專利名稱：雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑、其制備方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型的雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑、其制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自從1935年Domagk發(fā)現(xiàn)陽離子表面活性劑的殺菌作用后，季銨鹽消毒劑的研究工作取得了重大進(jìn)展，在醫(yī)療衛(wèi)生、油田開采、民用及養(yǎng)殖業(yè)消毒等領(lǐng)域得到了日益廣泛的應(yīng)用。迄今為止，國際上已經(jīng)開發(fā)了四代季銨鹽消毒劑。第一代產(chǎn)品是烷基二甲基芐基氯化銨，其中烷基鏈長為12 16碳的產(chǎn)品殺菌效果最佳，第二代消毒劑是第一代產(chǎn)品的衍生物，是通過苯環(huán)或季氮上的取代反應(yīng)得到的，第三代產(chǎn)品是雙烷基二甲基氯化銨，這一代產(chǎn)品與前兩代產(chǎn)品相比，具有合成工藝簡單、生產(chǎn)成本低、無毒無味、殺菌效果好等優(yōu)點(diǎn)，并逐漸取代老產(chǎn)品，其中雙烷基中碳數(shù)為8 10的季銨鹽殺菌效果最佳，第四代消毒劑是第一代和第三代產(chǎn)品的復(fù)配物，其殺菌性能比前三代產(chǎn)品高出4 20倍。目前，我國已完成了一、二兩代季銨鹽的開發(fā)研究工作，主要產(chǎn)品為1227，并將其廣泛用于醫(yī)藥、衛(wèi)生、油田的常規(guī)殺菌消毒。但由于品種單一，已引起了細(xì)菌抗藥性，因此急需開發(fā)新的季銨鹽消毒劑。我國三、四代季銨鹽消毒劑正處于研發(fā)階段，目前已有所突破， 國內(nèi)常用的季銨鹽消毒劑主要有十二烷基二甲基芐基氯化銨(潔爾滅或1227)，十二烷基二甲基芐基溴化銨(新潔爾滅)以及它們的復(fù)合產(chǎn)品。雖然它們在消毒過程中發(fā)揮了較好的功效，但其不足之處也日益突顯，主要體現(xiàn)在對(duì)細(xì)菌芽孢、非膜病毒殺滅效果不理想，藥劑持續(xù)時(shí)間短，細(xì)菌易對(duì)其產(chǎn)生抗藥性，使用劑量大，費(fèi)用高，并且使用時(shí)泡沫多，不易清除等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有消毒劑存在的不足，提供一種新型的雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的一種雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑，其包括按以下重量份計(jì)的組分有機(jī)胺10-200、三甲胺鹽酸鹽5-100、環(huán)氧氯丙烷5-150、催化劑1_50、 緩沖劑1-10、均化劑10-100、碘10-100和去離子水10-200。優(yōu)選本發(fā)明的雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑包括按以下重量份計(jì)的組分有機(jī)胺 50-100、三甲胺鹽酸鹽20-50、環(huán)氧氯丙烷10-100、催化劑10-30、緩沖劑2-5、均化劑20-50、 碘20-60和去離子水10-150。其中，所述有機(jī)胺為十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、雙八烷基甲基叔胺、雙十烷基甲基叔胺或它們的混合物。所述催化劑為十二烷基二甲基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺或它們的混合物。所述緩沖劑為磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉按重量比1 1配制的2克/升的磷酸鹽溶液。所述均化劑為乙二醇、1. 2"丙二醇、二丙二醇甲醚或它們的混合物。
本發(fā)明還提供上述雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備方法，包括以下步驟1) 將去離子水置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽、環(huán)氧氯丙烷、催化劑投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)后，加入有機(jī)胺，然后升溫至55-65°C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)； 2)將上述反應(yīng)體系降溫至50-68°C，將均化劑和碘加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)，然后降溫至40-45°C，加入緩沖劑反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料即得。前述的方法，優(yōu)選反應(yīng)器為搪瓷反應(yīng)釜。進(jìn)一步提供上述雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑在水體消毒，尤其是水產(chǎn)養(yǎng)殖水體消毒中的應(yīng)用。本發(fā)明涉及利用交聯(lián)劑與有機(jī)胺的先進(jìn)工藝，在催化劑的作用下生成以雙陽離子季銨鹽為主的超低界面張力表面活性劑，同時(shí)與碘絡(luò)合配制成雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒齊U。在配制過程中使用緩沖劑保證產(chǎn)品的穩(wěn)定性，同時(shí)加入均化劑，有效避免低溫狀態(tài)下產(chǎn)品的粘接。本發(fā)明的消毒劑既保留了季銨鹽無刺激、無腐蝕、無殘留、無污染、有效時(shí)間長并且不會(huì)產(chǎn)生抗藥性等優(yōu)點(diǎn)，又克服了季銨鹽類消毒劑消毒效果差的缺點(diǎn)；同時(shí)，既保留了碘殺滅病毒效果好的優(yōu)點(diǎn)，又克服了碘刺激性大、腐蝕性強(qiáng)、易揮發(fā)和有效時(shí)間短的缺點(diǎn)，使季銨鹽和碘“強(qiáng)強(qiáng)結(jié)合”，成為一種理想的消毒殺菌劑，可廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)消毒，產(chǎn)品能在較寬的PH值范圍內(nèi)應(yīng)用，不受水質(zhì)硬度的影響，有較強(qiáng)的抗有機(jī)物干擾的能力。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。若未特別指明，以下實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段，所用試劑和原料均為市售商品，且原料份數(shù)均按重量計(jì)。實(shí)施例1雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水50份置于帶回流冷凝器的搪瓷反應(yīng)釜中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽30份、環(huán)氧氯丙烷60份、十二烷基二甲基氧化胺10份投入反應(yīng)釜中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入十二 /十四烷基二甲基叔胺50份，升溫至 55-650C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將乙二醇20份與精碘30份混合加入反應(yīng)釜中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比) 水溶液混合物2份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例2雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水100份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽40份、環(huán)氧氯丙烷80份、十二烷基二甲基氧化胺20份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入十二 /十四烷基二甲基叔胺80份，升溫至 55-650C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將1. 2_丙二醇30份與精碘40份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比)水溶液混合物3份反應(yīng)22 30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例3雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水150份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-400C，然后將三甲胺鹽酸鹽50份、環(huán)氧氯丙烷100份、椰油酰胺丙基氧化胺20份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入十二/十四烷基二甲基叔胺100份，升溫至 55-65°C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將1. 2_丙二醇30份與精碘30份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比)水溶液混合物2份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例4雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水80份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽40份、環(huán)氧氯丙烷80份、十二烷基二甲基氧化胺10份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入雙八/十烷基甲基叔胺60份，升溫至 55-65°C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將乙二醇30份與精碘20份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比) 水溶液混合物2份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例5雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水60份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽30份、環(huán)氧氯丙烷60份、椰油酰胺丙基氧化胺20份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入雙八/十烷基甲基叔胺50份，升溫至55-65°C， 反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2-3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將二丙二醇甲醚20份與精碘20份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比)水溶液混合物3份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例6雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水120份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽40份、環(huán)氧氯丙烷100份、十二烷基二甲基氧化胺20份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入十二 /十四烷基二甲基叔胺80份，升溫至 55-650C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將二丙二醇甲醚30份與精碘30份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比)水溶液混合物4份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例7
雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水100份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽30份、環(huán)氧氯丙烷60份、椰油酰胺丙基氧化胺20份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入雙八/十烷基甲基叔胺80份，升溫至55-65°C， 反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2-3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將二丙二醇甲醚20份與精碘30份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比)水溶液混合物2份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)施例8雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備，包括步驟(1)將去離子水85份置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在約 30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽30份、環(huán)氧氯丙烷75份、十二烷基二甲基氧化胺25份投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。加入十二 /十四烷基二甲基叔胺80份，升溫至 55-650C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。(2)降溫至50_68°C，將乙二醇30份與精碘25份混合加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)。降溫至40-45°C，加入2克/升磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉1 1(重量比) 水溶液混合物3份反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料，得到紅棕色粘稠液體產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)例將本發(fā)明制得的雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑產(chǎn)品與市售普通季銨鹽消毒劑產(chǎn)品進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖的水體消毒和水生動(dòng)物的疾病預(yù)防及治療效果更明顯。1、對(duì)真鯛疾病的治療效果飄浮弧菌(Vibrio natriegenS) 1594株(購自農(nóng)業(yè)部新漁藥臨床試驗(yàn)中心)以菌浴感染真鯛后，分別藥浴給藥治療，結(jié)果如表1所示。表1對(duì)真鯛疾病的治療效果
權(quán)利要求
1.雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑，其特征在于，其包括按以下重量份計(jì)的組分有機(jī)胺10-200三甲胺鹽酸鹽5-100環(huán)氧氯丙烷5-150催化劑1-50緩沖劑1-10均化劑10-100碘10-100去離子水10-200其中，所述有機(jī)胺為十二烷基二甲基叔胺、十四烷基二甲基叔胺、雙八烷基甲基叔胺、 雙十烷基甲基叔胺或它們的混合物；所述催化劑為十二烷基二甲基氧化胺、椰油酰胺丙基氧化胺或它們的混合物； 所述緩沖劑為磷酸二氫鈉與磷酸氫二鈉按重量比1 1配制的2克/升的磷酸鹽溶液；所述均化劑為乙二醇、1.2-丙二醇、二丙二醇甲醚或它們的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的消毒劑，其特征在于，其包括按以下重量份計(jì)的組分 有機(jī)胺50-100三甲胺鹽酸鹽20-50環(huán)氧氯丙烷10-100催化劑10-30緩沖劑2-5均化劑20-50去離子水10-150。
3.權(quán)利要求1或2所述雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)將去離子水置于帶回流冷凝器的反應(yīng)器中，攪拌，將溫度控制在30-40°C，然后將三甲胺鹽酸鹽、環(huán)氧氯丙烷、催化劑投入反應(yīng)器中，回流反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)后，加入有機(jī)胺，然后升溫至55-65°C，反應(yīng)1-2小時(shí)，再升溫至75-85°C，反應(yīng)2_3小時(shí)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)；2)將上述反應(yīng)體系降溫至50-68°C，將均化劑和碘加入反應(yīng)器中，反應(yīng)至反應(yīng)液呈透明狀態(tài)，然后降溫至40-45°C，加入緩沖劑反應(yīng)22-30分鐘，靜置，出料即得。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，所述反應(yīng)器為搪瓷反應(yīng)釜。
5.權(quán)利要求1或2所述的雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑在水體消毒中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種雙陽離子季銨鹽絡(luò)合碘消毒劑，其包括按以下重量份計(jì)的組分有機(jī)胺10-200、三甲胺鹽酸鹽5-100、環(huán)氧氯丙烷5-150、催化劑1-50、緩沖劑1-10、均化劑10-100、碘10-100和去離子水10-200。本發(fā)明消毒劑的制備工藝簡單方便，制得的消毒劑具有高效、低毒、廣譜、低殘留的特點(diǎn)。本發(fā)明的消毒劑可廣泛應(yīng)用于水產(chǎn)養(yǎng)殖的水體消毒和水生動(dòng)物的疾病預(yù)防。
文檔編號(hào)A01N59/12GK102302039SQ20111016196
公開日2012年1月4日 申請日期2011年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月16日
發(fā)明者張小文, 鄭紅超, 鄭超斌 申請人:北京泛博化學(xué)股份有限公司