專利名稱：微囊化殺蟲劑制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
各個方面和實施方案大體涉及微囊化殺蟲劑制劑，所述微囊化殺蟲劑制劑表現(xiàn)出有利的生物、商業(yè)和/或環(huán)境性質(zhì)。
背景技術(shù)：
對于現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、食品貯存和衛(wèi)生保健(hygiene)，防治昆蟲群是必要的。目前，安全且有效的囊化殺蟲制劑在防治昆蟲群中發(fā)揮重要作用。有用的囊化殺蟲制劑的性質(zhì)包括抗目標害蟲的良好效力(包括抗目標昆蟲的良好初始毒性(initial toxicity))、易于操作、 穩(wěn)定性、接近2，500mgKg-l的低毒性和在環(huán)境中的有利響應(yīng)時間(resonance time)。這些性質(zhì)中的一些已被認為是彼此排斥的且設(shè)計有用的殺蟲劑制劑通常涉及產(chǎn)生具有以下特征的制劑，所述特征反映了這些性質(zhì)之間的平衡。考慮到囊化殺蟲劑的廣泛使用和重要性，迫切且持續(xù)需要表現(xiàn)出有利的物理、化學(xué)、生物和環(huán)境性質(zhì)的新穎殺蟲劑制劑。本申請公開的各個方面和實施方案能夠滿足該需要。

發(fā)明內(nèi)容
一個方面為殺蟲劑制劑，其包含有機磷酸酯類殺蟲劑和聚合物；其中所述聚合物形成囊壁，所述囊壁部分包封所述有機磷酸酯類殺蟲劑，從而形成微囊，所述壁具有約5nm 至約25nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。在一個實施方案中，所述微囊壁具有約8nm至約12nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約 6微米的平均直徑。在一個實施方案中，所述微囊包括至少一種殺蟲劑，所述殺蟲劑選自有機磷酸酯類殺蟲劑，所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷(ac印hate)、保棉磷 (azinphos-methyl)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、壤土氯憐(chlorethoxyfos)、 ￥ S # ^ (chlorpyriphos-methyl) > 二 * (diazinon) > ^ ^ (dimethoate) > 乙 # ￠^ (disulfoton), β (ethoprophos)、 _ Ψι ￠^ (fenitrothion)、 ψι ￠^ (fenthion)、克線磷(fenamiphos)、噻唑酮磷(fosthiazate)、馬拉硫磷(malathion)、 甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、氧樂果(omethoate)、砜吸磷 (oxydemeton—methyl)、對硫磷(parathion)、對硫磷-甲基(parathion—methyl)、甲拌磷 (phorate)、亞胺硫磷(phosmet)、丙溴磷(profenofos)和敵百蟲(trichlorfon)。在另一個實施方案中，所述微囊包括有機磷酸酯類殺蟲劑毒死蜱(chlorpyrifos)。在另一個實施方案中，所述微囊包括至少約15wt. % (wt. %為重量百分比)至約35wt. %毒死蜱。
在一個實施方案中，所述微囊通過至少一種油溶性單體與至少一種水溶性單體的界面縮聚來形成，所述油溶性單體選自例如二異氰酸酯類(diisocyanates)、多異氰酸酯類 (polyisocyanates)、二酉先氯類(diacid chlorides)、多酉先氯類(poly acid chlorides)、石黃酰氯類(sulfonyl chlorides)和氯甲酸酯類(chloroformates)；所述水溶性單體選自例如二胺類(diamines)、多胺類(polyamines)、水溶性二元醇類(water soluble diols)和 7jC溶性多元醇類(water soluble polyols)。在一個實施方案中，所述微囊在雌性大鼠中表現(xiàn)出大于約5，OOOmgKg—1的毒性且就對棉蚜(Cotton Aphid, APHIG0)的初始防治(initial control)而言表現(xiàn)出小于約30ppm毒死蜱的LC5tl值。在另一個實施方案中，所述微囊在雌性大鼠中表現(xiàn)出大于約 2，SOOmgKg-1的毒性且就對甜菜葉蛾(Beet Army Worm，LAPHEG)的初始防治而言表現(xiàn)出小于約400ppm毒死蜱的LC5tl值。另一個方面為合成具有殺蟲性質(zhì)的微囊的方法，所述方法包括以下步驟提供有機磷酸酯類殺蟲劑和至少一種單體；將所述有機磷酸酯類殺蟲劑與至少一種單體混合；和形成微囊，其中所述單體形成聚合物，所述聚合物形成壁，其中所述壁至少部分包圍一部分所述殺蟲劑，從而形成微囊，所述壁具有約5nm至約25nm的平均厚度且所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。在一個實施方案中，作為至少一部分所述微囊壁的所述聚合物通過至少一種油溶性單體與至少一種水溶性單體的界面縮聚來形成，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類。在一個實施方案中，具有殺蟲性質(zhì)的微囊通過至少部分包圍有機磷酸酯類殺蟲劑例如毒死蜱的聚合物來形成。所述聚合物形成至少部分圍繞一部分毒死蜱的囊壁且所述壁具有約8nm至約12nm的平均厚度同時所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。在一個實施方案中，所述微囊包括至少約IOwt. %毒死蜱。在另一個實施方案中，所述微囊的所述聚合物壁至少部分圍繞至少一種有機磷酸酯類殺蟲劑，所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷、敵百蟲等。另一個方面為防治昆蟲群的方法，所述方法包括以下步驟提供殺蟲顆粒制劑，其中所述顆粒包括有機磷酸酯類殺蟲劑和聚合物；其中所述聚合物形成至少部分包封所述有機磷酸酯類殺蟲劑從而形成微囊的囊壁，其中所述微囊壁具有約5nm至約25nm的平均厚度且所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑；和將所述囊化殺蟲劑施用至表面例如植物的葉、莖或枝干。一個實施方案為防治昆蟲群的方法，所述方法包括以下步驟形成具有殺蟲性質(zhì)的微囊，所述微囊包括壁和至少一種有機磷酸酯類殺蟲劑，所述壁通過至少一種油溶性單體與至少一種水溶性單體的界面縮聚來形成，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類；所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷和敵百蟲，其中所述聚合物壁組分至少部分圍繞一部分所述殺蟲劑，從而形成微囊。在一個實施方案中，所述微囊包括約15wt. %至約35wt. %毒死蜱。在一個實施方案中， 用于防治昆蟲群的所述微囊具有平均厚度為約8nm至約12nm的壁，所述微囊具有范圍為約 2微米至約6微米的平均直徑。另一個實施方案為用于防治昆蟲群的微囊化有機磷酸酯類殺蟲劑，其在雌性大鼠中的毒性值大于約5，OOOmgKg-1且其就對昆蟲例如棉蚜的初始防治而言的LC5tl小于約 30ppm毒死蜱。在另一個實施方案中，所述微囊在雌性大鼠中具有大于約2，SOOmgKg-1的毒性值且所述微囊就對昆蟲例如甜菜葉蛾的初始防治而言的LC5tl小于400ppm毒死蜱。本發(fā)明其它特征和優(yōu)點將在以下詳細描述中得以闡明且根據(jù)所述描述或當實施本申請(包括以下詳細描述、權(quán)利要求書及附圖)描述的本發(fā)明時作出的理解，本發(fā)明其它特征和優(yōu)點對于本領(lǐng)域技術(shù)人員部分將是顯而易見的。應(yīng)該理解的是，以上一般描述和以下詳細描述都呈現(xiàn)了本發(fā)明實施方案且旨在提供用于理解本發(fā)明要求保護的性質(zhì)和特征的概述或框架。本申請包括附圖以進一步理解本發(fā)明且所述附圖包括在本說明書中且構(gòu)成本說明書的一部分。所述


了本發(fā)明各種實施方案且與說明書一起用于解釋本發(fā)明原理和操作。

圖1.當測試抗甜菜葉蛾(LAPHEG)的效力時就各種殺蟲劑制劑所測量的LC5tl值 (ppm毒死蜱)，其被作圖為DAT (處理后天數(shù))的函數(shù)。圖2.當測試抗棉蚜(APHIGO)的效力時就毒死蜱的各種微囊和對照制劑所測量的 LC5tl值(ppm毒死蜱)，其被作圖為DAT的函數(shù)。
具體實施方案為了更好地理解新穎技術(shù)的原理，現(xiàn)將參考其優(yōu)選的實施方案且將使用具體的語言來描述這些實施方案。然而，應(yīng)該理解的是，這些描述對所述新穎技術(shù)的范圍沒有限制， 對所述新穎技術(shù)的原理進行的改變、修飾和其它應(yīng)用對于領(lǐng)域與所述新穎技術(shù)相關(guān)的技術(shù)人員通常會是明顯的。在一個實施方案中，本發(fā)明提供微囊化殺蟲劑制劑，其包括至少一種用于消滅或防治至少一種害蟲的殺蟲劑。在一些制劑中，所述殺蟲劑為至少一種有機磷酸酯類殺蟲劑或至少包括至少一種有機磷酸酯類殺蟲劑?？墒褂玫挠袡C磷酸酯類殺蟲劑包括但不限于以下化合物及其各種衍生物高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、 乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、 砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷和敵百蟲等。微囊殼可通過聚合物來形成，所述聚合物完全或部分覆蓋富含殺蟲劑的核。所述微囊殼可由壁構(gòu)成，其中所述壁由聚合物制成。適用于構(gòu)建所述微囊壁的一些聚合物包括至少一種類型的單體，所述單體連接在一起以形成所述聚合物。在一個實施方案中，所述聚合物壁通過基本水溶性單體與另一種基本水不溶性單體的界面縮聚來形成?？蛇m用于形成所述微囊壁的基本水不溶性單體包括但不限于化合物例如二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、 二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類等。可適用于形成所述微囊壁的基本水溶性單體包括但不限于化合物例如二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類。作為一些微囊的至少一部分殼的壁具有約5nm至約25nm的平均厚度，所述微囊也可具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。在一些實施方案中，所述微囊壁具有約8nm 至約12nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。本申請使用的術(shù)語“約”是指所述數(shù)值或數(shù)值范圍的士 10%。例如，“約” 12包括范圍為10. 2至13. 2的數(shù)值；約IOwt. %涵蓋以下形式，所述形式包括9至llwt. 依此類推。根據(jù)各個方面和實施方案的微囊對目標昆蟲群表現(xiàn)出良好的毒性且當在雌性大鼠中測量時表現(xiàn)出范圍大于約2，SOOmgKg—1的LD5tl值。在一組實施方案中，所述微囊當在雌性大鼠中測量時具有范圍大于約5，OOOmgKg—1的LD5tl值，通常這些數(shù)值的表示形式為殺蟲劑在制劑中的量相對于試驗哺乳動物的體重的分數(shù)。在另一個實施方案中，這些微囊當在雌性大鼠中測量時表現(xiàn)出范圍為約2，500mg活性殺蟲劑的LD5tl值。所述微囊也可有效殺滅、 抑制或驅(qū)逐害蟲。一些實施方案當與昆蟲接觸時非常適于處理或防治昆蟲群。例如，一種制劑包括約25wt. %毒死蜱且當將所述微囊的制劑施用至昆蟲群或施用至與昆蟲群鄰近的區(qū)域時對棉蚜(APHIGO)具有約30ppm毒死蜱的LC5tl值。在另一個實施方案中，所述微囊可用于處理咀嚼類昆蟲(chewing insect)例如甜菜葉蛾(LAPHEG)。在一個實施方案中，所述制劑包括約25wt. %毒死蜱且當以小于約 400ppm毒死蜱的最終水平將所述微囊的制劑施用至與昆蟲群鄰近的植物區(qū)域時就對甜菜葉蛾的初始防治而言具有約450ppm的LC5tl值。在另一個實施方案中，所述制劑包括約 25wt. %毒死蜱且當以小于約30ppm毒死蜱的最終水平將所述微囊的制劑施用至植物時對棉蚜(APHIGO)具有約50ppm的LC5tl值。在另一個實施方案中，所述微囊可用于處理咀嚼類昆蟲例如甜菜葉蛾(LAPHEG)。在一個實施方案中，所述制劑包括約20wt. %毒死蜱且當以 185-1，OOOppm毒死蜱的施用率(rate)施用時就對甜菜葉蛾的初始防治而言與Lorsban — 樣有效。相同的制劑在其施用后五天比Lorsban 更有效地防治甜菜葉蛾。本發(fā)明另一個方面為合成具有殺蟲性質(zhì)的微囊的方法。在一個實施方案中，所述方法包括以下步驟提供殺蟲劑例如有機磷酸酯類殺蟲劑和至少一種可用于形成包衣的分子，所述包衣至少部分覆蓋所述殺蟲劑，由此在所述殺蟲劑和環(huán)境之間形成至少部分屏障。 在一個實施方案中，所述微囊壁的包衣、殼或至少部分組分通過單體來形成，可使所述單體與類似或不同的單體反應(yīng)，從而形成聚合物，所述聚合物形成所述微囊壁。其它步驟可包括將所述殺蟲劑和所述壁形成組分混合在一起且使所述組分中的至少一些發(fā)生反應(yīng)，從而形成壁結(jié)構(gòu)，所述壁結(jié)構(gòu)至少部分覆蓋或包裹或隔離一部分所述微囊中的所述殺蟲劑。在一個實施方案中，用于形成所述微囊的殺蟲劑為有機磷酸酯類化合物，例如以下化合物中的一種高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、 滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、 對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷、敵百蟲等。在一個實施方案中，所述殺蟲劑為毒死蜱。在一個實施方案中，構(gòu)成至少一部分所述微囊壁的聚合物通過至少一種油溶性單體與至少一種水溶性單體的界面縮聚來形成，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類。在一個實施方案中，具有殺蟲性質(zhì)的微囊通過至少部分包圍有機磷酸酯類殺蟲劑例如毒死蜱的聚合物來形成。所述聚合物形成至少部分圍繞一部分毒死蜱的壁且所述壁具有約8nm至約12nm的平均厚度。在另一個實施方案中，所述壁具有約5nm至約25nm的平均厚度。在一個實施方案中，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。另一個方面為防治昆蟲群的方法，所述方法包括以下步驟提供殺蟲顆粒制劑，其中所述顆粒包括有機磷酸酯類殺蟲劑和聚合物；其中所述聚合物形成至少部分包封所述有機磷酸酯類殺蟲劑從而形成微囊的囊壁，其中所述微囊壁具有約5nm至約25nm的平均厚度且所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑；和將所述囊化殺蟲劑施用至表面例如植物的葉、莖或枝干。一個實施方案為防治昆蟲群的方法，所述方法包括以下步驟形成具有殺蟲性質(zhì)的微囊，所述微囊包括通過至少一種油溶性單體與至少一種水溶性單體的界面縮聚而形成的壁和至少一種有機磷酸酯類殺蟲劑，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、 二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類；所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、 馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷、敵百蟲等，其中所述聚合物壁組分至少部分圍繞一部分所述殺蟲劑，從而形成微囊。在一個實施方案中，所述微囊包括至少約IOwt. %毒死蜱。在一個實施方案中，用于防治昆蟲群的微囊具有平均厚度為約8nm至約12nm的壁，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。另一個實施方案為用于防治昆蟲群的微囊化有機磷酸酯類殺蟲劑，其在雌性大鼠中具有大于約5，OOOmgKg—1的毒性值且就對昆蟲例如棉蚜(APHIGO)的初始防治而言具有小于約30ppm毒死蜱的LC5tlt5在另一個實施方案中，所述微囊在雌性大鼠中具有大于約2，500π^ΚΡ的毒性值且就對昆蟲例如甜菜葉蛾(LAPHEG)的初始防治而言具有小于約 400ppm毒死蜱的LC5tl。為了得到表現(xiàn)出有利性質(zhì)平衡的殺蟲劑制劑，殺蟲劑制造商已使用的一種非常成功的方法是用對目標昆蟲群表現(xiàn)出低毒性或未表現(xiàn)出毒性的物質(zhì)和/或與單獨的殺蟲劑相比較穩(wěn)定和/或較易操作的物質(zhì)對殺蟲化合物進行包封。這些囊化制劑相對于非囊化殺蟲劑通常表現(xiàn)出至少一種所期望的性質(zhì)。包括對至少一種昆蟲種類(特別是作為人類或動物疾病的載體或?qū)ι虡I(yè)上重要的植物種類構(gòu)成威脅的昆蟲種類)具有毒性的至少一種化合物的顆粒制劑(包括微囊) 是非常重要的。對昆蟲具有毒性的化合物包括但不限于有機磷酸酯類化合物例如高滅磷、 保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、 倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷、敵百蟲等。有機氯類化合物為另一類具有殺蟲性質(zhì)的分子且包括化合物例如七氣(heptachlor)、■^氣苯基―三氣乙燒(dichloro-diphenyl-trichloroetha ne)、開樂散(dicofol)、硫丹(endosulfan)、chordane、滅蟻靈(mirex)和五氯酚(pentachlorophenol)。另一類殺蟲劑和昆蟲驅(qū)逐劑(insect r印ellant)為除蟲菊酯類化合物(pyrethroids)，這些化合物與天然存在的化合物pyrethrum類似且包括例如alletherin、氟氯菊酯(bifenthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯 (deltamethrin)、節(jié)氣菊月旨(permethrin)、塊麗菊酉旨(prallethrin)、resmethrein、 sumithrin、月安菊酉旨(tetramethrin)、tralomehtrin> 四氣苯菊酉旨(transflurhrin)禾口咪炔菊酯(imiprothrin)。另一類殺蟲劑與天然存在的化合物煙堿(nicotine)類似， 該類殺蟲劑和昆蟲驅(qū)逐劑除煙堿外還包括以下化合物吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺 (clothianidin)、吡蟲啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻蟲啉(thiacloprid) 和噻蟲嗪(thiamethoxam)。用于形成顆粒的方法和化合物包括可用于形成殼、層、包衣或壁的任意方法。通常，所述顆粒中的活性成分主要位于所述壁的內(nèi)側(cè)，但完全覆蓋所述活性成分對于形成顆粒不是必須的；顆粒包括以下制劑，其中至少一部分所述活性成分與所述壁鄰近或甚至位于至少一部分所述壁的外側(cè)。形成顆粒的一種方法為單體的界面縮聚，所述方法包括形成完全壁或部分壁，所述完全壁或部分壁用于將殺蟲劑與增容溶劑(bulk solvent)或環(huán)境完全或部分分離開來。 簡言之，使單體的混合物縮合，從而在至少一種殺蟲劑存在下形成聚合物壁。包含聚合物的壁基本形成所述顆粒的外部邊界；所述殺蟲劑在以連續(xù)或不連續(xù)的形成所述顆粒外部輪廓的壁為邊界的所述顆粒中可以是基本濃縮的。可通過界面縮聚方法而用于形成顆粒的單體可主要包括油溶性單體或油溶性單體的組合(set)和水溶性單體或水溶性單體的組合。油溶性單體包括例如選自以下的化合物二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、多酰氯類、 磺酰氯類、氯甲酸酯類等。水溶性單體包括例如選自以下的化合物二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和多元醇類。需要各種性質(zhì)以形成具有所需特征的殺蟲劑或昆蟲驅(qū)逐劑。這些性質(zhì)包括對昆蟲的毒性或至少為驅(qū)逐目標昆蟲或限制它們發(fā)育和/或繁殖能力的作用。另一個所期望的性質(zhì)是對其它動物例如哺乳動物特別是人類或?qū)χ参锘蚍悄繕死ハx種類特別是有益的昆蟲種類具有低的毒性或甚至沒有毒性。另一個所期望的性質(zhì)是對目標害蟲具有可預(yù)測的且在大多數(shù)情況下為延長的效力半衰期。對目標害蟲群的效力保留較長時間的殺蟲劑制劑可按較低的頻率或按較低的初始量來施用以防治目標害蟲，從而節(jié)省勞動力、能源和材料。相反地，具有長半衰期的制劑 (例如顯著延長以貫穿具體作物的生長期或目標害蟲的峰值感染期的半衰期)在一些情況下可被認為是具有環(huán)境危害的。另一個所期望的性質(zhì)是可預(yù)期的且在大多數(shù)情況下為延長的殘留期(residue time)。施用表現(xiàn)出較長殘留期的殺蟲劑制劑可節(jié)省成本，這是因為在生長期間或在所預(yù)期的感染期間需要較少的施用次數(shù)。盡管由于殺蟲劑在必須如何使用方面存在差異而可確定理想殺蟲劑的理想性質(zhì)，但不存在理想的殺蟲劑。因此，目的是得到以下殺蟲劑，其具有可在各種獨特條件下按需使用的具體性質(zhì)。本申請公開的是呈顆粒形式的微囊化殺蟲劑，所述顆粒具有使其可在各種條件下使用的壁厚度和粒度。預(yù)料不到地，這些實施方案包括具有以下粒度和壁厚度的殺蟲劑制劑，所述粒度和壁厚度使顆粒表現(xiàn)出高的初始擊暈活性(knock-down activity)(包括抗目標昆蟲的接觸活性)、抗雌性大鼠的大小為約2，SOOmgKg-1的毒性LD5tl值和在一些情況下較高且有利的殘留值。現(xiàn)將詳細描述本發(fā)明實施方案，其實施例示例說明在附圖中。如果可能，則在所有附圖和表格中將使用相同的標記以描述相同或類似的化合物、組合物、設(shè)備等。實施例對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將顯而易見的是，可對本發(fā)明進行各種修飾和變化而不背離本發(fā)明主旨和范圍。因此，應(yīng)該理解的是，本發(fā)明涵蓋本發(fā)明的修飾和變化形式，條件是它們落入所附權(quán)利要求書及其等價形式的范圍內(nèi)。材料和方法材料和方法現(xiàn)參考表1，其總結(jié)了包括毒死蜱和微囊的一些新穎制劑和一些對照制劑的化學(xué)和物理性質(zhì)。這些囊通過界面縮聚來形成，如示范操作所示例的那樣。表 1囊制劑
權(quán)利要求
1.一種殺蟲劑制劑，其包含 有機磷酸酯類殺蟲劑；和形成囊壁的聚合物，所述囊壁至少部分包封所述有機磷酸酯類殺蟲劑，從而形成微囊， 所述壁具有約5nm至約25nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。
2.權(quán)利要求1的殺蟲劑制劑，其中所述囊壁具有約8nm至約12nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。
3.權(quán)利要求1的殺蟲劑制劑，其中所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷和敵百蟲。
4.權(quán)利要求1的殺蟲劑制劑，其中所述有機磷酸酯類殺蟲劑為毒死蜱。
5.權(quán)利要求4的殺蟲劑制劑，其中所述微囊包括約15wt.%至約35wt. %毒死蜱。
6.權(quán)利要求1的殺蟲劑制劑，其中所述壁通過以下物質(zhì)之間的界面縮聚來形成 至少一種油溶性單體，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；和至少一種水溶性單體，所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類。
7.權(quán)利要求6的殺蟲劑制劑，其中所述微囊在雌性大鼠中表現(xiàn)出大于約5，OOOmgKg-1的毒性且就對棉蚜的初始防治而言表現(xiàn)出小于約30ppm毒死蜱的LC5Q。
8.權(quán)利要求6的殺蟲劑制劑，其中所述微囊在雌性大鼠中表現(xiàn)出大于約2，SOOmgKg-1W 毒性且就對甜菜葉蛾的初始防治而言表現(xiàn)出小于約400ppm毒死蜱的LC5Q。
9.合成微囊的方法，所述方法包括以下步驟 提供有機磷酸酯類殺蟲劑和至少一種單體；將所述有機磷酸酯類殺蟲劑和所述至少一種單體混合；和形成微囊，其中所述單體形成聚合物，所述聚合物形成壁，其中所述壁至少部分包圍一部分所述殺蟲劑，從而形成所述微囊，所述壁具有約5nm至約25nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。
10.權(quán)利要求9的合成殺蟲顆粒制劑的方法，其中所述聚合物通過至少一種油溶性單體與至少一種水溶性單體的界面縮聚來形成，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類。
11.權(quán)利要求9的合成殺蟲顆粒制劑的方法，其中所述囊壁具有約Snm至約12nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。
12.權(quán)利要求9的合成殺蟲顆粒制劑的方法，其中所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、 甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷和敵百蟲。
13.權(quán)利要求9的合成殺蟲顆粒制劑的方法，其中所述有機磷酸酯類殺蟲劑為毒死蜱。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述微囊包括約15wt.%至約35wt. %毒死蜱。
15.防治昆蟲群的方法，所述方法包括以下步驟提供殺蟲微囊制劑，所述微囊包括有機磷酸酯類殺蟲劑；和聚合物；所述聚合物形成壁，所述壁至少部分包封所述有機磷酸酯類殺蟲劑，從而形成微囊，所述壁具有約5nm至約25nm的平均厚度，所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑；和將所述囊化殺蟲劑施用至昆蟲群或與昆蟲群鄰近的區(qū)域。
16.權(quán)利要求15的防治昆蟲群的方法，其中形成所述壁的所述聚合物通過以下物質(zhì)之間的界面縮聚來形成至少一種油溶性單體，所述油溶性單體選自二異氰酸酯類、多異氰酸酯類、二酰氯類、 多酰氯類、磺酰氯類和氯甲酸酯類；和至少一種水溶性單體，所述水溶性單體選自二胺類、多胺類、水溶性二元醇類和水溶性多元醇類；和所述有機磷酸酯類殺蟲劑選自高滅磷、保棉磷、毒蟲畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪農(nóng)、樂果、乙拌磷、滅克磷、殺螟硫磷、倍硫磷、克線磷、噻唑酮磷、馬拉硫磷、甲胺磷、殺撲磷、 氧樂果、砜吸磷、對硫磷、對硫磷-甲基、甲拌磷、亞胺硫磷、丙溴磷和敵百蟲。
17.權(quán)利要求15的防治昆蟲群的方法，其中所述壁具有約8nm至約12nm的平均厚度， 所述微囊具有范圍為約2微米至約6微米的平均直徑。
18.權(quán)利要求15的防治昆蟲群的方法，其中所述有機磷酸酯類殺蟲劑為毒死蜱。
19.權(quán)利要求18的殺蟲劑制劑，其中所述微囊在雌性大鼠中表現(xiàn)出大于約5，OOOmgKg-1 的毒性且就對棉蚜的初始防治而言表現(xiàn)出小于約30ppm毒死蜱的LC5Q。
20.權(quán)利要求18的殺蟲劑制劑，其中所述微囊在雌性大鼠中表現(xiàn)出大于約2，SOOmgKg-1 的毒性且就對甜菜葉蛾的初始防治而言表現(xiàn)出小于約400ppm毒死蜱的LC5Q。
全文摘要
本發(fā)明涉及防治害蟲例如蚜蟲和甜菜葉蛾的各種微囊化殺蟲劑制劑。這些制劑針對咀嚼類害蟲和非咀嚼類害蟲表現(xiàn)出極好的擊暈活性同時在雌性大鼠中的毒性LD50值在約2,500mgKg-1范圍內(nèi)。這些制劑中的一些包括由聚合物構(gòu)成的壁，所述聚合物例如通過水溶性單體和水不溶性單體的界面縮聚來形成，所述壁至少部分圍繞有機磷酸酯類殺蟲劑。在一些方面，所述微囊中的有機磷酸酯類化合物為毒死蜱。所述微囊的直徑在約2至約25微米范圍內(nèi)且壁厚度在約5至約25納米范圍內(nèi)。
文檔編號A01N25/28GK102413683SQ201080019840
公開日2012年4月11日 申請日期2010年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月4日
發(fā)明者R.鮑徹, S.威爾遜 申請人:陶氏益農(nóng)公司