專利名稱：用氟硫草定防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的雜草的制作方法
用氟硫草定防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的雜草本申請(qǐng)要求2010年10月8日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)61/391，142的優(yōu)先權(quán)。
背景技術(shù)：
氣樂(lè)靈(trifIuralin)即2，6_ 二硝基-N, N-二丙基_4_( 二氣甲基)苯胺為二硝基苯胺(DNA)除草劑且其除草活性參見(jiàn)The Pesticide Manual,第15版，2009。作為微管組裝抑制劑的氟樂(lè)靈在多種作物中提供對(duì)多種一年生禾本植物(grass)和闊葉雜草的苗前防治。氟樂(lè)靈自從其在20世紀(jì)60年代引入以來(lái)已被廣泛使用且一些雜草已對(duì)氟樂(lè)靈和作用模式為作為微管組裝抑制劑的其它除草劑發(fā)展出耐藥性。用于在作物中苗前防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的雜草的氟樂(lè)靈的有效代替品應(yīng)該是有用的。

發(fā)明內(nèi)容
已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)氟硫草定(dithiopyr)作為一種吡啶除草劑可有效防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的雜草。本申請(qǐng)描述了在谷物作物(cereal)中防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的一年生黑麥(annual ryegrass)的生長(zhǎng)的方法。所述方法包括在種植時(shí)或在雜草出土前使所述谷物作物的所在地與含有除草有效量的氟硫草定的組合物接觸?？蓪⒎虿荻ㄊ┯弥镣寥狼以诜N植所述谷物作物時(shí)摻入到土壤中或在種植后在雜草已出土前施用至土壤表面。在谷物作物中防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的一年生黑麥的生長(zhǎng)的其它方法包括以240克活性成分/公頃或更小的施用率向含有所述谷物作物的田地施用含有除草有效量的氟硫草定的組合物。
具體實(shí)施例方式氟硫草定即2_ ( 二氟甲基)~4~ (2-甲基丙基)-6- ( 二氟甲基)-卩比唳-3, 5_ 二硫代羧酸S，S’ - 二甲基酯為吡啶除草劑且其除草活性參見(jiàn)The Pesticide Manual，第15版，2009。氟硫草定主要用作苗前除草劑以在田地中防治一年生禾本植物和闊葉雜草，其作用方式是通過(guò)破壞紡錘體微管形成來(lái)抑制細(xì)胞分裂。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“除草劑”是指以下活性成分，其殺死、防治或不利地改變植物的生長(zhǎng)?！俺萦行Я俊被颉爸脖环乐瘟俊睘榛钚猿煞值囊韵铝浚湟鸩焕母淖冏饔们野ㄆx自然發(fā)育、殺死、調(diào)節(jié)、脫水、延遲等。術(shù)語(yǔ)“植物”和“植被”包括發(fā)芽的種子、出土的幼苗和長(zhǎng)成的植被。當(dāng)在種植或出土前將氟硫草定直接施用至植物的所在地時(shí)，氟硫草定顯示出除草活性。所觀察到的作用取決于使用時(shí)的環(huán)境條件(例如與施用相關(guān)的降雨量和降雨時(shí)間)、所使用的具體助劑和載體、土壤類型、種植和摻入方法(例如播種摻入(IBS)和播種后苗前(PSPE)摻入)及化學(xué)品的施用量。通常，氟硫草定可在出土前被施用或在種植前被摻入以在小麥(wheat)、大麥(barley)或黑小麥(triticale)中防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的一年生黑麥。如本申請(qǐng)所使用的那樣，含有除 草有效量的氟硫草定的組合物包括氟硫草定與其它組分的混合物(例如用水稀釋)及僅含有氟硫草定的組合物(即不攙水的溶液(neatsolution))0氟硫草定可與一種或多種其它谷物作物除草劑聯(lián)用以防治更多種不期望的 植被。當(dāng)與其它除草劑聯(lián)用時(shí)，本申請(qǐng)要求保護(hù)的化合物可與一種或多種其它除草 劑一起配制、與一種或多種其它除草劑在容器中混合或與一種或多種其它除草劑先 后施用?？膳c氟硫草定聯(lián)用的除草劑中的一些包括2，4-D、乙草胺(acetochlOT)、酰 啼磺隆(amidosulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin)、滅草松 (bentazone)、甲羧除草醚(bifenox)、溴苯臆(bromoxynil)、氟丙啼草酯(butafenacil)、 唑草酯(carfentrazone-ethyl)、綠麥隆(chlortoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、卩引哚 酮草酯(cinidon-ethyl)、塊草酸(clodinafop-propargyl)、二氯卩比卩定酸(clopyralid)、 氰草津(cyanazine)、環(huán)丙啼橫隆(cyclosulfamuron)、甲氧橫草胺(pyroxsulam)、麥 草畏(dicamba)、禾本植物靈(diclofop-methyl)、卩比氟酰草胺(diflufenican)、卩比氟 草腙(dif lufenzopyr)、卩惡唑隆(dimefuron)、二甲吩草胺(dimethanamid)、敵草隆 (diuron)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、卩惡唑禾本植物靈酸(fenoxaprop)、卩惡唑禾本植物 靈(fenoxaprop-ethyl)、卩惡唑禾本植物靈+雙苯惡唑酸乙酯(fenoxaprop-ethyl+isoxid ifen-ethyl)、精卩惡唑禾本植物靈(fenoxaprop-p-ethyl)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟 唑橫隆(flucarbazone)、氟卩比橫隆(flucetosulfuron)、唑啼橫草胺(flumetsulam)、氟唳 啼橫隆(flupyrsulfuron)、呋草酮(flurtamone)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草 煙(imazamox)、甲咪唑煙酸(imazapic)、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、 咪唑乙煙酸(imazethapyr)、唑卩比啼橫隆(imazosulfuron)、節(jié)草酮(indanofan)、碘橫隆 (iodosulfuron)、乙基碘橫隆鈉(iodosulfuron-ethy 1-sodium)、碘苯臆(ioxynil)、異丙隆 (isoproturon)、異卩惡酰草胺(isoxaben)、乳氟禾本植物靈(lactofen)、利谷隆(linuron)、 2甲4氯(MCPA)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-p)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、乙基甲基二磺 隆鈉(mesosulfuron-ethyl sodium)、橫草唑胺(metosulam)、異丙甲草胺(metolachlor)、 嗪草酮(metribuzin)、甲橫隆酸(metsulfuron)、甲橫隆(metsulfuron-methyl)、啼苯 胺橫隆(orthosulfamuron)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen)、二 甲戊靈(pendimethalin)、 五氟磺草胺(penoxsulam)、氟卩比酰草胺(picolinafen)、唑啉草酉旨(pinoxaden)、氟啼磺 隆(primisulfuron)、氟唑草胺(profluazol)、丙苯橫隆(propoxycarbazone)、塊苯酉先草 胺(propyzamide)、節(jié)草丹(prosulfocarb)、氟橫隆(prosulfuron)、卩比草醚(pyraflufen ethyl)、pyroxasulfone、氯甲喹啉酸(quinmerac)、乙橫橫隆(sulfosulfuron)、噻吩橫隆 酸(thifensulfuron)、甲磺磺隆(thifensulfuron-methyl)、苯唑草酮(topramezone)、 苯草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯橫隆(triasulfuron)、苯橫隆酸 (tribenuron)、苯石黃隆(tribenuron-methyl)和氟樂(lè)靈。氟硫草定通?？膳c已知的除草劑安全劑聯(lián)用以提高選擇性，所述除草劑安全劑 為例如解草酯(cloquintocet (mexyl))、解草嗪(benoxacor)、殺草丹(benthiocarb)、 蕓薹素內(nèi)酯(brassinolide)、解草胺腈(cyometrinil)、香草隆(daimuron)、烯丙酰草 胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌憐(disulfoton)、解草 唑-乙基(fenchlorazole-ethyl)、解草唳(fenclorim)、解草胺(f lurazole)、氟草月虧 (fluxofenim)、解草唑(furilazole)、雙苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、卩比唑解草酯 (mefenpyr-diethyl)、MG191、M0N4660、萘酸酐(NA)、解草臆(oxabetrinil)、R29148和N-苯基磺酰基苯甲酰胺。盡管氟硫草定可直接用作除草劑，但是其優(yōu)選用在含有除草有效量的所述化合物及至少一種農(nóng)用助劑或載體的混合物中。適當(dāng)?shù)闹鷦┗蜉d體對(duì)多年生禾本植物不應(yīng)該為植物毒性的，特別是當(dāng)所使用的濃度是用于施用所述組合物以進(jìn)行禾本植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)時(shí)且不應(yīng)該與所述化合物或其它組合物成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。上述混合物可被設(shè)計(jì)為用于直接施用至禾本植物或它們的所在地或可為通常在施用前用額外的載體和助劑進(jìn)行稀釋的濃縮物或制劑。它們可為固體例如粉塵、顆粒、可用水分散的顆?；蚩蓾?rùn)濕的粉末或液體例如乳油(emulsifiable concentrate)、溶液、乳液或混懸液。它們也可按預(yù)混合物形式來(lái)提供或在容器中混合?？捎糜谥苽涑莼旌衔锏倪m當(dāng)農(nóng)業(yè)助劑和載體是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這些助劑中的一些包括但不限于作物油濃縮物(礦物油(85%)+乳化劑(15%))、壬基苯酚乙氧基化物、芐基可可烷基二甲基季銨鹽、石油烴、烷基酯、有機(jī)酸和陰離子表面活性劑的共混物、C9-C11烷基多糖苷、磷酸化醇乙氧基化物、天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物、二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物、聚硅氧烷-甲基封端、壬基苯酚乙氧基化物+脲硝酸銨、乳化的甲基化種子油、十三烷醇(合成)乙氧基化物(8E0)、牛油胺乙氧基化物(15E0)和PEG(400) 二油酸酯-99?？墒褂玫囊后w載體包括水和有機(jī)溶劑。通常使用的有機(jī)溶劑包括但不限于石油餾分或烴類，例如礦物油、芳族溶劑、石蠟油等；植物油，例如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻籽油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、桐油等；上述植物油的酯；一元醇、二元醇、三元醇或其它低級(jí)多元醇(含有4-6個(gè)羥基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己基酯、油酸正丁酯、肉豆蘧酸異丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛基酯、己二酸二丁基酯、鄰苯二甲酸二辛基酯等；一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸的酯等。具體的有機(jī)溶劑包括甲苯、二甲苯、石腦油、作物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基醚、二甘醇單甲基醚、甲醇、乙醇、異丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基吡咯烷-2-酮、N，N-二甲基烷基酰胺、二甲基亞砜、液體肥料等。水通常是稀釋濃縮物所選擇的載體。適當(dāng)?shù)墓腆w載體包括滑石、葉蠟石、硅石、活性白土、高嶺土、硅藻土、白堊、硅藻土、石灰、碳酸鈣、膨潤(rùn)土、漂白土、棉子殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃殼粉、木質(zhì)素等可將一種或多種表面活性劑摻入到含有氟硫草定的除草混合物中。上述表面活性劑有利地用于固體和液體組合物，尤其是那些被設(shè)計(jì)成在施用前用載體進(jìn)行稀釋的固體和液體組合物。表面活性劑就性質(zhì)而言可為陰離子性、陽(yáng)離子性或非離子性并可用作乳化齊U、潤(rùn)濕劑或助懸劑或用于其它目的。在制劑領(lǐng)域中常用的且也可用于本發(fā)明制劑的表面活性劑尤其參見(jiàn) “McCutcheon，s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC PublishingCorp., Ridgewood, New Jersey, 1998 和“Encyclopedia of Surfactants”，第 1-1II卷，Chemical Publishing C0., New York, 1980-81。常見(jiàn)的表面活性劑包括燒基硫酸鹽,例如月桂基硫酸二乙醇銨；烷基芳基磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈣；烷基苯酚-氧化烯加合產(chǎn)物，例如壬基苯酚-C18乙氧基化物；醇-氧化烯加合產(chǎn)物，例如十三烷醇-C16乙氧基化物；皂類，例如硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，例如二丁基萘磺酸鈉；二烷基磺基琥珀酸鹽，例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；季銨，例如月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸聚乙二醇酯，例如硬脂酸聚乙二醇酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；單烷基磷酸鹽和二烷基磷酸鹽；植物油，例如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻籽油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、桐油等；和上述植物油的酯。在農(nóng)業(yè)組合物中常用的其它添加劑包括相容劑、消泡劑、掩蔽劑、中和劑、緩沖劑、緩蝕劑、染料、芳香劑、鋪展劑、滲透助劑、粘著劑、分散劑、增稠劑、冰點(diǎn)抑制劑、抗菌劑等。氟硫草定在除草混合物中的濃度通常為0.001至98重量％(重量百分比)。通常使用的濃度為5至90重量％。在被設(shè)計(jì)成以濃縮物形式使用的組合物中，所述活性成分的存在濃度通常為5至98重量％、10至98重量％、20至98重量％、30至98重量％、40至98重量％、50至98重量％、60至98重量％、70至98重量％、80至98重量％或90至98重量％且優(yōu)選為5至90重量％。上述組合物在施用前通常用惰性載體例如水進(jìn)行稀釋。通常施用至禾本植物或禾本植物的所在地的稀釋組合物一般含有0.0001至I重量％活性成分、0.001至0.5重量％活性成分或0.001至0.3重量％活性成分且優(yōu)選含有0.001至0.1重量％活性成分。所述除草混合物可按以下施用率來(lái)施用:25克活性成分/公頃(g ai/ha)或更小、50g ai/ha 或更小、75g ai/ha 或更小、IOOg ai/ha 或更小、IlOg ai/ha 或更小、120g ai/ha或更小、130g ai/ha或更小、140g ai/ha或更小、150g ai/ha或更小、160g ai/ha或更小、170g ai/ha 或更小、180g ai/ha 或更小、190g ai/ha 或更小、200g ai/ha 或更小、210g ai/ha或更小、220g ai/ha或更小、230g ai/ha或更小、240g ai/ha或更小、250g ai/ha或更小、300g ai/ha 或更小、350g ai/ha 或更小、400g ai/ha 或更小、450g ai/ha 或更小、500gai/ha 或更小、600g ai/ha 或更小、700g ai/ha 或更小、800g ai/ha 或更小、900g ai/ha 或更小或1000gai/ha或更小。優(yōu)選地,所述除草混合物可按250g ai/ha或更小的施用率來(lái)施用。更優(yōu)選地，所述除草混合物可按240g ai/ha或更小的施用率來(lái)施用。
實(shí)施例 測(cè)試對(duì)氟樂(lè)靈具有不同程度抗性的五種黑麥生物型(1251、1216.1、1252.6、1252.2和1145.4)及兩種不具有抗性的生物型(SLR4和1261.1)。氟硫草定使用針對(duì)黑麥和小麥的模擬的播種摻入(IBS)系統(tǒng)來(lái)施用。黑麥:在0.55L聚乙烯盆中將一定體積的種子(約50粒種子)置于砂質(zhì)盆栽土表面上。以250、500和1000克活性成分/公頃(g ai/ha)的施用率將氟硫草定直接噴霧到黑麥種子土壤表面上。然后種子和土壤用土壤混合物覆蓋至深度為5mm(所述土壤混合物包含385L泥炭蘚、615L粗砂、1024g農(nóng)用石灰、564g熟石灰和3.7Kg Osmocote Exact (Everris International B.V.;Geldermalsen, The Netherlands)且pH 為 6.3)。小麥:將十粒小麥種子(Correll變種)埋至深度為1cm。將所述除草劑噴霧到土壤表面上，然后所述除草劑再用5_ 土壤覆蓋。該種子分離系統(tǒng)確保了作物選擇性。除草劑施用使用配備有T形噴射扇噴嘴的實(shí)驗(yàn)室吊桿噴霧器以ImiT1的速率來(lái)進(jìn)行。噴霧器的輸出量被校準(zhǔn)在壓力為250kPa的情況下為IlOLha'使用該測(cè)試操作，揮發(fā)損失通過(guò)立刻和均勻摻入每種除草劑來(lái)最小化。以隨機(jī)分組設(shè)計(jì)形式一式三份地建立實(shí)驗(yàn)且在仲冬期間(七月-八月)在戶外進(jìn)行。在噴霧后5周測(cè)量除草劑對(duì)小麥幼苗和黑麥幼苗的作用。若幼苗在此時(shí)已達(dá)到2片葉子階段，則認(rèn)為幼苗是出土的。存活百分比(%)通過(guò)對(duì)噴霧處理中具有2-3片葉子的幼苗的存活數(shù)目與噴霧前存在的數(shù)目進(jìn)行比較來(lái)記錄(表I和2)。另外，小麥生物量通過(guò)收獲所述植物并測(cè)量干重來(lái)記錄以表明作物安全性。對(duì)經(jīng)處理的植物的干重與未經(jīng)處理的小麥的重量進(jìn)行比較并計(jì)算生物量百分比(表2)。本發(fā)明不限于本申請(qǐng)公開(kāi)的實(shí)施方案，所述實(shí)施方案旨在說(shuō)明本發(fā)明幾個(gè)方面且在功能上等同的任何實(shí)施方案都在本發(fā)明范圍內(nèi)。除本申請(qǐng)所顯示和描述的那些組合物和方法外，對(duì)組合物和方法進(jìn)行的各種改變對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的且在所附權(quán)利要求書(shū)的范圍內(nèi)。另外，盡管在以上實(shí)施方案中僅具體描述了本申請(qǐng)公開(kāi)的組合物組分和方法步驟的一些代表性組合，但是所述組合物組分和方法步驟的其它組合對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的且在所附權(quán)利要求書(shū)的范圍內(nèi)。因此，本申請(qǐng)可明確提及組分或方法步驟的組合；然而，即使沒(méi)有 明確提及，組分和方法步驟的其它組合也包括在本發(fā)明中。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“包含”及其變體與術(shù)語(yǔ)“包括”及其變體是同義的且為開(kāi)放的非限制性的術(shù)語(yǔ)。
權(quán)利要求
1.在谷物作物中防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的一年生黑麥的生長(zhǎng)的方法，所述方法包括在種植時(shí)或在雜草出土前使谷物作物的所在地與含有除草有效量的氟硫草定的組合物接觸。
2.在谷物作物中防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的一年生黑麥的生長(zhǎng)的方法，所述方法包括以240克活性成分/公頃或更小的施用率向含有谷物作物的區(qū)域施用含有除草有效量的氟硫草定的組合物。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中將所述含有除草有效量的氟硫草定的組合物施用至土壤且在種植所述谷物作物時(shí)摻入到土壤中或在種植后在雜草已出土前施用至土壤表面。
4.權(quán)利要求1、2或3的方法，其中所述谷物作物為小麥、大麥或黑小麥。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中所述含有除草有效量的氟硫草定的組合物含有0.0001重量％至I重量％氟硫草定且被施用至所述谷物作物的所在地。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述組合物含有0.001重量％至0.1重量％氟硫草定。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中所述組合物含有一種或多種其它谷物作物除草劑。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中所述含有氟硫草定的組合物通過(guò)對(duì)含有0.001重量％氟硫草定至98重量％氟硫草定的濃縮物組合物進(jìn)行稀釋來(lái)制備。
9.權(quán)利要求1或3-8中任一項(xiàng)的方法，其中以250克活性成分/公頃或更小的施用率將氟硫草定施用至含有所述谷物作物的田地。
10.權(quán)利要求1或3-8中任一項(xiàng)的方法，其中以240克活性成分/公頃或更小的施用率將氟硫草定施用至含 有所述谷物作物的田地。
全文摘要
本申請(qǐng)涉及在谷物作物中使用氟硫草定來(lái)防治對(duì)氟樂(lè)靈具有抗性的一年生黑麥的生長(zhǎng)的方法。所述方法包括在種植時(shí)或在雜草出土前使所述谷物作物的所在地與除草有效量的氟硫草定接觸。可將氟硫草定施用至土壤并在種植所述谷物作物時(shí)摻入到土壤中或在種植后在雜草已出土前施用至土壤表面。
文檔編號(hào)A01N25/00GK103237445SQ201180058380
公開(kāi)日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2011年10月5日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月8日
發(fā)明者G.S.韋爾斯 申請(qǐng)人:陶氏益農(nóng)公司