專利名稱：含聚合物佐劑的農(nóng)藥組合物的制作方法
含聚合物佐劑的農(nóng)藥組合物發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明廣泛涉及農(nóng)藥組合物和方法，其中所述組合物包括各種農(nóng)藥，尤其是殺蟲劑和除草劑和其混合物，和一定量的用于顯著提高所述農(nóng)藥的有效性的共聚物佐劑或添加齊U。更具體地，本發(fā)明涉及含有相應(yīng)量的馬來酸和衣康酸組分的共聚物與選定的殺蟲劑混合或使用的組合物和方法?，F(xiàn)有技術(shù)說明農(nóng)藥，尤其是殺蟲劑和除草劑的化學(xué)性質(zhì)相異且眾所周知。過去已開發(fā)出大量此類農(nóng)藥，其中一些(如草甘膦)廣譜而其他具有更特異的效用(如用于玉米的敵菌靈)。然而在所有情況中，人們努力使用最少的農(nóng)藥而獲得相同或提高的有效性。做這些是成本原因以及將農(nóng)藥使用對環(huán)境產(chǎn)生的影響減到最小。過去已在農(nóng)藥配方上使用各類佐劑和添加劑。這些包括PH調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、 防泡劑、防蒸發(fā)劑、緩沖液、滲透劑、相容劑、消泡劑、沉淀劑、噴霧飄移控制劑、擴(kuò)充劑、起泡齊 、增濕劑、擴(kuò)散劑、粘著劑、濕潤劑和凈水劑。雖然這些方法或多或少地增加了農(nóng)藥性能， 但總體上它們對農(nóng)藥有效性沒有提供顯著的多重提高。因此本領(lǐng)域?qū)δ芊浅ｏ@著提高農(nóng)藥有效性、且其本身不引起過多的成本或環(huán)境影響問題的佐劑或添加劑類型仍存在真實(shí)且未能滿足的需求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了上述問題并提供含相應(yīng)量的農(nóng)藥和共聚物的農(nóng)藥組合物，所述共聚物含各自含量的馬來酸和衣康酸組分。所述農(nóng)藥組分可為任何具有農(nóng)藥活性的試劑(如除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑和殺線蟲劑)且優(yōu)選選自殺蟲劑、除草劑、及其混合物的組。公知的擬除蟲菊酯和有機(jī)磷酸酯農(nóng)藥以及草甘膦除草劑適于用在本發(fā)明中。本發(fā)明優(yōu)選的共聚物佐劑為含馬來酸和衣康酸組分的共聚物，所述組分通常源自相應(yīng)的酸或酸酐。雖然其他單體也可用在所述馬來酸-衣康酸共聚物中，但優(yōu)選這些單體僅以極少含量存在，最多約7重量％，優(yōu)選最多約4重量％。反過來說，所述共聚物應(yīng)含至少約93重量％、優(yōu)選至少約96重量％的衣康酸和馬來酸單體。最優(yōu)選地，所述共聚物主要或全部由馬來酸和衣康酸組分組成。此外，雖然其他聚合物或共聚物可形成本發(fā)明組合物的部分，在優(yōu)選方面，所述衣康酸/馬來酸共聚物在所述組合物中是優(yōu)勢聚合物組分。通常，所述組合物包括相應(yīng)的農(nóng)藥部分和聚合物部分，以聚合物部分總重為100重量％計(jì)，所述聚合部分具有至少約60重量％ (更優(yōu)選至少約80重量％，且最優(yōu)選至少約90重量％ ) 的所述優(yōu)選衣康酸/馬來酸共聚物。最優(yōu)選地，所述聚合物部分主要由所述衣康酸/馬來酸共聚物組成，即其基本不含其他類型單體。本發(fā)明的組合物基本可用于必須或需要農(nóng)藥性能的任何環(huán)境，如土壤或葉片應(yīng)用的農(nóng)業(yè)使用，或用在硬表面如室內(nèi)或建筑物蟲害控制同樣，可用任何已知的方法將所述組合物作為液體或固體使用。在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中，所述組合物優(yōu)選是適于播撒噴霧應(yīng)用的水分散體或溶液。通常，與等量的無本文共聚物佐劑或添加劑的農(nóng)藥相比，本發(fā)明組合物提供至少約2倍、更優(yōu)選至少約3倍的更強(qiáng)的農(nóng)藥有效性。優(yōu)選實(shí)施方式的詳述本發(fā)明依據(jù)的發(fā)現(xiàn)是共聚物佐劑或添加劑可顯著改善廣譜農(nóng)藥的有效性。最需要地，所述共聚物與所述農(nóng)藥混合以形成混合物，然后可將該混合物應(yīng)用于土壤、在葉片應(yīng)用中、在硬表面上、作為氣霧劑、作為液體或固體組合物的添加劑(如肥料)、或在需要農(nóng)藥活性的任何其他環(huán)境中?；蛘?，所述農(nóng)藥和共聚物可同時(shí)或順序(通常在彼此的對小時(shí)內(nèi)) 應(yīng)用于土壤。在使用混合組合物的情形，該組合物通常為水分散劑或溶液的形式，一般含水、農(nóng)藥、和共聚物組分。其他少量成分也可用在組合物中，如表面活性劑和PH調(diào)節(jié)劑，或任何其他前述本領(lǐng)域已知的佐劑或添加劑。本發(fā)明的組合物中所用的農(nóng)藥廣泛選自殺蟲劑和除草劑。對于殺蟲劑，尤其優(yōu)選合成除蟲菊酯和有機(jī)磷酸酯。例如，撲滅司林(C21H20C1203，(3-苯氧基苯基)甲基 3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2_ 二甲基-環(huán)丙烷-1-羧酸酯，CAS#52645-53-l)和聯(lián)苯菊酯 (C23H22C1F302, (2-甲基-3-苯基苯基)甲基(1S，3S)-3_[ (Z)-2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基]-2，2-二甲基環(huán)丙烷-1-羧酸酯丄45#82657-04-；3)為合適的除蟲菊酯類。本發(fā)明所用的典型有機(jī)磷酸酯農(nóng)藥為馬拉硫磷(C10H1906PS2，2-( 二甲氧硫膦基硫代)丁二酸二乙酯， CAS#121-75-5)。更普遍地，本發(fā)明使用下述殺蟲劑抗生素殺蟲劑阿洛氨菌素、蘇云金素大環(huán)內(nèi)酯殺蟲劑阿弗壽菌素殺蟲劑阿巴美丁、多拉克丁、?，斁?、依立諾克丁、伊維菌素、司拉克丁米爾倍霉素殺蟲劑勒皮克丁(1印imectin)、爾倍克丁(ilbemectin)、米爾倍霉素肟化物、莫昔克丁多殺菌素類殺蟲劑斯平托姆(spinetoram)、多殺菌素(spinosad)含砷殺蟲劑砷酸鈣、乙酰亞砷酸銅、砷酸銅、砷酸鉛、砷酸鉀、砷酸鈉植物性殺蟲劑安納巴松、印苦楝子素、右旋烯、煙堿、除蟲菊素(瓜菊酯(瓜菊酯 I、瓜菊酯II)、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、除蟲菊素I、除蟲菊素II)、苦味液、魚藤酮、魚尼丁、 沙巴達(dá)子氨基甲酸鹽/酯殺蟲劑惡蟲威、西維因苯并呋喃基甲基氨基甲酸鹽/酯殺蟲劑丙硫克百威、蟲螨威、呋喃威、單甲基克 Hil^ (decarbofuran)二甲基氨基甲酸鹽/酯殺蟲劑地麥威、敵蠅威、海驅(qū)威(hyquincarb)、抗蚜威氨基甲酸肟鹽/酯殺蟲劑棉鈴?fù)?、涕滅威、涕滅砜威、丁酮?butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、滅多威、戊腈威(nitrilacarb)、草氨酰、噻螨威、抗蟲威、硫雙卡、久效威苯基甲基氨基甲酸鹽/酯殺蟲劑除害威、滅害威、丁苯氨酯、丁苯甲氨酯、氯滅殺威、地蟲威、敵克魯威、二氧威、EMPC、殺蟲丹、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯、仲丁威、異丙威、滅蟲威、速滅威、茲克威、蜱虱威、猛殺威、殘殺威、混殺威、XMC、滅殺威干燥劑殺蟲劑硼酸、硅藻土、硅凝膠二酰胺殺蟲劑氯蟲酰胺、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、氟蟲酰胺二硝基酚殺蟲劑消螨酚、硝丙酚、戊硝酚、DNOC氟殺蟲劑氟硅酸鋇、冰晶石、氟化鈉、氟硅酸鈉、氟蟲胺甲脒殺蟲劑阿米曲拉、殺蟲脒、伐蟲脒、伐派蟲脒(formparanate)熏蒸殺蟲劑丙烯腈、二硫化碳、四氯化碳、氯仿、氯化苦、對二氯苯、1，2_ 二氯丙烷、甲酸乙酯、二溴乙烯、二氯乙烷、乙烯氧化物、氰化氫、碘甲烷、溴甲烷、甲基氯仿、二氯甲烷、萘、膦、硫酰氟、四氯乙烷無機(jī)殺蟲劑硼砂、硼酸、多硫化鈣、油酸銅、硅藻土、氯化亞汞、硫氰酸鉀、硅膠、硫氰酸鈉、參閱砷殺蟲劑、參閱氟殺蟲劑昆蟲生長調(diào)節(jié)劑幾丁質(zhì)合成抑制劑雙三氟蟲脲、稻虱凈、定蟲隆、滅蠅胺、除蟲脲、氟螨脲、氟蟲脲、氟鈴脲、氯芬奴隆、氟酰脲、多氟脲、氟幼脲、伏蟲隆、殺鈴脲保幼激素模擬物保幼醚(印ofenonane)、苯氧威、氫化保幼素(hydroprene)、丙諾保幼素(kinoprene)、烯蟲酯、吡丙醚、烯蟲硫酯保幼激素保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III蛻皮激素激動劑環(huán)蟲酰胼、氯蟲酰胼、甲氧蟲酰胼、蟲酰胼蛻皮激素a-蛻皮激素、脫皮甾酮蛻皮抑制劑苯蟲醚抗保幼激素抗保幼激素I、抗保幼激素II、抗保幼激素III未歸類昆蟲生長調(diào)節(jié)劑環(huán)蟲腈(dicyclanil)沙蠶毒素類似物殺蟲劑殺蟲磺、巴丹、殺蟲環(huán)、殺蟲雙煙堿類殺蟲劑氟蟲酰胺硝基胍殺蟲劑噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、噻蟲嗪硝基亞甲基殺蟲劑烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑(nithiazine)吡啶甲胺殺蟲劑啶蟲脒、吡蟲啉、烯啶蟲胺、噻蟲啉有機(jī)氯殺蟲劑溴代-DDT、毒殺芬、DDT (pp' -DDT)、乙基-DDD、HCH( γ-HCH、立氯化苯)、甲氧氯、五氯酚、TDE環(huán)戊二烯殺蟲劑艾氏劑、溴殺烯、冰片丹、氯丹、十氯酮、狄氏劑、二羥丙茶堿 (dilor)、硫丹(α -硫丹)、異狄氏劑、HE0D、七氯、HHDN、碳氯靈、異艾氏劑、氯戊環(huán)、滅蟻靈有機(jī)磷殺蟲劑有機(jī)磷酸鹽/酯殺蟲劑溴苯烯磷、毒蟲畏、丁烯磷、敵敵畏、百治磷、甲基毒蟲畏、 福司吡酯、庚烯磷、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、速滅磷、久效磷、二溴磷、萘肽磷、磷胺、 丙蟲磷、TEPP、殺蟲畏有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑蔬果磷、丁苯硫磷、稻豐散脂肪族有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑家蠅磷、胺吸磷、硫線磷、氯氧磷、氯甲磷、田樂磷(田樂磷-0、田樂磷-S)、內(nèi)吸磷(內(nèi)吸磷-0、內(nèi)吸磷-S)、甲基內(nèi)吸磷(內(nèi)吸磷-ο-甲基、內(nèi)吸磷-S-甲基)、砜吸磷(demeton-s-methylsulphon)、乙拌磷、乙硫磷、滅線磷、IPSP、異丙磷、馬拉硫磷、蟲螨畏、亞砜磷、異亞砜磷、砜拌磷、甲拌磷、治螟磷、特丁硫磷、甲基乙拌磷一脂肪酰胺有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑賽果、果蟲磷、樂果、益果、安果、滅蚜磷、 氧樂果、發(fā)果、蘇果、蚜滅多-有機(jī)硫代磷酸肟殺蟲劑氯辛硫磷、辛硫磷、甲基辛硫磷雜環(huán)有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲布丨甲基吡啶、蠅毒磷、畜蟲磷、二惡磷、因毒磷、滅蚜松、茂果、伏殺硫磷、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、畜寧磷(quinothion)—苯并硫吡喃有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑苯噻雙硫磷(dithicrofos)、苯噻硫磷 (thicrofos)-苯并三嗪有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑乙基谷硫磷、甲基谷硫磷-異吲哚有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑氯亞磷、亞胺硫磷—異曙唑有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑異_唑磷、丙硫卩惡唑磷(zolaprofos)—吡唑嘧啶有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑滅蟲吡啶(chlorprazophos)、定菌磷-吡啶有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑毒死蜱、甲基毒死蜱-嘧啶有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑丁嘧硫磷、二嗪磷、乙嘧硫磷、丙嘧硫磷、乙基蟲螨磷、甲基蟲螨磷、乙酰嘧啶磷、嘧啶磷、丁基嘧啶磷-喹喔啉有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑喹硫磷、甲基喹硫磷—噻二唑有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑乙基殺撲磷、噻唑磷、殺撲磷、乙噻唑磷-三唑有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑氯唑磷、三唑磷苯基有機(jī)硫代磷酸鹽/酯殺蟲劑偶氮磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、蟲螨磷、 殺螟腈、賽滅磷、異氯磷、除線磷、牛津郡丙硫磷(etaphos)、伐滅磷、皮蠅磷、殺螟硫磷、豐索磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、速殺硫磷、碘硫磷、倍硫磷亞砜、對硫磷、甲基對硫磷、芬硫磷、對氯硫磷、丙溴磷、低毒硫磷、硫滅克磷、硫甲雙磷、皮蠅磷-3、三氯丙氧磷膦酸鹽/酯殺蟲劑布托酯、敵百蟲硫代膦酸鹽/酯殺蟲劑甲基滅蚜磷苯基乙基硫代膦酸鹽/酯殺蟲劑地蟲磷、壤蟲磷苯基苯基硫代膦酸鹽/酯殺蟲劑苯腈磷、EPN、福賜松氨基磷酸鹽/酯殺蟲劑育畜磷、苯線磷、伐線丹、二噻磷、棉安磷、甲胺基嘧啶磷 (pirimetaphos)硫代磷酰胺(phosphoramidothioate)殺蟲劑乙酰甲胺磷、水胺硫磷殺蟲劑、異柳磷、甲基異柳磷、甲胺磷、烯蟲磷偶磷胼(phosphorodiamide)殺蟲劑甲氟磷、疊氮磷、丙胺氟、八甲磷噃.二嗪殺蟲劑茚蟲威嘴.二唑酮(oxadiazolone)殺蟲劑惡蟲酮鄰苯二甲酰亞胺殺蟲劑氯亞磷、亞胺硫磷、胺菊酯吡唑殺蟲劑氯蟲酰胺、溴氰蟲酰胺、敵蠅威、吡螨胺、唑蟲酰胺苯吡唑殺蟲劑乙酰蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈、氟蟲腈、吡唑硫磷 (pyraclofos)、吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)、甲烯氟蟲腈 (vaniliprole)
擬除蟲菊酯類殺蟲劑擬除蟲菊酯殺蟲劑氟酯菊酯、丙烯菊酯(生物丙烯菊酯)、熏蟲菊、聯(lián)苯菊酯、芐呋烯菊酯(bioethanomethrin)、環(huán)戊烯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯(0_氟氯氰菊酯)、格林奈(Y-格林奈、λ-格林奈)、氯氰菊酯(α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ -氯氰菊酯、 ζ -氯氰菊酯)、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、芐菊酯、烯炔菊酯、芬氟司林、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯(順式氰戊菊酯)、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯(τ -氟胺氰菊酯)、 抗蟲菊、炔醚菊酯、甲氧卞氟菊酯、氯菊酯(生物氯菊酯、反式氯菊酯)、苯氧司林、丙炔菊酯、丙氟菊酯(profluthrin)、芐氯菊脂、芐呋菊酯(生物芐呋菊酯、順式芐呋菊酯)、七氟菊酯、甲烯菊酯(terallethrin)、胺菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯擬除蟲菊醚殺蟲劑依芬普司、三氟醚菊酯、溴氟醚菊酯、普垂菊酯 (protrifenbute)、氟娃菊酉旨氨基嘧啶(pyrimidinamine)殺蟲劑嘧蟲胺、嘧螨醚(pyrimidifen)吡咯殺蟲劑溴蟲腈特特拉姆酸(tetramic acid)殺蟲劑螺蟲乙酯季酮酸殺蟲劑螺甲螨酯噻唑殺蟲劑噻蟲胺、噻蟲嗪噻唑烷殺蟲劑噻螨威、噻蟲啉硫脲殺蟲劑丁醚脲脲殺蟲劑伏康脲(flucofuron)、蘇康脲(sulcofuron)、參見幾丁質(zhì)合成抑制劑未歸類殺蟲劑氯生太爾、環(huán)烷酸銅、克羅米酚、E)(D、抗螨唑、嘧酰蟲胺 (fenoxacrim)、氣蟲義月宗(hydramethylnon)、稻;il；靈、特蟲薄月青(malonoben)、ft 氣蟲月宗 (metaflumizone)、尼氟利地、蚊蠅靈、噠螨靈、啶蟲丙醚、氟蟲吡喹(pyrifluquinazon)、雷復(fù)尼特、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、三苯噻螨吩(triarathene)、唑蚜威(triazamate)。上述殺蟲劑和及其進(jìn)一步的鑒定和描述的鏈接可參考http://WWW.alanW00d. net/pesticides/class_insecticides. html,其全文納入本文。特別優(yōu)選的除草劑為草甘膦(C3H8N05P，[(膦酰基甲基)氨基]乙酸， CAS#1071-83-6)。本發(fā)明可用的其他除草劑包括酰胺類除草劑草毒死、氨唑草酮、氟丁酰草胺、胺酸殺、芐草胺、溴丁酰草胺、苯酮唑(cafenstrole)、⑶EA、三環(huán)塞草胺、二甲噻草胺(二甲噻草胺-ρ)、草乃敵、三唑磺、艾尼胺(etnipromid)、四唑草胺、氟唑磺隆、氟胺草唑、虎威、海羅胺(halosafen)、草特靈、異惡草胺(isoxaben)、敵草胺、抑草生、烯草胺、炔敵稗、醌萍胺、嘧啶肟草醚、特丙胺(tebutam)苯胺類除草劑地快樂、落草胺、稗草胺、環(huán)草胺除草劑、吡氟草胺、乙氧苯草胺 (etobenzanid)、芬納胺(fenasulam)、氟噻草胺、三吡氟草胺(flufenican)、鹵苯胺唑 (ipfencartazone)、苯噻草胺、氟草磺、惡唑酰草胺、殺草利、萘丙胺、蔬草滅、氟吡酰草胺 (picolinafen)、舌夂稗、甲磺草胺(sulfentrazone)芳基丙氨酸類除草劑新燕靈、草吡唑(草吡唑-M)乙酰氯苯胺類除草劑乙草胺、甲草胺、去草胺、丁烯草胺、異丁草胺、乙酰甲草胺、 二甲草胺、吡唑草胺(metazachlor)、甲氧毒草安(S-甲氧毒草安)、丙草胺、撲草胺、異丙草胺、廣草胺、特丁草胺、甲氧噻草胺、二甲苯草胺(xylachlor)
磺酰苯胺(sulfonanilide)類除草劑氟草黃、氯酯磺草胺(cloransulam)、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、氟草磺胺、嘧磺草胺(pyrimisulfan)、氟唑草胺磺酰胺類除草劑黃草靈、卡巴胺(cartasulam)、雙氧威(fenasulam)、黃草消、五氟磺草胺、甲氧磺草胺、參見磺酰脲類除草劑硫代酰胺類除草劑酰苯草酮(bencartazone)、氯硫酰草胺抗生素類除草劑雙丙氨膦芳族酸類除草劑苯甲酸類除草劑草滅平、麥草畏、2，3，6_TBA、三氯茴香酸嘧啶羥苯甲酸除草劑雙草醚、嘧草醚嘧啶硫代苯甲酸除草劑嘧草硫醚鄰苯二甲酸除草劑敵草索甲基吡啶酸除草劑氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸原、毒莠定喹啉羧酸除草劑二氯喹啉酸、喹草酸砷除草劑二甲胂酸、0獻(xiàn)、05獻(xiàn)、六氟鹽、獻(xiàn)六、獻(xiàn)獻(xiàn)、]\^獻(xiàn)、亞砷酸鉀、亞砷酸鈉苯甲?；h(huán)己二酮除草劑甲基磺草酮、磺草酮、磺酰草吡唑、玉米除草劑苯并呋喃基烷基磺酸鹽/酯除草劑呋草黃、呋草黃苯并噻唑類除草劑草除靈、噻草隆、噻唑禾草靈、苯噻草胺、噻唑隆氨基甲酸鹽/酯類除草劑黃草靈、卡波靈(carboxazole)、氯脯靈 (chlorprocarb)、芐胺靈、雙氧威(fenasulam)、卡靈草、芽根靈笨基氨基甲酸鹽/酯類除草劑燕麥靈、BCPC、威磺靈(cartasulam)、雷克拉、 CEPC、氯草靈、氯苯胺靈、CPPC、雙苯胺靈、棉胺寧、苯敵草、乙基苯敵草、苯胺靈、滅草靈環(huán)己烯肟類除草劑禾草滅、丁苯草酮、烯草酮、克勞普草酮(cloproxydim)、噻草酮、環(huán)苯草酮、稀禾定、吡喃草酮、草酮環(huán)丙基異Rlg唑除草劑氯草酮、異惡唑草酮二甲酰亞胺類除草劑吲哚酮草酯、氟奮乃靜(flumezin)、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺(flumipropyn)、參見尿嘧啶除草劑二硝基苯胺除草劑氟草胺、仲丁靈、撻乃、乙丁烯氟靈、氟消草、異樂靈、甲樂靈 (methalpropalin)、磺樂靈、黃草消、二甲戊樂靈、氨氟樂靈、環(huán)丙氟靈、氟樂靈二硝基酚類除草劑敵螨通、硝丙酚、二硝戊酚、地樂酚、樂消、DN0C、硝草酚、甲基特樂酯二苯醚除草劑氯氟草醚硝基苯醚除草劑氟鎖草醚、苯草醚、治草醚、甲氧除草醚、草枯醚、艾尼胺(etnipromid)、消草醚、乙羧氟草醚、氟除草醚、氟磺胺草醚、氟呋草醚、海羅胺 (halosafen)、乳氟禾草靈、除草醚、三氟甲草醚、乙氧氟草醚二硫代氨基甲酸鹽/酯類除草劑棉隆、威百畝鹵代脂族Qialogenated aliphatic)除草劑阿羅酸(alorac)、茅滴混劑、茅草枯、氟丙酸、六氯丙酮、碘甲烷、溴甲烷、氯乙酸、SMA、TCA咪唑啉酮類除草劑咪草酸、甲氧咪草煙、甲基咪草煙、咪唑煙酸、滅草喹、咪唑乙煙酸無機(jī)除草劑氨基磺酸銨、硼砂、鈣氯酸鹽、硫酸銅、硫酸亞鐵、鉀重氮化合物、氰酸鉀、疊氮化鈉、氯酸鈉、硫酸腈除草劑溴波尼(bromobonil)、溴苯腈、羥敵草腈、敵草腈、碘波尼 (iodobonil)、碘苯腈、雙唑草腈有機(jī)磷除草劑甲基胺草磷、莎稗磷、地散磷、雙丙氨膦、丁胺磷、2、4_DEP、DMPA、 EBEP、殺木磷、草銨膦(草銨膦-P)、草甘膦、哌草磷噪二唑酮類除草劑惡唑隆、滅草定、稻思達(dá)、惡草酮噁唑類除草劑異噁甲草威、異噁苯砜、異惡隆、異惡草胺、氯草酮、異惡唑草酮、單甲異噁隆、皮羅威(pyroxasulfone)、托普拉威(topramezone)含苯氧除草劑殺草全、稗草胺、2，4-DEB、2，4_DEP、戊味禾草靈、滴硫鈉、抑草蓬、 艾特尼普拉米(etnipromid)、芬特拉扣(fenteracol)、垂伏普斯(trifopsime)苯氧基乙酸類除草劑4氣 六、2，4-0、3，4-0六、10^、10^-硫代乙酯、2，4，5-丁苯氧基丁酸類除草劑4-CPB、2，4-DB、3，4-DB、MCPB、2，4，5-TB苯氧基丙酸類除草劑調(diào)果酸、4-CPP、2，4-滴丙酸(2，4_滴丙酸-P)、3，4_DP、2，4， 5-涕丙酸、甲氯丙酸、(甲氯丙酸-P)芳氧基苯氧基丙酸類除草劑炔末靈(chlorazifop)、炔草酸、2-(4-(4-氯苯氧基)苯氧基)丙酸、氰氟草酯、禾草靈、惡唑禾草靈、(惡唑禾草靈-P)、噻唑禾草靈、 吡氟禾草靈、(吡氟禾草靈-P)、吡氟氯禾靈、(吡氟氯禾靈-P)、異惡草醚、惡唑酰草胺 (metamifop)、喔草酯、喹禾靈、(喹禾靈-P)、垂伏普(trifop)苯二胺類除草劑敵樂胺、氨氟樂靈吡唑類除草劑四唑嘧磺隆、野燕枯、氟吡嘧磺隆、吡草胺、環(huán)醚吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、皮羅威(pyroxasulfone)苯酰吡唑類除草劑批草酮、磺酰草吡唑、吡唑特、芐草唑、苯唑草酮苯基吡唑類除草劑異丙吡草酯、吡氯草胺、唑啉草酯、吡草醚噠嗪類除草劑噠草醚、噠草醇(pyridafol)、噠草特噠嗪酮類除草劑溴殺草敏、氯草敏、草噠酮、噠嗪氟草酯(flufenpyr)、二甲噠草伏、達(dá)草滅、草噠松、噠嗪酮乙酸吡啶類除草劑氯氨基吡啶酸、一氯吡啶酯、二氯吡啶酸原、吡氟草胺、氟硫草定、 三吡氟草胺(flufenican)、氟草煙、氟啶草、毒莠定、氟吡酰草胺、氯草定、啶磺草胺、噻唑煙酸、綠草定嘧啶二胺類除草劑氯胺草啶堿(iprymidam)、硫胺草啶堿(tioclorim)季銨除草劑牧草快、1，1-二 [2-( 二乙基氨基)-2-氧代乙基]-4，4-聯(lián)吡啶 (diethamquat)、野燕枯、敵草快、伐草快、百草枯硫代氨基甲酸鹽/酯類除草劑蘇達(dá)滅除草劑、草滅特、燕麥敵、EPTC、禾草畏、抑草威、異普林特(isopolinate)、甲禾草丹(methiobencarb)、草達(dá)滅、坪草丹、克草猛、芐草丹、稗草畏、草克死、禾草丹、仲草丹、野麥威、滅草猛硫代碳酸鹽類除草劑草滅散、E)(D、撲滅生硫脲類除草劑滅草恒
三嗪類除草劑殺草凈、茚磺隆(indaziflam)、吡嘧磺隆、三羥基三嗪 (trihydroxytriazine)氯三嗪類除草劑阿特拉津、可樂津、草凈津、環(huán)草津、艾格林津(eglinazine)、草怕津、滅莠津(mesoprazine)、普賽津(procyazine)、甘撲津、撲滅津、另丁津、西瑪津、特丁津、草達(dá)津甲氧基三嗪類除草劑阿特拉通、醚草通、撲滅通、密草通、西瑪通、甲氧去草凈甲硫基三嗪類除草劑莠滅凈、疊氮凈(aziprotryne)、氰草凈、敵草凈、異戊乙凈、蓋草津、撲草凈、西草凈、去草凈三嗪酮除草劑胺嗪酮(ametridione)、胺嗪草酮(amibuzin)、環(huán)嗪酮、丁嗪草酮、
苯嗪草酮、賽克津三唑類除草劑殺草強(qiáng)、苯酮唑、三唑磺、氟胺草唑三唑酮類除草劑氨唑草酮、酰苯草酮(bencartazone)、唑酮草酯、氟酮磺隆、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、丙苯磺隆、甲磺草胺、酮磺吩酸(thiencarbazone)三唑嘧啶類除草劑氯酯磺草胺(cloransulam)、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、甲氧磺草胺尿嘧啶類除草劑雙苯嘧草酮、除草定、氟丙嘧草酯、丙嘧草酯(flupropacil)、異草定、環(huán)草定、嘧啶肟草醚、特草定尿素類除草劑噻草隆、芐草隆、環(huán)莠隆、氯雙脲、氟吡草腙、異草完隆、異惡隆、噻唑隆、單甲異噁隆、草完隆苯基脲類除草劑安尼隆(anisuron)、播土隆、氯溴隆、赤羅隆(chloreturon)、綠麥隆、枯草隆、殺草隆、枯莠隆、惡唑隆、敵草隆、非草隆、伏草隆、伏羅隆(fluothiuron)、異丙隆、利谷隆、滅草恒、甲基殺草隆、吡喃隆、秀谷隆、甲氧隆、綠谷隆、滅草隆、草不隆、對氟隆(parafluron)、稀草隆、環(huán)草隆、四氟隆、噻苯隆磺脲類除草劑嘧啶基磺酰脲類除草劑酰嘧磺隆、四嗶嘧磺隆、芐嘧磺隆、氯嘧磺隆、環(huán)丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、比甲酰胺磺隆、氟吡嘧磺隆、 唑吡嘧磺隆、甲基二磺隆、環(huán)醚吡嘧磺隆(metazosulfuron)、煙嘧磺隆、嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron)、環(huán)氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙嘧磺隆(propyrisulfuron)、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、將磺?；锹?、三氟啶磺隆三嗪磺酰脲類除草劑氯磺隆、醚磺隆、胺苯磺隆、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆、氟磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆噻二唑脲類除草劑丁黃隆、磺噻隆、丁噻隆、噻氟隆、噻苯隆未歸類除草劑丙烯醛、烯丙醇、環(huán)丙嘧啶酸、唑啶草酮、噻草平、苯并雙環(huán)酮、 二環(huán)吡草酮(bicyclopyrone)、丁硫咪唑酮、氰氨化鈣、卡姆本帝(cambendichlor)、伐草克、燕麥酯(chlorfenprop)、氟咪殺、整形醇、環(huán)庚草醚、異惡草酮、CPMF,甲酚、青氨、鄰二氯苯、哌草丹、草藻滅、唑啶草、氟啶酮、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮、嗪草酸甲酯、茚草酮、甲基異硫氰酸甲酯、0CH、去稗安、五氯酚、戊基惡唑酮、硝酸苯汞醋酸鹽、甲硫磺樂靈、嘧啶肟草醚、環(huán)酯草醚、滅藻醌、硫氰苯胺、撒力卡品(sulglycapin)、噻二唑草胺 (thidiazimin)、滅草環(huán)、三甲隆、垂普品丹(tripropindan)、草達(dá)克。
上述除草劑和進(jìn)一步鑒定和描述除草劑的鏈接，可參考http://WWW.alanW00d. net/pesticides/class_herbicides. html,其全文納入本文。在許多情況下，優(yōu)選具有兩性或陽性表面電荷的農(nóng)藥。該表面電荷特征可為所用農(nóng)藥所固有，或通過將合適的陽離子或兩性離子表面活性劑應(yīng)用于農(nóng)藥顆粒的表面而獲得。通常，基于總組合物中農(nóng)藥部分的總重(以100重量％計(jì))，表面活性劑的用量水平約為0. 01-10重量％ (優(yōu)選約0. 1-3重量％ )。合適的陽離子表面活性劑包括二二十烷基二甲基氯化銨；二二十二烷基二甲基氯化銨；二(十八烷基(dioctadecyidimethyl)) 二甲基氯化銨；二(十八烷基)二甲基甲磺酸銨；二(十四烷基)二甲基氯化銨和上述脂肪基團(tuán)的天然產(chǎn)生的混合物，例如，二(氫化動物脂)二甲基氯化銨；二(氫化動物脂)二甲基甲磺酸銨(metho-sulphate) ；二動物脂二甲基氯化銨；二油烯基二甲基(dioleyidimethyl)氯化銨。這些陽性表面活性劑也包括咪唑啉錫化合物，例如1-甲基-1-(動物脂基酰胺基-)乙基-2-動物脂基4，5-二氫甲磺酸咪唑啉.錫和1-甲基-1-(棕櫚?；０坊?乙基-2-十八烷基4，5-二氫甲磺酸咪唑啉銀。其他有用的咪唑啉鐺材料為2-十七烷基-1-甲基-1 (2-硬脂酰胺基)-乙基-甲磺酸咪唑啉錫和2-十二烷基-1-羥乙基-1-油烯基-氯化咪唑啉錨。其他合適陽性表面活性劑的示例包括二烷基(C12-C2》二甲基氯化銨；烷基 (椰油)二甲基芐基氯化銨；十八胺乙酸鹽；十四胺乙酸鹽；動物脂烷基丙二胺乙酸鹽； 十八烷基三甲基氯化銨；烷基(動物脂)三甲基氯化銨；十二烷基三甲基氯化銨；烷基(椰油)三甲基氯化銨；十六烷基三甲基氯化銨；聯(lián)苯基三甲基氯化銨，烷基(動物脂)咪唑啉季鹽；十四烷基甲基芐基氯化銨；十八烷基二甲基芐基氯化銨；二油烯基二甲基氯化銨 ’聚氧乙烯十二烷基一甲基氯化銨；聚氧乙烯烷基(C12-C2》芐基氯化銨；聚氧乙烯十二烷基一甲基氯化銨；1-羥乙基-2-烷基(動物脂)_咪唑啉季鹽；和具有硅氧烷基團(tuán)作為疏水基團(tuán)的硅酮陽性表面活性劑，具有氟烷基基團(tuán)作為疏水基團(tuán)的含氟陽離子表面活性劑。兩性(兩性離子)表面活性劑在酸性或堿性介質(zhì)中在分子的親水部分具有陽性、陰性、或兩種電荷?？梢允褂萌我夂线m的兩性表面活性劑。例如可使用氨丙酸鹽 (aminoproprionate)，其中所述氨丙酸鹽的烷基鏈優(yōu)選約C. 4和約C. 12且可為支鏈或直鏈。所述氨丙酸鹽也可以是烷基氨丙酸鈉。市售代表產(chǎn)品以商品名MIRATAINE JC-HA銷售。其他合適的兩性表面活性劑包括，二丙酸鹽例如Mirataine H2C-HA、磺基甜菜堿 (sultaines)例如 Mirataine ASC、甜菜喊例如 Mirataine BET-0—30、氧化胺例如 Barlox 12i和醋酸鹽形式的兩性咪唑啉衍生物Miranol JEM Cone、二丙酸鹽形式的Miranol C2M-SF Conc.)、和磺酸鹽如 Miranol JS Conc.。兩性表面活性劑的其他示例包括氨基酸、甜菜堿、磺基甜菜堿、磺酸甜菜堿 (sulfobetaines)、脂肪酸的羧酸鹽和磺酸鹽、磷酸甜菜堿、咪唑鐺衍生物、大豆磷脂、蛋黃卵磷脂，下列堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代的銨鹽烷基兩性羧基甘氨酸鹽和烷基兩性羧基丙酸鹽、烷基兩性二丙酸鹽、烷基兩性二乙酸鹽、烷基兩性甘氨酸鹽和烷基兩性丙酸鹽，其中烷基代表具有6-20碳原子的烷基基團(tuán)；具有12-18個(gè)碳原子的烷基亞氨基丙酸鹽、 烷基亞氨基二丙酸鹽和烷基兩性丙基磺酸鹽；烷基甜菜堿和酰氨基丙基甜菜堿和烷基磺基甜菜堿和烷基酰氨基丙基羥基磺酸甜菜堿，其中烷基代表具有6-20碳原子的烷基基團(tuán)。
如上所述，本發(fā)明的共聚物包括相應(yīng)量的衣康酸和馬來酸部分。這些共聚物可以酸形式存在，作為部分鹽或飽和鹽。使用鹽時(shí)，幾乎可用任何所需的陽離子物質(zhì)形成該鹽， 具體的是堿金屬和堿土金屬如鈉、鉀或鈣鹽。本發(fā)明的共聚物如美國專利號第6，515，090和6，706，837號所述，二者通過引用完全和完整地納入本文，特別應(yīng)用了所述‘837專利的操作實(shí)施例。通常，所述共聚物應(yīng)所需地包含約10-90重量％的馬來酸部分(優(yōu)選約25-75%重量)，和相應(yīng)的約90-10重量％ 的衣康酸部分(優(yōu)選約75-25重量％)。此類中特別優(yōu)選的一種共聚物為美國密蘇里州的貝爾頓市(Belton，M0)專業(yè)肥料產(chǎn)品有限公司(Specialty Fertilizer Products,LLC)以商標(biāo)AVAIL 所售的共聚物，其為衣康酸和馬來酸酐的部分基本等摩爾量的40重量％固體水性共聚物分散劑，用鈉離子進(jìn)行部分中和(CAS#556055-76-6)，pH值為6_8。本發(fā)明的農(nóng)藥組合物中的共聚物含量可在很寬的范圍內(nèi)不同，且主要考慮之一是共聚物的成本。通常，基于所述農(nóng)藥組合物總重量(以100重量％計(jì))，所述共聚物應(yīng)以 0.05-10重量％的水平存在(優(yōu)選0. 1-4重量％，且最優(yōu)選0. 2-2重量％ )。所述共聚物優(yōu)選以部分鹽或飽和鹽的形式使用。這通過添加堿性材料如氫氧化鈉或氫氧化鈣以產(chǎn)生約5-9、優(yōu)選約6-8的pH而形成。也可用較低pH酸性或部分鹽的共聚物，特別是對于選定單體比率和農(nóng)藥而言。通常，所述PH應(yīng)為約2-8。僅含非常少量的共聚物佐劑的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以以與所述無佐劑的標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥產(chǎn)品相同的水平使用。這些水平在不同農(nóng)藥之間不同，且使用水平本領(lǐng)域已知。但是，由于所述共聚物的協(xié)同效應(yīng)，所以適宜較少的使用水平。與單獨(dú)使用等量的所選農(nóng)藥相比，本發(fā)明的組合物和方法提供更高的農(nóng)藥效果。 這種提高優(yōu)選是至少約3倍高的效果，更優(yōu)選是四倍高的效果。下述實(shí)施例闡述了本發(fā)明優(yōu)選的組合物和其農(nóng)藥用途。然而應(yīng)理解，這些實(shí)施例是闡述性的，其所含的任何內(nèi)容都不應(yīng)視作對本發(fā)明整體范圍的限制。實(shí)施例1在本實(shí)施例中測試了不同稀釋水平和含有或不含有優(yōu)選共聚物的一系列市售的殺蟲劑，所述共聚物為前述AVAIL 共聚物(馬來酸酐/衣康酸共聚物飽和鈉鹽在水中的 40 % -60 % w/w水性組合物)。每組測試運(yùn)行中，用火焰蟻群體測試所選的殺蟲劑，測量殺死整個(gè)群體所需的時(shí)間。如上所述，所述共聚物的存在產(chǎn)生不同的佐劑效果且顯著的提高了所述殺蟲劑的威力。具體地，各測試運(yùn)行中在玻璃瓶罐中加入20ml相應(yīng)液體殺蟲劑組合物并圍著其內(nèi)底部旋轉(zhuǎn)。然后倒出所述液體，使剩余物在罐內(nèi)表面上干燥，產(chǎn)生基本單體的干燥層。用滑石涂覆所述罐外頸表面，且所述罐的開口端放入火焰蟻巢。所述滑石涂層阻止好斗的火焰蟻爬到所述罐的外表面。因此火焰蟻種群建立在各罐中，然后用有孔玻璃罐蓋給所述罐加蓋。記錄所有火焰蟻致命時(shí)間。在各情況中，制備殺蟲劑的推薦濃度(記錄為“IX”)，隨后用水稀釋以產(chǎn)生稀釋的組合物。使用共聚物時(shí)，以30ml/加侖的水平加入所述共聚物并溫和攪拌。若需要，可使用較低量的共聚物，如20ml/加侖。下述表格顯示這些測試的結(jié)果?？?br> 權(quán)利要求
1.一種包含相應(yīng)量農(nóng)藥和共聚物的農(nóng)藥組合物，所述共聚物選自由含各自含量的馬來酸和衣康酸組分的酸或鹽共聚物組成的組。
2.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述農(nóng)藥選自由殺蟲劑和除草劑和其混合物組成的組。
3.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述共聚物含至少約93重量％的衣康酸和馬來酸組分。
4.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，與等量的無所述共聚物的所述農(nóng)藥相比，所述組合物具有至少約2倍高的農(nóng)藥效果。
5.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述共聚物為含有約10-90重量％的馬來酸組分和約90-10重量％的衣康酸組分的共聚物。
6.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，以組合物總重量為100重量％計(jì)算， 所述聚合物以約0. 05-10重量％的水平存在。
7.如權(quán)利要求6所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述水平為約0.2-2重量％。
8.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述組合物為水性組合物且pH為約5-9。
9.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述農(nóng)藥為草甘膦。
10.一種農(nóng)藥處理的方法，所述方法包括將農(nóng)藥組合物應(yīng)用于表面的步驟，所述組合物包括相應(yīng)量的農(nóng)藥和共聚物，所述共聚物選自由含各自量的馬來酸和衣康酸組分的酸或鹽共聚物組成的組。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述農(nóng)藥選自由殺蟲劑和除草劑和其混合物組成的組。
12.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述共聚物含至少約93重量％的衣康酸和馬來酸組分。
13.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，與等量的無所述共聚物的所述農(nóng)藥相比， 所述組合物具有至少約2倍高的農(nóng)藥效果。
14.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述共聚物為含有約10-90重量％的馬來酸組分和約90-10重量％的衣康酸組分的共聚物。
15.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，以組合物中總重量為100重量％計(jì)，所述聚合物以約0. 05-10重量％的水平存在。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述水平為約0.2-2重量％。
17.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述組合物為水性組合物且pH為約5-9。
18.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述農(nóng)藥為草甘膦。
19.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥組合物，其特征在于，所述共聚物基本不含任何除衣康酸和馬來酸組分以外的組分。
20.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所述共聚物基本不含任何除衣康酸和馬來酸組分以外的組分。
全文摘要
提供了有效性改善的殺蟲組合物，包括農(nóng)藥(如殺蟲劑或除草劑)和選自酸或鹽共聚物組成的組的共聚物佐劑或添加劑，所述酸或鹽共聚物包括各自含量的馬來酸和衣康酸組分。與等量的無所述共聚物的所述農(nóng)藥相比，本發(fā)明組合物的有效性提高多倍。
文檔編號A01N25/02GK102497775SQ201080030218
公開日2012年6月13日 申請日期2010年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月3日
發(fā)明者J·L·桑德斯 申請人:專業(yè)肥料產(chǎn)品有限公司