丙氧基雙乙酰丙酮鈦、二正丙氧基雙乙酰丙酮鈦、二正丁氧基雙乙酰丙酮鈦、二(三乙醇胺)鈦酸二異丙酯(夕一i — 7?？?*。今'> 子夕> m (卜'J工夕7 —卟7*務(wù)木一卜))、二( 二乙醇胺)鈦酸二異丙酯('7' — i — 7?？?*。今 '> 予夕 > 匕' 7 ( '7'工夕7 —卟7* ^才、一卜))、二(三乙醇胺)鈦酸二異丁酯('7' 7'卜今f夕> O (卜'J工夕7 —卟7 S才、一卜))、二(二乙醇胺)鈦酸二異丁酯 (-7' 7'卜# f夕> m ( -7'工夕7 —> 7* S才、一卜))、二辛氧基雙(辛二醇氧根)合鈦('7'才夕f 口今'> f夕 > 匕' 7 (才夕f >夕'' 'J - 一卜))、二羥基雙乳酸合鈦(外''口 # 子夕> ^ ^ f 一卜)、三異硬酯酸鈦酸異丙酯等。這些之中，更優(yōu)選鈦偶聯(lián)劑，其中，作為特別優(yōu)選的物質(zhì)可以舉出二異丙氧基雙乙酰丙酮鈦、二(三乙醇胺)鈦酸二異丙酯、三異硬酯酸鈦酸異丙酯等。
[0029]作為本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體的原料的未處理的氧化鋅粉體對其形狀、制造方法等沒有特別限定，只要是平均粒徑為1.1ym以上的粉體即可。
[0030]另外，作為本發(fā)明中的表面處理方法，對其沒有特別限定，可以針對每種表面處理通過常規(guī)處理方法來進行。
[0031 ] 另外，可以利用選自硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的化合物實施2次以上的處理。這種情況下，也可以依次進行不同種類的處理。
[0032]在表面處理中，相對于表面處理氧化鋅粉體的總量，優(yōu)選以0.1~20重量％的比例具有基于上述表面處理劑的表面處理層。若表面處理層的比例低于0.1重量％，則有可能得不到充分的抗菌性能，從這方面考慮是不優(yōu)選的；若超過20重量％，則有可能損害氧化鋅原本的性能，從這方面考慮是不優(yōu)選的。
[0033]對于本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體，還可以進一步實施與利用選自上述硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的化合物進行的處理不同的表面處理。另外，對于進行過與利用選自上述硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的化合物進行的處理不同的表面處理的氧化鋅粉體，還可以進行利用選自上述硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的化合物進行的處理。
[0034]本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體具有作為抗菌劑的性能。因此可以作為化妝料、樹脂組合物、涂料組合物等各種組合物中的抗菌劑而添加。另外，在利用氧化鋅所具有的抗菌性以外的性能的用途中，例如用作散熱材料、紫外線屏蔽劑等時，也能夠賦予抗菌性能，從這方面考慮是優(yōu)選的。這樣的抗菌劑和含有這樣的氧化鋅粉體的抗菌性組合物也是本發(fā)明之一。這樣的抗菌性組合物可以用作例如化妝料組合物、樹脂組合物等。
[0035]這樣的本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體能夠用作化妝料的混配成分。本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體不僅具有氧化鋅粉體所具有的防紫外線性能等性能，而且在抗菌性能方面也優(yōu)異，因此可以適宜地用在化妝料中。作為本發(fā)明的化妝料，可以舉出粉底、底妝、眼影、腮紅、睫毛膏、口紅、防曬品、乳液、乳霜、洗液等皮膚化妝料等。本發(fā)明的化妝料可以為油性化妝料、含水化妝料、ο/ff型化妝料、ff/Ο型化妝料中的任意形態(tài)。
[0036]本發(fā)明的化妝料中，除了上述表面處理氧化鋅粉體以外，也可以合用能用于化妝品領(lǐng)域的任意的水性成分、油性成分。作為上述水性成分和油性成分，對其沒有特別限定，例如可以含有油成分、表面活性劑、保濕劑、高級醇、金屬離子封鎖劑、天然和合成高分子、水溶性和油溶性高分子、紫外線屏蔽劑、各種提取液、無機和有機顏料、無機和有機粘土礦物等的各種粉體、經(jīng)金屬皂處理或硅酮處理的無機和有機顏料、有機染料等著色劑、防腐齊?、抗氧化劑、色素、增稠劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、冷感劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑等成分。具體地說，可以任意混配下述所列舉的混配成分中的I種或2種以上并通過常規(guī)方法來制造目標化妝料。對于這些混配成分的混配量沒有特別限定，只要不損害本發(fā)明效果的范圍即可。
[0037]作為上述油成分，對其沒有特別限定，可以舉出例如:鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅果油、玉米油、紹油、橄欖油、菜籽油、卵黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中國桐油( '> 于< ^油)、日本桐油、荷荷巴油(jojoba oil)、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、可可脂、椰子油、馬油、氫化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、氫化牛脂、棕櫚核油、豬油、牛骨油、野漆樹核油(*々口々核油)、氫化油、牛腳油、木蠟、氫化蓖麻油、蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲蠟(4 夕口々)、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷巴蠟(''J 3 ''J 3 K 口々)、硬質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚、液體石蠟、地蠟、姥鮫烷、鏈烷烴、純白地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
[0038]作為親油性非離子表面活性劑，對其沒有特別限定，可以舉出例如:山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸雙甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己酸雙甘油山梨糖醇酐等山梨聚糖脂肪酸酯類；單棉籽油酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯(α，a，-glyceryl oleate pyroglutamate)、單硬脂酸甘油蘋果酸(? 7 7 f 7 丨」>酸夕''
y酸)等甘油聚甘油脂肪酸(夕'' V -tv y *。V夕'' V -fc V >脂肪酸)類；單硬脂酸丙二醇酯等丙二醇脂肪酸酯類；氫化蓖麻油衍生物、烷基甘油醚等。
[0039]作為親水性非離子表面活性劑，對其沒有特別限定，可以舉出例如:Ρ0Ε山梨糖醇酐單油酸酯、POE山梨糖 醇酐單硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨聚糖脂肪酸酯類；Ρ0Ε山梨糖醇單月桂酸酯、POE山梨糖醇單油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇單硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯類；Ρ0Ε-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類；Ρ0Ε單油酸酯、POE 二硬脂酸酯、POE單二油酸酯(Ρ0Ε ? 7 才P 二一卜)、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯類；Ρ0Ε月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE 二十二烷基醚、P0E2-辛基十二烷基醚、POE膽留烷醇醚等POE烷基醚類；Ρ0Ε辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE 二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚類；普朗尼克等丙二醇型整嵌聚醚(7 口二 〃々)類；Ρ0Ε/Ρ0Ρ十六烷基醚、Ρ0Ε/Ρ0Ρ2-癸基十四烷基醚、Ρ0Ε/Ρ0Ρ單丁醚、Ρ0Ε/Ρ0Ρ氫化羊毛脂、Ρ0Ε/Ρ0Ρ甘油醚等Ρ0Ε/Ρ0Ρ烷基醚類；Tetronic等四POE/四POP乙二胺縮合物類；Ρ0Ε蓖麻油、POE氫化蓖麻油、POE氫化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE氫化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE氫化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE氫化蓖麻油馬來酸酯等POE蓖麻油氫化蓖麻油衍生物；Ρ0Ε山梨糖醇蜂蠟等POE蜂蠟/羊毛脂衍生物；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺；Ρ0Ε丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛縮合物、烷基乙氧基二甲基氧化胺、三油醇磷酸酯等。
[0040]作為其它表面活性劑，可以以在穩(wěn)定性和皮膚刺激性方面沒有問題的范圍混配例如脂肪酸皂、高級烷基硫酸酯鹽、POE月桂基硫酸三乙醇胺、烷基醚硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑；烷基三甲基銨鹽、烷基吡啶鎗鹽、烷基季銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、POE烷基胺、烷基胺鹽、多元胺脂肪酸衍生物等陽離子表面活性劑；以及咪唑啉系兩性表面活性劑、甜菜堿系表面活性劑等兩性表面活性劑。
[0041]作為上述保濕劑，對其沒有特別限定，可以舉出例如木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘多糖、栝樓酸、去端肽膠原蛋白、膽留醇基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原蛋白、雙甘油(EO)PO加成物、繅絲花提取物、西洋 蓍草提取物、草木樨提取物等。
[0042]作為上述高級醇，對其沒有特別限定，可以舉出例如:月桂醇、十六烷醇、硬脂醇、山崳醇、肉豆蘧醇、油烯醇、鯨蠟硬脂醇等直鏈醇；單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2_癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植物留醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等支鏈醇；等等。
[0043]作為金屬離子封鎖劑，對其沒有特別限定，可以舉出例如1-羥基乙烷-1，1-二磷酸、1-羥基乙烷-1，1-二磷酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、EDTA酸等。
[0044]作為上述天然水溶性高分子，對其沒有特別限定，可以舉出例如:阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、瓜爾膠、卡羅布膠、刺梧桐樹膠、卡拉膠、果膠、瓊脂、榲梓籽(marmelo，榲梓)、褐藻膠(褐藻提取物)、淀粉(稻米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子；黃原膠、葡聚糖、琥珀酰聚糖、普魯蘭多糖等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物系聞分子。
[0045]作為半合成水溶性高分子，對其沒有特別限定，可以舉出例如:羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、羥丙甲基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等纖維素系高分子；藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子；等等。
[0046]作為合成水溶性高分子，對其沒有特別限定，可以舉出例如:聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯基系高分子；聚乙二醇20，000,40, 000,60, 000等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子；聚乙二胺、陽離子聚合物等。
[0047]作為無機水溶性高分子，對其沒有特別限定，可以舉出例如膨潤土、硅酸鋁鎂(VEEGUM)、合成鋰皂石、鋰蒙脫石、硅酸酐等。
[0048]作為紫外線屏蔽劑，對其沒有特別限定，可以舉出例如:對氨基苯甲酸(以下簡稱SPABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙基酯、N，N-二乙氧基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA乙基酯、N，N-二甲基PABA 丁基酯等苯甲酸系紫外線屏蔽劑；高薄荷基-N-乙?；彴被郊姿狨サ揉彴被郊姿嵯底贤饩€屏蔽劑；水楊酸戊酯、水楊酸薄荷酯、3，3，5-三甲基環(huán)己醇水楊酸酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、對異丙醇苯基水楊酸酯等水楊酸系紫外線屏蔽劑；肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2，5-二異丙基肉桂酸甲酯、2，4-二異丙基肉桂酸乙酯、2，4-二異丙基肉桂酸甲酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環(huán)己酯、α -氰基-β -苯基肉桂酸乙酯、α -氰基-β -苯基肉桂酸2-乙基己酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯等肉桂酸系紫外線屏蔽劑；2，4- 二羥基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥 基_4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’ -甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’ -苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、
2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線屏蔽劑；
3-(4’_甲基亞芐基)-d，1-樟腦、3-亞芐基-d，1-樟腦、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’ -羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基苯并三唑、芐連氮、二茴香?；淄椤?-甲氧基-4’ -叔丁基二苯甲酸基甲燒、波尼酮(5-(3, 3-Dimethyl-2-norbornylidene)-3-penten-2-one)等。
[0049]作為其它藥劑成分，對其沒有特別限定，可以舉出例如:維生素A油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇酯、肌醇、鹽酸吡哆醇、煙酸芐酯、煙酰胺、DL-α-生育酚煙酸酯、抗壞血酸磷酸酯鎂、2-0-a -D-吡喃葡萄糖基-L-抗壞血酸、維生素D2(麥角鈣化醇)、dL_ α -生育酚、dL-α-生育酚乙酸酯、泛酸、生物素等維生素類；雌二醇、乙炔雌二醇等激素；精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、絲氨酸、亮氨酸、色氨酸等氨基酸；尿囊素、甘菊環(huán)等抗炎劑；熊果苷等美白劑；丹寧酸等收斂劑山-薄荷醇、樟腦等清涼劑；硫、氯化溶菌酶、氯化吡哆醇；等。
[0050]作為各種提取液，對其沒有特別限定，可以舉出例如:魚腥草(HOUTTUYNIAC0RDATA)提取物、黃檗(PHELL0DENDR0N AMURENSE)樹皮提取物、草木犀(MELIL0TUSOFFICINALIS)提取物、短柄野芝麻(LAMIUM ALBUM)提取物、甘草提取物、芍藥(ΡΑΕ0ΝΙΑALBIFL0RA)根提取物、肥皂草(SAPONARIA OFFICINALIS)提取物、絲瓜提取物、雞納樹(CINCHONA SUCCIRUBRA)樹皮提取物、草莓虎耳草(SAXIFRAGA SARMENT0SA)提取物、苦參(S0PH0RA FLAVESCENS)提取物、日本萍蓬草提取物、茴香(FOENICULUM VULGARE)果提取物、櫻草提取物、薔薇(ROSA SPP.)提取物、地黃提取物、檸檬提取物、紫草(LITH0SPERMUMERYTHR0RHIZ0N)根提取物、蘆薈提取物、菖蒲(ACORUS CALAMUS)根提取物、藍桉(EUCALYPTUS GLOBULUS)提取物、問荊(EQUISETUM ARVENSE)提取物、藥鼠尾草(SALVIAOFFICINALIS)提取物、麝香草(THYMUS VULGARIS)提取物、茶提取物、海藻提取物、黃瓜提取物、丁香(EUGENIA CARY0PHYLLUS)花提取物、覆盆子(RUBUS IDAEUS)果提取物、香蜂花提取物、 人參(PANAX GINSENG)根提取物、歐洲七葉樹(AESCULUS HIPPOCASTANUM)提取物、桃樹提取物、桃葉提取物、桑樹提取物、矢車菊(CENTAUREA CYANUS)花提取物、北美金縷梅(HAMAMELIS VIRGINIANA)提取物、胎盤提取物、胸腺提取物、蠶絲提取液、甘草提取物等。
[0051]作為上述各種粉體，可以舉出氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵黑、云母鈦、氧化鐵被覆云母鈦、氧化鈦被覆玻璃片等發(fā)光性著色顏料；云母、滑石、高嶺土、絹云母、氧化鈦、二氧化硅等無機粉末；聚乙烯粉、尼龍粉、交聯(lián)聚苯乙烯、纖維素粉末、硅酮粉等有機粉末；等等。為了提高官能特性、提高化妝持續(xù)性，優(yōu)選利用有機硅類、氟化合物、金屬皂、油劑、酰基谷氨酸鹽等物質(zhì)通過公知的方法對粉末成分的一部分或全部進行疏水化處理后使用。另外，也可以混合使用不屬于本發(fā)明的其它氧化鋅粉體。
[0052]本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體還可以用作散熱性填料。
[0053]將本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體用作散熱性填料時，可以采用單獨使用、與其它散熱性填料合用中任一種方法。不論是單獨使用、還是與其它散熱性填料合用而使用，優(yōu)選相對于樹脂組合物、脂膏組合物等散熱性組合物的總量以10~90體積％的比例使用本發(fā)明的散熱性填料。
[0054]另外，將本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體用作散熱性填料時，還可以與粒徑不同的散熱性填料組合使用。作為能夠組合使用的散熱性填料，對其沒有特別限定，可以舉出例如:氧化鎂、氧化鈦、氧化招等金屬氧化物；氮化招、氮化硼、碳化娃、氮化娃、氮化鈦、金屬硅、金剛石等。進一步，還可以與上述的表面處理氧化鋅粉體以外的氧化鋅組合使用。組合使用的散熱性填料可以具有球狀、針狀、棒狀、板狀等任意的形狀。
[0055]將上述表面處理氧化鋅粉體用作散熱性填料時，可以以與樹脂混合而成的散熱性樹脂組合物的形式使用。這種情況下，所使用的樹脂即可以是熱塑性樹脂也可以是熱固性樹脂，可以舉出環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚苯硫醚(PPS)樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氟樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚縮醛、聚苯醚、聚醚酰亞胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂、液晶樹脂(LCP)、有機硅樹脂、丙烯酸類樹脂等樹脂。
[0056]上述散熱性樹脂組合物可以是:(I)將熱塑性樹脂和上述表面處理氧化鋅粉體以熔融狀態(tài)進行混煉而得到的熱成型用樹脂組合物；(2)將熱固化性樹脂和上述表面處理氧化鋅粉體進行混煉后加熱使其固化而得到的樹脂組合物；(3)使上述表面處理氧化鋅粉體分散在樹脂溶液或分散液中而成的涂料用樹脂組合物。
[0057]上述散熱性樹脂組合物為熱成型用樹脂組合物時，可以根據(jù)用途自由選擇樹脂成分。例如，使熱源和散熱板粘接密合時，可以選擇有機硅樹脂、丙烯酸類樹脂這樣的粘接性高且硬度低的樹脂。
[0058]本發(fā)明的散熱性樹脂組合物為涂料用樹脂組合物時，樹脂既可以具有固化性，也可以不具有固化性。涂料既可以是含有有機溶劑的溶劑系涂料，也可以是在水中溶解或分散有樹脂的水系涂料。
[0059]將本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體用作散熱性填料時，也可以以與含有礦物油或合成油的基礎(chǔ)油混合而成的散熱性脂膏的形式使用。以這樣的散熱性脂膏的形式使用時，可以使用α-烯烴、二酯、多元醇酯、偏苯三酸酯、聚苯醚、烷基苯基醚等作為合成油。另外，也可以以與硅油混合而成的散熱性脂膏的形式使用。[0060]本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體用作散熱性填料時，也可以合用其它成分而使用。作為能夠合用而使用的其它成分，可以舉出氧化鎂、氧化鈦、氧化鋁等金屬氧化物、氮化鋁、氮化硼、碳化硅、氮化硅、氮化鈦、金屬硅、金剛石等氧化鋅以外的散熱性填料；樹脂；表面活性劑；等等。
[0061]除了上述化妝料、散熱性填料以外，本發(fā)明的表面處理氧化鋅粉體也可以用在橡膠的硫化促進劑、涂料/油墨用顏料、鐵氧體或可變電阻等電子部件、醫(yī)藥品等領(lǐng)域中。
[0062]實施例
[0063]以下，基于實施例對本發(fā)明進一步詳細說明。需要說明的是，本發(fā)明并不限于以下實施例。
_4] 抗菌性試驗用試驗片的制作
[0065]將2根輥加熱至115 V，對聚乙烯樹脂(住友化學(xué)公司制造的SUMIKATHENEF-412-l) 100g和試樣20g進行了 5分鐘混煉。此時2根輥的間隙設(shè)定為0.2mm。
[0066]利用蒸氣壓制機(蒸気7 )對混煉后的組合物在100°C進行10分鐘壓制后，冷卻至60度，從而得到了膜狀組合物。壓制成厚度為1mm，將壓制后的膜狀組合物切割成IOOmm見方,將其作為抗菌性試驗用試驗片。
[0067]實施例1
[0068]在300ml美乃 滋瓶中取大顆粒氧化鋅LPZINC-2 (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為2 μ m) 100g和硅油(信越化學(xué)公司制造的KF-9901)lg，利用涂料調(diào)制機(PaintConditioner)振蕩20分鐘涂覆均勻后，在105°C進行12小時熱處理，從而得到了表面處理氧化鋅顆粒。將所得到的表面處理氧化鋅顆粒按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0069]實施例2
[0070]在300ml美乃滋瓶中取大顆粒氧化鋅LPZINC-2 (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為2 μ m) 100g和癸基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制造的KBM-3103C) lg，利用涂料調(diào)制機振蕩20分鐘涂覆均勻后，在105°C進行12小時熱處理，從而得到了表面處理氧化鋅顆粒。將所得到的表面處理氧化鋅顆粒按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0071]實施例3
[0072]在300ml美乃滋瓶中取大顆粒氧化鋅LPZINC-2 (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為2 μ m) 100g和鈦偶聯(lián)劑(AJINOMOTO FINE TECHNO公司制造的KR-TTS) lg，利用涂料調(diào)制機振蕩20分鐘涂覆均勻后，在105°C進行12小時熱處理，從而得到了表面處理氧化鋅顆粒。將所得到的表面處理氧化鋅顆粒按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0073]實施例4
[0074]將大顆粒氧化鋅LPZINC-1I (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為11 μ m)分散在IL的純水中，加入硅酸鈉水溶液(以SiO2計為29% )3.5g之后，加入0.1 %硫酸直至pH為
7.0，使SiO2在顆粒表面析出，然后進行過濾、干燥，從而得到了表面處理氧化鋅顆粒。將所得到的表面處理氧化鋅顆粒按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。[0075]實施例5
[0076]在300ml美乃滋瓶中取大顆粒氧化鋅LPZINC-1I (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑Sllym) 100g和硅油(信越化學(xué)公司制造的KF-9901) lg，利用涂料調(diào)制機振蕩20分鐘涂覆均勻后，在105°C進行12小時熱處理，從而得到了表面處理氧化鋅顆粒。將所得到的表面處理氧化鋅顆粒按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0077]比較例I
[0078]未對大顆粒氧化鋅LPZINC-2 (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為2 μ m)進行表面處理，而是將其按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0079]比較例2
[0080]未對大顆 粒氧化鋅LPZINC-1I (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為11 μ m)進行表面處理，而是將其按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0081]比較例3
[0082]未對球狀SiO2 (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為0.7 μ m)進行表面處理，而是將其按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0083]比較例4
[0084]在300ml美乃滋瓶中取球狀SiO2 (堺化學(xué)工業(yè)公司制造，平均粒徑為0.7 μ m) 100g和硅油(信越化學(xué)公司制造的KF-9901) Ig,利用涂料調(diào)制機振蕩20分鐘涂覆均勻后，在105°C進行12小時熱處理，從而得到了表面處理氧化鋅顆粒。將所得到的表面處理氧化鋅顆粒按照上述步驟制作成抗菌性試驗用試驗片?？咕栽囼灥慕Y(jié)果列于表1。
[0085][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種表面處理氧化鋅粉體，其特征在于，其平均粒徑為1.1ym以上，其由選自硅氧化物、硅油、有機硅化合物、有機鈦化合物中的至少一種化合物進行了表面處理。
2.一種抗菌劑，其特征在于，其由權(quán)利要求1所述的表面處理氧化鋅粉體構(gòu)成。
3.一種抗菌性組合物，其特征在于，其含有權(quán)利要求1所述的表面處理氧化鋅粉體作為抗菌性成分。
【文檔編號】A01N59/16GK103974906SQ201280055926
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月17日
【發(fā)明者】橋本充央, 真柄光一郎, 西田訓(xùn)宰 申請人:堺化學(xué)工業(yè)株式會社